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章复习　单元大概念
键角大小比较
比较键角大小：一看中心原子杂化类型；二看中心原子的孤电子对数；三看元素的电负性大小。
(1) 杂化类型：sp杂化的键角＞sp2杂化的键角＞sp3杂化的键角。如CH4、BF3、CO2中心原子分别采取sp3、sp2和sp杂化，则键角大小为CH4(2) 孤电子对数：中心原子的孤电子对数越多，斥力越大，键角越小，如H3O＋的键角大于H2O的键角。
(3) 电负性：
①中心原子电负性越大，键角越大，如H2O的键角大于H2S的键角。
②配位原子电负性越大，键角越小，如NH3的键角大于NF3的键角。
(4) 化学键类型：双键间斥力＞双键与单键间的斥力＞单键间的斥力，如HCHO分子中∠O—C—H(大于120°)>∠H—C—H(小于120°)。
大π键
1. 多原子分子中相互平行的p轨道的电子云重叠在一起构成一个整体，p电子在多个原子间运动形成的π键简称为大π键。整个体系亦称为“共轭体系”。“共轭体系”能量较低，结构较稳定。
2. 表达式：Π(m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数)。如 分子中大π键表示为Π。
3. 有机分子中大π键的类型
(1) π－π共轭(结构中单键、双键交替)
①CH2==CH—CH==CH2
②
③
④
(2)p－π共轭(自由基)
①
②
③
④
[说明]①p－π共轭解释了丙烯、甲苯中α－H的活泼性。
②p－π共轭解释了苯酚具有弱酸性。
③以吡啶(为例，先写出所有σ键：，补足未成键电子：，5个C原子提供5个电子、1个N原子提供1个电子形成Π。
4. 常见分子(或离子)的大π键
分子或离子 大π键
O3、SO2、NO Π
CO2、OCN－、SCN－、NO、N、N2O 2个Π
SO3、BF3 Π
CO、NO
苯、 Π
、、、 Π
CH2==CH—CH==CH2 Π
中心原子杂化类型迁移的判断方法
范德华力、氢键、共价键的比较
范德华力 氢键 共价键
作用粒子 分子 H与N、O、F等 原子
强度 共价键>氢键>范德华力
影响因素 组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，范德华力越大 形成氢键元素的电负性 原子半径
对物质性质的影响 影响物质的熔、沸点，溶解度等物理性质 分子间氢键使物质熔、沸点升高，溶解度增大 键能越大，物质的稳定性越强
【σ键和π键的判断及其数目的计算】
1. 正误判断，正确的画“√”，错误的画“×”。
(1) (2024·浙江卷)Cl2中共价键的电子云图：(　　)
(2) (2024·山东卷)p－p π键形成的轨道重叠示意图：(　　)
(3) (2023·辽宁卷)11.2 L CO2含π键数目为NA(　　)
(4) (2022·北京卷)H2分子的共价键是s－s σ键，Cl2分子的共价键是s－p σ键(　　)
(5) (2022·海南卷)CH3COOH分子中只有σ键(　　)
(6) (2022·天津卷)一个N2H4分子中有4个σ键(　　)
2. (1) (2020·江苏卷)柠檬酸的结构简式为。1 mol柠檬酸分子中碳原子与氧原子形成的σ键的数目为________mol。
(2) (2018·全国卷)LiAlH4中，存在________(填字母)。
A. 离子键　 B. σ键
C. π键 D. 氢键
(3) (2022·湖北卷)H2C==CH2CH3CH2Br，反应中，乙烯的碳碳________键断裂(填“π”或“σ”)。
【键参数】
3. (1) (2022·全国甲卷)聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯，从化学键的角度解释原因________________________________________________________________________。
(2) (2022·北京卷)比较SO和H2O分子中的键角大小并给出相应解释：______________________　__________________________________________________________________________________________________________________________。
(3) (2024·北京卷)人工固氮是高能耗的过程，结合N2分子结构解释原因：______________________　__________________________________________________________________________________________________________________________。
【大π键】
4. (1) (2018·海南卷)SO2中共价键的类型有________。
(2) (2017·全国Ⅲ卷)Mn(NO3)2中的化学键除了σ键外，还存在________________________________________________________________________。
【VSEPR模型与中心原子杂化类型】
5. 正误判断，正确的画“√”，错误的画“×”。
(1) (2024·东三省卷)PCl3的空间结构：平面三角形(　　)
(2) (2024·浙江卷1月)SO2的价层电子对互斥(VSEPR)模型：(　　)
(3) (2024·山东卷)O3分子的球棍模型：(　　)
(4) (2023·辽宁卷)BeCl2的空间结构：V形(　　)
(5) (2023·海南卷)P4分子空间结构为正四面体，键角为109°28′(　　)
(6) (2023·重庆卷)1 mol H2O含有孤电子对数为2NA(　　)
(7) (2023·浙江卷6月)AlCl3的价层电子对互斥模型：(　　)
(8) (2023·浙江卷1月)BF3的空间结构：平面三角形(　　)
(9) (2023·湖南卷)S2O和SO的空间结构都是正四面体形(　　)
6. (1) (2024·福建卷)BH的空间结构为________。
(2) (2024·重庆卷)KNO2中，NO的空间结构为________。
(3) (2022·广东卷)SeO的空间结构为________。
(4) (2021·山东卷)OF2分子的空间结构为________。
【空间结构与轨道杂化】
7. (1) (2024·新课标卷)分子中采用sp3杂化的碳原子数是 ________。
(2) (2024·全国甲卷)一种光刻胶薄膜成分为聚甲基硅烷，其中电负性最大的元素是________，硅原子的杂化轨道类型为________。
(3) (2024·浙江卷1月)H2N—NH2＋H＋―→H2N—NH，其中—NH2中N原子杂化方式为________；比较键角∠HNH：H2N—NH2中的—NH2________ H2N—NH中的—NH(填“>”“<”或“＝”)，请说明理由：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4) (2023·新课标卷) 中碳原子的杂化轨道类型有________种。
(5) (2022·江苏卷)分子中碳原子的杂化轨道类型为________。
(6) (2022·福建卷) [BrOF2]＋的中心原子Br的杂化轨道类型为________。
(7) (2021·湖南卷) N－甲基咪唑()分子中碳原子的杂化轨道类型为________，
(8) (2022·全国甲卷) CF2==CF2 和ETFE(乙烯与四氟乙烯的共聚物)分子中C原子的杂化轨道类型分别为________和________。
8. (1) (2023·全国乙卷)SiCl4的空间结构为____________，其中Si原子的杂化轨道类型为________。
(2) (2022·河北卷) SnCl的空间结构为____________，其中心原子杂化轨道类型为________。
(3) (2023·浙江卷1月)Si(NH2)4分子的空间结构(以Si为中心)名称为________，分子中氮原子的杂化轨道类型是____。
(4) (2024·北京卷)SnCl2和SnCl4是锡的常见氯化物，SnCl2可被氧化得到SnCl4。
①SnCl2分子的VSEPR模型名称是 ________。
②SnCl4的Sn—Cl是由锡的________轨道与氯的3p轨道重叠形成σ键。
【分子间作用力对物质性质的影响】
9. 正误判断，正确的画“√”，错误的画“×”。
(1) (2024·浙江卷)聚丙烯酸钠()中含亲水基团，故聚丙烯酸钠可用于制备高吸水性树脂(　　)
(2) (2023·海南卷)某长征运载火箭以液氧和煤油为推进剂，液氧分子间靠范德华力凝聚在一起(　　)
(3) (2022·湖南卷)氢键、离子键和共价键都属于化学键(　　)
(4) (2022·海南卷)简单氢化物沸点：NH3＞H2O(　　)
10. (1) (2024·江西卷)化合物________(填“能”或“不能”)形成分子内氢键。
(2) (2024·山东卷)MnOx可作HMF转化为FDCA的催化剂(如图所示)。FDCA的熔点远大于HMF，除相对分子质量存在差异外，另一重要原因是____________________________________。
(3) (2024·河北卷) 的熔、沸点低于，原因为________________________　_______________________________________________________________________________________。
(4) (2024·浙江卷)化合物HA、HB、HC和HD的结构如图。
①HA、HB和HC中羟基与水均可形成氢键(—O—H…OH2)，按照氢键由强到弱对三种酸排序：________________________________________________________________________，请说明理由：________________________________________________________________________。
②已知HC、HD钠盐的碱性：NaC>NaD，请从结构角度说明理由：__________________________　________________________________________________________________________________________。
【共价键的极性与分子的极性】
11. (1) (2023·山东卷)下列分子属于极性分子的是(　　)
A. CS2 B. NF3
C. SO3 D. SiF4
(2) (2023·天津卷)已知pKa＝－lgKa，如表是几种不同有机酸的pKa大小，由此产生的推断正确的是(　　)
物质 CH2FCOOH CH2ClCOOH CH2BrCOOH CH3COOH
pKa 2.66 2.86 2.90 4.76
A. 对键合电子吸引力：FB. 酸性：CH2ICOOH>CH2FCOOH
C. pKa：CHF2COOHD. 碱性：CH2FCOONa>CH3COONa
(3) (2023·湖南卷)下列物质的酸性由大到小的顺序是________(写标号)。
①
②
③
(4) (2024·贵州卷)某常用的乙基化试剂结构简式如图所示：
若用a表示其中—CH3的碳氢键，b表示其中—CH2—的碳氢键，则两种碳氢键的极性大小关系是a________b(填“>”“<”或“＝”)。
【综合应用】
12. (2024·重庆卷)下列各分子既含有sp2杂化的原子又能与水分子形成氢键的是(　　)
A. CH3CH3 B. CH2==CHBr
C. CH3COOH D. CH3CH2NH2
13. (2024·广西卷)白磷(P4)是不溶于水的固体，在空气中易自燃。下列有关白磷的说法错误的是(　　)
A. 分子中每个P原子的孤电子对数均为1
B. 白磷常保存于水中，说明白磷密度大于1 g/cm3
C. 难溶于水，是因为水是极性分子，P4是非极性分子
D. 熔点低，是因为P4分子内的P—P键弱
14. (2024·海南卷)过氧化脲[CO(NH2)2·H2O2]是一种常用的消毒剂，可由过氧化氢(H2O2)和脲[CO(NH2)2]加合而成，代表性结构如图所示。下列关于过氧化脲的说法正确的是(　　)
A. 所有原子处于同一平面
B. 氧的化合价均为－2
C. 杀菌能力源于其氧化性
D. 所有共价键均为极性键
15. (2024·北京卷)氘代氨(ND3)可用于反应机理研究。下列两种方法均可得到ND3：①Mg3N2与D2O的水解反应；②NH3与D2O反应。下列说法不正确的是(　　)
A. NH3和ND3可用质谱法区分
B. NH3和ND3均为极性分子
C. 方法①的化学方程式是Mg3N2＋6D2O===3Mg(OD)2＋2ND3↑
D. 方法②得到的产品纯度比方法①的高
16. (2024·甘肃卷)温室气体N2O在催化剂作用下可分解为O2和N2，也可作为氧化剂氧化苯制苯酚。下列说法错误的是(　　)
A. 相同条件下N2比O2稳定 B. N2O与NO的空间结构相同
C. N2O中N—O比N—N更易断裂 D. N2O中σ键和大π键的数目不相等
章复习　单元大概念
体验高考
1. (1) √　(2) ×　(3) ×　(4) ×　(5) ×　(6) ×
2. (1) 7　(2) AB　(3) π
3. (1) C—F的键能大于聚乙烯中C—H的键能，键能越大，化学性质越稳定　(2) H—O—H键角小于O—S—O键角，SO与H2O分子中心原子均采取sp3杂化，SO中心S原子无孤电子对，H2O中心O原子有2个孤电子对，孤电子对有较大斥力，故H—O—H键角更小　(3) N2分子中存在氮氮三键，键能大，破坏它需要较大的能量
4. (1) σ键和π键　(2) 离子键和π键(Π键)
【解析】(1) S与O形成2个σ键，分子中还存在大π键Π。(2) Mn(NO3)2是离子化合物，存在离子键；此外在NO中，3个O原子和中心原子N之间还形成一个4中心6电子的大π键(Π键)，所以Mn(NO3)2中的化学键有σ键、π键和离子键。
5. (1) ×　(2) √　(3) ×　(4) ×　(5) ×　(6) √　(7) ×　(8) √　(9) ×
6. (1) 正四面体形　(2) V形　(3) 正四面体形
(4) V形
7. (1) 5　(2) C　sp3　(3) sp3　＜　—NH2中N原子上有孤电子对，对成键电子对的斥力大，而—NH中N原子上无孤电子对，所以—NH2中∠HNH小于—NH中的∠HNH　(4) 2　(5) sp2和sp3　(6) sp3　(7) sp2、sp3　(8) sp2　sp3
【解析】(5) 苯环上的碳原子和双键上的碳原子为sp2杂化，亚甲基上的碳原子为sp3杂化。(6) [BrOF2]＋的中心原子Br的价层电子对数为3＋×(7－2－2－1)＝4，Br杂化轨道类型为sp3。 (8) CF2===CF2中C原子形成双键，杂化方式为sp2；ETFE中C原子形成单键，杂化方式为sp3。
8. (1) 正四面体形　sp3　(2) 三角锥形　sp3　(3) 四面体形　sp3　(4) ①平面三角形　②1个sp3杂化
【解析】(4) ①SnCl2中Sn的价层电子对数为2＋×(4－2×1)＝3，SnCl2的VSEPR模型名称是平面三角形。②SnCl4中Sn的价层电子对数为4＋×(4－4×1)＝4，Sn采取sp3杂化，SnCl4的Sn—Cl是由锡的一个sp3杂化轨道与氯的3p轨道重叠形成σ键。
9. (1) √　(2) √　(3) ×　(4) ×
10. (1) 能　(2) FDCA分子间氢键比HMF多(强)　(3) 分子中存在羟基，能形成分子间氢键，分子不能形成分子间氢键，分子间氢键会使物质的熔、沸点显著升高　(4) ①HC>HB>HA　电负性：O>S>Se，极性：C==O＞C==S＞C==Se，极性越强，羟基上的H带正电荷越多，与水分子中氧原子作用越强，即氢键越强　②原子半径：S＞O，键长：S—H＞O—H，S—H更易断键电离，因此HD的酸性更强，则C－水解能力更强，碱性：NaC＞NaD
【解析】(4) ①O、S、Se的电负性逐渐减小，键的极性：C==O>C==S>C==Se，使得HA、HB、HC中羟基的极性逐渐增大，其中羟基与水形成的氢键由强到弱的顺序为HC>HB>HA。
11. (1) B　(2) C　(3) ③>①>②　(4) ＜
【解析】(1) CS2空间结构为直线形，属于非极性分子，A错误；NF3空间结构为三角锥形，属于极性分子，B正确；SO3空间结构为平面正三角形，属于非极性分子，C错误；SiF4空间结构为正四面体形，属于非极性分子，D错误。(2) 电负性：F>Cl>Br，对键合电子吸引力：F>Cl>Br，A错误；电负性：F>I，酸性：CH2FCOOH>CH2ICOOH，B错误；极性：—CHF2>—CH2F，酸性：CHF2COOH>CH2FCOOH，pKa：CHF2COOHCH3COOH，碱性：CH2FCOONa①>②。(4) —CH3比—CH2—离结构中的极性基团更远，故—CH3的碳氢键比—CH2—的碳氢键极性更小，所以a＜b。　
12. C　【解析】CH3CH3中2个C原子都采取sp3杂化，且不能和H2O形成分子间氢键，A错误；CH2===CHBr中2个C原子都采取sp2杂化，但不能和H2O形成分子间氢键，B错误；CH3COOH中羧基中C原子采取sp2杂化，且能和H2O形成分子间氢键，C正确；CH3CH2NH2中C、N原子都采取sp3杂化，D错误。
13. D　【解析】白磷分子空间结构为正四面体形，每个P原子形成3个σ键，还有1个孤电子对，A正确；白磷保存于水中，故其密度大于水，B正确；白磷为非极性分子，水为极性分子，根据相似相溶原理可知白磷难溶于水，C正确；白磷分子间作用力较弱，故其熔点低，D错误。
14. C　【解析】分子中含有sp3杂化的N原子，所有原子不可能处于同一平面，A错误；分子中存在过氧键，过氧键中O元素的化合价为－1，B错误；分子中存在过氧键，具有强氧化性，C正确；过氧键为非极性键，D错误。
15. D　【解析】NH3和ND3的相对分子质量不同，可以用质谱法区分，A正确；NH3和ND3空间结构均为三角锥形，是极性分子，B正确；Mg3N2与D2O发生水解反应生成Mg(OD)2和ND3，C正确；方法②是通过D2O中D原子取代NH3中H原子得到ND3，也可能得到NH2D、NHD2，D错误。
16. D　【解析】N2分子中存在N≡N，O2分子中存在双键，其键能小于N≡N，相同条件下N2比O2稳定，A正确；N2O与NO空间结构均为直线形，B正确；N2O的中心原子是N，其在催化剂作用下可分解为O2和N2，说明N2O中N—O比N—N更易断裂，C正确；N2O中含有2个σ键和2个Π，D错误。(共42张PPT)
第二章
单元大概念
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单元整合
比较键角大小：一看中心原子杂化类型；二看中心原子的孤电子对数；三看元素的电负性大小。
(1) 杂化类型：sp杂化的键角＞sp2杂化的键角＞sp3杂化的键角。如CH4、BF3、CO2中心原子分别采取sp3、sp2和sp杂化，则键角大小为CH4(2) 孤电子对数：中心原子的孤电子对数越多，斥力越大，键角越小，如H3O＋的键角大于H2O的键角。
键角大小比较
1
(3) 电负性：
①中心原子电负性越大，键角越大，如H2O的键角大于H2S的键角。
②配位原子电负性越大，键角越小，如NH3的键角大于NF3的键角。
(4) 化学键类型：双键间斥力＞双键与单键间的斥力＞单键间的斥力，如HCHO分子中∠O—C—H(大于120°)>∠H—C—H(小于120°)。
1. 多原子分子中相互平行的p轨道的电子云重叠在一起构成一个整体，p电子在多个原子间运动形成的π键简称为大π键。整个体系亦称为“共轭体系”。“共轭体系”能量较低，结构较稳定。
大π键
2
3. 有机分子中大π键的类型
(1) π－π共轭(结构中单键、双键交替)
①CH2==CH—CH==CH2
(2)p－π共轭(自由基)
[说明]①p－π共轭解释了丙烯、甲苯中α－H的活泼性。
②p－π共轭解释了苯酚具有弱酸性。
4. 常见分子(或离子)的大π键
中心原子杂化类型迁移的判断方法
3
范德华力、氢键、共价键的比较
4
范德华力 氢键 共价键
作用粒子 分子 H与N、O、F等 原子
强度 共价键>氢键>范德华力
影响因素 组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，范德华力越大 形成氢键元素的电负性 原子半径
对物质性 质的影响 影响物质的熔、沸点，溶解度等物理性质 分子间氢键使物质熔、沸点升高，溶解度增大 键能越大，物质的稳定性越强
体验高考
【σ键和π键的判断及其数目的计算】
1. 正误判断，正确的画“√”，错误的画“×”。
(3)(2023·辽宁卷)11.2 L CO2含π键数目为NA(　 　)
(4)(2022·北京卷)H2分子的共价键是s－s σ键，Cl2分子的共价键是s－p σ键(　 　)
(5)(2022·海南卷)CH3COOH分子中只有σ键(　 　)
(6)(2022·天津卷)一个N2H4分子中有4个σ键(　 　)
√
×
×
×
×
×
(2)(2018·全国卷)LiAlH4中，存在______(填字母)。
A. 离子键　 B. σ键
C. π键 D. 氢键
7
AB
π
【键参数】
3.(1)(2022·全国甲卷)聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯，从化学键的角度解释原因_______________________________________________________________。
(3)(2024·北京卷)人工固氮是高能耗的过程，结合N2分子结构解释原因：_______________________________________________________。
C—F的键能大于聚乙烯中C—H的键能，键能越大，化学性质越稳定
N2分子中存在氮氮三键，键能大，破坏它需要较大的能量
【大π键】
4.(1)(2018·海南卷)SO2中共价键的类型有_______________。
(2)(2017·全国Ⅲ卷)Mn(NO3)2中的化学键除了σ键外，还存在_______________________。
σ键和π键
【VSEPR模型与中心原子杂化类型】
5. 正误判断，正确的画“√”，错误的画“×”。
(1)(2024·东三省卷)PCl3的空间结构：平面三角形(　 　)
×
√
×
(4)(2023·辽宁卷)BeCl2的空间结构：V形(　 　)
(5)(2023·海南卷)P4分子空间结构为正四面体，键角为109°28′(　 　)
(6)(2023·重庆卷)1 mol H2O含有孤电子对数为2NA(　 　)
×
×
√
×
√
×
(4)(2021·山东卷)OF2分子的空间结构为______。
正四面体形
V形
正四面体形
V形
【空间结构与轨道杂化】
5
C
sp3
sp3
＜
2
(8)(2022·全国甲卷) CF2==CF2 和ETFE(乙烯与四氟乙烯的共聚物)分子中C原子的杂化轨道类型分别为_________和_________。
sp2和sp3
sp3
sp2、sp3
sp2
sp3
8.(1)(2023·全国乙卷)SiCl4的空间结构为_______________，其中Si原子的杂化轨道类型为_________。
(3)(2023·浙江卷1月)Si(NH2)4分子的空间结构(以Si为中心)名称为____________，分子中氮原子的杂化轨道类型是_________。
正四面体形
sp3
三角锥形
sp3
四面体形
sp3
(4)(2024·北京卷)SnCl2和SnCl4是锡的常见氯化物，SnCl2可被氧化得到SnCl4。
①SnCl2分子的VSEPR模型名称是 _______________。
②SnCl4的Sn—Cl是由锡的_______________轨道与氯的3p轨道重叠形成σ键。
平面三角形
1个sp3杂化
【分子间作用力对物质性质的影响】
9. 正误判断，正确的画“√”，错误的画“×”。
(2)(2023·海南卷)某长征运载火箭以液氧和煤油为推进剂，液氧分子间靠范德华力凝聚在一起(　 　)
(3)(2022·湖南卷)氢键、离子键和共价键都属于化学键(　 　)
(4)(2022·海南卷)简单氢化物沸点：NH3＞H2O(　 　)
√
√
×
×
(2)(2024·山东卷)MnOx可作HMF转化为FDCA的催化剂(如图所示)。FDCA的熔点远大于HMF，除相对分子质量存在差异外，另一重要原因是_________________________________。
能
FDCA分子间氢键比HMF多(强)
(4)(2024·浙江卷)化合物HA、HB、HC和HD的结构如图。
①HA、HB和HC中羟基与水均可形成氢键(—O—H…OH2)，按照氢键由强到弱对三种酸排序：__________________，请说明理由：________________________ ____________________________________________________________________________________________________。
②已知HC、HD钠盐的碱性：NaC>NaD，请从结构角度说明理由：________ ____________________________________________________________________________________________________________。
【解析】(4) ①O、S、Se的电负性逐渐减小，键的极性：C==O>C==S>C==Se，使得HA、HB、HC中羟基的极性逐渐增大，其中羟基与水形成的氢键由强到弱的顺序为HC>HB>HA。
HC>HB>HA
电负性：O>S>Se，极性：C==O＞C==S＞C==Se，极性越强，羟基上的H带正电荷越多，与水分子中氧原子作用越强，即氢键越强
原子半径：S＞O，键长：S—H＞O—H，S—H更易断键电离，因此HD的酸性更强，则C－水解能力更强，碱性：NaC＞NaD
【共价键的极性与分子的极性】
11.(1)(2023·山东卷)下列分子属于极性分子的是(　 　)
A. CS2 B. NF3
C. SO3 D. SiF4
(2)(2023·天津卷)已知pKa＝－lgKa，如表是几种不同有机酸的pKa大小，由此产生的推断正确的是(　 　)
物质 CH2FCOOH CH2ClCOOH CH2BrCOOH CH3COOH
pKa 2.66 2.86 2.90 4.76
A. 对键合电子吸引力：FB. 酸性：CH2ICOOH>CH2FCOOH
C. pKa：CHF2COOHD. 碱性：CH2FCOONa>CH3COONa
B
C
(3)(2023·湖南卷)下列物质的酸性由大到小的顺序是______________(写标号)。
(4)(2024·贵州卷)某常用的乙基化试剂结构简式如图所示：
若用a表示其中—CH3的碳氢键，b表示其中—CH2—的碳氢键，则两种碳氢键的极性大小关系是a___b(填“>”“<”或“＝”)。
③>①>②
＜
【解析】(1) CS2空间结构为直线形，属于非极性分子，A错误；NF3空间结构为三角锥形，属于极性分子，B正确；SO3空间结构为平面正三角形，属于非极性分子，C错误；SiF4空间结构为正四面体形，属于非极性分子，D错误。(2) 电负性：F>Cl>Br，对键合电子吸引力：F>Cl>Br，A错误；电负性：F>I，酸性：CH2FCOOH>CH2ICOOH，B错误；极性：—CHF2>—CH2F，酸性：CHF2COOH>CH2FCOOH，pKa：CHF2COOHCH3COOH，碱性：CH2FCOONa①>②。(4) —CH3比—CH2—离结构中的极性基团更远，故—CH3的碳氢键比—CH2—的碳氢键极性更小，所以a＜b。
【综合应用】
12.(2024·重庆卷)下列各分子既含有sp2杂化的原子又能与水分子形成氢键的是(　 　)
A. CH3CH3 B. CH2==CHBr
C. CH3COOH D. CH3CH2NH2
【解析】CH3CH3中2个C原子都采取sp3杂化，且不能和H2O形成分子间氢键，A错误；CH2==CHBr中2个C原子都采取sp2杂化，但不能和H2O形成分子间氢键，B错误；CH3COOH中羧基中C原子采取sp2杂化，且能和H2O形成分子间氢键，C正确；CH3CH2NH2中C、N原子都采取sp3杂化，D错误。
C
13.(2024·广西卷)白磷(P4)是不溶于水的固体，在空气中易自燃。下列有关白磷的说法错误的是(　 　)
A. 分子中每个P原子的孤电子对数均为1
B. 白磷常保存于水中，说明白磷密度大于1 g/cm3
C. 难溶于水，是因为水是极性分子，P4是非极性分子
D. 熔点低，是因为P4分子内的P—P键弱
【解析】白磷分子空间结构为正四面体形，每个P原子形成3个σ键，还有1个孤电子对，A正确；白磷保存于水中，故其密度大于水，B正确；白磷为非极性分子，水为极性分子，根据相似相溶原理可知白磷难溶于水，C正确；白磷分子间作用力较弱，故其熔点低，D错误。
D
14.(2024·海南卷)过氧化脲[CO(NH2)2·H2O2]是一种常用的消毒剂，可由过氧化氢(H2O2)和脲[CO(NH2)2]加合而成，代表性结构如图所示。下列关于过氧化脲的说法正确的是(　 　)
A. 所有原子处于同一平面
B. 氧的化合价均为－2
C. 杀菌能力源于其氧化性
D. 所有共价键均为极性键
【解析】分子中含有sp3杂化的N原子，所有原子不可能处于同一平面，A错误；分子中存在过氧键，过氧键中O元素的化合价为－1，B错误；分子中存在过氧键，具有强氧化性，C正确；过氧键为非极性键，D错误。
C
15.(2024·北京卷)氘代氨(ND3)可用于反应机理研究。下列两种方法均可得到ND3：①Mg3N2与D2O的水解反应；②NH3与D2O反应。下列说法不正确的是(　 　)
A. NH3和ND3可用质谱法区分
B. NH3和ND3均为极性分子
C. 方法①的化学方程式是Mg3N2＋6D2O===3Mg(OD)2＋2ND3↑
D. 方法②得到的产品纯度比方法①的高
【解析】NH3和ND3的相对分子质量不同，可以用质谱法区分，A正确；NH3和ND3空间结构均为三角锥形，是极性分子，B正确；Mg3N2与D2O发生水解反应生成Mg(OD)2和ND3，C正确；方法②是通过D2O中D原子取代NH3中H原子得到ND3，也可能得到NH2D、NHD2，D错误。
D
16.(2024·甘肃卷)温室气体N2O在催化剂作用下可分解为O2和N2，也可作为氧化剂氧化苯制苯酚。下列说法错误的是(　 　)
A. 相同条件下N2比O2稳定
C. N2O中N—O比N—N更易断裂
D. N2O中σ键和大π键的数目不相等
D
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