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习题课5　电解质溶液中粒子浓度大小的比较
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1. 学会根据溶液中粒子浓度大小判断盐类水解程度。2. 学会利用图像来判断粒子浓度的大小关系。
判断正误(正确的画“√”，错误的画“×”)。
(1) 0.1 mol/L Na2CO3溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)(　　)
(2) 0.1 mol/L NH4Cl溶液：c(NH)＝c(Cl－) (　　)
(3) 向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，所得酸性的混合溶液中存在：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(OH－) (　　)
(4) 室温下，向硝酸钠溶液中滴加稀盐酸得到pH＝5的混合溶液：c(Na＋)＝c(NO)＋c(Cl－) (　　)
单一溶液中粒子浓度大小的比较
1. 在0.1 mol/L NH4Cl溶液中
①NH4Cl的电离：NH4Cl===NH＋Cl－(溶质粒子)
②NH的水解平衡：
NH＋H2O??NH3·H2O＋H＋
(主要平衡)
③水的电离平衡：
H2O??H＋＋OH－(次要平衡)
粒子浓度大小比较：c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)
2. 25 ℃时，在0.1 mol/L Na2CO3溶液中(H2CO3的Ka1＝4.3×10－7、Ka2＝5.6×10－11)
电离：Na2CO3===2Na＋＋CO(溶质粒子)
①CO的水解平衡：
CO＋H2O??HCO＋OH－
(主要平衡)
Kh1＝＝
②HCO的水解平衡：
HCO＋H2O??H2CO3＋OH－
(次要平衡)
Kh2＝＝
H2O??H＋＋OH－(次要平衡)
粒子浓度大小关系：c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)＞c(H2CO3)＞c(H＋)
混合溶液——缓冲溶液中粒子浓度大小的比较
1. 等物质的量浓度的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液
例　(1) 等物质的量浓度的氨水与NH4Cl的混合溶液中，各粒子浓度的大小关系(已知：NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5，除H2O外，下同)：__________________________________________________________。
(2) 等物质的量浓度的HCN和NaCN混合溶液中粒子浓度的大小(已知：HCN的Ka＝4.9×10－10)：________________________________________________________________________。
2. 等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中粒子浓度的大小
已知：25 ℃时，H2CO3的Ka1＝4.3×10－7、Ka2＝5.6×10－11。
电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
元素守恒：c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)＝c(Na＋)
质子守恒：c(CO)＋2c(OH－)＝c(HCO)＋3c(H2CO3)＋2c(H＋)
溶液中粒子浓度的大小关系：c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(H＋)
弱酸弱碱盐溶液的酸碱性及粒子浓度的大小比较
　例　已知：25 ℃时，H2CO3的Ka1＝4.3×10－7，Ka2＝5.6×10－11，NH3·H2O的Kb＝1.79×10－5；反应HCO＋H2O??H2CO3＋OH－的平衡常数K＝2.2×10－8。比较0.1 mol/L NH4HCO3溶液(pH＞7)中主要粒子浓度大小。
[分析]①HCO和NH在水溶液中都水解，NH3·H2O的Kb＝1.79×10－5，Kh(NH)＝＝≈5.6×10－10，H2CO3的Ka2＝5.6×10－11，Kh(HCO)＝＝≈2.3×10－8，所以水解程度：HCO＞NH，由于HCO的水解程度也大于其电离程度，故NH4HCO3溶液的pH＞7，c(OH－)＞c(H＋)。
②c(HCO)的水解程度大于c(NH)的水解程度，则c(H2CO3)＞c(NH3·H2O)。
HCO水解：HCO＋H2O??H2CO3＋OH－(主要平衡)
NH水解：NH＋H2O??NH3·H2O＋H＋(次要平衡)
[结论]溶液中各粒子浓度：c(NH)＞c(HCO)＞c(OH－)>c(H2CO3)＞c(H＋)>c(NH3·H2O)。
不同溶液中同一离子浓度的比较
例　在相同物质的量浓度的下列溶液中，c(NH)的大小顺序为________________。
a. NH4Cl b. CH3COONH4
c. NH4HSO4
[分析]a中氯离子对铵根离子水解平衡没有影响；b中醋酸根离子会促进铵根离子水解；c中氢离子会抑制铵根离子水解，故c(NH)由大到小的顺序为c＞a＞b。
反应过程中的溶质成分分析及粒子浓度大小的比较
常温下，用0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol/L CH3COOH溶液 关键点 溶液中溶质成分及粒子浓度关系
V(NaOH溶液)＝0 溶质是CH3COOHc(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)
V(NaOH溶液)＝10(点①)　 溶质是等物质的量的CH3COOH和CH3COONac(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)
pH＝7(点②) 溶质是CH3COONa和少量的CH3COOHc(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)
V(NaOH溶液)＝20(点③)　 溶质是CH3COONac(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
V(NaOH溶液)＝40　 溶质是等物质的量的CH3COONa和NaOHc(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)
类型1　单一溶液中粒子浓度大小的比较
　NH4Cl溶液中粒子浓度的大小关系正确的是(　　)
A. c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)
B. c(NH)>c(Cl－)＝c(OH－)>c(H＋)
C. c(Cl－)＝c(NH)>c(H＋)＝c(OH－)
D. c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)
类型2　混合溶液——缓冲溶液中粒子浓度大
小的比较
　化学上把外加少量酸、碱而pH基本不变的溶液称为缓冲溶液。现有25 ℃时，浓度均为0.10 mol/L的CH3COOH和CH3COONa的缓冲溶液，pH＝4.76。已知Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5，Kh为CH3COONa的水解常数。下列说法正确的是(　　)
A. 混合溶液加水稀释，c(OH－)减小
B. 25 ℃时，平衡常数：Ka(CH3COOH)＜Kh(CH3COO－)
C. c(CH3COO－)＋c(OH－)＜c(CH3COOH)＋c(H＋)
D. 向1.0 L上述缓冲溶液中滴加几滴NaOH稀溶液(忽略溶液体积的变化)，反应后溶液pH基本不变
类型3　不同溶液中同一离子浓度大小的比较
　物质的量浓度相同的下列溶液中，NH浓度最大的是(　　)
A. NH4NO3 B. NH3·H2O
C. HCOONH4 D. NH4HSO4
类型4　反应过程中的粒子浓度大小的比较
　(2024·广州大学附属中学)常温下，将0.1 mol/L NaOH溶液滴加到20 mL 0.1 mol/L二元弱酸H2A溶液中，混合溶液的pH随NaOH溶液滴入量的关系如图所示。下列叙述错误的是(　　)
A. Ka1(H2A)≈10－3
B. b点溶液中存在：c(HA－)>c(H2A)>c(A2－)
C. c点溶液中存在：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋c(OH－)＋2c(A2－)
D. 溶液中水的电离程度：c>b>a
1. 已知，常温下某浓度的NaHSO3稀溶液的pH<7。则下列粒子浓度关系正确的是(　　)
A. c(Na＋)>c(HSO)>c(H2SO3)>c(SO)
B. c(Na＋)>c(HSO)＋c(SO)
C. c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)
D. c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSO)＋c(OH－)
2. (2025·大湾区期末)在25 ℃时，下列说法正确的是(　　)
A. pH＝3的醋酸溶液稀释100倍，pH＝5
B. 向氨水中加入稀硫酸至pH＝7，此时2c(NH)＝c(SO)
C. NaClO溶液中，离子浓度大小关系：c(Na＋)>c(ClO－)>c(OH－)>c(H＋)
D. 同浓度的①NH4Cl和②NH4HSO4溶液，c(NH)：①>②
3. 用0.100 0 mol/L盐酸滴定20 mL 0.100 0 mol/L氨水的图像如图所示(25 ℃)。下列说法正确的是(　　)
A. a点时：c(NH)B. 水的电离程度：b>c>a>d
C. 滴定过程中，减小
D. d点有2c(NH)＋2c(NH3·H2O)＝c(Cl－)
4. 25 ℃时，满足c(CH3COOH)＋ c(CH3COO－)＝0.1 mol/L的醋酸和醋酸钠混合溶液中，c(CH3COOH)与pH的关系如图所示。下列叙述错误的是(　　)
A. 该温度下醋酸的电离常数Ka为10－4.75
B. E点所表示的溶液中：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
C. 在图中各点中N点水的电离程度最大
D. F点所表示溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＋c(CH3COOH)＝0.1 mol/L
配套新练案
习题课5　电解质溶液中粒子浓度大小的比较
1. MOH(强碱)溶液和等体积等浓度的HA(弱酸)溶液混合后，溶液中相关离子浓度的大小比较正确的是(　　)
A. c(M＋)>c(OH－)>c(A－)>c(H＋)
B. c(M＋)>c(A－)>c(H＋)>c(OH－)
C. c(M＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)
D. c(M＋)>c(H＋)>c(A－)>c(OH－)
2. (2025·湛江市期末)下列溶液中各离子的物质的量浓度关系正确的是(　　)
A. NH4Cl溶液中：滴加几滴稀盐酸，增大
B. 饱和小苏打溶液中：c(Na＋)>c(HCO)＋c(CO)
C. CH3COOH与CH3COONa混合溶液呈酸性：c(Na＋)>c(CH3COO－)
D. 50 ℃时，pH＝12的纯碱溶液：c(OH－)＝1.0×10－2 mol/L
3. 0.1 mol/L Na2CO3溶液的pH随温度的变化如图所示。下列说法正确的是(　　)
A. 温度高于60 ℃时，pH变化主要受水的电离平衡移动的影响
B. 常温下， Na2CO3溶液存在：c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
C. 常温下，Na2CO3溶液存在：c(Na＋)>c(CO)>c(HCO)>c(OH－)
D. 升高温度，反应CO＋H2O??HCO＋OH－平衡逆向移动
4. 下列说法正确的是(　　)
A. 常温下，0.1 mol/L的下列溶液：
①NH4Al(SO4)2、②NH4Cl、③NH3·H2O、④CH3COONH4、⑤(NH4)2SO4，c(NH)由大到小的顺序是⑤＞②＞①＞④＞③
B. 常温下，0.4 mol/L HB溶液和0.2 mol/L NaOH溶液等体积混合后溶液的pH＝3，则混合溶液中离子浓度：c(B－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(OH－)
C. 常温下，将CH3COONa、HCl两溶液混合后，溶液呈中性，溶液中：c(Na＋)>c(Cl－)
D. pH相等的下列溶液：a. CH3COOK、b. Na2CO3、c.NaOH，其物质的量浓度由小到大的顺序为c＜a＜b
5. 已知HF的电离常数是3.5×10－4、CH3COOH的电离常数是1.8×10－5。下列说法正确的是(　　)
A. 浓度均为0.1 mol/L NaF、CH3COONa溶液相比较，CH3COONa溶液碱性较弱
B. HF溶液中：c(HF)＞c(F－)＞c(H＋)＞c(OH－)
C. 等浓度等体积的NaF和HF混合溶液中：2c(H＋)＋c(HF)＝2c(OH－)＋c(F－)
D. 相同浓度的下列溶液中，c(CH3COO－)由大到小的顺序是c(CH3COONH4)＞c(CH3COONa)＞c(CH3COOH)
6. (2024·佛山联考)常温下，稀释HA、HB两种弱酸溶液时(酸性：HA>HB)，溶液pH随加水量的变化如图所示。下列说法正确的是(　　)
A. 图中a点酸的总浓度等于b点酸的总浓度
B. 曲线Ⅰ表示HB溶液稀释过程中pH的变化
C. 图中a、c两点处的溶液中相等(HR代表HA或HB)
D. 相同浓度NaA和NaB的混合液中，各离子浓度：c(Na＋)>c(B－)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)
7. 下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是(　　)
A. NaH2PO4溶液pH＜7，则在溶液中：c(Na＋)＞c(H2PO)＞c(H3PO4)＞c(HPO)
B. 0.1 mol/L (NH4)2SO4溶液与0.1 mol/L氨水等体积混合：c(NH)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(OH－)
C. 0.1 mol/L CH3COONa溶液与0.1 mol/L CH3COOH溶液等体积混合(pH＜7)：c(CH3COOH)＞c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)
D. 0.2 mol/L NaHCO3溶液与0.1 mol/L Na2CO3溶液等体积混合：2c(Na＋)＝3c(CO)＋3c(HCO)＋3c(H2CO3)
8. (2025·鹤山市第一中学)在25 ℃时，下列说法正确的是(　　)
A. pH＝3的醋酸溶液稀释100倍，pH＝5
B. 向氨水中加入稀硫酸至pH＝7，此时2c(NH)＝c(SO)
C. NaClO溶液中，离子浓度大小关系为：c(Na＋)>c(ClO－)>c(OH－)>c(H＋)
D. 同浓度的①NH4Cl②NH4HSO4溶液，c(NH)：①>②
9. 人体内能维持一定的酸碱平衡。表1为正常人血气分析部分结果：
项目名称 结果浓度 参考范围 项目单位
CO2分压 40 35～45 mmHG
HCO 24.2 23.3～24.8 mmol/L
血液酸碱度(pH) 7.40 7.35～7.45 —
(1) 人体血液呈弱碱性的原因是________________________________(用离子方程式表示)。
(2) 从平衡角度解释人体血液pH稳定的原因________________________________________________ __________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________　　　　。
(3) 当人体代谢性酸中毒严重时，需要血液透析治疗。配制某浓缩透析液需要用到：0.7 mol/L NaCl,0.01 mol/L KCl,0.075 mol/L CaCl2和0.15 mol/L NaHCO3，直接混合各溶质会有沉淀____________(填化学式)和气体__________(填化学式)生成。下列有关NaHCO3溶液说法正确的是________(填字母)。
A. c(Na＋)＞c(HCO)＞c(H＋)＞c(OH－)
B. c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)
C. c(CO)＞c(H2CO3)
D. c(Na＋)＝c(HCO)＋c(H2CO3)＋c(CO)
10. 25 ℃时，0.10 mol/L的下列4种溶液：①NaCN溶液；②NaOH溶液；③CH3COOH溶液；④NaHCO3溶液。
HCN H2CO3 CH3COOH
Ka＝4.9×10－10 Ka1＝4×10－7Ka2＝5.6×10－11 Ka＝1.7×10－5
(1) 这4种溶液pH由大到小的顺序是___________________(填序号)，其中②由水电离出的H＋浓度为________________。
(2) ①中各离子浓度由大到小的顺序是________________________。向①溶液中通入少量CO2，则发生反应的离子方程式为________________________________。
(3) 用离子方程式解释NaCN溶液显碱性的原因：
________________________________________________________________________。
(4) CH3COOH和CH3COONa混合溶液中，若溶液pH＝6，则溶液中c(CH3COO－)－c(Na＋)＝______________mol/L(填精确值)。
(5) 室温下，一定浓度的CH3COONa溶液pH＝9，溶液中＝________。
习题课5　电解质溶液中粒子浓度大小的比较
基础辨析
(1) √　(2) ×　(3) ×　(4) ×
核心笔记
重难点2
1. 例　(1) c(NH)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋)
(2) c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)
【解析】(1) 由Kb可知，电离大于水解，溶液显碱性，c(OH－)＞c(H＋)，NH3·H2O电离生成NH，则c(NH)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)。(2) 由Ka知，水解大于电离，溶液显碱性，c(OH－)＞c(H＋)，CN－水解生成HCN，则c(HCN)＞c(CN－)。
分类举题
例1　A　【解析】Cl－不水解，NH微弱水解，使溶液显酸性，则c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)>c(OH－)。故选A。
例2　D　【解析】该混合溶液的pH＜7，溶液显酸性，加水稀释，溶液中c(H＋)减小，由于Kw＝c(H＋)·c(OH－)，在温度不变时，Kw不变，溶液中c(H＋)减小，则c(OH－)增大，A错误；浓度均为0.10 mol/L的CH3COOH和CH3COONa的缓冲溶液，pH＝4.76，说明酸的电离程度大于盐的水解程度，Ka(CH3COOH)＞Kh(CH3COO－)，B错误；根据元素守恒可得①2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，根据电荷守恒可得②c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，将①＋2×②，整理可得c(CH3COO－)＋2c(OH－)＝c(CH3COOH)＋2c(H＋)，溶液pH＝4.76，则c(H＋)＞c(OH－)，所以c(CH3COO－)＋c(OH－)＞c(CH3COOH)＋c(H＋)，C错误；向该缓冲溶液中加入几滴NaOH溶液，由于缓冲溶液中存在平衡：CH3COOH??CH3COO－＋H＋，NaOH电离产生的OH－中和溶液中H＋，使电离平衡正向移动，因此反应后溶液pH基本不变，D正确。
例3　D　【解析】硝酸铵中，铵根离子的水解不受NO的影响；NH3·H2O是弱电解质，部分电离，其铵根离子浓度最小；甲酸根离子对铵根离子的水解起到促进作用，导致铵根离子水解程度大，其铵根离子浓度较小；硫酸氢铵中的氢离子对铵根离子的水解起抑制作用，导致铵根离子水解程度较小，铵根离子浓度较大。故选D。
例4　B　【解析】a点时溶液的pH≈3，溶质为H2A、NaHA，且二者物质的量之比为1∶1，Ka1(H2A)＝≈c(H＋)＝10－3，A正确；b点溶液中的溶质为NaHA，溶液显酸性，说明HA－以电离为主，则c(H2A)b>a，D正确。
质量评价
1. B　【解析】NaHSO3溶液中存在HSO??H＋＋SO、HSO＋H2O??H2SO3＋OH－，由于溶液的pH<7，说明HSO的电离程度大于HSO的水解程度，故c(SO)>c(H2SO3)，A错误；由元素守恒可知，c(Na＋)＝c(HSO)＋c(SO)＋c(H2SO3)，故c(Na＋)>c(HSO)＋c(SO)，B正确；由电荷守恒可知，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)，C、D错误。
2. C　【解析】pH＝3的醋酸溶液稀释100倍，溶液的pH＜5，A错误；向氨水中加入稀硫酸至pH＝7，溶液中c(H＋)＝c(OH－)，电荷守恒得到：c(H＋)＋c(NH)＝2c(SO)＋c(OH－)，则c(NH)＝2c(SO)，B错误；NaClO溶液中，次氯酸根离子水解，溶液显碱性，粒子浓度大小关系为c(Na＋)>c(ClO－)>c(OH－)>c(H＋)，C正确；硫酸氢铵溶液中电离出的氢离子会抑制铵根离子的水解，同浓度的①NH4Cl、②NH4HSO4溶液中c(NH)：①<②，D错误。
3. D　【解析】a点时，溶质为等物质的量的NH4Cl和NH3·H2O，由图可知，a点pH>7，溶液呈碱性，则NH3·H2O的电离程度大于NH的水解程度，所以a点时：c(NH)>c(Cl－)，A错误；酸或碱的电离抑制水的电离，盐的水解促进水的电离，c点时盐酸与氨水恰好完全反应，生成的氯化铵为强酸弱碱盐，NH水解促进水的电离，b点氨水略微过量，过量的一水合氨的电离抑制水的电离，d点酸电离的氢离子浓度大于a点碱电离的氢氧根浓度，则水的电离程度：c>b>a>d，B错误；因＝，滴定过程中，c(OH－)减小，Kb(NH3·H2O)不变，则增大，C错误；d点加入盐酸体积为40 mL，即n(HCl)＝2n(NH3·H2O)，则根据元素守恒式：2c(NH)＋2c(NH3·H2O)＝c(Cl－)，D正确。
4. D　【解析】W点：c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)＝0.050 mol/L，pH＝4.75，则该温度下醋酸的电离常数Ka＝＝c(H＋)＝10－4.75，A正确；E点电荷守恒为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，且pH<7，溶液呈酸性，c(H＋)>c(OH－)，则c(CH3COO－)>c(Na＋)，Na＋大量存在，H＋主要由CH3COOH部分电离产生，则c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，B正确；该混合溶液的酸碱性取决于CH3COOH电离程度和CH3COO－水解程度的相对大小，E点到N点，pH依次增大，c(OH－)依次增大，说明CH3COO－水解程度依次增大，水解促进水的电离，则水的电离程度依次增大，所以图中各点中N点水的电离程度最大，C正确；F点电荷守恒为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，则c(Na＋)＋c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(OH－)＝0.1 mol/L＋c(OH－)>0.1 mol/L，D错误。
配套新练案
习题课5　电解质溶液中粒子浓度大小的比较
1. C　【解析】MOH(强碱)溶液和等体积、等浓度的HA(弱酸)溶液混合后，恰好生成MA，MA是强碱弱酸盐，溶液显碱性，即c(OH－)>c(H＋)，B、D错误；M＋不水解，A－易水解，故c(M＋)>c(A－)，由水解和电离均是微弱的可知，c(A－)>c(OH－)，A错误。
2. B　【解析】NH4Cl溶液中存在平衡：NH＋H2O??NH3·H2O＋H＋，滴加几滴稀盐酸后，溶液中c(H＋)增大，平衡逆向移动，使减小，A错误；饱和小苏打溶液中，根据元素守恒：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，故c(Na＋)>c(HCO)＋c(CO)，B正确；根据电荷守恒，CH3COOH与CH3COONa混合溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，溶液呈现酸性时，c(H＋)>c(OH－)，故c(Na＋)10－14，pH＝12的纯碱溶液中，c(H＋)＝1.0×10－12 mol/L，c(OH－)>1.0×10－2 mol/L，D错误。
3. A　【解析】升高温度，促进CO的水解，溶液pH升高，同时，升高温度可促进水电离，溶液pH降低，由图可知，温度高于60 ℃时，pH减小，故pH变化主要受水的电离平衡移动的影响，A正确；常温下，Na2CO3溶液中存在电荷守恒：2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，B错误；常温下，Na2CO3溶液中，CO水解产生HCO和OH－，水的电离也能产生OH－，故c(OH－)>c(HCO)，C错误；CO的水解是吸热过程，升高温度，反应CO＋H2O??HCO＋OH－平衡正向移动，D错误。
4. C　【解析】同浓度的情况下，(NH4)2SO4溶液中c(NH)是最大的，氨水中c(NH)是最小的，NH4Al(SO4)2溶液中，Al3＋水解抑制NH水解；CH3COONH4溶液中，CH3COO－促进NH水解；NH4Cl溶液中仅NH水解，故c(NH)由大到小的顺序是⑤＞①＞②＞④＞③，A错误。常温下，0.4 mol/L HB溶液和0.2 mol/L NaOH溶液等体积混合，混合后溶液中有等物质的量的HB和NaB，pH＝3说明HB的电离程度大于B－的水解程度，溶液中离子浓度大小顺序为c(B－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，B错误。根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(CH3COO－)，溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)，故溶液中c(Na＋)>c(Cl－)，C正确。pH相等的三种溶液中前两种属于强碱弱酸盐，微弱水解导致溶液显碱性，NaOH属于强碱，完全电离导致溶液显碱性，根据酸性：CH3COOH＞H2CO3＞HCO，当三种溶液物质的量浓度相同时，pH：NaOH>Na2CO3>CH3COOK，所以当pH相同时，其物质的量浓度由小到大顺序为NaOH5. C　【解析】酸性HF＞CH3COOH，则水解程度CH3COO－大于F－，CH3COONa溶液碱性较强，A错误；HF溶液中，水中也会电离出氢离子，故c(HF)＞c(H＋)＞c(F－)＞c(OH－)，B错误；根据元素守恒可知，2c(Na＋)＝c(HF)＋c(F－)，根据电荷守恒可知，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(F－)，合并二式，可得2c(H＋)＋c(HF)＝2c(OH－)＋c(F－)，C正确；醋酸铵溶液中存在相互促进水解，醋酸钠溶液中只是单水解，故c(CH3COO－)∶c(CH3COONa)>c(CH3COONH4)，D错误。
6. C　【解析】酸性：HA>HB，初始pH相同时，c(HB)>c(HA)，故稀释相同倍数时，a点酸的总浓度小于b点酸的总浓度，A错误；常温下，酸性：HA>HB，加水稀释，强酸的pH变化幅度较大，故曲线Ⅰ表示HA溶液稀释过程中pH的变化，B错误；＝，温度不变，Ka、Kw均不变，故a、c两点处的溶液中相等，C正确；B－的水解程度较大，故相同浓度NaA和NaB的混合液中，c(A－)>c(B－)，D错误。
7. B　【解析】NaH2PO4溶液的pH＜7，溶液显酸性，说明H2PO的电离程度大于其水解程度，则c(HPO)＞c(H3PO4)，A错误；0.1 mol/L (NH4)2SO4溶液与0.1 mol/L氨水等体积混合，根据电荷守恒可知，c(NH)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(OH－)，B正确；0.1 mol/L CH3COONa溶液与0.1 mol/L CH3COOH溶液等体积混合(pH＜7)，说明醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度，则c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)，C错误；0.2 mol/L NaHCO3溶液与0.1 mol/L Na2CO3溶液等体积混合，根据元素守恒，可得：3c(Na＋)＝4c(CO)＋4c(HCO)＋4c(H2CO3)，D错误。
8. C　【解析】pH＝3的醋酸溶液稀释100倍，醋酸继续电离出氢离子，溶液的pH＜5，A错误；向氨水中加入稀硫酸至pH＝7，溶液中c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒：c(H＋)＋c(NH)＝2c(SO)＋c(OH－)，则c(NH)＝2c(SO)，B错误；ClO－水解，溶液显碱性，离子浓度大小关系为c(Na＋)>c(ClO－)>c(OH－)>c(H＋)，C正确；硫酸氢铵溶液中电离出的氢离子会抑制铵根离子的水解，同浓度的①NH4Cl②NH4HSO4溶液中c(NH)：①<②，D错误。
9. (1) HCO＋H2O??H2CO3＋OH－
(2) 人体血液存在如下平衡：CO2＋H2O??H2CO3??HCO＋H＋，HCO＋H2O??H2CO3＋OH－；当产生酸性物质，c(H＋)较大时，电离平衡逆移，水解平衡正移，消耗HCO；当产生碱性物质，即c(OH－)较大时，电离平衡正移，水解平衡逆移，消耗 H2CO3　(3) CaCO3　CO2　BD
【解析】(1) “酸中毒”时CO2＋H2O??H2CO3??HCO＋H＋，c(H＋)增大，引起平衡左移，表1“结果浓度”有可能会出现：CO2 分压较高、HCO浓度较低、血液酸碱度较低。0.7 mol/L NaCl,0.01 mol/L KCl,0.075 mol/L CaCl2和0.15 mol/L NaHCO3，直接混合各溶质，Ca2＋会和HCO反应，生成CaCO3沉淀和CO2气体。碳酸氢钠溶液呈碱性，故有c(H＋)10. (1) ②①④③　10－13 mol/L　(2) c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)　CN－＋CO2＋H2O===HCN＋HCO　(3) CN－＋H2O??HCN＋OH－　(4) 9.9×10－7
(5) 1.7×104
【解析】(1) ①NaCN水解导致溶液呈碱性；②NaOH是强碱溶液，且碱性大于①；③醋酸是弱酸，溶液呈酸性；④为强碱弱酸酸式盐，HCO的水解程度大于电离程度，其水溶液呈碱性，但碱性小于NaCN溶液，故4种溶液中pH由大到小顺序是②①④③；其中②0.10 mol/L NaOH中c(OH－)＝0.1 mol/L，由水电离的c(H＋)＝mol/L＝10－13 mol/L。(2) NaCN溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CN－)＋c(OH－)，CN－水解使溶液显碱性，则c(OH－)＞c(H＋)，则c(Na＋)＞c(CN－)，CN－的水解程度较小，故溶液中离子浓度大小为c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)；向NaCN溶液中通入少量CO2，反应生成HCN与NaHCO3。(3) NaCN是强碱弱酸盐，在溶液中CN－水解，消耗水电离产生的H＋产生HCN，同时产生OH－，最终达到平衡时，溶液中：c(OH－)＞c(H＋)，因此溶液显碱性。(4) CH3COOH和CH3COONa混合溶液中，存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)。若溶液pH＝6，c(H＋)＝10－6 mol/L，c(OH－)＝10－8 mol/L，则溶液中c(CH3COO－)－c(Na＋)＝c(H＋)－c(OH－)＝(10－6－10－8) mol/L＝9.9×10－7 mol/L。(5)在溶液中CH3COOH的电离平衡常数Ka＝＝1.7×10－5，pH＝9，c(H＋)＝10－9 mol/L，所以＝1.7×104。(共57张PPT)
第三章
水溶液中的离子反应与平衡
第四节　沉淀溶解平衡
习题课5　电解质溶液中粒子浓度大小的比较
目 标 导 航
学习目标 知识网络
1. 学会根据溶液中粒子浓度大小判断盐类水解程度。 2. 学会利用图像来判断粒子浓度的大小关系。
判断正误(正确的画“√”，错误的画“×”)。
基 础 辨 析
√
×
×
×
核心笔记
1. 在0.1 mol/L NH4Cl溶液中
单一溶液中粒子浓度大小的比较
1
2. 25 ℃时，在0.1 mol/L Na2CO3溶液中(H2CO3的Ka1＝4.3×10－7、Ka2＝5.6× 10－11)
1. 等物质的量浓度的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液
混合溶液——缓冲溶液中粒子浓度大小的比较
2
例　(1) 等物质的量浓度的氨水与NH4Cl的混合溶液中，各粒子浓度的大小关系(已知：NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5，除H2O外，下同)：________________________ _______________________________。
(2) 等物质的量浓度的HCN和NaCN混合溶液中粒子浓度的大小(已知：HCN的Ka＝4.9×10－10)：________________________________________________。
c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)
2. 等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中粒子浓度的大小
已知：25 ℃时，H2CO3的Ka1＝4.3×10－7、Ka2＝5.6×10－11。
弱酸弱碱盐溶液的酸碱性及粒子浓度的大小比较
3
例　在相同物质的量浓度的下列溶液中，c(NH)的大小顺序为________。
a. NH4Cl 　　　b. CH3COONH4
c. NH4HSO4
不同溶液中同一离子浓度的比较
4
反应过程中的溶质成分分析及粒子浓度大小的比较
5
常温下，用0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol/L CH3COOH溶液 关键点 溶液中溶质成分及粒子浓度关系
V(NaOH溶液)＝0 溶质是CH3COOH
c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)
V(NaOH溶液)＝10(点①)　 溶质是等物质的量的CH3COOH和CH3COONa
c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)
常温下，用0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol/L CH3COOH溶液 关键点 溶液中溶质成分及粒子浓度关系
pH＝7(点②) 溶质是CH3COONa和少量的CH3COOH
c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)
V(NaOH溶液)＝20(点③)　 溶质是CH3COONa
c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
分类举题
类型1　单一溶液中粒子浓度大小的比较
　NH4Cl溶液中粒子浓度的大小关系正确的是(　　)
1
A
类型2　混合溶液——缓冲溶液中粒子浓度大小的比较
　　化学上把外加少量酸、碱而pH基本不变的溶液称为缓冲溶液。现有25 ℃时，浓度均为0.10 mol/L的CH3COOH和CH3COONa的缓冲溶液，pH＝4.76。已知Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5，Kh为CH3COONa的水解常数。下列说法正确的是(　　)
A. 混合溶液加水稀释，c(OH－)减小
B. 25 ℃时，平衡常数：Ka(CH3COOH)＜Kh(CH3COO－)
C. c(CH3COO－)＋c(OH－)＜c(CH3COOH)＋c(H＋)
D. 向1.0 L上述缓冲溶液中滴加几滴NaOH稀溶液(忽略溶液体积的变化)，反应后溶液pH基本不变
2
D
类型3　不同溶液中同一离子浓度大小的比较
3
D
A. NH4NO3 B. NH3·H2O
C. HCOONH4 D. NH4HSO4
类型4　反应过程中的粒子浓度大小的比较
　　 (2024·广州大学附属中学)常温下，将0.1 mol/L NaOH溶液滴加到20 mL 0.1 mol/L二元弱酸H2A溶液中，混合溶液的pH随NaOH溶液滴入量的关系如图所示。下列叙述错误的是(　　)
A. Ka1(H2A)≈10－3
B. b点溶液中存在：c(HA－)>c(H2A)
>c(A2－)
C. c点溶液中存在：c(Na＋)＋c(H＋)
＝c(HA－)＋c(OH－)＋2c(A2－)
D. 溶液中水的电离程度：c>b>a
4
B
质量评价
1. 已知，常温下某浓度的NaHSO3稀溶液的pH<7。则下列粒子浓度关系正确的是(　　)
B
2. (2025·大湾区期末)在25 ℃时，下列说法正确的是(　　)
C
3. 用0.100 0 mol/L盐酸滴定20 mL 0.100 0 mol/L氨水的图像如图所示(25 ℃)。下列说法正确的是(　　)
D
4. 25 ℃时，满足c(CH3COOH)＋ c(CH3COO－)＝0.1 mol/L的醋酸和醋酸钠混合溶液中，c(CH3COOH)与pH的关系如图所示。下列叙述错误的是(　　)
D
A. 该温度下醋酸的电离常数Ka为10－4.75
B. E点所表示的溶液中：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
C. 在图中各点中N点水的电离程度最大
D. F点所表示溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＋c(CH3COOH)＝0.1 mol/L
配套新练案
1. MOH(强碱)溶液和等体积等浓度的HA(弱酸)溶液混合后，溶液中相关离子浓度的大小比较正确的是(　　)
A. c(M＋)>c(OH－)>c(A－)>c(H＋)
B. c(M＋)>c(A－)>c(H＋)>c(OH－)
C. c(M＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)
D. c(M＋)>c(H＋)>c(A－)>c(OH－)
【解析】 MOH(强碱)溶液和等体积、等浓度的HA(弱酸)溶液混合后，恰好生成MA，MA是强碱弱酸盐，溶液显碱性，即c(OH－)>c(H＋)，B、D错误；M＋不水解，A－易水解，故c(M＋)>c(A－)，由水解和电离均是微弱的可知，c(A－)>c(OH－)，A错误。
C
2. (2025·湛江市期末)下列溶液中各离子的物质的量浓度关系正确的是(　　)
B
3. 0.1 mol/L Na2CO3溶液的pH随温度的变化如图所示。下列说法正确的是(　　)
A
4. 下列说法正确的是(　　)
C
B. 常温下，0.4 mol/L HB溶液和0.2 mol/L NaOH溶液等体积混合后溶液的pH＝3，则混合溶液中离子浓度：c(B－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(OH－)
C. 常温下，将CH3COONa、HCl两溶液混合后，溶液呈中性，溶液中：　c(Na＋)>c(Cl－)
D. pH相等的下列溶液：a. CH3COOK、b. Na2CO3、c.NaOH，其物质的量浓度由小到大的顺序为c＜a＜b
5. 已知HF的电离常数是3.5×10－4、CH3COOH的电离常数是1.8×10－5。下列说法正确的是(　　)
A. 浓度均为0.1 mol/L NaF、CH3COONa溶液相比较，CH3COONa溶液碱性较弱
B. HF溶液中：c(HF)＞c(F－)＞c(H＋)＞c(OH－)
C. 等浓度等体积的NaF和HF混合溶液中：2c(H＋)＋c(HF)＝2c(OH－)＋c(F－)
D. 相同浓度的下列溶液中，c(CH3COO－)由大到小的顺序是c(CH3COONH4)＞c(CH3COONa)＞c(CH3COOH)
C
【解析】 酸性HF＞CH3COOH，则水解程度CH3COO－大于F－，CH3COONa溶液碱性较强，A错误；HF溶液中，水中也会电离出氢离子，故c(HF)＞c(H＋)＞c(F－)＞c(OH－)，B错误；根据元素守恒可知，2c(Na＋)＝c(HF)＋c(F－)，根据电荷守恒可知，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(F－)，合并二式，可得2c(H＋)＋c(HF)＝2c(OH－)＋c(F－)，C正确；醋酸铵溶液中存在相互促进水解，醋酸钠溶液中只是单水解，故c(CH3COO－)∶c(CH3COONa)>c(CH3COONH4)，D错误。
6. (2024·佛山联考)常温下，稀释HA、HB两种弱酸溶液时(酸性：HA>HB)，溶液pH随加水量的变化如图所示。下列说法正确的是(　　)
A. 图中a点酸的总浓度等于b点酸的总浓度
B. 曲线Ⅰ表示HB溶液稀释过程中pH的变化
C
7. 下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是(　　)
B
8. (2025·鹤山市第一中学)在25 ℃时，下列说法正确的是(　　)
C
9. 人体内能维持一定的酸碱平衡。表1为正常人血气分析部分结果：
项目名称 结果浓度 参考范围 项目单位
CO2分压 40 35～45 mmHG
HCO 24.2 23.3～24.8 mmol/L
血液酸碱度(pH) 7.40 7.35～7.45 —
(1) 人体血液呈弱碱性的原因是____________________________________ (用离子方程式表示)。
(2) 从平衡角度解释人体血液pH稳定的原因_______________________________　_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(3) 当人体代谢性酸中毒严重时，需要血液透析治疗。配制某浓缩透析液需要用到：0.7 mol/L NaCl,0.01 mol/L KCl,0.075 mol/L CaCl2和0.15 mol/L NaHCO3，直接混合各溶质会有沉淀____________(填化学式)和气体______(填化学式)生成。下列有关NaHCO3溶液说法正确的是______(填字母)。
CaCO3
CO2
BD
10. 25 ℃时，0.10 mol/L的下列4种溶液：①NaCN溶液；②NaOH溶液；③CH3COOH溶液；④NaHCO3溶液。
HCN H2CO3 CH3COOH
Ka＝4.9×10－10 Ka1＝4×10－7 Ka2＝5.6×10－11 Ka＝1.7×10－5
(1) 这4种溶液pH由大到小的顺序是____________ (填序号)，其中②由水电离出的H＋浓度为___________________。
(2) ①中各离子浓度由大到小的顺序是_________________________________。向①溶液中通入少量CO2，则发生反应的离子方程式为________________________　___________________。
②①④③
10－13 mol/L
c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)
CN－＋CO2＋H2O===
(3) 用离子方程式解释NaCN溶液显碱性的原因：_______________________。
(4) CH3COOH和CH3COONa混合溶液中，若溶液pH＝6，则溶液中c(CH3COO－)－c(Na＋)＝________________mol/L(填精确值)。
9.9×10－7
1.7×104
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