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微专题4　溶液中粒子浓度与分布系数的关系
1. (2025·肇庆市期末)25 ℃时H2CO3、HCO、CO三种微粒随pH变化的分布系数如图所示。下列说法不正确的是(　　)
A. Ka1(H2CO3)＝10－6.37
B. 曲线a代表H2CO3的分布系数随pH变化的曲线
C. 等物质的量的NaHCO3和Na2CO3混合溶液的pH＝10.25
D. pH＝8时，溶液中存在c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO)
2. 常温下，向0.1 mol/L H3PO4溶液中加入NaOH的过程中各微粒的物质的量分数(δ)随pH的变化关系如图所示(H3PO4的三级电离常数依次为Ka1、Ka2、Ka3)。下列叙述错误的是(　　)
A. Ka2＝10－7.2，HPO的水解平衡常数为10－6.8
B. 为获得尽可能纯的NaH2PO4，pH应控制在4～5
C. 反应H2PO＋H2O??H3PO4＋OH－的K＝10－11.9
D. Na2HPO4溶液中存在：c(OH－)＋c(PO)＝c(H＋)＋c(H2PO)＋c(H3PO4)
3. (2025·湛江期末)已知H3PO3为一种中强酸，用NaOH溶液调节H3PO3溶液的pH，调节过程中含磷微粒的分布系数(δ)与溶液pH关系如图所示。下列说法正确的是(　　)
A. H3PO3为三元酸
B. Ka1(H3PO3)＝10－1.52
C. pH＝4时，溶液中存在：c(H2PO)>c(HPO)>c(H3PO3)
D. 水的电离程度：a＞b＞c
4. (2024·广州真光中学)常温下，取两份10 mL 0.05 mol/L邻苯二甲酸氢钾(KHA)溶液，一份滴加0.05 mol/L稀盐酸，另一份滴加0.05 mol/L NaOH溶液，溶液中H2A、HA－和A2－的分布系数[δ(X)]随pH的变化如图所示，δ(A2－)＝。下列说法错误的是(　　)
A. 邻苯二甲酸的第一步电离平衡常数Ka1＝10－2.95
B. 0.05 mol/L邻苯二甲酸氢钾溶液中：c(K＋)>c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)
C. a点时：c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(A2－)＋c(H2A)
D. c点溶液的pH＝4.18
5. 25 ℃时，向一定物质的量浓度的有机酸(H2R)中加入KOH溶液改变溶液的pH (忽略过程中溶液的温度变化)，溶液中含R微粒的分布分数与溶液pH的变化关系如图所示。下列叙述错误的是(　　)
A. 曲线③表示R2－的分布分数与溶液pH的变化
B. KHR溶液中存在：c(K＋)>c(HR－)>c(H2R)>c(R2－)
C. Y点溶液中存在：c(K＋)＋c(H＋)＝c(HR－)＋2c(H2R)＋c(OH－)
D. 当溶液的pH＝7时：c(K＋)＝c(HR－)＋2c(R2－)
6. 25 ℃时，用NaOH溶液调节醋酸溶液的pH，实验测得溶液中CH3COOH、CH3COO－的分布系数δ与pH的关系如图所示。其中δ(CH3COO－)＝。下列说法正确的是(　　)
A. 曲线1表示δ(CH3COO－)与pH的关系
B. 25 ℃时，CH3COOH的电离常数Ka＝4.74
C. δ(CH3COOH)＝
D. 溶液中始终存在：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)
7. H2X为二元弱酸，常温下，现配制一组c(H2X)＋c(HX－)＋c(X2－)＝0.01 mol/L的溶液，在不同pH环境下(用NaOH调大pH)，不同形态的粒子(H2X、HX－、 X2－) 的组成分数(平衡时某种含X元素微粒的物质的量占含X元素微粒物质的量之和的分数)如图所示，其中b、c点对应的pH分别为9.3、11。下列说法正确的是 (　　)
A. c点对应的溶液中存在：c(H＋)＝c(HX－)＋2c(X2－)＋c(OH－)
B. NaHX溶液中存在：c(H＋)>c(OH－)
C. 室温下，将Na2X与NaHX按物质的量1∶1混合加入纯水中，此时pH＝11
D. 室温下，a、b、c三点对应的溶液中，由水电离的c水(H＋)与c水(OH－) 的乘积数值：c>b>a
8. 次磷酸(H3PO2)是一种精细磷化工产品。某实验小组以酚酞为指示剂，用0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的H3PO2溶液。溶液pH、各种含磷微粒的分布系数δ随滴加NaOH溶液体积V(NaOH溶液)的变化关系如图所示[H2PO的分布系数δ(H3PO2)＝，箭头指向为曲线对应的纵坐标]。下列说法正确的是(　　)
A. 曲线①代表δ(H3PO2)，曲线②代表δ(H2PO)
B. H3PO2溶液的浓度为0.200 0 mol/L
C. H3PO2电离常数Ka≈1.0×10－5
D. NaH2PO2是酸式盐，溶液显碱性
9. 亚磷酸具有强还原性，可被氧化为H3PO4。H3PO4与NaOH溶液反应，反应混合物中含磷各粒子的分布系数(平衡状态时某粒子的浓度占粒子浓度之和的分数)与pH的关系如图所示。
(1) 为获得尽可能纯的NaH2PO4，pH应控制在____________。
(2) 225 ℃时，H3PO4的电离常数为Ka1＝7.5×10－3、Ka2＝6.2×10－8、Ka3＝2.2×10－13，则pH＝8时，溶液中＝________。
10. (2025·大湾区期末)P与As属于同主族元素，亚砷酸(H3AsO3)是三元弱酸，其溶液中含砷元素的微粒物质的量分数与溶液pH关系如图所示。回答下列问题：
(1) H3AsO3的一级电离平衡常数Ka1＝________(填数值)。在0.1 mol/L H3 AsO3中，溶液的pH约为________(以第一步电离为主计算)。
(2) 等浓度的H3AsO3溶液和NaOH溶液等体积混合，溶液中c(H＋)________c(OH－)(填“<”、“＝”或“>”)。
11. 25 ℃，向一定浓度H2SO3溶液中加入NaOH固体，保持溶液体积和温度不变，测得H2SO3、HSO、SO的物质的量分数与pH的关系如图所示。
(1) 由图可知H2SO3溶液的电离平衡常数K1为________。
(2) 在向H2SO3溶液中逐滴滴入NaOH溶液的过程中，一定存在的等式是_________________________ _______________________________________________(用溶液中所含微粒的物质的量浓度表示)。
(3) NaHSO3溶液的酸碱性：________(填酸性或碱性)。
12. (2025·湛江市期末)25 ℃亚硒酸溶液中含硒微粒的分布系数δ与溶液pH的关系如图所示(分布系数即各组分的平衡浓度占总浓度的分数)。
(1) 曲线δ1表示的含硒微粒是________。
(2) c(H2SeO3)∶c(HSeO)＝10∶1，溶液pH＝________。
(3) 向溶液中滴入氨水，pH由5.5增大到7.3的过程中，主要反应的离子方程式为___________________ __________________________________________________________________，pH＝7.0时，溶液中c(NH)∶c(SeO)＝________。
(4) 在pH<0的酸性环境下，向溶液中通入SO2制得单质Se的离子方程式为________________________ _________________________________________________________________________________________。
微专题4　溶液中粒子浓度与分布系数的关系
1. C　【解析】H2CO3、HCO、CO三种微粒随pH变化的分布系数分别为a、b、c曲线。当pH＝6.37时，c(H2CO3)＝c(HCO)，Ka1＝，由交点可知Ka1＝10－6.37，A正确；曲线a代表H2CO3的分布系数随pH变化的曲线，B正确；当溶液中c(HCO)＝c(CO)时，pH＝10.25，等物质的量的NaHCO3和Na2CO3混合溶液中，CO的水解程度大于HCO的电离程度，故溶液pH不等于10.25，C错误；Ka2＝＝10－10.25，则pH＝8时，＝＝<1，溶液中存在：c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO)，D正确。
2. D　【解析】由图中三个交点，可求出H3PO4的Ka1＝10－2.1，Ka2＝10－7.2，Ka3＝10－12.3，Kh(HPO)＝＝＝10－6.8，A正确；由图可知，pH在4～5范围内，H2PO的物质的量分数最大，故为获得尽可能纯的NaH2PO4，pH应控制在4～5，B正确；pH＝2.1时，c(H2PO)＝c(H3PO4)，K＝＝c(OH－)＝＝10－11. 9，C正确；Na2HPO4溶液中存在质子守恒：c(OH－)＋c(PO)＝c(H＋)＋c(H2PO)＋2c(H3PO4)，D错误。
3. B　【解析】由图可知，H3PO3电离常数分别为10－1.52、10－6.52，曲线①表示H3PO3，曲线②表示H2PO，曲线③表示HPO，A错误；根据a点可计算得Ka1(H3PO3)＝10－1.52，B正确；pH＝4时，＝＝＝10－0.04<1，再由图可知溶液中存在c(H2PO)>c(H3PO3)>c(HPO)，C错误；图中a点的溶质主要是H3PO3 和H2PO，b点主要是H2PO，c点主要是H2PO和HPO，所以水的电离程度a点最小，D错误。
4. C　【解析】由图可知，a点时，c(H2A)＝c(HA－)，pH＝2.95，Ka1(H2A)＝＝c(H＋)＝10－2.95，A正确；同理求出，Ka2(H2A)＝10－5.41，HA－的电离常数大于其水解常数，HA－以电离为主，故KHA溶液存在：c(K＋)>c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)，B正确；a点时，c(H2A)＝c(HA－)，电荷守恒式为c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(A2－)＋c(HA－)＋c(Cl－)＝c(OH－)＋2c(A2－)＋c(H2A)＋c(Cl－)，C错误；c点时，c(H2A)＝c(A2－)，＝＝1，c(H＋)＝＝＝10－4.18，pH＝4.18，D正确。
5. B　【解析】曲线①为H2R的分布分数变化曲线，曲线②为HR－的分布分数变化曲线，曲线③为R2－的分布分数变化曲线，A正确；由图中交点pH知，Ka1(H2R)＝10－3.98，Ka2(H2R)＝10－5.34，HR－的电离程度大于水解程度，故KHR溶液中：c(R2－)>c(H2R)，B错误；Y点时，c(H2R)＝c(R2－)，电荷守恒式为c(K＋)＋c(H＋)＝c(HR－)＋2c(R2－)＋c(OH－)＝c(HR－)＋2c(H2R)＋c(OH－)，C正确；pH＝7时，c(H＋)＝c(OH－)，由电荷守恒：c(K＋)＋c(H＋)＝c(HR－)＋2c(R2－)＋c(OH－)知，c(K＋)＝c(HR－)＋2c(R2－)，D正确。
6. C　【解析】曲线1表示δ(CH3COOH)与pH的关系，曲线2表示δ(CH3COO－)与pH的关系，A错误；交点处，c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)，pH＝4.74，则Ka(CH3COOH)＝＝c(H＋)＝10－4.74，B错误；＝＝＝δ(CH3COOH)，C正确；由电荷守恒知，混合溶液中始终存在：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，D错误。
7. D　【解析】加入NaOH调pH，c点溶液中存在电荷守恒，该电荷守恒式中缺少c(Na＋)，A错误；b点溶液为NaHX，对应的pH为9.3，则NaHX溶液中存在：c(H＋)Kh(HX－)>Ka2(HX－)，c(HX－)≠c(X2－)，即此时溶液的pH≠11，C错误；盐类的水解促进水的电离，a→b→c过程中，水的电离程度越来越大，故由水电离的c水(H＋)与c水(OH－) 的乘积数值由大到小顺序：c＞b＞a，D正确。
8. A　【解析】由图可知，当V(NaOH溶液)＝0时，溶液的pH＞1，则δ(H3PO2)最大，δ(H2PO)最小，故曲线①代表δ(H3PO2)；曲线②代表δ(H2PO)，A正确；由图可知，当V(NaOH溶液)＝20.00 mL，曲线发生突变，溶液的pH≈7，说明H3PO2与NaOH恰好完全反应，由H3PO2＋NaOH===NaH2PO2＋H2O可知，c(H3PO2)＝c(NaOH)＝0.100 0 mol/L，B错误；由图可知，曲线①②相交时，δ(H3PO2)＝δ(H2PO)，则c(H3PO2)＝c(H2PO)，溶液的pH约为3，则H3PO2的电离平衡常数K(H3PO2)≈c(H＋)＝1.0×10－3，C错误；由图可知，滴定过程中，只有一个滴定终点，故H3PO2为一元中强酸，NaH2PO2是正盐，其溶液呈碱性，D错误。
9. (1) 4～5.5　(2) 6.2
【解析】(1) 由图可知，为了尽可能获得纯的NaH2PO4，pH应控制在4～5.5。(2)根据H2PO??HPO＋H＋知，pH＝8时，Ka2＝＝＝6.2×10－8，则＝6.2。
10. (1) 1×10－9.2　5.1　(2) ＜
【解析】(1) 根据b点可得Ka1＝＝c(H＋)＝1×10－9.2；在0.1 mol/L H3AsO3中，若考虑以第一步电离为主，则c(H＋)≈c(HPO)，则c(H＋)≈＝1×10－5.1 mol/L，此时pH约为5.1。(2) 等浓度的H3AsO3溶液和NaOH溶液等体积混合，溶质为NaH2AsO3，NaH2AsO3溶液中既存在的H2AsO水解平衡、又存在H2AsO的电离平衡，溶液中含砷元素的微粒浓度最大的为H2AsO，根据图像可知最大时溶液呈碱性，故c(H＋)＜c(OH－)。
11. (1) 10－1.9　(2) (Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)　(3) 酸性
【解析】(1) 当pH＝1.9时代表c(HSO)＝c(H2SO3)，则Ka1＝＝c(H＋)＝1×10－1.9。(2) 向H2SO3溶液中逐滴滴入NaOH溶液的过程中，存在电荷守恒：(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)。(3) Ka1＝1×10－1.9，当pH＝7.2时，c(HSO)＝c(SO)，则Ka2＝＝c(H＋)＝1×10－7.2；HSO在溶液中存在电离和水解平衡，其水解平衡常数Kh＝＝＝1×10－12.1，则HSO电离程度大于水解程度，溶液呈酸性。
12. (1) HSeO　(2) 1.5
(3) HSeO＋NH3·H2O===H2O＋NH＋SeO　7∶2　(4) 2SO2＋H2SeO3＋H2O===4H＋＋2SO＋Se↓
【解析】(2) 根据pH＝2.5交点可知，Ka1(H2SeO3)＝＝10－2.5，当c(H2SeO3)∶c(HSeO)＝10∶1，c(H＋)＝＝10－1.5 mol/L，pH＝1.5。(3) 向溶液中滴入氨水，pH由5.5增大到7.3的过程中，HSeO逐渐减少，SeO逐渐增多，主要反应的离子方程式：HSeO＋NH3·H2O===H2O＋NH＋SeO；pH＝7.0时，c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SeO)＋c(HSeO)，根据图像，pH＝7.0时，HSeO分布系数δ＝0.6，SeO分布系数δ＝0.4，c(HSeO)＝c(SeO)，溶液中c(NH)∶c(SeO)＝7∶2。(4) 在pH<0的酸性环境下，向溶液中通入SO2制得单质Se的离子方程式：2SO2＋H2SeO3＋H2O===4H＋＋2SO＋Se↓。(共26张PPT)
第三章
水溶液中的离子反应与平衡
微专题4　溶液中粒子浓度与分布系数的关系
A. Ka1(H2CO3)＝10－6.37
B. 曲线a代表H2CO3的分布系数随pH变化的曲线
C. 等物质的量的NaHCO3和Na2CO3混合溶液的pH＝10.25
C
2. 常温下，向0.1 mol/L H3PO4溶液中加入NaOH的过程中各微粒的物质的量分数(δ)随pH的变化关系如图所示(H3PO4的三级电离常数依次为Ka1、Ka2、Ka3)。下列叙述错误的是(　　)
D
A. H3PO3为三元酸
B. Ka1(H3PO3)＝10－1.52
B
D. 水的电离程度：a＞b＞c
A. 邻苯二甲酸的第一步电离平衡常数Ka1＝
10－2.95
B. 0.05 mol/L邻苯二甲酸氢钾溶液中：c(K＋)
>c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)
C. a点时：c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(A2－)
＋c(H2A)
D. c点溶液的pH＝4.18
C
A. 曲线③表示R2－的分布分数与溶液pH的变化
B. KHR溶液中存在：c(K＋)>c(HR－)>c(H2R)>
c(R2－)
C. Y点溶液中存在：c(K＋)＋c(H＋)＝c(HR－)＋
2c(H2R)＋c(OH－)
D. 当溶液的pH＝7时：c(K＋)＝c(HR－)＋2c(R2－)
B
A. 曲线1表示δ(CH3COO－)与pH的关系
B. 25 ℃时，CH3COOH的电离常数Ka＝4.74
C
7. H2X为二元弱酸，常温下，现配制一组c(H2X)
＋c(HX－)＋c(X2－)＝0.01 mol/L的溶液，在不同pH环
境下(用NaOH调大pH)，不同形态的粒子(H2X、HX－、
X2－) 的组成分数(平衡时某种含X元素微粒的物质的量
占含X元素微粒物质的量之和的分数)如图所示，其中b、
c点对应的pH分别为9.3、11。下列说法正确的是 (　　)
D
A. c点对应的溶液中存在：c(H＋)＝c(HX－)＋2c(X2－)＋c(OH－)
B. NaHX溶液中存在：c(H＋)>c(OH－)
C. 室温下，将Na2X与NaHX按物质的量1∶1混合加入纯水中，此时pH＝11
D. 室温下，a、b、c三点对应的溶液中，由水电离的c水(H＋)与c水(OH－) 的乘积数值：c>b>a
【解析】 加入NaOH调pH，c点溶液中存在电荷守恒，该电荷守恒式中缺少c(Na＋)，A错误；b点溶液为NaHX，对应的pH为9.3，则NaHX溶液中存在：　　c(H＋)Kh(HX－)>Ka2(HX－)，c(HX－)≠c(X2－)，即此时溶液的pH≠11，C错误；盐类的水解促进水的电离，a→b→c过程中，水的电离程度越来越大，故由水电离的c水(H＋)与c水(OH－) 的乘积数值由大到小顺序：c＞b＞a，D正确。
B. H3PO2溶液的浓度为0.200 0 mol/L
C. H3PO2电离常数Ka≈1.0×10－5
D. NaH2PO2是酸式盐，溶液显碱性
A
9. 亚磷酸具有强还原性，可被氧化为H3PO4。H3PO4与NaOH溶液反应，反应混合物中含磷各粒子的分布系数(平衡状态时某粒子的浓度占粒子浓度之和的分数)与pH的关系如图所示。
4～5.5
6.2
10. (2025·大湾区期末)P与As属于同主族
元素，亚砷酸(H3AsO3)是三元弱酸，其溶液中
含砷元素的微粒物质的量分数与溶液pH关系如
图所示。回答下列问题：
(1) H3AsO3的一级电离平衡常数Ka1＝
__________(填数值)。在0.1 mol/L H3 AsO3中，
溶液的pH约为_________(以第一步电离为主计
算)。
(2) 等浓度的H3AsO3溶液和NaOH溶液等体积混合，溶液中c(H＋)___c(OH－)(填“<”、“＝”或“>”)。
1×10－9.2
5.1
<
(1) 由图可知H2SO3溶液的电离平衡常数K1为__________。
(2) 在向H2SO3溶液中逐滴滴入NaOH溶液的过程中，一定存在的等式是__________________________________________(用溶液中所含微粒的物质的量浓度表示)。
(3) NaHSO3溶液的酸碱性：______(填酸性或碱性)。
10－1.9
酸性
12. (2025·湛江市期末)25 ℃亚硒酸溶液中含硒
微粒的分布系数δ与溶液pH的关系如图所示(分布系
数即各组分的平衡浓度占总浓度的分数)。
1.5
7∶2
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