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习题课4　弱酸或弱碱中和滴定分析
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1. 了解弱酸或弱碱中和滴定的终点。2. 学会分析弱酸或弱碱中和滴定的图像。
判断正误(正确的画“√”，错误的画“×”)。
(1) 0.100 0 mol/L Na2CO3的溶液中存在：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(OH－)(　　)
(2) 物质的量浓度相等的HF和NaF溶液等体积混合后，所得溶液中存在：c(Na＋)＝c(HF)＋c(F－)(　　)
(3) 25 ℃时，pH＝3的HCl溶液和pH＝11的氨水等体积混合，所得溶液中存在：c(Cl－)＞c(NH)＞c(OH－)＞c(H＋)(　　)
(4) 25 ℃时，浓度均为0.100 0 mol/L CH3COOH溶液和氨水等体积混合后，所得溶液中存在：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(NH)(　　)
(5)已知：常温下，Ka(HCOOH)＝1.77×10－4，Kb(NH3·H2O)＝1.76×10－5。浓度均为0.1 mol/L HCOONa和NH4Cl溶液中，阳离子的物质的量浓度之和：前者小于后者(　　)
强碱(NaOH)滴定一元酸(HCl、CH3COOH)的单曲线比较
1. 常温下，0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol/L HCl溶液
2. 常温下，0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol/L CH3COOH溶液
强碱(NaOH)滴定一元酸(HCl、CH3COOH)或强酸(HCl)滴定一元碱(NaOH、NH3·H2O)双曲线的比较
1. NaOH滴定等浓度等体积的盐酸(HCl)、醋酸(CH3COOH)的滴定曲线
2. 盐酸(HCl)滴定等浓度等体积的NaOH、氨水的滴定曲线
[归纳总结]
(1) 曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高。
(2) 突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于弱酸与强碱反应(强酸与弱碱反应)。
特别提醒：恰好中和＝酸碱恰好完全反应≠溶液呈中性。
强碱(NaOH)滴定多种一元弱酸的曲线变化
由图可知，酸性越弱，Ka越小，滴定突跃范围越小。
pH-浓度比对数(或负对数)直线图像分析
类型1　氢氧化钠滴定一元弱酸
　(2025·广州期末)25 ℃，用0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol/L一元弱酸HA溶液，所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)
A. 点①所示溶液中：c(A－)＝c(HA)
B. 点②时，消耗V(NaOH)＝20 mL
C. 点②所示溶液中：c(Na＋)＝c(A－)＝c(H＋)＝c(OH－)
D. 点③所示溶液中：c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)
类型2　氢氧化钠滴定二元弱酸
　已知：pKa＝－lgKa,25 ℃时，H2A的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。常温下，用0.1 mol/L NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol/L H2A溶液的滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)
A. A点加入NaOH溶液的体积V0>10 mL
B. B点所得溶液中：c(A2－)＋c(H＋)＝c(H2A)＋c(OH－)
C. C点所得溶液中：c(Na＋)>c(A2－)＝c(HA－)>c(OH－)>c(H＋)
D. D点所得溶液中：c(A2－)>c(HA－)>c(OH－)>c(H＋)
类型3　pH-浓度比的对数直线
　常温下，向20.00 mL 0.100 0 mol/L的NH3·H2O溶液中逐滴滴加0.100 0 mol/L的盐酸，溶液中lg随pH的变化关系如图所示。下列说法不正确的是(　　)
A. 常温下，NH3·H2O电离常数为10－4.75
B. 当溶液的pH＝7时，消耗盐酸的体积等于20 mL
C. 溶液中水的电离程度：b>c
D. c点溶液中：c(NH)＞c(Cl－)
类型4　双直(曲)线
　25 ℃时，向体积均为10.00 mL、浓度均为0.10 mol/L的两种酸HA、HB溶液中(酸性：HA＞HB)分别滴加0.10 mol/L NaOH溶液，所得溶液离子浓度随pH变化的关系如图所示。下列相关叙述不正确的是(　　)
A. L1代表lg，L2代表lg
B. 当加入NaOH的体积为5.00 mL时，存在c(HA)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)
C. 当滴定至溶液呈中性时：c(B－)＞c(HB)
D. 无论是HA还是HB，滴定过程中都应该选择酚酞作指示剂
1. (2025·深圳)常温下，用0.100 0 mol/LNaOH溶液滴定20.00 mL等浓度的某酸HX，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)
A. HX为强酸
B. c点溶液中：c(OH－)>c(HX)＋c(H＋)
C. 需用甲基橙作指示剂
D. d点溶液中：c(Na＋)>c(OH－)>c(X－)>c(H＋)
2. (2025·广州)25 ℃时，用0.1 mol/L NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.1 mol/L盐酸和醋酸，滴定曲线如图所示，下列说法错误的是(　　)
A. Ⅰ、Ⅱ分别表示醋酸和盐酸的滴定曲线
B. Ⅱ可以选择酚酞或者甲基橙作为指示剂
C. pH＝7时，盐酸和醋酸消耗的NaOH溶液体积相等
D. 滴定过程中，眼睛需注视锥形瓶内溶液颜色的变化，而非滴定管
3. 已知：p＝－lg。室温下，向HX溶液中滴加等物质的量浓度的NaOH溶液，混合溶液的pH随p变化关系如图所示。下列相关说法正确的是(　　)
A. a点溶液中：10c(Na＋)＝c(HX)
B. 由水电离出的c(H＋)：a＞b＞c
C. b点溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HX)＋c(OH－)
D. 当溶液呈中性时：c(Na＋)＝c(HX)
4. 25 ℃时，用浓度为0.100 0 mol/L 的NaOH溶液滴定体积均是20 mL、浓度均为0.100 0 mol/L的三种酸HX、HY、HZ，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)
A. 酸性强弱顺序是HX>HY>HZ
B. pH＝7，三个体系：c(X－)>c(Y－)>c(Z－)
C. pH＝2的HZ溶液加水稀释10倍，pH＝3
D. HX被完全中和时：c(HX)＝c(H＋)－c(OH－)
配套新练案
习题课4　弱酸或弱碱中和滴定分析
1. 室温下，向10.00 mL 0.10 mol/L CH3COOH溶液中滴加0.10 mol/L NaOH溶液，溶液中pH变化曲线如图所示。下列说法不正确的是(　　)
A. P点溶液中：c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
B. M点溶液中：c(CH3COO－)>c(Na＋)
C. N点溶液中：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝0.10 mol/L
D. Q点溶液中：c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋)
2. (2025·东莞市第四高级中学)叠氮酸(HN3)是一种弱酸。常温下，向20 mL 0.1 mol/L HN3溶液中逐滴加入0.1 mol/L NaOH溶液。测得滴定过程电溶液的pH随V(NaOH)变化如图所示。下列说法正确的是(　　)
A. 点①溶液中：c(HN3)＋c(H＋)>c(N)＋c(OH－)
B. 点②溶液中：c(Na＋)＝c(N)＋c(HN3)
C. 常温下，Ka(HN3)的数量级为10－4
D. 点③溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HN3)
3. 室温下，向20 mL 0.05 mol/L H2X溶液中逐滴加入0.1 mol/L NaOH溶液，溶液pH随着NaOH溶液体积变化的关系如图所示。下列叙述错误的是(　　)
A. 室温下，H2X的电离常数Ka1(H2X)≈2.0×10－5
B. 随着NaOH溶液的不断加入，水的电离程度先增大后减小
C. V[NaOH(aq)]＝10 mL时，溶液中c(Na＋)＞c(HX－)＞c(H2X)＞c(H＋)＞c(X2－)
D. pH＝7时，V0＜20 mL，溶液中c(Na＋)＝c(HX－)＋2c(X2－)
4. 25 ℃时，用0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol/L 一元强酸甲和一元弱酸乙，滴定曲线如图所示。下列有关判断正确的是(　　)
A. 曲线Ⅰ代表的滴定最好选用甲基橙作指示剂
B. 曲线Ⅱ为NaOH溶液滴定一元弱酸乙
C. 电离常数Ka(乙)＝1.01×10－5
D. 图像中的x>20.00
5. (2025·湛江期末)298 K时，在20.00 mL 0.10 mol/L氨水中滴入0.10 mol/L盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知NH3·H2O的电离常数Kb＝1.8×10－5。下列有关说法正确的是(已知＝1.34)(　　)
A. 该滴定过程应选择酚酞作为指示剂
B. M点对应的盐酸体积为20.00 mL
C. M点处的溶液中：c(NH)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)
D. N点处的溶液中：pH<12
6. (2025·大湾区期末)等浓度的两种一元酸HA和HB分别用同浓度的NaOH溶液滴定，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)
A. 起始酸性：HA>HB
B. 起始浓度：c(HB)＝0.01 mol/L
C. HA和HB起始溶液体积相同
D. 滴定HA和HB均可用甲基橙作指示剂
7. 常温下，用0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL浓度为0.100 0 mol/L醋酸溶液，滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是(　　)
A. 醋酸电离常数Ka≈10－6
B. b点溶液中粒子浓度关系：c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)
C. a点对应的溶液中：c(CH3COO－)>c(Na＋)
D. 溶液中水电离出来的c(H＋)：b>a
8. (2025·佛山市期末)常温下，用0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 mol/L HCl和HR混合溶液，溶液pH随NaOH溶液的体积变化的曲线如图。下列说法正确的是(　　)
A. HR是强酸
B. b点时：c(Cl－)＝(R－)＋c(HR)
C. c点时：c(Na＋)>c(R－)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)
D. 水的电离程度为c9. 移取20.00 mL HAc溶液，加入2滴酚酞溶液，用0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定至终点，消耗体积为22.08 mL。
(1) 滴定过程中，溶液中的n(Ac－)________(填“增大”“减小”“不变”或“无法判断”)。
(2) 该HAc溶液的浓度为________mol/L。
(3) 在下图中画出上述过程的滴定曲线示意图并标注特殊点(已知，25 ℃时，HAc的Ka＝1.75×10－5＝10－4.76)。　
10. 室温时，向100 mL 0.1 mol/L HCl溶液中滴加0.1 mol/L氨水，得到溶液pH与氨水体积的关系曲线如图所示：
(1) 试分析图中a、b、c、d四个点，水的电离程度最大的是________。
(2) 在b点，溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是_________________________________。
(3) 写出a点混合溶液中c(Cl－)－c(NH)＝________(填精确值)。
习题课4　弱酸或弱碱中和滴定分析
基础辨析
(1) ×　(2) ×　(3) ×　(4) √　(5) ×
【解析】(1) 根据电荷守恒得，0.100 0 mol/L Na2CO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)，错误。(2) 由元素守恒可知，物质的量浓度相等的HF和NaF溶液等体积混合后：2c(Na＋)＝c(HF)＋c(F－)，错误。(3) 根据电解质的强弱可知，pH＝11的氨水和pH＝3的HCl溶液中，pH＝3的HCl溶液的浓度小于pH＝11的氨水，二者等体积混合，氨水过量，溶液呈碱性：c(H＋)＜c(OH－)，根据电荷守恒得：c(H＋)＋c(NH)＝c(Cl－)＋c(OH－)，所以c(NH)＞c(Cl－)，即c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)，错误。(5) 由电荷守恒知：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)，c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，由于水解程度：HCOO－NH4Cl溶液中的c(OH－)，c(Na＋)＝c(Cl－)，故c(Na＋)＋c(H＋)>c(Cl－)＋c(OH－)＝c(NH)＋c(H＋)，错误。
分类举题
例1　D　【解析】点①处加入氢氧化钠10 mL，溶液为物质的量之比为1∶1的HA和NaA混合液，由图可知，溶液显酸性，HA的电离大于A－的水解，故c(A－)＞c(HA)，A错误；点②溶液显中性，HX为弱酸，此时消耗V(NaOH)＜20 mL，B错误；由点②溶液电荷守恒可知c(Na＋)＝c(A－)＞c(H＋)＝c(OH－)，C错误；点③溶液为NaA溶液，显碱性，故c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)，D正确。
例2　C　【解析】H2A的一级电离平衡常数Ka1＝＝10－1.85，A点溶液的pH＝1.85，则此时溶液中的c(HA－)＝c(H2A)，H2A的电离程度较大，若恰好加入10 mL NaOH溶液，则c(H2A)＜c(HA－)，则A点加入NaOH溶液体积V0<10 mL，A错误；B点所得溶液中的溶质是NaHA，由元素守恒知，c(Na＋)＝c(H2A)＋c(A2－)＋c(HA－)，由电荷守恒知，c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，联立两式，可得：c(H2A)＋c(H＋)＝c(A2－)＋c(OH－)，B错误；C点所得溶液中的溶质是NaHA、Na2A，溶液的pH＝7.19，由Ka2＝＝10－7.19知，c(A2－)＝c(HA－)，则c(Na＋)>c(A2－)＝c(HA－)>c(OH－)>c(H＋)，C正确；D点所得溶液中的溶质是Na2A，溶液显碱性，由A2－＋H2O??HA－＋OH－、HA－＋H2O??H2A＋OH－知，c(OH－)>c(HA－)，D错误。
例3　B　【解析】常温下，NH3·H2O的电离常数Kb＝，c点pH＝9.25时，lg＝0，c(NH)＝c(NH3·H2O)，NH3·H2O的电离常数＝＝10－4.75，A正确；向20.00 mL 0.100 0 mol/L氨水中滴加20 mL 0.100 0 mol/L的盐酸，恰好完全反应生成氯化铵，溶液显酸性，当溶液的pH＝7时，消耗盐酸的体积小于20 mL，B错误；酸或碱可抑制水的电离，盐类水解可促进水的电离，b点溶液呈中性，溶质为NH4Cl和少量的NH3·H2O，c点溶液的pH＝9.25，溶质为NH4Cl和较多量的NH3·H2O，c点溶液对水电离的抑制程度较大，则水的电离程度：c＜b，C正确；c点溶液呈碱性：c(OH－)＞c(H＋)，由电荷守恒知，c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，则c(NH)＞c(Cl－)，D正确。
例4　B　【解析】已知酸性：HA＞HB，则Ka(HA)＝·c(H＋)＞Ka(HB)＝·c(H＋)，当pH相同时，＞，则lg＞lg，结合图示可知，L1代表lg，L2代表lg，A正确；当加入NaOH的体积为5.00 mL时，此时溶液中的溶质为等物质的量的HA和NaA，溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，存在元素守恒：2c(Na＋)＝c(HA)＋c(A－)，二式联立可得：c(HA)＋2c(H＋)＝c(A－)＋2c(OH－)，B错误；由图可知，当pH＝7时，lg>0，即＞1，则c(B－)＞c(HB)，C正确；因为二者都是弱酸，所以无论是HA还是HB，达到滴定终点时溶液都显碱性，应该选择酚酞作指示剂，D正确。
质量评价
1. D　【解析】a点时，0.100 0 mol/L的一元酸HX的pH大于1，则HX为弱酸，A错误；c点溶液中溶质为NaX，根据质子守恒可知：c(OH－)＝c(HX)＋c(H＋)，B错误；甲基橙变色范围为3.1～4.4，滴定突跃范围不在此范围内，因此不可选用甲基橙作为指示剂，C错误；d点溶液中溶质组成为NaX和NaOH，溶液呈碱性，则c(Na＋)>c(OH－)>c(X－)>c(H＋)，D正确。
2. C　【解析】由图可知，Ⅰ曲线突跃范围较小，且终点时溶液呈碱性，Ⅱ曲线突跃范围较大，可知Ⅰ为醋酸的滴定曲线，Ⅱ为盐酸的滴定曲线，A正确；Ⅱ为盐酸的滴定曲线，强碱滴定强酸时指示剂可选酚酞或甲基橙，B正确；盐酸和醋酸达到终点时消耗等量NaOH，此时醋酸转化为醋酸钠溶液，溶液呈碱性，若使pH＝7，则醋酸溶液中需要少加NaOH，C错误；滴定过程中，眼睛需注视锥形瓶内溶液颜色变化，以便及时判断滴定终点，D正确。
3. C　【解析】a点溶液中，p＝－1，则c(HX)＝10c(X－)，该点溶液的pH＝3.75＜7，溶液呈酸性：c(H＋)＞c(OH－)，结合电荷守恒，得c(Na＋)＜c(X－)，则10c(Na＋)＜10c(X－)＝c(HX)，A错误；向HX溶液中滴加等物质的量浓度的NaOH溶液，pH从3.75～5.75过程中，溶液的酸性逐渐减弱，对水电离的抑制程度逐渐减小，故由水电离出的c(H＋)：a＜b＜c，B错误；b点溶液中，p＝0，则c(HX)＝c(X－)，由电荷守恒知，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(OH－)，则c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HX)＋c(OH－)，C正确；当溶液呈中性时，－lg＞0，则c(X－)＞c(HX)，由电荷守恒知，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(OH－)，已知c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝c(X－)，则c(Na＋)＞c(HX)，D错误。
4. C　【解析】浓度均为0.100 0 mol/L 的三种酸HX、HY、HZ，pH：HX>HY>HZ，酸越弱，pH越大，则酸性：HX配套新练案
习题课4　弱酸或弱碱中和滴定分析
1. C　【解析】P点为醋酸溶液，溶液中存在电荷守恒：c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，A正确；M点为等浓度CH3COOH和CH3COONa，溶液中存在电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，溶液显酸性，则c(CH3COO－)>c(Na＋)，B正确；N点溶质为CH3COONa，存在元素守恒：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)＝＝0.05 mol/L，C错误；Q点溶质为等浓度CH3COONa、NaOH，存在c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，溶液显碱性，则c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋)，D正确。
2. D　【解析】点①溶液为HN3与NaN3等浓度的混合溶液，根据电荷守恒可得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(N)＋c(OH－)，溶液pH＜7，说明HN3的电离程度大于N的水解程度，c(HN3)3. C　【解析】由图示可知，0.05 mol/L H2X溶液的pH＝3，故H2X的电离常数Ka1(H2X)＝≈＝2.0×10－5，A正确；随着NaOH溶液的不断加入，溶液中溶质由H2X转化为NaHX，再转化为Na2X，HX－、X2－水解对水电离的促进作用逐渐加强，当NaOH溶液过量后则NaOH电离的OH－对水电离的抑制作用又逐渐增强，即在此过程中水的电离程度先增大后减小，B正确；V[NaOH(aq)]＝10 mL时溶液中的溶质为NaHX，且此时溶液显酸性，即HX－的电离程度大于水解程度，溶液中c(Na＋)＞c(HX－)＞c(X2－)＞c(H＋)＞c(H2X)，C错误；根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HX－)＋2c(X2－)，而pH＝7时c(H＋)＝c(OH－)，故溶液中c(Na＋)＝c(HX－)＋2c(X2－)，若加入NaOH溶液体积为20 mL时，溶液的溶质为Na2X，由于X2－水解使溶液显碱性，加入NaOH溶液体积为V0时，溶液为中性，则V0＜20 mL，D正确。
4. C　【解析】根据曲线Ⅰ、Ⅱ的起点对应的pH可知，曲线Ⅰ为NaOH滴定一元弱酸乙，曲线Ⅱ为NaOH滴定一元强酸甲，由曲线Ⅰ可知，滴定终点时溶液为碱性，故应选取酚酞作指示剂，A、B错误；由a点可知，滴定前，一元弱酸乙溶液中c(H＋)＝0.001 0 mol/L，故Ka(乙)＝＝1.01×10－5，C正确；由曲线Ⅱ可知，强碱滴定强酸达到滴定终点时pH＝7可知，x＝20.00，D错误。
5. D　【解析】用盐酸滴定氨水，滴定终点生成的NH4Cl的溶液呈酸性，故应选用甲基橙作指示剂，A错误；滴定终点时，消耗盐酸体积为20.00 mL，M点时溶液呈中性，未到滴定终点，故M点时对应的盐酸体积少于20.00 mL，B错误；根据电荷守恒，M点时有c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，此时溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，由于水的电离是微弱的，因此c(NH)＝c(Cl－)>c(H＋)＝c(OH－)，C错误；N点时，氨水浓度为0.10 mol/L，根据Kb＝＝＝1.8×10－5，则c(OH－)＝×10－3 mol/L，c(H＋)＝＝mol/L＝×10－11 mol/L≈7.5×10－12 mol/L，因此溶液的pH<12，D正确。
6. A　【解析】等浓度的HA、HB，HA的pH小于HB，所以起始酸性：HA>HB，A正确；HB是弱酸，HB的起始pH＝2，所以起始浓度大于0.01 mol/L，B错误；达到滴定终点，消耗氢氧化钠溶液的体积：HA7. A　【解析】0.100 0 mol/L醋酸溶液的pH接近为3，则该溶液中c(H＋)≈10－3 mol/L，醋酸电离平衡常数Ka＝≈＝10－5，A错误；b点酸碱恰好完全反应生成CH3COONa，溶液中存在电荷守恒：c(OH－)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，存在元素守恒：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)，故有c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)，B正确；a点溶液pH<7，则c(OH－)c(Na＋)，C正确；酸或碱抑制水的电离，CH3COO－促进水的电离，a点溶质为醋酸钠和醋酸、b点溶质为醋酸钠，则水电离出来的c(H＋)：b>a，D正确。
8. B　【解析】由图可知，c点时恰好完全反应，溶液中溶质为NaCl、NaR，溶液呈碱性，则NaR为强碱弱酸盐，即HR为弱酸，A错误；b点时c(NaCl)＝c(HR)，元素守恒关系为c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(R－)＋c(HR)，B正确；c点时溶液中溶质为NaCl、NaR，c(NaCl)＝c(NaR)，溶液呈碱性，则离子浓度大小关系为c(Na＋)>c(Cl－)>c(R－)>c(OH－)>c(H＋)，C错误；酸抑制水的电离，且酸性越强，抑制作用越强，NaR促进水的电离，a、b、c点溶质分别为HCl和HR、NaCl和HR、NaCl和NaR，所以水的电离程度为c>b>a，D错误。
9. (1) 增大　(2) 0.110 4
(3)
【解析】(2) 滴定终点时醋酸溶液与氢氧化钠溶液恰好反应生成醋酸钠和水，滴定消耗22.08 mL 0.100 0 mol/L氢氧化钠溶液，则醋酸溶液的浓度为＝0.110 4 mol/L。(3) 0.110 4 mol/L醋酸溶液中c(H＋)＝＝ mol/L≈10－2.86 mol/L，溶液pH为2.86；氢氧化钠溶液体积为11.04 mL时，溶液中c(CH3COO－)和c(CH3COOH)的浓度接近相等，溶液的pH接近4.76；氢氧化钠溶液体积为22.08 mL时，滴定达到终点，得到醋酸钠溶液，醋酸钠在溶液中水解使溶液呈碱性；氢氧化钠溶液过量较多时，溶液pH接近13，则滴定曲线如图。
10. (1) a　(2) c(NH)＝c(Cl－)>c(H＋)＝c(OH－)　(3) (10－6－10－8)mol/L
【解析】(1) 酸或碱抑制水电离，NH4Cl促进水电离；b、c、d三点溶液中溶质都是NH4Cl和NH3·H2O混合溶液，且NH3·H2O的浓度依次增大，NH3·H2O属于弱碱，抑制水的电离，且浓度越大越抑制，故水的电离程度最大的是a点。(2) b点溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，盐酸和氨水完全中和后氨水过量，溶质为NH4Cl和NH3·H2O，根据电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，故c(NH)＝c(Cl－)，溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是c(NH)＝c(Cl－)>c(H＋)＝c(OH－)。(3) 室温时，a点混合溶液的pH＝6，c(H＋)＝1×10－6 mol/L，c(OH－)＝1×10－8 mol/L，根据电荷守恒；c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，故c(Cl－)－c(NH)＝c(H＋)－c(OH－)＝1×10－6 mol/L－1×10－8 mol/L＝(10－6－10－8)mol/L。(共53张PPT)
第三章
水溶液中的离子反应与平衡
第三节　盐类的水解
习题课4　弱酸或弱碱中和滴定分析
目 标 导 航
学习目标 知识网络
1. 了解弱酸或弱碱中和滴定的终点。 2. 学会分析弱酸或弱碱中和滴定的图像。
判断正误(正确的画“√”，错误的画“×”)。
基 础 辨 析
×
×
×
√
×
核心笔记
1. 常温下，0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol/L HCl溶液
强碱(NaOH)滴定一元酸(HCl、CH3COOH)的单曲线比较
1
2. 常温下，0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol/L CH3COOH溶液
1. NaOH滴定等浓度等体积的盐酸(HCl)、醋酸(CH3COOH)的滴定曲线
强碱(NaOH)滴定一元酸(HCl、CH3COOH)或强酸(HCl)滴定一元碱(NaOH、NH3 H2O)双曲线的比较
2
2. 盐酸(HCl)滴定等浓度等体积的NaOH、氨水的滴定曲线
[归纳总结]
(1) 曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高。
(2) 突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于弱酸与强碱反应(强酸与弱碱反应)。
特别提醒：恰好中和＝酸碱恰好完全反应≠溶液呈中性。
由图可知，酸性越弱，Ka越小，滴定突跃范围越小。
强碱(NaOH)滴定多种一元弱酸的曲线变化
3
pH-浓度比对数(或负对数)直线图像分析
4
分类举题
类型1　氢氧化钠滴定一元弱酸
　　(2025·广州期末)25 ℃，用0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol/L一元弱酸HA溶液，所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)
A. 点①所示溶液中：c(A－)＝c(HA)
B. 点②时，消耗V(NaOH)＝20 mL
C. 点②所示溶液中：c(Na＋)＝c(A－)＝c(H＋)＝c(OH－)
D. 点③所示溶液中：c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)
1
D
【解析】 点①处加入氢氧化钠10 mL，溶液为物质的量之比为1∶1的HA和NaA混合液，由图可知，溶液显酸性，HA的电离大于A－的水解，故c(A－)＞c(HA)，A错误；点②溶液显中性，HX为弱酸，此时消耗V(NaOH)＜20 mL，B错误；由点②溶液电荷守恒可知c(Na＋)＝c(A－)＞c(H＋)＝c(OH－)，C错误；点③溶液为NaA溶液，显碱性，故c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)，D正确。
类型2　氢氧化钠滴定二元弱酸
　　已知：pKa＝－lgKa，25 ℃时，H2A的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。常温下，用0.1 mol/L NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol/L H2A溶液的滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)
A. A点加入NaOH溶液的体积V0>10 mL
B. B点所得溶液中：c(A2－)＋c(H＋)＝c(H2A)＋c(OH－)
C. C点所得溶液中：c(Na＋)>c(A2－)＝c(HA－)>c(OH－)>c(H＋)
D. D点所得溶液中：c(A2－)>c(HA－)>c(OH－)>c(H＋)
2
C
3
B
类型4　双直(曲)线
　　25 ℃时，向体积均为10.00 mL、浓度均为0.10 mol/L的两种酸HA、HB溶液中(酸性：HA＞HB)分别滴加0.10 mol/L NaOH溶液，所得溶液离子浓度随pH变化的关系如图所示。下列相关叙述不正确的是(　　)
4
B
B. 当加入NaOH的体积为5.00 mL时，存在c(HA)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)
C. 当滴定至溶液呈中性时：c(B－)＞c(HB)
D. 无论是HA还是HB，滴定过程中都应该选择酚酞作指示剂
质量评价
1. (2025·深圳)常温下，用0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL等浓度的某酸HX，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)
A. HX为强酸
B. c点溶液中：c(OH－)>c(HX)＋c(H＋)
C. 需用甲基橙作指示剂
D. d点溶液中：c(Na＋)>c(OH－)>c(X－)>c(H＋)
D
【解析】 a点时，0.100 0 mol/L的一元酸HX的pH大于1，则HX为弱酸，A错误；c点溶液中溶质为NaX，根据质子守恒可知：c(OH－)＝c(HX)＋c(H＋)，B错误；甲基橙变色范围为3.1～4.4，滴定突跃范围不在此范围内，因此不可选用甲基橙作为指示剂，C错误；d点溶液中溶质组成为NaX和NaOH，溶液呈碱性，则c(Na＋)> c(OH－)>c(X－)>c(H＋)，D正确。
2. (2025·广州)25 ℃时，用0.1 mol/L NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.1 mol/L盐酸和醋酸，滴定曲线如图所示，下列说法错误的是(　　)
A. Ⅰ、Ⅱ分别表示醋酸和盐酸的滴定曲线
B. Ⅱ可以选择酚酞或者甲基橙作为指示剂
C. pH＝7时，盐酸和醋酸消耗的NaOH溶液体积相等
D. 滴定过程中，眼睛需注视锥形瓶内溶液颜色的变化，而非滴定管
C
【解析】 由图可知，Ⅰ曲线突跃范围较小，且终点时溶液呈碱性，Ⅱ曲线突跃范围较大，可知Ⅰ为醋酸的滴定曲线，Ⅱ为盐酸的滴定曲线，A正确；Ⅱ为盐酸的滴定曲线，强碱滴定强酸时指示剂可选酚酞或甲基橙，B正确；盐酸和醋酸达到终点时消耗等量NaOH，此时醋酸转化为醋酸钠溶液，溶液呈碱性，若使pH＝7，则醋酸溶液中需要少加NaOH，C错误；滴定过程中，眼睛需注视锥形瓶内溶液颜色变化，以便及时判断滴定终点，D正确。
A. a点溶液中：10c(Na＋)＝c(HX)
B. 由水电离出的c(H＋)：a＞b＞c
C. b点溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HX)＋c(OH－)
D. 当溶液呈中性时：c(Na＋)＝c(HX)
C
4. 25 ℃时，用浓度为0.100 0 mol/L 的NaOH溶液滴定体积均是20 mL、浓度均为0.100 0 mol/L的三种酸HX、HY、HZ，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)
A. 酸性强弱顺序是HX>HY>HZ
B. pH＝7，三个体系：c(X－)>c(Y－)>c(Z－)
C. pH＝2的HZ溶液加水稀释10倍，pH＝3
D. HX被完全中和时：c(HX)＝c(H＋)－c(OH－)
C
配套新练案
1. 室温下，向10.00 mL 0.10 mol/L CH3COOH溶液中滴加0.10 mol/L NaOH溶液，溶液中pH变化曲线如图所示。下列说法不正确的是(　　)
A. P点溶液中：c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
B. M点溶液中：c(CH3COO－)>c(Na＋)
C. N点溶液中：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝0.10 mol/L
D. Q点溶液中：c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋)
C
2. (2025·东莞市第四高级中学)叠氮酸(HN3)是一种弱酸。常温下，向20 mL 0.1 mol/L HN3溶液中逐滴加入0.1 mol/L NaOH溶液。测得滴定过程电溶液的pH随V(NaOH)变化如图所示。下列说法正确的是(　　)
C. 常温下，Ka(HN3)的数量级为10－4
D. 点③溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HN3)
D
3. 室温下，向20 mL 0.05 mol/L H2X溶液中逐滴加入0.1 mol/L NaOH溶液，溶液pH随着NaOH溶液体积变化的关系如图所示。下列叙述错误的是(　　)
A. 室温下，H2X的电离常数Ka1(H2X)≈2.0×10－5
B. 随着NaOH溶液的不断加入，水的电离程度先增大后减小
C. V[NaOH(aq)]＝10 mL时,溶液中c(Na＋)＞c(HX－)＞c(H2X)＞c(H＋)＞c(X2－)
D. pH＝7时，V0＜20 mL，溶液中c(Na＋)＝c(HX－)＋2c(X2－)
C
4. 25 ℃时，用0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol/L 一元强酸甲和一元弱酸乙，滴定曲线如图所示。下列有关判断正确的是(　　)
A. 曲线Ⅰ代表的滴定最好选用甲基橙作指示剂
B. 曲线Ⅱ为NaOH溶液滴定一元弱酸乙
C. 电离常数Ka(乙)＝1.01×10－5
D. 图像中的x>20.00
C
D
6. (2025·大湾区期末)等浓度的两种一元酸HA和HB分别用同浓度的NaOH溶液滴定，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)
A. 起始酸性：HA>HB
B. 起始浓度：c(HB)＝0.01 mol/L
C. HA和HB起始溶液体积相同
D. 滴定HA和HB均可用甲基橙作指示剂
A
【解析】 等浓度的HA、HB，HA的pH小于HB，所以起始酸性：HA>HB，A正确；HB是弱酸，HB的起始pH＝2，所以起始浓度大于0.01 mol/L，B错误；达到滴定终点，消耗氢氧化钠溶液的体积：HA7. 常温下，用0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL浓度为0.100 0 mol/L醋酸溶液，滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是(　　)
A. 醋酸电离常数Ka≈10－6
B. b点溶液中粒子浓度关系：c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)
C. a点对应的溶液中：c(CH3COO－)>c(Na＋)
D. 溶液中水电离出来的c(H＋)：b>a
A
8. (2025·佛山市期末)常温下，用0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 mol/L HCl和HR混合溶液，溶液pH随NaOH溶液的体积变化的曲线如图。下列说法正确的是(　　)
A. HR是强酸
B. b点时：c(Cl－)＝(R－)＋c(HR)
C. c点时：c(Na＋)>c(R－)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)
D. 水的电离程度为cB
【解析】 由图可知，c点时恰好完全反应，溶液中溶质为NaCl、NaR，溶液呈碱性，则NaR为强碱弱酸盐，即HR为弱酸，A错误；b点时c(NaCl)＝c(HR)，元素守恒关系为c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(R－)＋c(HR)，B正确；c点时溶液中溶质为NaCl、NaR，c(NaCl)＝c(NaR)，溶液呈碱性，则离子浓度大小关系为c(Na＋)>c(Cl－)>　c(R－)>c(OH－)>c(H＋)，C错误；酸抑制水的电离，且酸性越强，抑制作用越强，NaR促进水的电离，a、b、c点溶质分别为HCl和HR、NaCl和HR、NaCl和NaR，所以水的电离程度为c>b>a，D错误。
9. 移取20.00 mL HAc溶液，加入2滴酚酞溶液，用0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定至终点，消耗体积为22.08 mL。
(1) 滴定过程中，溶液中的n(Ac－)______(填“增大”“减小”“不变”或“无法判断”)。
(2) 该HAc溶液的浓度为__________mol/L。
增大
0.110 4
(3) 在下图中画出上述过程的滴定曲线示意图并标注特殊点(已知，25 ℃时，HAc的Ka＝1.75×10－5＝10－4.76)。　
(1) 试分析图中a、b、c、d四个点，水的电离程度最大的是___。
(2) 在b点，溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是______________________　_________。
10. 室温时，向100 mL 0.1 mol/L HCl溶液中滴加0.1 mol/L氨水，得到溶液pH与氨水体积的关系曲线如图所示：
a
c(OH－)
(10－6－10－8)mol/L
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