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第18课时　影响盐类水解的主要因素
学习目标 知识网络
1. 了解影响盐类水解程度的主要因素。2. 了解弱电解质电离与其对应盐水解的关系。
判断正误(正确的画“√”，错误的画“×”)。
(1) 加热0.1 mol/L Na2S溶液，S2－的水解程度和溶液的pH均增大(　　)
(2) 在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH，可能会使c(Na＋)＝c(CH3COO－)(　　)
(3) 向(NH4)2SO4溶液中加入水，水解程度增大，溶液酸性增强(　　)
(4) 试管中加入2 mL饱和NaHCO3溶液，滴入两滴酚酞，溶液变红，加热后红色加深(　　)
(5) 常温下Na2CO3的水解常数：Kh1＝(　　)
(6) 常温下NaHCO3的水解常数：Kh＝(　　)
盐类水解的影响因素
因素 对盐类水解程度的影响
内因 组成盐的酸或碱越弱，水解程度越________
外因 温度 升高温度，能够________水解
浓度 盐溶液浓度越小，水解程度越________
外加酸碱 水解显酸性的盐溶液，加碱会________水解，加酸会________水解，反之亦然
外加盐 加入与盐类水解性质相反的盐，会________水解
单一盐溶液电离与水解的关系
1. 弱酸(或弱碱)的电离与其盐的水解的关系
Kh＝，电离常数越大，水解常数越小；电离常数越小，水解常数越大。 以醋酸为例。
电离：CH3COOH??CH3COO－＋H＋，
Ka＝。
水解：CH3COO－＋H2O??CH3COOH＋OH－，Kh＝。
2. 多元弱酸盐Kh的求解
多元弱酸盐，Kh＝
如Na2CO3水解常数Kh1＝；
NaHCO3水解常数Kh2＝。
比较常温下酸式盐电离程度与水解程度
1. NaHSO4只电离。NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO，溶液pH＜7。
2. NaHCO3既能电离又能水解。
电离：Ka2＝5.6×10－11
水解：Kh2＝＝＝2.3×10－8
Kh2>Ka2，以水解为主，溶液显碱性。
例　25 ℃时，草酸(H2C2O4)的电离平衡常数Ka1＝5.0×10－2、Ka2＝5.2×10－5，则NaHC2O4的盐类水解平衡常数Kh2＝________，Kh2____(填“>”或“<”)Ka2，以____(填“电离”或“水解”)为主，pH____7。
3. 典型的酸式盐归纳
酸碱性 举例 解释
pH＞7 NaHCO3、KHS、Na2HPO4 水解大于电离
pH＜7 NaHSO3、KHC2O4、NaH2PO4 电离大于水解
等浓度弱碱(或酸)及其盐混合溶液酸碱性的判断
例　25 ℃时，NH3·H2O电离平衡常数Kb＝1.8×10－5，则等浓度NH3·H2O与NH4Cl混合溶液的pH______(填“>”“<”或“＝”)7。
类型1　盐类水解的影响因素
　(2025·江门期末)0.1 mol/LFeCl3溶液中，如果要使c(Fe3＋)更接近于0.1 mol/L，可以采取的措施是(　　)
A. 加入适量水
B. 加入少量NaOH溶液
C. 通入适量HCl气体
D. 加热
类型2　电离与水解的关系
　25 ℃时，Ka(HCN)＝4.9×10－10，Ka(CH3COOH)＝1.8×10－5，Ka(HF)＝3.53×10－4，Kb(NH3·H2O)＝1.8×10－5。
(1) 求0.1 mol/L NaCN溶液的水解平衡常数Kh(CN－)＝____________(保留1位小数，下同)。
(2) 0.01 mol/L CH3COONa溶液的水解平衡常数Kh(CH3COO－)＝______。
(3) 0.001 mol/L NaF溶液的水解平衡常数Kh(F－)＝________。
(4) 0.000 1 mol/L NH4Cl溶液的水解平衡常数Kh(NH)＝____________。
(5) 根据以上信息，判断25 ℃时0.1 mol/L CH3COONH4溶液的pH________(填“＞”“＜”或“＝”)7，此时水的电离受到________(填“促进”或“抑制”)；25 ℃时，0.1 mol/L NH4F溶液，________的水解程度更大，溶液pH________7。
(6) 等浓度CH3COOH与CH3COONa混合溶液中，Kh________(填“＞”“＜”或“＝”)Ka，可见以______________为主，溶液pH________7。
1. (2024·东莞实验中学)下列措施能使NaClO溶液的水解平衡正向移动，水解程度反而减小的是(　　)
A. 增大NaClO溶液浓度
B. 加水稀释
C. 升高温度
D. 加入适量NaOH固体
2. 下列关于FeCl3水解的说法错误的是(　　)
A. 在FeCl3稀溶液中，水解达到平衡时，无论加FeCl3饱和溶液还是加水稀释，平衡均向右移动
B. 浓度为5 mol/L和0.5 mol/L的两种FeCl3溶液，其他条件相同时，Fe3＋的水解程度前者小于后者
C. 为抑制Fe3＋的水解，更好地保存FeCl3溶液，应加少量盐酸
D. 其他条件相同时，同浓度的FeCl3溶液在50 ℃和20 ℃时发生水解，50 ℃时Fe3＋的水解程度比20 ℃时的小
3. 下列说法正确的是(　　)
A. 加水稀释0.1 mol/L Na2CO3溶液，溶液的pH增大
B. 水解反应NH＋H2O??NH3·H2O＋H＋达到平衡后，升高温度，平衡逆向移动
C. 加热0.1 mol/L Na2CO3溶液，CO的水解程度增大
D. Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO水解程度减小，溶液的pH减小
4. 下列事实能证明HCOOH为弱酸的是(　　)
A. 可与Na2CO3反应生成CO2
B. 常温时HCOONa溶液的pH大于7
C. 等体积等浓度的HCOOH和盐酸消耗等浓度的氢氧化钠是一样多的
D. 0.1 mol/L HCOOH溶液可以使甲基橙变红
5. (2025·高州期末)常温下，NH4HCO3的溶液呈________(填“酸性”“中性”或“碱性”)(已知：NH3·H2O的Kb＝1.75×10－5，H2CO3的Ka1＝4.4×10－7，Ka2＝4.7×10－11)。
配套新练案
第18课时　影响盐类水解的主要因素
1. (2024·华南师大附中)为了配制NH的浓度与Cl－的浓度之比为1∶1的溶液，可在NH4Cl溶液中加入(　　)
①适量NH4NO3　②适量NaCl　③适量氨水　④适量HCl
A. ①② B. ②③
C. ①③ D. ②④
2. 室温下，有两种溶液：①0.01 mol/L NH3·H2O溶液；②0.01 mol/L NH4Cl溶液。下列操作可以使两种溶液中c(NH)都增大的是(　　)
A. 通入少量HCl气体 B. 加入少量NaOH固体
C. 加入少量H2O D. 升高温度
3. (2025·高州市期末)常温下，稀释0.1 mol/L CuCl2溶液，图中的横坐标表示加水的量。则纵坐标可以表示为(　　)
A. pH B. Kh(Cu2＋)
C. n(Cu2＋) D. c(Cu2＋)
4. 下列说法正确的是 (　　)
A. 0.1 mol/L Na2CO3溶液加热后，溶液的pH减小
B. 水解反应NH＋H2O??NH3·H2O＋H＋达到平衡后，升高温度，平衡逆向移动
C. 加热0.1 mol/L Na2CO3溶液，CO的水解程度和溶液的pH均增大
D. Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO水解程度减小，溶液的pH减小
5. 欲使CH3COONa稀溶液中比值增大，可在溶液中(恒温)加入少量下列物质中的(　　)
①固体NaOH ②固体KOH　③固体CH3COONa ④固体NaHSO4
A. ①或④ B. ②或③
C. ①或② D. ③或④
6. 为使Na2S溶液中的值减小，可加入的物质是(　　)
①盐酸　②适量的NaOH固体　③适量的KOH固体　④适量的KHS固体
A. ①② B. ②③
C. ③④ D. ①④
7. 下列物质的水溶液呈酸性的是(　　)
A. NaHSO3 B. NaCl
C. CH3COONa D. NaHCO3
8. 常温下，下列说法正确的是(　　)
A. pH<7的溶液一定是酸的溶液
B. pH＝12的Na2CO3溶液中c水(OH－)＝1.0×10－12 mol/L
C. H2A的Ka1＝5.0×10－2、Ka2＝5.2×10－3，则NaHA溶液的pH<7
D. pH＝1的硝酸溶液和pH＝13的Ba(OH)2溶液按体积比1∶1混合后，溶液pH>7
9. (2024·深圳中学)已知：25 ℃时，部分弱酸的电离平衡常数如表所示。
CH3COOH HCN H2CO3
Ka＝1.8×10－5 Ka＝5×10－10 Ka1＝4.3×10－7Ka2＝5.6×10－11
(1) Na2CO3溶液呈碱性的原因是_____________________________________(用离子方程式表示)。
向NaCN溶液中通入少量的CO2时，发生反应的离子方程式为_______________________________。
(2) 等物质的量浓度的下列溶液，pH由大到小的排列顺序是______________(用字母表示)。
A. CH3COONa B. NaCN
C. NaHCO3 D. Na2CO3
(3) 25 ℃时，pH＝4的HCOOH溶液与pH＝4的NH4Cl溶液中由水电离出的c(H＋)之比为________。
(4) 25 ℃时，等物质的量浓度的HCN和NaCN的混合溶液，溶液中①H＋、②Na＋、③CN－、④OH－的物质的量浓度由大到小的顺序依次为________________________________________(用序号表示)。
10. 磷酸是三元弱酸，常温下三级电离常数分别是Ka1＝7.1×10－3，Ka2＝6.2×10－8，Ka3＝4.5×10－13，回答下列问题：
(1) 常温下同浓度①Na3PO4；②Na2HPO4；③NaH2PO4溶液的pH由小到大的顺序是_________________ (填序号)。
(2) 常温下，NaH2PO4溶液的pH________(填“＞”“＜”或“＝”)7。
(3) 常温下，Na2HPO4的溶液呈________(填“酸”“碱”或“中”)性，用Ka与Kh的相对大小，说明判断理由：________________________________________________________________________。
11. 10 ℃时，在烧杯中加入0.1 mol/L NaHCO3溶液400 mL，加热，测得该溶液的pH发生如下变化：
温度/℃ 10 20 30 50 70
pH 8.3 8.4 8.5 8.9 9.4
(1) 甲同学认为，该溶液pH升高的原因是HCO的水解程度增大，故碱性增强，该反应的离子方程式为________________________________________________________________________。
(2) 乙同学认为，溶液pH升高的原因是NaHCO3受热分解生成了Na2CO3，并推断水解程度：Na2CO3________(填“大于”或“小于”)NaHCO3。
(3) 丙同学认为，要确定上述哪种说法合理，只要把加热后的溶液冷却到10 ℃后再测定溶液的pH，若pH___________(填“＞”“＜”或“＝”，下同)8.3，说明甲同学正确；若pH________8.3，说明乙同学正确。
(4) 丁同学设计如下实验方案对甲、乙同学的解释进行判断，实验装置如图。加热煮沸NaHCO3溶液，发现试管A中产生沉淀，说明________(填“甲”或“乙”)同学推测正确。
12. (2025·大湾区期末)(1) 某小组研究Na2CO3水解平衡的影响因素。
[提出假设]改变温度、稀释Na2CO3溶液，加入氢氧化钠，水解平衡均会发生移动。
[设计方案并完成实验](所用溶液浓度均为0.100 0 mol/L)
序号 温度 V(Na2CO3)/mL V(NaOH)/mL V(H2O)/mL pH
1 25 40.00 0 0 A1
2 25 4.00 0 36.00 A2
3 25 4.00 10.00 a A3
4 50 40.00 0 0 A4
①根据表中数据补充，a＝________。
②实验测得A1>7，其原因是________________________(用离子方程式表示)。
③实验测得A1>A2，该结果不足以证明稀释Na2CO3溶液水解平衡正向移动，结果数据应该如何改变才能证明：________________。
④已知Na2CO3水解为吸热反应，实验预测A1A4，其原因可能为________________ _______________________________________________________________________________________。
(2) 为了进一步探究温度对Na2CO3水解平衡移动的影响，继续测定不同温度下Na2CO3的水解常数Kh。
[查阅资料]Kh＝
[补充实验]测定40 ℃下Na2CO3溶液水解常数Kh，请补充实验5内容。
试剂及仪器：0.1 mol/L Na2CO3溶液、纯水、pH计。在50、60 ℃重复上述实验。
序号 实验 记录数据(pH)
5 ______________________________________________________ a
6 测定40 ℃ 0.1 mol/L Na2CO3溶液pH b
[数据处理]在40 ℃，Kh＝___________________________(用含有a、b的计算式表示)。
[实验结论]Kh(60 ℃)>Kh(50 ℃)>Kh(40 ℃)，升高温度，促进Na2CO3水解。
第18课时　影响盐类水解的主要因素
基础辨析
(1) √　(2) √　(3) ×　(4) √　(5) √　(6) ×
核心笔记
重难点1　大　促进　大　促进　抑制　促进
重难点3　2. 例　2.0×10－13　＜　电离　＜
【解析】Ka2＝5.2×10－5，Kh2＝＝＝2.0×10－13，Ka2＞Kh2，溶液显酸性，pH＜7。
重难点4　例　>
分类举题
例1　C　【解析】氯化铁在溶液中水解生成氢氧化铁和盐酸，若要使0.1 mol/L氯化铁溶液中铁离子浓度更接近于0.1 mol/L，应向溶液中通入适量氯化氢气体，增大溶液中的氢离子浓度，使水解平衡逆向移动，故选C。
例2　(1) 2.0×10－5　(2) 5.6×10－10　(3) 2.8×10－11　(4) 5.6×10－10　
(5) ＝　促进　NH　＜　(6) <　醋酸电离　<
【解析】(1) 水解常数只与温度有关，与溶液的浓度无关，Kh(CN－)＝＝≈2.0×10－5。(2)～(4)解题方法同(1)。(5) Kh(CH3COO－)＝Kh(NH)，可见二者水解程度一致，溶液呈中性，pH＝7。(6) CH3COO－水解常数Kh＝＝≈5.6×10－10，Kh＜Ka，混合溶液以醋酸电离为主，溶液呈酸性。
质量评价
1. A　【解析】增大NaClO溶液浓度，水解平衡正向移动，但由于溶液浓度增大，水解程度反而减小，A符合题意。
2. D　【解析】增大反应物的浓度，水解平衡正向移动，加水稀释促进盐类水解，使水解平衡正向移动，A正确；浓度越大，盐的水解程度越小，B正确；氯化铁水解生成HCl，增大HCl的浓度使水解平衡逆向移动，抑制铁离子的水解，C正确；盐类水解为吸热过程，温度升高促进水解，D错误。
3. C　【解析】Na2CO3溶液加水稀释，c(OH－)减小，溶液的pH减小，A错误；水解为吸热过程，升高温度，平衡正向移动，B错误；碳酸钠溶液中碳酸根离子发生水解，溶液呈碱性，而盐类水解是吸热过程，升高温度，CO水解程度增大，C正确；Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，二者发生反应生成了NaOH，溶液的pH增大，D错误。
4. B　【解析】HCOOH能与Na2CO3反应产生CO2，只能说明甲酸的酸性比碳酸强，A错误；常温时HCOONa溶液的pH大于7，溶液显碱性，说明HCOO－发生水解，故甲酸是弱酸，B正确；等体积等浓度的HCOOH和盐酸物质的量相等，消耗等量的氢氧化钠，不能说明酸的强弱，只能说明二者都是一元酸，C错误；HCOOH溶液可以使甲基橙变红，说明HCOOH溶液显酸性，D错误。
5. 碱性
【解析】根据信息，Kh(NH)＝＝≈5.71×10－10，Kh(HCO)＝≈2.27×10－8，即HCO水解程度强于NH水解程度，且HCO的水解程度也大于其电离程度，故NH4HCO3溶液呈弱碱性。
配套新练案
第18课时　影响盐类水解的主要因素
1. C　【解析】NH4Cl溶液中的NH水解，会导致c(NH)∶c(Cl－)<1∶1，若要维持c(NH)∶c(Cl－)＝1∶1，则需要另外补充NH或抑制NH水解，①③符合题意；故选C。
2. A　【解析】向0.01 mol/L NH3·H2O溶液中通入少量HCl气体，氢氧根离子浓度减小，促进NH3·H2O电离，c(NH)增大，向0.01 mol/L NH4Cl溶液中通入少量HCl气体，氢离子浓度增大，抑制NH水解，c(NH)增大，A符合题意；向0.01 mol/L NH3·H2O溶液中加入少量NaOH固体，氢氧根离子浓度增大，抑制NH3·H2O电离，c(NH)减小，向0.01 mol/L NH4Cl溶液中加入少量NaOH固体，氢离子浓度减小，促进NH水解，c(NH)减小，B不符合题意；向0.01 mol/L NH3·H2O溶液中加入少量H2O，NH3·H2O浓度降低，c(NH)减小，向0.01 mol/L NH4Cl溶液中加入少量H2O，NH4Cl浓度减小，c(NH)减小，C不符合题意；0.01 mol/L NH3·H2O溶液升高温度，促进NH3·H2O电离，c(NH)增大，0.01 mol/L NH4Cl溶液升高温度，促进NH水解，c(NH)减小，D不符合题意。
3. A　【解析】CuCl2水解，溶液呈酸性，加水稀释，水解程度增大，但酸性减弱，溶液的pH增大，A正确；温度不变，Cu2＋水解的平衡常数不变，B错误；加水稀释，水解程度增大，n(Cu2＋)减小，C错误；加水稀释，水解程度增大，c(Cu2＋)减小，D正确。
4. C　【解析】Na2CO3溶液加热，促进CO的水解，使得OH－浓度增大，溶液的pH增大，A错误；水解反应为吸热反应，升高温度向吸热方向移动，即向正反应方向移动，B错误；碳酸钠溶液中CO发生水解，溶液呈碱性，而盐类水解是吸热反应，升高温度，水解程度增大，溶液碱性增强，C正确；Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，二者反应生成了NaOH，溶液的pH增大，D错误。
5. B　【解析】①加入少量NaOH固体，c(Na＋)增大明显，比值减小；②加入KOH固体，c(OH－)增大，使CH3COONa水解平衡逆向移动，c(CH3COO－)增大，所以比值增大；③加入固体CH3COONa，则相当于CH3COONa稀溶液变为浓溶液，而根据“稀释促进水解”可知，在浓溶液中水解程度降低，比值变大；④加入NaHSO4固体促进了水解，使c(CH3COO－)变小，c(Na＋)变大，则比值变小；故选B。
6. C　【解析】在Na2S溶液中存在：S2－＋H2O??HS－＋OH－。①加入盐酸，H＋与OH－反应，水解平衡右移，c(S2－)减小，的值增大；②加入适量的NaOH固体，c(OH－)增大，平衡左移，c(S2－)增大，但c(Na＋)增大的更多，故的值增大；③中加入适量的KOH固体，c(OH－)增大，平衡左移，n(S2－)增大而n(Na＋)不变，故的值减小；④中加入适量的KHS固体，c(HS－)增大，平衡左移，n(S2－)增大而n(Na＋)不变，故的值减小。故选C。
7. A　【解析】NaHSO3溶液中亚硫酸氢根离子的电离程度大于其水解程度，溶液显酸性，A符合题意；NaCl溶液呈中性，B不符合题意；CH3COONa溶液中醋酸根离子水解生成醋酸和氢氧根离子，溶液呈碱性，C不符合题意；NaHCO3溶液中碳酸氢根离子的电离程度小于其水解程度，溶液显碱性，D不符合题意。
8. C　【解析】常温下，pH<7的溶液不一定是酸的溶液，可能是盐溶液，如硫酸氢钠溶液显酸性，A错误；常温下，pH＝12的Na2CO3溶液中，c(H＋)＝10－12 mol/L，则c水(OH－)＝＝ mol/L＝10－2 mol/L，B错误；常温下，Kh2＝＝＝2×10－139. (1) CO＋H2O??HCO＋OH－
CN－＋H2O＋CO2===HCN＋HCO
(2) DBCA　(3) 10－6∶1(或1∶106)
(4) ②③④①
【解析】(4) 25 ℃时，HCN水解平衡常数Kh＝＝2×10－5＞Ka，说明CN－的水解程度大于HCN的电离程度，则等物质的量浓度的HCN和NaCN的混合溶液，溶液中①H＋、②Na＋、③CN－、④OH－的物质的量浓度顺序为②③④①。
10. (1) ③＜②＜①　(2) ＜　(3) 碱　Na2HPO4的水解常数Kh2＝＝＝≈1.61×10－7，Kh2＞Ka3，即HPO的水解程度大于其电离程度，因而Na2HPO4溶液显碱性
【解析】(2) NaH2PO4的水解常数Kh3＝＝＝≈1.4×10－12，Ka2＞Kh3，即H2PO的电离程度大于其水解程度，因而pH＜7。
11. (1) HCO＋H2O??H2CO3＋OH－　(2) 大于　(3) ＝　＞　(4) 乙
【解析】　(1) HCO水解的离子方程式为HCO＋H2O??H2CO3＋OH－。(2) 乙同学根据NaHCO3受热易分解的性质，认为受热时2NaHCO3Na2CO3＋CO2↑＋H2O，这样溶质转化为Na2CO3，而pH增大，也说明Na2CO3的水解程度大于NaHCO3的水解程度。(3) 若甲同学的观点正确，则当温度再恢复至10 ℃时，pH应为8.3；若乙同学的观点正确，则当温度降回到10 ℃时，pH应大于8.3。(4) 根据A中澄清石灰水变浑浊，说明NaHCO3在加热煮沸时分解生成了Na2CO3、CO2和水，证明乙同学观点正确。
12. (1) ①26.00　②CO＋H2O??HCO＋OH－　③A1－1(2) 测定40 ℃水的pH　
【解析】(1) ①实验2、3是探究OH－对Na2CO3水解程度的影响，则混合溶液中c(Na2CO3)相同，即溶液总体积保持40.00 mL，则a＝40.00－4.00－10.00＝26.00。②CO水解使溶液呈碱性，pH>7，水解方程式为CO＋H2O??HCO＋OH－。③实验1中c(Na2CO3)是实验2的10倍，由于稀释能促进CO的水解，溶液中n(OH－)增大，即实验1中c(OH－)小于实验2中c(OH－)的10倍，但溶液的碱性减弱，所以实验2溶液的pH：A1－1A4。(2) 水的离子积Kw＝c(H＋)·c(OH－)，根据所测pH计算溶液中c(H＋)和c(OH－)，所以实验5为测定40 ℃水的pH，纯水中c(H＋)＝c(OH－)，即40 ℃水的离子积Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝10－2a，实验6测得0.1 mol/L Na2CO3溶液pH＝b，溶液中c(H＋)＝10－b mol/L，c(OH－)＝10－2a＋b mol/L，则40 ℃时Na2CO3的水解常数Kh＝＝。(共53张PPT)
第三章
水溶液中的离子反应与平衡
第三节　盐类的水解
第18课时　影响盐类水解的主要因素
目 标 导 航
学习目标 知识网络
1. 了解影响盐类水解程度的主要因素。 2. 了解弱电解质电离与其对应盐水解的关系。
判断正误(正确的画“√”，错误的画“×”)。
(1) 加热0.1 mol/L Na2S溶液，S2－的水解程度和溶液的pH均增大(　　)
(2) 在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH,可能会使c(Na＋)＝c(CH3COO－) (　　)
(3) 向(NH4)2SO4溶液中加入水，水解程度增大，溶液酸性增强(　　)
(4) 试管中加入2 mL饱和NaHCO3溶液，滴入两滴酚酞，溶液变红，加热后红色加深(　　)
基 础 辨 析
√
√
×
√
√
×
核心笔记
盐类水解的影响因素
1
因素 对盐类水解程度的影响
内因 组成盐的酸或碱越弱，水解程度越___
外因 温度 升高温度，能够______水解
浓度 盐溶液浓度越小，水解程度越___
外加酸碱 水解显酸性的盐溶液，加碱会______水解，加酸会______水解，反之亦然
外加盐 加入与盐类水解性质相反的盐，会______水解
大
促进
大
促进
抑制
促进
1. 弱酸(或弱碱)的电离与其盐的水解的关系
单一盐溶液电离与水解的关系
2
2. 多元弱酸盐Kh的求解
比较常温下酸式盐电离程度与水解程度
3
例　25 ℃时，草酸(H2C2O4)的电离平衡常数Ka1＝5.0×10－2、Ka2＝5.2×10－5，则NaHC2O4的盐类水解平衡常数Kh2＝________________，Kh2___(填“>”或“<”) Ka2，以______(填“电离”或“水解”)为主，pH___7。
2.0×10－13
＜
电离
＜
3. 典型的酸式盐归纳
酸碱性 举例 解释
pH＞7 NaHCO3、KHS、Na2HPO4 水解大于电离
pH＜7 NaHSO3、KHC2O4、NaH2PO4 电离大于水解
例　25 ℃时，NH3·H2O电离平衡常数Kb＝1.8×10－5，则等浓度NH3·H2O与NH4Cl混合溶液的pH___(填“>”“<”或“＝”)7。
等浓度弱碱(或酸)及其盐混合溶液酸碱性的判断
4
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分类举题
类型1　盐类水解的影响因素
　　(2025·江门期末)0.1 mol/L FeCl3溶液中，如果要使c(Fe3＋)更接近于0.1 mol/L，可以采取的措施是(　　)
A. 加入适量水
B. 加入少量NaOH溶液
C. 通入适量HCl气体
D. 加热
1
【解析】 氯化铁在溶液中水解生成氢氧化铁和盐酸，若要使0.1 mol/L氯化铁溶液中铁离子浓度更接近于0.1 mol/L，应向溶液中通入适量氯化氢气体，增大溶液中的氢离子浓度，使水解平衡逆向移动，故选C。
C
类型2　电离与水解的关系
　　25 ℃时，Ka(HCN)＝4.9×10－10，Ka(CH3COOH)＝1.8×10－5，Ka(HF)＝3.53×10－4，Kb(NH3·H2O)＝1.8×10－5。
(1) 求0.1 mol/L NaCN溶液的水解平衡常数Kh(CN－)＝___________(保留1位小数，下同)。
(2) 0.01 mol/L CH3COONa溶液的水解平衡常数Kh(CH3COO－)＝__________。
(3) 0.001 mol/L NaF溶液的水解平衡常数Kh(F－)＝___________。
2
2.0×10－5
5.6×10－10
2.8×10－11
5.6×10－10
(5) 根据以上信息，判断25 ℃时0.1 mol/L CH3COONH4溶液的pH___(填“＞” “＜”或“＝”)7，此时水的电离受到______(填“促进”或“抑制”)；25 ℃时，0.1 mol/L NH4F溶液，_________的水解程度更大，溶液pH___7。
(6) 等浓度CH3COOH与CH3COONa混合溶液中，Kh___(填“＞”“＜”或“＝”)Ka，可见以____________为主，溶液pH___7。
＝
促进
<
<
醋酸电离
<
质量评价
1. (2024·东莞实验中学)下列措施能使NaClO溶液的水解平衡正向移动，水解程度反而减小的是(　　)
A. 增大NaClO溶液浓度
B. 加水稀释
C. 升高温度
D. 加入适量NaOH固体
【解析】 增大NaClO溶液浓度，水解平衡正向移动，但由于溶液浓度增大，水解程度反而减小，A符合题意。
A
2. 下列关于FeCl3水解的说法错误的是(　　)
A. 在FeCl3稀溶液中，水解达到平衡时，无论加FeCl3饱和溶液还是加水稀释，平衡均向右移动
B. 浓度为5 mol/L和0.5 mol/L的两种FeCl3溶液，其他条件相同时，Fe3＋的水解程度前者小于后者
C. 为抑制Fe3＋的水解，更好地保存FeCl3溶液，应加少量盐酸
D. 其他条件相同时，同浓度的FeCl3溶液在50 ℃和20 ℃时发生水解，50 ℃时Fe3＋的水解程度比20 ℃时的小
【解析】 增大反应物的浓度，水解平衡正向移动，加水稀释促进盐类水解，使水解平衡正向移动，A正确；浓度越大，盐的水解程度越小，B正确；氯化铁水解生成HCl，增大HCl的浓度使水解平衡逆向移动，抑制铁离子的水解，C正确；盐类水解为吸热过程，温度升高促进水解，D错误。
D
3. 下列说法正确的是(　　)
A. 加水稀释0.1 mol/L Na2CO3溶液，溶液的pH增大
C
4. 下列事实能证明HCOOH为弱酸的是(　　)
A. 可与Na2CO3反应生成CO2
B. 常温时HCOONa溶液的pH大于7
C. 等体积等浓度的HCOOH和盐酸消耗等浓度的氢氧化钠是一样多的
D. 0.1 mol/L HCOOH溶液可以使甲基橙变红
【解析】 HCOOH能与Na2CO3反应产生CO2，只能说明甲酸的酸性比碳酸强，A错误；常温时HCOONa溶液的pH大于7，溶液显碱性，说明HCOO－发生水解，故甲酸是弱酸，B正确；等体积等浓度的HCOOH和盐酸物质的量相等，消耗等量的氢氧化钠，不能说明酸的强弱，只能说明二者都是一元酸，C错误；HCOOH溶液可以使甲基橙变红，说明HCOOH溶液显酸性，D错误。
B
5. (2025·高州期末)常温下，NH4HCO3的溶液呈______(填“酸性”“中性”或“碱性”)(已知：NH3·H2O的Kb＝1.75×10－5，H2CO3的Ka1＝4.4×10－7，Ka2＝4.7×10－11)。
碱性
配套新练案
①适量NH4NO3　②适量NaCl　③适量氨水　④适量HCl
A. ①② B. ②③
C. ①③ D. ②④
C
A. 通入少量HCl气体 B. 加入少量NaOH固体
C. 加入少量H2O D. 升高温度
A
3. (2025·高州市期末)常温下，稀释0.1 mol/L CuCl2溶液，图中的横坐标表示加水的量。则纵坐标可以表示为(　　)
A. pH
B. Kh(Cu2＋)
C. n(Cu2＋)
D. c(Cu2＋)
【解析】 CuCl2水解，溶液呈酸性，加水稀释，水解程度增大，但酸性减弱，溶液的pH增大，A正确；温度不变，Cu2＋水解的平衡常数不变，B错误；加水稀释，水解程度增大，n(Cu2＋)减小，C错误；加水稀释，水解程度增大，c(Cu2＋)减小，D正确。
A
4. 下列说法正确的是(　　)
A. 0.1 mol/L Na2CO3溶液加热后，溶液的pH减小
C
①固体NaOH ②固体KOH　③固体CH3COONa ④固体NaHSO4
A. ①或④ B. ②或③
C. ①或② D. ③或④
B
①盐酸　②适量的NaOH固体　③适量的KOH固体　④适量的KHS固体
A. ①② B. ②③
C. ③④ D. ①④
C
7. 下列物质的水溶液呈酸性的是(　　)
A. NaHSO3 B. NaCl
C. CH3COONa D. NaHCO3
【解析】 NaHSO3溶液中亚硫酸氢根离子的电离程度大于其水解程度，溶液显酸性，A符合题意；NaCl溶液呈中性，B不符合题意；CH3COONa溶液中醋酸根离子水解生成醋酸和氢氧根离子，溶液呈碱性，C不符合题意；NaHCO3溶液中碳酸氢根离子的电离程度小于其水解程度，溶液显碱性，D不符合题意。
A
8. 常温下，下列说法正确的是(　　)
A. pH<7的溶液一定是酸的溶液
B. pH＝12的Na2CO3溶液中c水(OH－)＝1.0×10－12 mol/L
C. H2A的Ka1＝5.0×10－2、Ka2＝5.2×10－3，则NaHA溶液的pH<7
D. pH＝1的硝酸溶液和pH＝13的Ba(OH)2溶液按体积比1∶1混合后，溶液pH>7
C
9. (2024·深圳中学)已知：25 ℃时，部分弱酸的电离平衡常数如表所示。
CN－＋H2O＋
CH3COOH HCN H2CO3
Ka＝1.8×10－5 Ka＝5×10－10 Ka1＝4.3×10－7
Ka2＝5.6×10－11
(1) Na2CO3溶液呈碱性的原因是________________________________(用离子方程式表示)。
向NaCN溶液中通入少量的CO2时，发生反应的离子方程式为_______________ ________________________。
(2) 等物质的量浓度的下列溶液，pH由大到小的排列顺序是____________(用字母表示)。
A. CH3COONa B. NaCN
C. NaHCO3 D. Na2CO3
(3) 25 ℃时，pH＝4的HCOOH溶液与pH＝4的NH4Cl溶液中由水电离出的　c(H＋)之比为_______________________。
(4) 25 ℃时，等物质的量浓度的HCN和NaCN的混合溶液，溶液中①H＋、②　Na＋、③CN－、④OH－的物质的量浓度由大到小的顺序依次为____________(用序号表示)。
DBCA
10－6∶1(或1∶106)
②③④①
10. 磷酸是三元弱酸，常温下三级电离常数分别是Ka1＝7.1×10－3，Ka2＝6.2× 10－8，Ka3＝4.5×10－13，回答下列问题：
(1) 常温下同浓度①Na3PO4；②Na2HPO4；③NaH2PO4溶液的pH由小到大的顺序是_______________(填序号)。
(2) 常温下，NaH2PO4溶液的pH___(填“＞”“＜”或“＝”)7。
③＜②＜①
<
(3) 常温下，Na2HPO4的溶液呈___(填“酸”“碱”或“中”)性，用Ka与Kh的
相对大小，说明判断理由：________________________________________________
_______________________________________________________________________________________________。
碱
11. 10 ℃时，在烧杯中加入0.1 mol/L NaHCO3溶液400 mL，加热，测得该溶液的pH发生如下变化：
大于
温度/℃ 10 20 30 50 70
pH 8.3 8.4 8.5 8.9 9.4
(2) 乙同学认为，溶液pH升高的原因是NaHCO3受热分解生成了Na2CO3，并推断水解程度：Na2CO3______(填“大于”或“小于”)NaHCO3。
(3) 丙同学认为，要确定上述哪种说法合理，只要把加热后的溶液冷却到10 ℃后再测定溶液的pH，若pH___(填“＞”“＜”或“＝”，下同)8.3，说明甲同学正确；若pH___8.3，说明乙同学正确。
(4) 丁同学设计如下实验方案对甲、乙同学的解释进行判断，实验装置如图。加热煮沸NaHCO3溶液，发现试管A中产生沉淀，说明___(填“甲”或“乙”)同学推测正确。
＝
>
乙
12. (2025·大湾区期末)(1) 某小组研究Na2CO3水解平衡的影响因素。
[提出假设]改变温度、稀释Na2CO3溶液，加入氢氧化钠，水解平衡均会发生移动。
[设计方案并完成实验](所用溶液浓度均为0.100 0 mol/L)
序号 温度 V(Na2CO3)/mL V(NaOH)/mL V(H2O)/mL pH
1 25 40.00 0 0 A1
2 25 4.00 0 36.00 A2
3 25 4.00 10.00 a A3
4 50 40.00 0 0 A4
①根据表中数据补充，a＝___________。
②实验测得A1>7，其原因是_______________________________(用离子方程式表示)。
③实验测得A1>A2，该结果不足以证明稀释Na2CO3溶液水解平衡正向移动，结果数据应该如何改变才能证明：___________________。
④已知Na2CO3水解为吸热反应，实验预测A1A4，其原因可能为____________________________________________________________________________________________________。
26.00
A1－1温度升高，Na2CO3水解程度增大，水的电离程度也增大，二者综合影响导致溶液中c(H＋)增大，pH减小
(2) 为了进一步探究温度对Na2CO3水解平衡移动的影响，继续测定不同温度下Na2CO3的水解常数Kh。
[补充实验]测定40 ℃下Na2CO3溶液水解常数Kh，请补充实验5内容。
试剂及仪器：0.1 mol/L Na2CO3溶液、纯水、pH计。在50、60 ℃重复上述实验。
序号 实验 记录数据(pH)
5 ________________________ a
6 测定40 ℃ 0.1 mol/L Na2CO3溶液pH b
测定40 ℃水的pH
[数据处理]在40 ℃，Kh＝____________(用含有a、b的计算式表示)。
[实验结论]Kh(60 ℃)>Kh(50 ℃)>Kh(40 ℃)，升高温度，促进Na2CO3水解。
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