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第19课时　盐类水解的应用　电解质溶液中三大守恒
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1. 了解盐类水解的应用。2. 会利用电解质溶液中三大守恒来判断粒子浓度的等式关系。
判断正误(正确的画“√”，错误的画“×”)。
(1) 碳酸钠可用于去除餐具上的油污(　　)
(2) 用明矾[KAl(SO4)2·12H2O]处理污水，利用的是氧化还原反应(　　)
(3) 在同一溶液中，Al3＋与[Al(OH)4]－不能大量共存(　　)
(4) 在Na2SO3溶液中：c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)(　　)
(5) FeCl3溶液与NaHCO3溶液混合，发生反应的离子方程式：Fe3＋＋3HCO===Fe(OH)3↓＋3CO2↑(　　)
(6) 0.1 mol/L Na2CO3溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCO)(　　)
(7) 室温下，将氨水和NH4Cl两种浓度均为0.10 mol/L的溶液等体积混合(pH＝9.25)：c(NH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)(　　)
(8) 浓度均为0.1 mol/L的NaHCO3和Na2CO3的混合溶液(pH＝10.30)中存在：c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(OH－)(　　)
盐类水解的实际应用
1. 促进盐类水解的应用
(1) 热的纯碱液去油污效果好，温度高，促进CO水解。
(2) 除去MgCl2溶液中的Fe3＋，可在加热搅拌的条件下，加入MgCO3、MgO或Mg(OH)2后过滤。
(3) 除去CuCl2溶液中的Fe3＋，可在加热搅拌的条件下，加入CuCO3、CuO或Cu(OH)2后过滤。
(4)泡沫灭火器的应用：
Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
2. 抑制盐类水解的应用
(1)在配制FeCl3、FeCl2、AlCl3、CuCl2、SnCl2等溶液时，为抑制金属离子水解，常先将盐溶于少量盐酸中，再加蒸馏水稀释到所需要的浓度。
(2)由MgCl2·6H2O(或FeCl3·6H2O)晶体得到纯的无水MgCl2(或FeCl3)时，需要在干燥的HCl气流中加热脱水。
盐溶液蒸干后所得物质的判断
考虑的因素 举例 最终固体产物
是否分解 有物质剩余 Ca(HCO3)2 CaCO3
NaHCO3 Na2CO3
无物质剩余 NH4Cl 无
是否发生氧化还原反应 发生 Na2SO3 Na2SO4
不发生 Na2CO3 Na2CO3
水解过程中生成酸 挥发性酸 AlCl3 Al(OH)3
不挥发性酸 Al2(SO4)3 Al2(SO4)3
Fe2(SO4)3 Fe2(SO4)3
CuSO4 CuSO4
水解过程中生成碱 Na[Al(OH)4] NaAlO2
Na2CO3 Na2CO3
电解质溶液中的“三守恒”关系
1. 电荷守恒：电解质溶液阳离子所带的电荷总数与阴离子所带的电荷总数相等。
2. 元素守恒：电解质溶液中，由于某些离子发生电离或水解，离子的存在形式发生了变化。但离子所含的某种元素在变化前后是守恒的。
3. 质子守恒：是指在强碱弱酸盐或强酸弱碱盐溶液中，由水电离出的H＋与OH－的量相等。即电解质溶液中分子或离子得到或失去质子(H＋)的物质的量应相等。
注意：质子守恒可以由电荷守恒和元素守恒代数运算推出，也可由图示法推出。
4. 举例：分别写出Na2CO3、NaHCO3溶液中的“三守恒”。
(1) Na2CO3溶液
电荷守恒：________________________________________________________________________
元素守恒：________________________________________________________________________
[图示法] 推出质子守恒：
质子守恒：________________________________________________________________________
(2)NaHCO3溶液
电荷守恒：________________________________________________________________________
元素守恒：________________________________________________________________________
[图示法] 推出质子守恒：
质子守恒：________________________________________________________________________
图示法练习质子守恒
1. Na2S溶液
质子守恒：________________________________________________________________________
[提示]质子转移图示如下：
2. CH3COONa溶液
质子守恒：________________________________________________________________________
[提示]质子转移图示如下：
3. Na3PO4溶液
质子守恒：________________________________________________________________________
[提示]质子转移图示如下：
4. 等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液
质子守恒：________________________________________________________________________
[提示]质子转移图示如下：
5. NH4HCO3溶液
质子守恒：________________________________________________________________________
[提示]质子转移图示如下：
类型1　盐类水解的实际应用
　(2025·大湾区期末)为除去CuCl2酸性溶液中的FeCl3，可在加热并搅拌的条件下加入一种试剂。这种试剂是(　　)
A. CuO B. NH3·H2O
C. NaOH D. Na2CO3
类型2　盐溶液蒸干后所得物质的判断
　(2024·深圳外国语学校)将溶液加热蒸干、灼烧，所得固体的成分不相同的是(　　)
①FeCl2、FeCl3　②NaHCO3、Na2CO3　③Al2(SO4)3、AlCl3　④CuCl2、CuSO4
A. ①② B. ②③
C. ③④ D. ①④
类型3　电解质溶液中的“三守恒”关系
　(1) 单一电解质溶液中的“三守恒”。
①0.100 mol/L CH3COOH溶液(除H2O外，下同)：
粒子种类：________________________________________________________________________。
元素守恒：________________________________________________________________________。
电荷守恒：________________________________________________________________________。
②0.100 mol/L CH3COONa溶液：
水解平衡：________________________________________________________________________。
粒子种类：________________________________________________________________________。
元素守恒：________________________________________________________________________。
电荷守恒：________________________________________________________________________。
质子守恒：________________________________________________________________________。
(2) 等浓度等体积盐与酸混合溶液中的“三守恒”。常温下，等浓度的CH3COOH、CH3COONa混合溶液，pH＜7，溶液中粒子浓度关系。
元素守恒：________________________________________________________________________。
电荷守恒：________________________________________________________________________。
类型4　综合应用
　已知草酸H2C2O4是二元弱酸，已知常温下，Ka1＝5.60×10－2，Ka2＝5.42×10－5。下列叙述错误的是(　　)
A. H2C2O4溶液的电离程度随温度升高而增大
B. 常温下，NaHC2O4溶液呈碱性
C. 0.001 mol/L Na2C2O4溶液中：
c(Na＋)＝2×[c(C2O)＋c(HC2O)＋c(H2C2O4)]
D. 常温下将pH＝3的H2C2O4溶液与pH＝11的NaOH溶液等体积混合，所得溶液呈酸性
　(2021·湖南卷)常温下，用0.100 0 mol/L盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 mol/L三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是(　　)
A. 该NaX溶液中：c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)
B. 三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)＞Ka(HY)＞Ka(HZ)
C. 当pH＝7时，三种溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)
D. 分别滴加20.00 mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)
1. (2025·惠州期末)下列离子方程式书写错误的是(　　)
A. 明矾用于净水：Al3＋＋3H2O??Al(OH)3(胶体)＋3H＋
B. 泡沫灭火器灭火：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
C. 用纯碱清洗油污：CO＋H2OHCO＋OH－
D. 用醋酸溶液滴定NaOH溶液：H＋＋OH－===H2O
2. 下列对于0.100 0 mol/L Na2SO3溶液的说法正确的是(　　)
A. 加入少量NaOH固体，c(SO)与c(Na＋)均增大
B. c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)
C. c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋2c(HSO)＋c(OH－)
D. 升高温度，溶液的pH降低
3. (1) 0.100 mol/L NH4Cl溶液中：
元素守恒：________________________________________________________________________。
电荷守恒：________________________________________________________________________。
质子守恒：________________________________________________________________________。
(2) 0.100 mol/L NH3·H2O溶液中：
元素守恒：________________________________________________________________________。
电荷守恒：________________________________________________________________________。
(3) 常温下，等浓度等体积的NH4Cl和NH3·H2O混合溶液的pH＞7：
元素守恒：________________________________________________________________________。
电荷守恒：________________________________________________________________________。
配套新练案
第19课时　盐类水解的应用　电解质溶液中三大守恒
1. 化学让生活更美好。下列事实与盐类的水解无关的是(　　)
A. 用明矾净水
B. 用热的纯碱溶液清洗油污
C. 用稀盐酸清除铁锈
D. 配制FeCl3溶液时加入少量盐酸
2. 下列关于盐类的说法正确的是(　　)
A. 将AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液分别加热、蒸干、灼烧，所得固体成分相同
B. 配制FeSO4溶液时，将FeSO4固体溶于稀盐酸中，然后稀释至所需浓度
C. 明矾和ClO2均可用作净水剂，且净水原理相同
D. 除去CuCl2溶液中少量的FeCl3，可选用CuO固体
3. (2023·茂名期中)下列说法错误的是(　　)
A. 铵态氮肥与草木灰不宜混合施用
B. 实验室配制FeSO4溶液时，将FeSO4溶在一定浓度的硫酸中，最后加入少许铁粉
C. 实验室中盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞
D. 加热蒸干CuCl2溶液可以得到CuCl2固体
4. 下列说法正确的是(　　)
A. 铵态氮肥通常与草木灰混合使用，可以提高肥效
B. 将氯化铁溶液蒸干灼烧，可以得到无水氯化铁固体
C. 明矾用作净水剂时发生了氧化还原反应
D. 保存碳酸钠溶液与硫化钠溶液的试剂瓶不能使用玻璃塞
5. 下列事实能用盐类水解原理解释的是(　　)
A. 用BaSO4做X射线透视肠胃的内服药
B. 用热Na2CO3溶液清洗餐具上的油污
C. 用FeCl3溶液腐蚀铜制电路板
D. 用Na2S除去工业废水中的Cu2＋和Hg2＋
6. (2024·华南师大附中)物质的量浓度相同的下列溶液中，符合按pH由小到大顺序排列的是(　　)
A. Na2CO3、NaOH、NaCl、NH4Cl
B. NH4Cl、NaCl、NaOH、NaHCO3
C. NH4HSO4、(NH4)2SO4、Na2S、NaNO3
D. (NH4)2SO4、NH4Cl、NaNO3、Na2S
7. 下列由废铜屑制取CuSO4·5H2O的实验原理与装置能达到实验目的的是(　　)
　　　
甲　　　　　　乙　　　　　　丙　　　　　　丁
A. 用装置甲除去废铜屑表面的油脂
B. 用装置乙溶解废铜屑
C. 用装置丙过滤得到CuSO4溶液
D. 用装置丁蒸干溶液获得CuSO4·5H2O
8. 下列溶液中粒子浓度关系错误的是(　　)
A. 0.1 mol/L H2S溶液中存在：c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋c(S2－)
B. 饱和小苏打溶液中：c(Na＋)>c(HCO)＋c(CO)
C. NH4Cl溶液中：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)
D. NaClO溶液中，离子浓度大小关系：c(Na＋)>c(ClO－)>c(OH－)>c(H＋)
9. (2025·广州市白云中学)常温下，0.2 mol/L的一元酸BOH与等浓度的HCl溶液等体积混合后，所得溶液中部分微粒组分及浓度如图所示。下列说法错误的是(　　)
A. BOH为弱碱
B. 该混合液pH<7
C. 图中X表示BOH，Y表示H＋，Z表示OH－
D. 该混合溶液中：c(B＋)＋c(Y)＝c(Cl－)
10. 物质在水中存在电离平衡、水解平衡。回答下列问题：
(1) 盐碱地(含较多Na2CO3、NaCl)不利于植物生长，盐碱地呈碱性的主要原因(用离子方程式说明)：________________________________________________________________________。
(2) 0.1 mol/L Na2CO3溶液中电荷守恒关系式：　　　　。
(3) 0.1 mol/L CH3COONa溶液中微粒的元素守恒关系式：_________________________________。
(4) NaHSO3溶液的pH<7，则NaHSO3溶液中：c(H2SO3)________(填“>”“<”或“＝”)c(SO)。
(5) 将AlCl3溶液蒸干、灼烧，最后得到的主要固体是____________。
(6) 配制FeSO4溶液时需向溶液中加少量的________(填化学式)以抑制水解。
(7) 泡沫灭火器有效成分为NaHCO3、Al2(SO4)3，泡沫灭火器使用时发生反应：_____________________ ____________________________________________________________________ (用离子方程式表示)。
(8) 25 ℃时，有pH＝3的盐酸和pH＝5的NH4Cl溶液中由水电离出的c(H＋)之比为________。
(9) ZnCl2溶液蒸干并灼烧得不到无水ZnCl2，解释原因：________________________________________ _________________________________________________________________(要求写出主要反应的化学方程式结合文字说明)。
11. 炼锌烟尘(主要成分为ZnO，含少量CuO和FeO)为原料，可以制取氯化锌和金属锌。制取氯化锌主要工艺如下：
相关金属离子生成氢氧化物沉淀的pH(开始沉淀的pH按金属离子浓度为1.0 mol/L计算)如下表。
金属离子 Fe3＋ Zn2＋ Fe2＋
开始沉淀的pH 1.1 5.2 5.8
沉淀完全的pH 3.2 6.4 8.8
(1) 加入H2O2溶液的作用是______________________________________。
(2) 流程图中，调节pH时，加入的试剂X可以是________(填字母)；调节pH范围为________，可将生成的氢氧化铁沉淀除去。
A. ZnO B. NaOH
C. Zn2(OH)2CO3 D. ZnSO4
12. (2025·佛山期末)常温下，Kb(NH3·H2O)＝1.8×10－8，Ka1(H2C2O4)＝5.4×10－2，Ka2(H2C2O4)＝5.4×10－5，(NH4)2C2O4溶液呈________(填“酸”或“碱”)性，物质的量浓度均为0.10 mol/L的(NH4)2C2O4和K2C2O4溶液，c(C2O)较大的是________溶液。
第19课时　盐类水解的应用　电解质溶液中三大守恒
基础辨析
(1) √　(2) ×　(3) √　(4) ×　(5) √　(6) √　(7) ×　(8) √
核心笔记
重难点3
4. (1) c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)
c(Na＋)＝2[c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)]
c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)
(2) c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)
c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CO)
重难点4
1. c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)
2. c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)
3. c(OH－)＝c(H＋)＋c(HPO)＋2c(H2PO)＋3c(H3PO4)
4. c(CO)＋2c(OH－)＝c(HCO)＋3c(H2CO3)＋2c(H＋)
5. c(NH3·H2O)＋c(CO)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(H2CO3)
分类举题
例1　A　【解析】铁离子的水解方程式：Fe3＋＋3H2O??Fe(OH)3＋3H＋，加入CuO，发生反应：CuO＋2H＋===Cu2＋＋H2O，可使Fe3＋转化为Fe(OH)3沉淀后除去，不引入杂质，多余的CuO可过滤除去，A正确；CuCl2、FeCl3均与氨水反应生成沉淀，将原物质除去，且引入新杂质铵根离子，B错误；CuCl2、FeCl3均与NaOH反应生成沉淀，将原物质除去，且引入新杂质钠离子，C错误；CuCl2、FeCl3均与Na2CO3发生互促的水解反应生成沉淀，将原物质除去，且引入新杂质钠离子，D错误。
例2　C　【解析】蒸发过程中，Fe2＋会被O2氧化为Fe3＋，故FeCl2、FeCl3溶液加热蒸干、灼烧、所得固体的成分相同，均为Fe2O3，①不符合题意；NaHCO3受热易分解，故NaHCO3、Na2CO3溶液加热蒸干、灼烧、所得固体的成分相同，均为Na2CO3，②不符合题意；Al2(SO4)3溶液加热蒸干、灼烧、所得固体仍为Al2(SO4)3，AlCl3溶液加热蒸干、灼烧、所得固体为Al2O3，所得固体的成分不同，③符合题意；CuCl2溶液加热蒸干、灼烧、所得固体为CuO，CuSO4溶液加热蒸干、灼烧、所得固体为CuSO4，所得固体的成分不同，④符合题意。故选C。
例3　(1) ①CH3COOH、CH3COO－、H＋、OH－
c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.100 mol/L
c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)
②CH3COO－＋H2O??CH3COOH＋OH－
CH3COO－、Na＋、CH3COOH、OH－、H＋
c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)＝0.100 mol/L
c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)
(2) 2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
例4　B　【解析】H2C2O4的电离为吸热过程，升高温度后电离程度增大，A正确；Kh(HC2O)＝＝≈1.79×10－13＜Ka2＝5.42×10－5，说明HC2O的电离程度大于其水解程度，NaHC2O4溶液呈酸性，B错误；0.001 mol/L Na2C2O4溶液中存在元素守恒：c(Na＋)＝2×[c(C2O)＋c(HC2O)＋c(H2C2O4)]，C正确；常温下将pH＝3的H2C2O4溶液与pH＝11的NaOH溶液等体积混合，H2C2O4溶液过量，所得溶液呈酸性，D正确。
例5　C　【解析】NaX溶液存在水解平衡：X－＋H2O??HX＋OH－，所以c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)，A正确；根据越弱越水解可知，相同浓度的强碱弱酸盐溶液中，一元弱酸越弱，则其盐溶液碱性越强，由图可知，溶液碱性强弱为NaX＜NaY＜NaZ，则酸性强弱为HX＞HY＞HZ，一元弱酸中，酸性越强，电离程度越大，电离平衡常数K越大，故有Ka(HX)＞Ka(HY)＞Ka(HZ)，B正确；当pH＝7时，c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒，NaX溶液中有c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(X－)＋c(Cl－)，则c(X－)＝c(Na＋)－c(Cl－)，同理有c(Y－)＝c(Na＋)－c(Cl－)，c(Z－)＝c(Na＋)－c(Cl－)，又因三种溶液滴定到pH＝7时，消耗的HCl的量不同，即溶液中的c(Cl－)不同，所以c(X－)≠c(Y－)≠c(Z－)，C错误；分别滴加20.00 mL盐酸后，再将三种溶液混合后存在电荷守恒：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，又混合溶液中c(Na＋)＝c(Cl－)，故有c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)，D正确。
质量评价
1. D　【解析】用醋酸溶液滴定NaOH溶液，醋酸为弱酸，不能拆，则离子方程式为CH3COOH＋OH－===CH3COO－＋H2O，D错误。
2. A　【解析】Na2SO3溶液因SO的水解而呈碱性，加入少量NaOH固体，增加了钠离子的物质的量，抑制了SO的水解，故c(SO)与c(Na＋)均增大，A正确；Na2SO3溶液中存在元素守恒式：c(Na＋)＝2c(SO)＋2c(HSO)＋2c(H2SO3)，B错误；电荷守恒式：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋(HSO)＋c(OH－)，C错误；水解吸热，升高温度，促进水解，Na2SO3溶液的碱性增强，则溶液的pH增大，D错误。
3. (1) c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)＝0.100 mol/L　
c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)
(2) c(NH3·H2O)＋c(NH)＝0.100 mol/L
c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)
(3) 2c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)
c(Cl－)＋c(OH－)＝c(NH)＋c(H＋)
配套新练案
第19课时　盐类水解的应用　电解质溶液中三大守恒
1. C
2. D　【解析】加热可促进Al3＋的水解和HCl的挥发，但H2SO4不易挥发，故将AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液分别加热、蒸干、灼烧，所得固体成分依次为Al2O3和Al2(SO4)3，A错误；将FeSO4固体溶于稀盐酸中，会引入杂质离子Cl－，B错误；明矾净水时利用的是Al(OH)3胶体的吸附性，ClO2净水时利用的是ClO2的强氧化性，净水原理不同，C错误；CuO固体可消耗Fe3＋水解产生的H＋，促进Fe3＋生成Fe(OH)3沉淀，且不引入新杂质，Fe(OH)3沉淀和过量的CuO固体可用过滤法除去，能达到除杂的目的，D正确。
3. D　【解析】加热，促进CuCl2＋2H2O??Cu(OH)2＋2HCl平衡右移，HCl不断挥发，最终得不到CuCl2固体，D符合题意。
4. D　【解析】铵态氮肥与草木灰混合使用易发生相互促进水解，使肥效降低，A错误；由FeCl3＋3H2O??Fe(OH)3＋3HCl知，将FeCl3溶液蒸干灼烧，可以得到Fe2O3，B错误；明矾用作净水剂时，有Al(OH)3胶体生成，未发生氧化还原反应，C错误；Na2CO3溶液与Na2S溶液均呈碱性，易与玻璃中的SiO2反应，生成的Na2SiO3是矿物胶，使瓶塞与瓶口粘住，D正确。
5. B　【解析】硫酸钡不能与胃液的主要成分盐酸反应，所以可以用硫酸钡做X射线透视肠胃的内服药，A不符合题意；碳酸钠的水解是吸热过程，升高温度，水解程度增大，溶液碱性增强，促进油脂水解，B符合题意；氯化铁具有氧化性，常利用其与铜反应生成氯化亚铁和氯化铜，C不符合题意；硫化钠溶液能与铜离子、汞离子反应生成硫化铜沉淀、硫化汞沉淀，常用于除去工业废水中的铜离子、汞离子，D不符合题意。
6. D　【解析】NH4Cl水解，溶液显酸性，pH最小，A错误；NaOH是强碱，NaHCO3水解，溶液显碱性，但同浓度下，pH大小关系：NaOH>NaHCO3，B错误；Na2S水解，溶液显碱性，其溶液pH一定大于显中性的NaNO3，C错误；NH4Cl、(NH4)2SO4水解使溶液显酸性，(NH4)2SO4的水解程度更大，NaNO3溶液显中性，Na2S水解使溶液显碱性，故pH大小为(NH4)2SO47. A　【解析】铜和稀硫酸不反应，B不符合题意；过滤需要使用玻璃棒引流，且漏斗下端应紧靠烧杯内壁，C不符合题意；蒸干会失去结晶水，得不到CuSO4·5H2O，D不符合题意。
8. A　【解析】0.1 mol/L H2S溶液中，根据电荷守恒有c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)，A错误；饱和小苏打溶液中，根据元素守恒有c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，故c(Na＋)>c(HCO)＋c(CO)，B正确；NH4Cl溶液中存在元素守恒：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)，C正确；NaClO溶液中，次氯酸根离子水解，溶液显碱性，离子浓度大小关系为c(Na＋)>c(ClO－)>c(OH－)>c(H＋)，D正确。
9. C　【解析】0.2 mol/L的一元碱BOH与等浓度的盐酸等体积混合后，发生反应所得溶液为0.1 mol/L BCl溶液，B＋浓度小于0.1 mol/L，说明在溶液中存在：B＋＋H2O??H＋＋BOH，BOH为弱碱，BCl溶液呈酸性，则c(OH－)＜c(H＋)，水解是微弱的，故溶液中存在：c(Cl－)＝0.1 mol/L＞c(B＋)＞c(H＋)＞c(BOH)＞c(OH－)，即X表示H＋，Y表示BOH，Z表示OH－。BOH为弱碱，A正确；该混合溶液为BCl溶液，溶液呈酸性，pH＜7，B正确；图中X表示H＋，Y表示BOH，Z表示OH－，C错误；溶液中存在元素守恒为c(Cl－)＝c(B＋)＋c(BOH)，D正确。
10. (1) CO＋H2O??HCO＋OH－
(2) c(H＋)＋c(Na＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)　
(3) c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)＝0.1 mol/L
(4) <　(5) Al2O3　(6) H2SO4
(7) Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
(8) 1∶106
(9) ZnCl2溶液中存在平衡：ZnCl2 ＋2H2O??Zn(OH)2 ＋2HCl　ΔH>0，加热可促使平衡右移，HCl的挥发加剧，灼烧时，发生反应：Zn(OH)2ZnO ＋H2O，最终得到ZnO
【解析】(4) NaHSO3溶液的pH<7，溶液显酸性，HSO的电离程度大于水解程度，则NaHSO3溶液中：c(H2SO3)11. (1) 将Fe2＋氧化为Fe3＋　(2) AC　3.2≤pH<5.2
【解析】(2) “调节pH”时不能引入杂质，ZnO、Zn(OH)2、Zn2(OH)2CO3均与氢离子反应且不引入新的杂质，ZnSO4不能与氢离子反应，故选AC。调节pH使Fe3＋转化为沉淀，而Zn2＋不沉淀，由表中数据可知pH≥3.2时，Fe3＋完全沉淀，而Zn2＋开始沉淀的pH为5.2，故调节pH为3.2≤pH＜5.2。
12. 酸　K2C2O4
【解析】(NH4)2C2O4溶液中存在NH和C2O的水解，NH的水解平衡常数为＝＝5.6×10－7，C2O水解平衡常数为＝＝1.85×10－10，NH的水解程度大于C2O的水解水解程度，溶液呈酸性；在(NH4)2C2O4中NH和C2O的双水解，相互促进，K2C2O4溶液中K＋对C2O的水解无影响，物质的量浓度均为0.10 mol/L的(NH4)2C2O4和K2C2O4溶液中，c(C2O)较大的是K2C2O4溶液。(共50张PPT)
第三章
水溶液中的离子反应与平衡
第三节　盐类的水解
第19课时　盐类水解的应用　电解质溶液中三大守恒
目 标 导 航
学习目标 知识网络
1. 了解盐类水解的应用。 2. 会利用电解质溶液中三大守恒来判断粒子浓度的等式关系。
判断正误(正确的画“√”，错误的画“×”)。
(1) 碳酸钠可用于去除餐具上的油污(　　)
(2) 用明矾[KAl(SO4)2·12H2O]处理污水，利用的是氧化还原反应(　　)
(3) 在同一溶液中，Al3＋与[Al(OH)4]－不能大量共存(　　)
基 础 辨 析
√
×
√
×
√
√
×
√
核心笔记
1. 促进盐类水解的应用
(2) 除去MgCl2溶液中的Fe3＋，可在加热搅拌的条件下，加入MgCO3、MgO或Mg(OH)2后过滤。
(3) 除去CuCl2溶液中的Fe3＋，可在加热搅拌的条件下，加入CuCO3、CuO或Cu(OH)2后过滤。
(4)泡沫灭火器的应用：
盐类水解的实际应用
1
2. 抑制盐类水解的应用
(1)在配制FeCl3、FeCl2、AlCl3、CuCl2、SnCl2等溶液时，为抑制金属离子水解，常先将盐溶于少量盐酸中，再加蒸馏水稀释到所需要的浓度。
(2)由MgCl2·6H2O(或FeCl3·6H2O)晶体得到纯的无水MgCl2(或FeCl3)时，需要在干燥的HCl气流中加热脱水。
盐溶液蒸干后所得物质的判断
2
考虑的因素 举例 最终固体产物
是否分解 有物质剩余 Ca(HCO3)2 CaCO3
NaHCO3 Na2CO3
无物质剩余 NH4Cl 无
是否发生氧化还原反应 发生 Na2SO3 Na2SO4
不发生 Na2CO3 Na2CO3
水解过程中生成酸 挥发性酸 AlCl3 Al(OH)3
不挥发性酸 Al2(SO4)3 Al2(SO4)3
Fe2(SO4)3 Fe2(SO4)3
CuSO4 CuSO4
水解过程中生成碱 Na[Al(OH)4] NaAlO2
Na2CO3 Na2CO3
1. 电荷守恒：电解质溶液阳离子所带的电荷总数与阴离子所带的电荷总数相等。
2. 元素守恒：电解质溶液中，由于某些离子发生电离或水解，离子的存在形式发生了变化。但离子所含的某种元素在变化前后是守恒的。
3. 质子守恒：是指在强碱弱酸盐或强酸弱碱盐溶液中，由水电离出的H＋与OH－的量相等。即电解质溶液中分子或离子得到或失去质子(H＋)的物质的量应相等。
注意：质子守恒可以由电荷守恒和元素守恒代数运算推出，也可由图示法推出。
电解质溶液中的“三守恒”关系
3
4. 举例：分别写出Na2CO3、NaHCO3溶液中的“三守恒”。
(1) Na2CO3溶液
电荷守恒：______________________________________________
元素守恒：_________________________________________　
[图示法] 推出质子守恒：
质子守恒：_________________________________________
(2)NaHCO3溶液
电荷守恒：_________________________________________________
元素守恒：_____________________________________________
[图示法] 推出质子守恒：
质子守恒：_________________________________________
1. Na2S溶液
质子守恒：______________________________________
[提示]质子转移图示如下：
图示法练习质子守恒
4
c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)
2. CH3COONa溶液
质子守恒：__________________________________
[提示]质子转移图示如下：
3. Na3PO4溶液
质子守恒：________________________________________________________
[提示]质子转移图示如下：
c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)
4. 等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液
质子守恒：__________________________________________________
[提示]质子转移图示如下：
5. NH4HCO3溶液
质子守恒：__________________________________________________
[提示]质子转移图示如下：
分类举题
类型1　盐类水解的实际应用
　　(2025·大湾区期末)为除去CuCl2酸性溶液中的FeCl3，可在加热并搅拌的条件下加入一种试剂。这种试剂是(　　)
A. CuO B. NH3·H2O
C. NaOH D. Na2CO3
1
A
类型2　盐溶液蒸干后所得物质的判断
　　(2024·深圳外国语学校)将溶液加热蒸干、灼烧，所得固体的成分不相同的是(　　)
①FeCl2、FeCl3　②NaHCO3、Na2CO3　③Al2(SO4)3、AlCl3　④CuCl2、CuSO4
A. ①② B. ②③
C. ③④ D. ①④
2
C
【解析】 蒸发过程中，Fe2＋会被O2氧化为Fe3＋，故FeCl2、FeCl3溶液加热蒸干、灼烧、所得固体的成分相同，均为Fe2O3，①不符合题意；NaHCO3受热易分解，故NaHCO3、Na2CO3溶液加热蒸干、灼烧、所得固体的成分相同，均为Na2CO3，②不符合题意；Al2(SO4)3溶液加热蒸干、灼烧、所得固体仍为Al2(SO4)3，AlCl3溶液加热蒸干、灼烧、所得固体为Al2O3，所得固体的成分不同，③符合题意；CuCl2溶液加热蒸干、灼烧、所得固体为CuO，CuSO4溶液加热蒸干、灼烧、所得固体为CuSO4，所得固体的成分不同，④符合题意。故选C。
类型3　电解质溶液中的“三守恒”关系
　　(1) 单一电解质溶液中的“三守恒”。
①0.100 mol/L CH3COOH溶液(除H2O外，下同)：
粒子种类：_______________________________________。
元素守恒：____________________________________________。
电荷守恒：____________________________________。
3
CH3COOH、CH3COO－、H＋、OH－
c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.100 mol/L
c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)
②0.100 mol/L CH3COONa溶液：
水解平衡：_______________________________________。
粒子种类：____________________________________________。
元素守恒：____________________________________________________。
电荷守恒：___________________________________________。　
质子守恒：_________________________________。
(2) 等浓度等体积盐与酸混合溶液中的“三守恒”。常温下，等浓度的CH3COOH、CH3COONa混合溶液，pH＜7，溶液中粒子浓度关系。
元素守恒：_______________________________________。
电荷守恒：_______________________________________。　
CH3COO－、Na＋、CH3COOH、OH－、H＋
c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)＝0.100 mol/L
c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)
2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
类型4　综合应用
　　已知草酸H2C2O4是二元弱酸，已知常温下，Ka1＝5.60×10－2，Ka2＝5.42 ×10－5。下列叙述错误的是(　　)
A. H2C2O4溶液的电离程度随温度升高而增大
B. 常温下，NaHC2O4溶液呈碱性
D. 常温下将pH＝3的H2C2O4溶液与pH＝11的NaOH溶液等体积混合，所得溶液呈酸性
4
B
　　(2021·湖南卷)常温下，用0.100 0 mol/L盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 mol/L三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是(　　)
A. 该NaX溶液中：c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)
B. 三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)＞Ka(HY)＞Ka(HZ)
C. 当pH＝7时，三种溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)
D. 分别滴加20.00 mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝　c(H＋)－c(OH－)
5
C
质量评价
1. (2025·惠州期末)下列离子方程式书写错误的是(　　)
D. 用醋酸溶液滴定NaOH溶液：H＋＋OH－===H2O
【解析】 用醋酸溶液滴定NaOH溶液，醋酸为弱酸，不能拆，则离子方程式为CH3COOH＋OH－===CH3COO－＋H2O，D错误。
D
2. 下列对于0.100 0 mol/L Na2SO3溶液的说法正确的是(　　)
D. 升高温度，溶液的pH降低
A
3. (1) 0.100 mol/L NH4Cl溶液中：
元素守恒：_____________________________________________。
电荷守恒：____________________________________。
质子守恒：_______________________________。
(2) 0.100 mol/L NH3·H2O溶液中：
元素守恒：______________________________________。
电荷守恒：_________________________。
(3) 常温下，等浓度等体积的NH4Cl和NH3·H2O混合溶液的pH＞7：
元素守恒：_______________________________。
电荷守恒：_________________________________。
c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)
配套新练案
1. 化学让生活更美好。下列事实与盐类的水解无关的是(　　)
A. 用明矾净水
B. 用热的纯碱溶液清洗油污
C. 用稀盐酸清除铁锈
D. 配制FeCl3溶液时加入少量盐酸
C
2. 下列关于盐类的说法正确的是(　　)
A. 将AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液分别加热、蒸干、灼烧，所得固体成分相同
B. 配制FeSO4溶液时，将FeSO4固体溶于稀盐酸中，然后稀释至所需浓度
C. 明矾和ClO2均可用作净水剂，且净水原理相同
D. 除去CuCl2溶液中少量的FeCl3，可选用CuO固体
【解析】 加热可促进Al3＋的水解和HCl的挥发，但H2SO4不易挥发，故将AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液分别加热、蒸干、灼烧，所得固体成分依次为Al2O3和Al2(SO4)3，A错误；将FeSO4固体溶于稀盐酸中，会引入杂质离子Cl－，B错误；明矾净水时利用的是Al(OH)3胶体的吸附性，ClO2净水时利用的是ClO2的强氧化性，净水原理不同，C错误；CuO固体可消耗Fe3＋水解产生的H＋，促进Fe3＋生成Fe(OH)3沉淀，且不引入新杂质，Fe(OH)3沉淀和过量的CuO固体可用过滤法除去，能达到除杂的目的，D正确。
D
3. (2023·茂名期中)下列说法错误的是(　　)
A. 铵态氮肥与草木灰不宜混合施用
B. 实验室配制FeSO4溶液时，将FeSO4溶在一定浓度的硫酸中，最后加入少许铁粉
C. 实验室中盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞
D. 加热蒸干CuCl2溶液可以得到CuCl2固体
D
4. 下列说法正确的是(　　)
A. 铵态氮肥通常与草木灰混合使用，可以提高肥效
B. 将氯化铁溶液蒸干灼烧，可以得到无水氯化铁固体
C. 明矾用作净水剂时发生了氧化还原反应
D. 保存碳酸钠溶液与硫化钠溶液的试剂瓶不能使用玻璃塞
D
5. 下列事实能用盐类水解原理解释的是(　　)
A. 用BaSO4做X射线透视肠胃的内服药
B. 用热Na2CO3溶液清洗餐具上的油污
C. 用FeCl3溶液腐蚀铜制电路板
D. 用Na2S除去工业废水中的Cu2＋和Hg2＋
【解析】 硫酸钡不能与胃液的主要成分盐酸反应，所以可以用硫酸钡做X射线透视肠胃的内服药，A不符合题意；碳酸钠的水解是吸热过程，升高温度，水解程度增大，溶液碱性增强，促进油脂水解，B符合题意；氯化铁具有氧化性，常利用其与铜反应生成氯化亚铁和氯化铜，C不符合题意；硫化钠溶液能与铜离子、汞离子反应生成硫化铜沉淀、硫化汞沉淀，常用于除去工业废水中的铜离子、汞离子，D不符合题意。
B
6. (2024·华南师大附中)物质的量浓度相同的下列溶液中，符合按pH由小到大顺序排列的是(　　)
A. Na2CO3、NaOH、NaCl、NH4Cl
B. NH4Cl、NaCl、NaOH、NaHCO3
C. NH4HSO4、(NH4)2SO4、Na2S、NaNO3
D. (NH4)2SO4、NH4Cl、NaNO3、Na2S
【解析】 NH4Cl水解，溶液显酸性，pH最小，A错误；NaOH是强碱，NaHCO3水解，溶液显碱性，但同浓度下，pH大小关系：NaOH>NaHCO3，B错误；Na2S水解，溶液显碱性，其溶液pH一定大于显中性的NaNO3，C错误；NH4Cl、(NH4)2SO4水解使溶液显酸性，(NH4)2SO4的水解程度更大，NaNO3溶液显中性，Na2S水解使溶液显碱性，故pH大小为(NH4)2SO4D
7. 下列由废铜屑制取CuSO4·5H2O的实验原理与装置能达到实验目的的是(　　)
A. 用装置甲除去废铜屑表面的油脂 B. 用装置乙溶解废铜屑
C. 用装置丙过滤得到CuSO4溶液 D. 用装置丁蒸干溶液获得CuSO4·5H2O
A
【解析】 铜和稀硫酸不反应，B不符合题意；过滤需要使用玻璃棒引流，且漏斗下端应紧靠烧杯内壁，C不符合题意；蒸干会失去结晶水，得不到CuSO4·5H2O，D不符合题意。
8. 下列溶液中粒子浓度关系错误的是(　　)
A. 0.1 mol/L H2S溶液中存在：c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋c(S2－)
D. NaClO溶液中，离子浓度大小关系：c(Na＋)>c(ClO－)>c(OH－)>c(H＋)
A
9. (2025·广州市白云中学)常温下，0.2 mol/L的一元酸BOH与等浓度的HCl溶液等体积混合后，所得溶液中部分微粒组分及浓度如图所示。下列说法错误的是(　　)
A. BOH为弱碱
B. 该混合液pH<7
C. 图中X表示BOH，Y表示H＋，Z表示OH－
D. 该混合溶液中：c(B＋)＋c(Y)＝c(Cl－)
C
10. 物质在水中存在电离平衡、水解平衡。回答下列问题：
(1) 盐碱地(含较多Na2CO3、NaCl)不利于植物生长，盐碱地呈碱性的主要原因(用离子方程式说明)：__________________________________。
(2) 0.1 mol/L Na2CO3溶液中电荷守恒关系式：____________________________　____________________。
(3) 0.1 mol/L CH3COONa溶液中微粒的元素守恒关系式：__________________　______________________________________。
c(CH3COOH)＋
c(CH3COO－)＝c(Na＋)＝0.1 mol/L
<
(5) 将AlCl3溶液蒸干、灼烧，最后得到的主要固体是_______________。
(6) 配制FeSO4溶液时需向溶液中加少量的_______________(填化学式)以抑制水解。
(7) 泡沫灭火器有效成分为NaHCO3、Al2(SO4)3，泡沫灭火器使用时发生反应：___________________________________________(用离子方程式表示)。
(8) 25 ℃时，有pH＝3的盐酸和pH＝5的NH4Cl溶液中由水电离出的c(H＋)之比为_______________。
Al2O3
H2SO4
1∶106
(9) ZnCl2溶液蒸干并灼烧得不到无水ZnCl2，解释原因：___________________　________________________________________________________________________
__________________________________________________________________(要求写出主要反应的化学方程式结合文字说明)。
11. 炼锌烟尘(主要成分为ZnO，含少量CuO和FeO)为原料，可以制取氯化锌和金属锌。制取氯化锌主要工艺如下：
相关金属离子生成氢氧化物沉淀的pH(开始沉淀的pH按金属离子浓度为1.0 mol/L计算)如下表。
(1) 加入H2O2溶液的作用是____________________。
(2) 流程图中，调节pH时，加入的试剂X可以是______(填字母)；调节pH范围为_________________，可将生成的氢氧化铁沉淀除去。
A. ZnO B. NaOH
C. Zn2(OH)2CO3 D. ZnSO4
金属离子 Fe3＋ Zn2＋ Fe2＋
开始沉淀的pH 1.1 5.2 5.8
沉淀完全的pH 3.2 6.4 8.8
将Fe2＋氧化为Fe3＋
AC
3.2≤pH<5.2
【解析】 (2) “调节pH”时不能引入杂质，ZnO、Zn(OH)2、Zn2(OH)2CO3均与氢离子反应且不引入新的杂质，ZnSO4不能与氢离子反应，故选AC。调节pH使Fe3＋转化为沉淀，而Zn2＋不沉淀，由表中数据可知pH≥3.2时，Fe3＋完全沉淀，而Zn2＋开始沉淀的pH为5.2，故调节pH为3.2≤pH＜5.2。
酸
K2C2O4
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