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实验活动2 强酸与强碱的中和滴定
学习目标 1.理解酸碱中和的原理及其重要应用。 2.认识酸碱中和滴定的主要仪器的名称及用途；理解指示剂的变色范围及其在定量实验中的作用；学习酸碱中和滴定的操作、计算方法和误差分析 3.通过对滴定管的使用及滴定的操作过程,培养学生的动手实验能力,提高学生学习化学的兴趣。
重点和难点 重点:酸碱中和滴定的原理与实验操作。 难点:酸碱中和滴定的实验数据处理与分析。
【实验目的】
1．练习中和滴定的实验操作；理解中和滴定的原理；探究酸碱中和反应过程中pH的变化特点。
2．通过实验进一步掌握数据分析的方法，体会定量实验在化学研究中的作用。
【实验用品】
酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹、烧杯、锥形瓶、铁架台。
0.1000 mol·L－1 HCl溶液、0.1000 mol·L－1 左右的NaOH溶液、酚酞溶液、蒸馏水。
【实验原理】
利用酸碱中和反应H＋＋OH－===H2O和酸碱指示剂的颜色改变判定终点。
【实验步骤】
一、练习使用滴定管
1．滴定管的构造
酸式滴定管可用于盛酸性、中性、氧化性溶液；
碱式滴定管可用于盛碱性、中性溶液；
精确度均为0.01 mL。
2．滴定管的使用方法
（1）检查仪器：在使用滴定管前，首先要检查活塞是否漏水。
（2）润洗仪器：从滴定管上口加入3～5 mL所要盛装的酸溶液或碱溶液，倾斜着转动滴定管，使液体润湿全部滴定管内壁。然后，一手控制活塞(轻轻转动酸式滴定管的活塞；或者轻轻挤压碱式滴定管中的玻璃球)，将液体从滴定管下部放入预置的烧杯中。
（3）加入反应液：分别将酸溶液、碱溶液加到酸式滴定管、碱式滴定管中，使液面位于滴定管刻度“0”以上2～3 mL处，并将滴定管垂直固定在滴定管夹上(如图)。
（4）调节起始读数：在滴定管下放一个烧杯，调节活塞，使滴定管尖嘴部分充满反应液(如果滴定管内部有气泡，应快速放液以赶走气泡；除去碱式滴定管乳胶管中气泡的方法如图所示)，并使液面处于“0”刻度或以下，准确记录读数。
（5）放出反应液：根据实验需要从滴定管中逐滴放出一定量的液体。
二、用已知浓度的强酸滴定未知浓度的强碱
1．向润洗过的酸式滴定管中加入0.1000 mol·L－1 HCl溶液，赶出气泡、调节液面后记录准确读数，并填入下表中。
2．向润洗过的碱式滴定管中加入待测浓度的NaOH溶液，赶出气泡、调节液面后，用碱式滴定管向锥形瓶中滴入25.00 mL待测溶液，再向其中滴入2滴酚酞溶液，这时溶液呈红色。
3．把锥形瓶放在酸式滴定管的下方，瓶下垫一张白纸，小心地滴入酸。边滴边摇动锥形瓶(接近终点时，改为滴加半滴酸), 直到因加入半滴酸后，溶液颜色从粉红色刚好变为无色，且半分钟内不变色为止。这表示已经到达滴定终点。记录滴定管液面的读数并填入下表中。
4．重复实验三次，并记录相关数据，填入下表中。
滴定次数 待测NaOH溶液的体积/mL HCl溶液
滴定前的刻度/mL 滴定后的刻度/mL 体积/mL
1
2
3
5.计算待测NaOH溶液中NaOH的物质的量浓度。
数据处理：
求V(HCl)平均值；
c(HCl)·V(HCl)＝c(NaOH)·V(NaOH)，
c(NaOH)＝，
代入数据得c(NaOH)。
【问题和讨论】
1．在进行中和滴定时，为什么要用酸(或碱)润洗酸式(或碱式)滴定管2～3次？
答案：为了使两种滴定管内壁附着液体的浓度与待装液的浓度一致，减小实验过程中的误差。
2．滴定用的锥形瓶是否也要用待测的碱(或酸)润洗？锥形瓶装待测液前是否需要保持干燥？为什么？
答案：锥形瓶不用待测液润洗，装待测液前也不需要干燥；锥形瓶里面的溶质的物质的量是一定的，不因加不加水而发生改变，如果润洗会使锥形瓶中的溶质增加，则消耗标准液更多，产生误差。
3.用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1左右的HCl溶液,请以NaOH溶液的体积为横坐标,pH为纵坐标,在坐标纸(或计算机)上绘制NaOH溶液滴定HCl溶液过程中,溶液pH随NaOH溶液体积变化的曲线图。
答案：
既学既练
1.滴定实验时,必须要按以下要求做的是(　　)
A.锥形瓶用蒸馏水洗净后要烘干
B.酸式或碱式滴定管用水洗净后用相应溶液润洗
C.待测液一定要放在锥形瓶中,标准液一定要放在滴定管中
D.滴定前读数要求精确,凹液面的最低点在平视时必须在“0”刻度或“0”刻度以上的某一刻度上
【答案】B
【解析】滴定前锥形瓶用蒸馏水洗净后无须干燥,其中的蒸馏水不计入加入试剂的体积,也就不影响滴定结果,故A项不符合题意;酸式或碱式滴定管用水洗净后一定要用相应待装溶液润洗,否则会稀释溶液,故B项符合题意;待测液和标准液都可以放在锥形瓶中,盛放在锥形瓶中的溶液其体积为已知量,故C项不符合题意;滴定前,滴定管中液体的凹液面在“0”刻度或“0”刻度以下的某一刻度,“0”刻度以上没有刻度,故D项不符合题意。
2.下列有关滴定操作的顺序正确的是
①用标准溶液润洗滴定管②往滴定管内注入标准溶液③检查滴定管是否漏水④滴定⑤洗涤⑥排气泡⑦调零
A．⑤①②③⑥⑦④ B．⑤②③①⑥⑦④ C．②①③⑤⑦⑥④ D．③⑤①②⑥⑦④
【答案】D
【解析】中和滴定中，按照检漏、洗涤、润洗、装液、排气泡、调零、滴定等操作进行，则正确的滴定顺序为：③⑤①②⑥⑦④。故选D。
3.下列是一段关于中和滴定的实验叙述:
①取一锥形瓶,用待测NaOH溶液润洗两次;
②在锥形瓶中放入25.00 mL待测NaOH溶液;
③加入几滴石蕊溶液作指示剂;
④取一支酸式滴定管,洗涤干净;
⑤直接往酸式滴定管中注入标准酸溶液,进行滴定;
⑥左手旋转滴定管的玻璃活塞,右手不停地摇动锥形瓶;
⑦两眼注视着滴定管内盐酸液面下降,直至滴定终点。
其中错误的是(　　)　　　　　　　　　　
A.④⑥⑦ B.①⑤⑥⑦ C.③⑤⑦ D.①③⑤⑦
【答案】D
【解析】操作①的锥形瓶只能用水洗;操作③中不能用石蕊溶液作为中和滴定的指示剂,因为它的显色效果不明显;操作⑤中滴定管必须用标准液润洗后才能注入标准液;操作⑦中两眼应注视锥形瓶中溶液颜色的变化。
4.酸碱中和滴定是用来测定
A．溶液酸碱性 B．溶液pH C．酸或碱的浓度 D．电解质电离程度
【答案】C
【解析】酸碱中和滴定是用已知浓度的标准液，滴定未知浓度、已知体积的待测液，通过实验现象判断滴定终点，确定标准的体积，根据c（待测）V（待测）=c（标准）V（标准），计算待测液的浓度，答案为C。
5.配制一定物质的量浓度的NaOH溶液并用来滴定白醋样品，下列图示操作不能达到实验目的的是
A．操作甲：用玻璃棒搅拌以加速NaOH固体溶解
B．操作乙：配制NaOH溶液时向容量瓶中加水至刻度线
C．操作丙：弯曲并挤压胶管中玻璃珠以排除滴定管尖端气泡
D．操作丁：滴定时滴入液体和摇动锥形瓶同时进行
【答案】B
【解析】A．搅拌可以加速固体的溶解，则操作甲为用玻璃棒搅拌以加速氢氧化钠固体溶解，故A正确；
B．配制一定物质的量浓度浓度溶液定容时，应用玻璃棒引流向容量瓶中加水至刻度线1—2cm处，则操作乙中缺少玻璃棒引流，故B错误；
C．排出碱式滴定管中尖嘴部分气泡时应使带有玻璃小球的橡胶管弯曲并挤压胶管中玻璃珠迅速排液以排除滴定管尖端气泡，则操作丙为弯曲并挤压胶管中玻璃珠以排除滴定管尖端气泡，故C正确；
D．中和滴定时，左手应控制滴定管滴入液体，同时右手摇动锥形瓶进行滴定，眼睛注视锥形瓶中溶液颜色变化，故D正确；
故选B。
一、酸碱中和指示剂的选择
常见指示剂的变色范围：
常见酸碱指示剂 变色pH范围 颜色变化
酚酞 8.2-10.0 无色-粉红-红色
甲基橙 3.1-4.4 红色-橙色-黄色
石蕊 5-8 红色-紫色-黑色
1.指示剂的选择
（1）酚酞:酸滴定碱时:颜色由红刚好褪色;碱滴定酸时:颜色由无色到浅红色。
（2）甲基橙:酸滴定碱时:颜色由黄到橙色;碱滴定酸时:颜色由红到橙色。
一般不选用石蕊。
2.为了减小方法误差,使滴定终点和等当点重合,需要选择适当的指示剂。
强酸与弱碱相互滴定时,应选用甲基橙。
强碱与弱酸相互滴定时,应选用酚酞。
强酸与强碱相互滴定时,既可选用甲基橙,也可选用酚酞作指示剂。
3.常用的指示剂多是弱酸或弱碱,如石蕊;酚酞和甲基橙是比较复杂的有机酸。指示剂的分子和离子具有不同的颜色,酸或碱溶液能影响指示剂的电离平衡,因此在酸或碱溶液中指示剂会显示不同的颜色。中和滴定时选择指示剂应考虑以下几个方面:
（1）指示剂的变色范围越窄越好,pH稍有变化,指示剂就能改变颜色。石蕊溶液由于变色范围(pH 5.0~8.0)较宽,且在等当点时颜色的变化不易观察,所以在中和滴定中不采用。
（2）溶液颜色的变化由浅到深容易观察,而由深变浅则不易观察。因此应选择在滴定终点时使溶液颜色由浅变深的指示剂。强酸和强碱中和时,尽管酚酞和甲基橙都可以用,但用酸滴定碱时,甲基橙加在碱里,达到等当点时,溶液颜色由黄变红,易于观察,故选择甲基橙。用碱滴定酸时,酚酞加在酸中,达到等当点时,溶液颜色由无色变为红色,易于观察,故选择酚酞。
（3）强酸和弱碱、强碱和弱酸中和达到滴定终点时,前者溶液显酸性,后者溶液显碱性,对后者应选择碱性变色指示剂(酚酞),对前者应选择酸性变色指示剂(甲基橙)。
（4）为了使指示剂的变色不发生异常导致误差,中和滴定时指示剂的用量不可过多,温度不宜过高,强酸或强碱的浓度不宜过大。
实践应用
1.用0.1000mol/L的盐酸滴定20.00mLNaOH溶液，测定其浓度，下列说法正确的是
A．用量筒量取20.00mLNaOH溶液
B．需用NaOH溶液润洗锥形瓶
C．滴定前，没有除去酸式滴定管中的气泡，滴定后气泡消失，所测浓度会偏小
D．使用酚酞做指示剂，滴定终点的现象为溶液浅红色褪去，半分钟不变色
【答案】D
【解析】A．量筒的精确度为0.1，不能用量筒量取20.00mLNaOH溶液，应该用碱式滴定管，A错误；B．盛待测液的锥形瓶不能润洗，若用待测液润洗，会使锥形瓶内残留溶质，消耗的标准液偏多，测定结果偏大，B错误；C．滴定前，没有除去酸式滴定管中的气泡，滴定后气泡消失，会使标准液的体积偏大，所测浓度偏大，C错误；D．使用酚酞做指示剂，滴定前溶液显红色，滴定终点的现象为溶液浅红色褪去，半分钟不变色，D正确；故选D。
2.下列是一段关于中和滴定的实验叙述，其中错误的是
①取一锥形瓶，用待测NaOH溶液润洗两次；②在锥形瓶中放入25.00 mL待测NaOH溶液；③加入几滴石蕊溶液作指示剂；④取一支酸式滴定管，洗涤干净；⑤直接往酸式滴定管中注入标准酸溶液，进行滴定；⑥左手旋转滴定管的玻璃活塞，右手不停地摇动锥形瓶；⑦两眼注视着滴定管内盐酸液面下降，直至滴定终点．
A．④⑥⑦ B．①⑤⑥⑦ C．③⑤⑦ D．①③⑤⑦
【答案】D
【解析】操作①的锥形瓶只能用水洗；操作③中不能用石蕊溶液作为中和滴定的指示剂，因为它的显色效果不明显；操作⑤中滴定管必须用标准液润洗后才能注入标准液；操作⑦中两眼应注视锥形瓶中溶液颜色的变化；答案选D。
3.氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定实验。用稀硫酸酸化的标准溶液滴定某未知浓度的溶液，下列说法错误的是
A．该实验不需要另外加入指示剂
B．本实验不需要碱式滴定管
C．滴定终点时，溶液颜色由紫红色变为无色，并在半分钟内不变色
D．滴定过程中，加入标准溶液应先快后慢，便于观察溶液颜色变化
【答案】C
【解析】A．高锰酸钾溶液本身为紫色，与草酸发生氧化还原反应被还原为锰离子，高锰酸钾溶液褪色，则该滴定实验不需要指示剂，故A正确；B．KMnO4标准溶液检验强氧化性，不能盛装于碱式滴定管中，应该盛装于酸式滴定管中，故B正确；C．当被消耗完毕时，再滴加半滴高锰酸钾溶液时溶液呈紫色，即终点时溶液由无色变为紫色，并且半分钟内不变色，故C错误；D．滴定起始阶段时H2C2O4溶液浓度相对较大，加入KMnO4标准溶液应该加快，但接近滴定终点时应该缓慢加入KMnO4标准溶液，便于观察溶液颜色变化，判断滴定终点，故D正确；故选C。
二、酸碱中和滴定的误差分析
1．分析依据
c待测·V待测＝c标准·V标准
c待测＝
c标准、V待测均为代入定值，误差均体现在V标准的大小。
2．常见的误差分析
以用标准盐酸滴定待测氢氧化钠溶液为例：
步骤 操作 V标准 c待测
洗涤 酸式滴定管未用标准溶液润洗 变大 偏高
碱式滴定管未用标准溶液润洗 变小 偏低
锥形瓶用待测溶液润洗 变大 偏高
锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 不变 无影响
取液 放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失 变小 偏低
滴定 酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失 变大 偏高
振荡锥形瓶时部分液体溅出 变小 偏低
部分酸液滴出锥形瓶外 变大 偏高
溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后再加一滴NaOH溶液无变化 变大 偏高
读数 滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯) 变小 偏低
滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰) 变大 偏高
实践应用
1.常温下，将溶液置于锥形 中，将溶液置于滴定管中，用溶液滴定，实验中的下列情形会导致达到滴定终点时，消耗溶液体积小于的是
A．装溶液的滴定管水洗后未用待装液润洗
B．滴定管滴定前尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失
C．滴定过程中，用蒸馏水将附着在瓶壁上的液体冲入溶液中
D．滴定结束时，俯视滴定管进行读数
【答案】D
【分析】NaOH滴定，标准液NaOH装在碱式滴定管中，量取可用酸式滴定管，所取待测液盛放于锥形瓶中。依据公式，若错误操作、会对V(NaOH)有影响，进而判对结果有影响。
【解析】A． 装溶液的滴定管水洗后未用待装液润洗，导致标准液NaOH被稀释，则中和等量的待测液，消耗NaOH体积偏多、大于，A不符合；B． 滴定管滴定前尖嘴处有气泡，使初读数偏小，滴定后气泡消失，导致所测得的NaOH体积偏多、大于，B不符合；C． 滴定过程中，用蒸馏水将附着在瓶壁上的液体冲入溶液中，不影响醋酸和氢氧化钠溶液的物质的量，不影响的消耗NaOH的体积，C不符合；D． 滴定结束时，俯视滴定管进行读数，使末读数偏小，导致所测得的NaOH体积偏小、小于，D符合；答案选D。
2.用标准氢氧化钠滴定未知浓度的盐酸，选用酚酞作为指示剂，下列操作会使滴定结果偏低的是
A．用蒸馏水洗净滴定管后，装入标准氢氧化钠溶液进行滴定
B．盛装标准液的碱式滴定管滴定前有气泡，滴定后气泡消失
C．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用未知液润洗
D．盛装标准液的碱式滴定管滴定前仰视，滴定后俯视
【答案】D
【分析】根据c（待测）=c(标准)×V(标准)/V(待测)，分析不当操作对V（标准）的影响，以此判断浓度的误差。
【解析】A、用蒸馏水洗净碱式滴定管后，注入标准氢氧化钠溶液进行滴定，标准液的浓度偏小，消耗的标准液的体积偏大，根据c（待测）=c(标准)×V(标准)/V(待测)，分析c（待测）偏大，故A错误；B. 盛装标准液的碱式滴定管滴定前有气泡，滴定后气泡消失,消耗的标准液的体积偏大，根据c（待测）=c(标准)×V(标准)/V(待测)，分析c（待测）偏大，故B错误；C. 盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用未知液润洗，对结果不影响，故C错误；D. 盛装标准液的碱式滴定管滴定前仰视，滴定后俯视，消耗的标准液的体积偏小，根据c（待测）=c(标准)×V(标准)/V(待测)，分析c（待测）偏小，故D正确；故选D。
3.下列关于酸碱中和滴定的叙述中，正确的是
A．进行酸碱中和滴定实验时，盛装待测液的锥形瓶使用前应先用待测液润洗
B．滴定前应排除尖嘴部分的气泡
C．滴定结束时仰视标准液读数会使测定结果偏小
D．锥形瓶内溶液颜色突变说明到达滴定终点
【答案】B
【解析】A．酸碱中和滴定中盛装待测液的锥形瓶不得用待测液润洗润洗，A错误；B．滴定前需要排除尖嘴部分的气泡，防止产生误差，B正确；C．滴定结束时仰视会使标准液读数偏大，导致测定结果偏大，C错误；D．滴定终点时溶液颜色突变且三十秒不改变说明达到滴定终点，D错误；故选B。
三、酸碱中和滴定的拓展
1．氧化还原反应滴定原理应用
（1）原理：以氧化剂(或还原剂)为滴定剂，直接滴定一些具有还原性(或氧化性)的物质。
（2）试剂
①常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；
②常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。
（3）指示剂：氧化还原滴定所用指示剂可归纳为三类：
①氧化还原指示剂；
②专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘变蓝；
③自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。
（4）实例
①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液/H2O2溶液
原理 2MnO4-＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O 2MnO4-＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋5O2↑＋ 8H2O
指示剂 酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂
终点判断 当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点
②酸性K2Cr2O7溶液滴定Fe2＋溶液
原理 6Fe2＋＋Cr2O72-＋14H＋===6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O
指示剂 二苯胺磺酸钠(无色变为红紫色)
终点判断 当滴入最后半滴酸性K2Cr2O7溶液后，溶液由无色变红紫色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点
③Na2S2O3溶液滴定碘液
原理 2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI
指示剂 用淀粉作指示剂
终点判断 当滴入最后半滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点
2.沉淀滴定原理应用
（1）概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。
（2）原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时常以CrO42-为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶。
（3）实例：有莫尔法和佛尔哈德法。
莫尔法：是以铬酸钾(K2CrO4)作指示剂，在中性或弱碱性溶液中，用AgNO3标准液直接滴定氯离子或溴离子。滴定定量反应：Ag＋＋Cl－===AgCl↓(白色)，确定终点：2Ag＋＋CrO42-===Ag2CrO4↓(砖红色)。
佛尔哈德法：在酸性溶液中，用标准试剂NH4SCN直接滴定Ag＋，生成AgSCN白色沉淀，确定终点的指示剂是铁铵矾[NH4Fe(SO4)2·12H2O]，Fe3＋与SCN－生成红色配合物。
说明：也可以用此法返滴定测定卤素离子：在含有卤素离子的硝酸溶液中，加入一定量过量的AgNO3标准液，再以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准液返滴定过量的Ag＋。
实践应用
1.实验室用标准KMnO4溶液滴定未知浓度的FeSO4溶液，下列说法或操作正确的是
A．滴定前锥形瓶用FeSO4溶液润洗2～3次
B．将标准KMnO4溶液置于碱式滴定管中备用
C．滴定前俯视读数、滴定后仰视读数会导致滴定结果偏高
D．当锥形瓶内溶液颜色由浅绿色变为紫红色时，立即记下滴定管液面所在刻度
【答案】C
【解析】A．滴定操作时锥形瓶只需用水洗净即可，不能用FeSO4溶液润洗，A错误；B．标准KMnO4溶液具有氧化性，能够氧化碱式滴定管的橡胶管，因此应盛放于酸式滴定管中，B错误；C．实验时在滴定前俯视读数，滴定后仰视读数，导致标准溶液读数体积大于实际消耗标准溶液体积，最终使所测溶液浓度偏高，C正确；D．确定滴定终点时，需溶液由浅绿色变为紫红色，且30 s内溶液颜色不再发生变化，说明此时滴定达到终点，D错误；故合理选项是C。
2.分析化学中以为指示剂，用标准溶液滴定溶液中的，测定。
已知：i．溶液中存在平衡：
ii．25℃时，(砖红色)，(白色)
下列分析不正确的是
A．实验中先产生白色沉淀，滴定终点时产生砖红色沉淀
B．产生白色沉淀时，存在
C．当产生砖红色沉淀时，如果，已沉淀完全
D．滴定时应控制溶液pH在合适范围内，若pH过低，会导致测定结果偏低
【答案】D
【解析】A．为指示剂，则硝酸银应该先和氯离子反应，然后再和铬酸根离子反应，故实验中先产生白色沉淀，滴定终点时产生砖红色沉淀，A正确；
B．白色沉淀是氯化银，存在沉淀溶解平衡，，B正确；
C．当时，此时，则，则氯离子沉淀完全，C正确；
D．根据，则滴定时若pH过低则铬酸根离子浓度低，需要更多的银离子，消耗更多的硝酸银，会导致测定结果偏高，D错误；
故选D。
3.电流滴定法(电压10~100mV)是根据电流情况判断滴定终点，如图所示，仅、同时存在时才能产生电流。可用此法来测定溶液的浓度。已知：。下列说法错误的是

A．b为滴定终点
B．ab段电流减小是因为离子浓度降低
C．该反应可不用指示剂，电流就可以判断滴定情况
D．若碘液中含有38.1 g的，硫代硫酸钠溶液的浓度为0.5 mol L
【解析】A．根据信息、同时存在时才能产生电流，滴定终点时无，电流为0，故A正确；B．根据，该反应生成的离子的物质的量增加，电流减少是因为浓度的减少，故B错误；C．不需要指示剂，电流就可以判断滴定情况，故C正确；D．若碘液中含有38.1 g的， mol， mol， mL，所以硫代硫酸钠溶液的浓度为0.5 mol L；故D正确；故选B。
【答案】B
基础达标
1．滴定实验时，必须要按以下要求做的是(　　)
A．锥形瓶用蒸馏水洗净后要烘干
B．酸式或碱式滴定管用水洗净后用相应溶液润洗
C．待测液一定要放在锥形瓶中，标准液一定要放在滴定管中
D．滴定前读数要求精确，凹液面的最低点在平视时必须在“0”刻度或“0”刻度以上的某一刻度上
【答案】B
【解析】滴定前锥形瓶用蒸馏水洗净后无须干燥，其中的蒸馏水不计入加入试剂的体积，也就不影响滴定结果，故A项不符合题意；酸式或碱式滴定管用水洗净后一定要用相应待装溶液润洗，否则会稀释溶液，故B项符合题意；待测液和标准液都可以放在锥形瓶中，盛放在锥形瓶中的溶液其体积为已知量，故C项不符合题意；滴定前，滴定管中液体的凹液面在“0”刻度或“0”刻度以下的某一刻度，“0”刻度以上没有刻度，故D项不符合题意。
2．当用酸滴定碱时，下列操作中会使测定结果(碱的浓度)偏低的是(　　)
A．酸式滴定管滴至终点后，俯视读数
B．碱液移入锥形瓶后，加了10 mL蒸馏水再滴定
C．酸式滴定管用蒸馏水润洗后，未用标准液润洗
D．酸式滴定管注入酸液后，尖嘴留有气泡即开始滴定，滴定终点时气泡消失
【答案】A
【解析】A项，俯视读数，则读数偏小，结果偏低，正确；B项，加水不会影响测定结果，错误；C项，相当于稀释盐酸，使标准液的浓度变小，消耗盐酸的体积偏大，结果偏高，错误；D项，酸式滴定管注入酸液后，尖嘴留有气泡即开始滴定，滴定终点时气泡消失相当于消耗盐酸的体积偏大，结果偏高，错误。
3．下列是一段关于中和滴定的实验叙述：
①取一锥形瓶，用待测NaOH溶液润洗两次；
②在锥形瓶中放入25.00 mL待测NaOH溶液；
③加入几滴石蕊溶液作指示剂；
④取一支酸式滴定管，洗涤干净；
⑤直接往酸式滴定管中注入标准酸溶液，进行滴定；
⑥左手旋转滴定管的玻璃活塞，右手不停地摇动锥形瓶；
⑦两眼注视着滴定管内盐酸液面下降，直至滴定终点。
其中错误的是(　　)
A．④⑥⑦ B．①⑤⑥⑦
C．③⑤⑦ D．①③⑤⑦
【答案】D
【解析】操作①的锥形瓶只能用水洗；操作③中不能用石蕊溶液作为中和滴定的指示剂，因为它的显色效果不明显；操作⑤中滴定管必须用标准液润洗后才能注入标准液；操作⑦中两眼应注视锥形瓶中溶液颜色的变化。
当用酸滴定碱时,下列操作中会使测定结果(碱的浓度)偏低的是(　　)
A.酸式滴定管滴至终点后,俯视读数
B.碱液移入锥形瓶后,加了10 mL蒸馏水再滴定
C.酸式滴定管用蒸馏水润洗后,未用标准液润洗
D.酸式滴定管注入酸液后,尖嘴留有气泡即开始滴定,滴定终点时气泡消失
【答案】A
【解析】A项,俯视读数,则读数偏小,结果偏低,正确;B项,加水不会影响测定结果,错误;C项,相当于稀释盐酸,使标准液的浓度变小,消耗盐酸的体积偏大,结果偏高,错误;D项,酸式滴定管注入酸液后,尖嘴留有气泡即开始滴定,滴定终点时气泡消失相当于消耗盐酸的体积偏大,结果偏高,错误。
KOH标准溶液的配制和标定，需经过KOH溶液配制，基准物质的称量以及用KOH溶液滴定等操作。下列有关说法正确的是
A．用经水湿润的pH试纸测量KOH溶液的pH
B．中和滴定时，锥形瓶用所盛装的反应液润洗2~3次
C．用图甲所示操作检查碱式滴定管是否漏液
D．用图乙所示装置以KOH待测液滴定溶液
【答案】D
【解析】A．测量溶液的pH不能用经水湿润的pH试纸，选项A错误；B．锥形瓶在用水洗后，不能用待装液润洗2~3次，选项B错误；C．将碱式滴定管的尖嘴向上是为了排出碱式滴定管中的气泡，而不是检查是否漏液，选项C错误；D．氢氧化钾溶液放在碱式滴定管中滴定溶液，选项D正确；答案选D。
6.用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，待测液放在锥形瓶中。中和滴定时下列操作会使测定结果偏低的是(锥形瓶中溶液用滴定管量取)
A．碱式滴定管未用待测碱液润洗 B．酸式滴定管未用标准盐酸润洗
C．滴定过程中滴定管内不慎有标准液溅出 D．滴定前锥形瓶未用待测液润洗
【答案】A
【解析】A．碱式滴定管未用待测碱液润洗，会使得待测液的n(NaOH)偏小，则消耗的V(盐酸)偏小，测定结果偏低，A选；
B．酸式滴定管未用标准盐酸润洗，会使得标准液c(HCl)偏小，则消耗的V(盐酸)偏大，测定结果偏高，B不选；
C．滴定过程中滴定管内不慎有标准液溅出，则消耗的V(盐酸)偏大，测定结果偏高，C不选；
D．滴定前锥形瓶不能用待测液润洗，D不选；
故选A。
7. 为测定葡萄酒中SO2的含量，可将500mL葡萄酒中的SO2加热逸出，用过量H2O2溶液全部吸收；往吸收液中滴加几滴酚酞作指示剂，用0.1000 mol·L-1的NaOH标准溶液进行滴定，此过程中不需用到的仪器为
A． B． C． D．
【答案】B
【解析】为测定葡萄酒中SO2的含量，可将500mL葡萄酒中的SO2加热逸出，需要用到酒精灯；往吸收液中滴加几滴酚酞作指示剂，需要用到胶头滴管；用0.1000 mol·L-1的NaOH标准溶液进行滴定，需要用到碱式滴定管；整个过程中不需要分液漏斗，故选B。
下列有关实验操作或现象描述错误的是
A．用蒸馏水洗净的锥形瓶未经过烘干，直接滴入待测液进行滴定实验
B．用蒸馏水洗净酸式滴定管后，直接装入标准盐酸进行滴定实验
C．向一定浓度的酸性KMnO4溶液中滴加H2C2O4溶液，溶液紫红色逐渐褪去
D．向一定浓度的Na2S2O3溶液中滴加稀硫酸，溶液出现浑浊，并产生气泡
【答案】B
【解析】A．锥形瓶洗净后不需要经过烘干，直接滴入待测液进行滴定实验，故A正确；
B．用蒸馏水洗净酸式滴定管后，先润洗2～3次，再装入标准盐酸进行滴定实验，故B错误；
C．KMnO4溶液是紫红色，向一定浓度的酸性KMnO4溶液中滴加H2C2O4溶液，当酸性KMnO4溶液消耗完，则紫红色逐渐褪去，故C正确；
D．Na2S2O3与稀硫酸反应生成硫酸钠、硫单质和二氧化硫，因此向一定浓度的Na2S2O3溶液中滴加稀硫酸，溶液出现浑浊，并产生气泡，故D正确。
综上所述，答案为B。
向25 mL的滴定管中注入0.01 NaOH溶液至10.00 mL刻度处，再把管中的溶液全部放入锥形瓶中，需用15.00 mL稀盐酸才能恰好中和，则所用稀盐酸的浓度为
A．大于0.01 B．等于0.01
C．小于0.01 D．无法确定
【答案】A
【解析】c（酸）V（酸）= c（碱）V（碱），，由题中信息可知 消耗碱的体积V（碱）>15ml，所以盐酸浓度大于0.01，答案选A。
10 在实验室里可用标准溶液滴定醋酸溶液的方法准确测定某醋酸的物质的量浓度，下列操作会导致测定结果偏低的是
A．滴定前锥形瓶未干燥
B．未用标准溶液润洗滴定管
C．滴定后俯视读数
D．盛放标准液的滴定管滴定至终点时有一滴悬在管口
【答案】C
【解析】A．锥形瓶未干燥对实验结果无影响，A不符合题意；B．未润洗标准液滴定管，导致标准液浓度偏低，体积偏大，待测液浓度偏大，B不符合题意；C．滴定后俯视读数，导致读数偏小，标准液体积偏小，待测液浓度偏小，C符合题意；D．达到滴定终点时，有一滴悬在管口，说明标准液体积偏大，待测液浓度偏大，D不符合题意；故答案为：C。
11.用0.1000 NaOH标准溶液滴定未知浓度的醋酸，下列说法正确的是
实验编号 待测醋酸体积/mL NaOH标准溶液体积/mL
滴定前读数 滴定后读数
1 20.00 0.40 20.42
2 20.00 2.00 22.90
3 20.00 3.10 23.08
A．可选用甲基橙作为指示剂
B．碱式滴定管未用标准液润洗，测得的醋酸浓度偏小
C．滴定过程中，眼睛注视滴定管中液面变化
D．根据表中数据，计算待测醋酸的浓度为0.1000mol/L
【答案】D
【解析】A．NaOH溶液滴定醋酸后生成醋酸钠，醋酸钠显碱性，所以应该选择酚酞作为指示剂，A错误；B．碱式滴定管未用标准液润洗，导致氢氧化钠浓度偏小，则滴定时，用的标准氢氧化钠溶液的体积会变大，测得的醋酸浓度偏大，B错误；C．滴定过程中，眼睛注视锥形瓶中溶液颜色变化，C错误；D．根据表中数据，三次实验消耗的NaOH标准溶液体积分别为：20.02mL、20.90mL、19.98mL，第2组实验具有较大误差，舍弃；计算1、3组NaOH体积的平均值为：20.00mL，NaOH-CH3COOH，待测醋酸的浓度为0.1000mol/L，D正确；答案选D。
12.下列实验操作会使实验最终结果偏高的是
A．用0.0001mol L-1盐酸滴定20.00mLNaOH溶液时，未排尽滴定管尖嘴处的气泡
B．测定中和热的数值时，将0.5mol L-1NaOH溶液倒入盐酸后，立即读数
C．用0.0001mol L-1盐酸滴定20.00mLNaOH溶液，滴定前仰视，滴定后平视
D．用湿润的pH试纸测定NaOH的pH
【答案】A
【解析】A．用0.0001mol L-1盐酸滴定20.00mLNaOH溶液时，未排尽滴定管尖嘴处的气泡，则V标准(HCl)偏大，最终滴定结果偏高，A符合题意；B．测定中和热的数值时，将0.5mol L-1NaOH溶液倒入盐酸后，立即读数，则温度偏低，最终中和热数值偏小，B不符题意；C．用0.0001mol L-1盐酸滴定20.00mLNaOH溶液，滴定前仰视，滴定后平视，则V标准(HCl)偏小，最终滴定结果偏低，C不符题意；D．用湿润的pH试纸测定NaOH的pH，原NaOH溶液被稀释，碱性偏小，pH偏小，D不符题意；答案选A。
13. 现用盐酸标准溶液来测定NaOH溶液的浓度。有以下实验操作。
①向溶液中加入1~2滴指示剂　②取20.00 mL标准溶液放入锥形瓶中　③用氢氧化钠溶液滴定至终点　④重复以上操作　⑤配制250 mL盐酸标准溶液　⑥根据实验数据计算氢氧化钠的物质的量浓度
（1）实验过程中正确的操作顺序是　　　　(填序号),上述操作②中使用的仪器除锥形瓶外,还需要　　　　,用　　　　作指示剂。
（2）滴定并记录V(NaOH溶液)的初、终读数。数据记录如表所示:
滴定次数 1 2 3 4
V(HCl溶液)/mL 20.00 20.00 20.00 20.00
V(NaOH溶液)/mL (初读数) 0.10 0.30 0.00 0.20
V(NaOH溶液)/mL (终读数) 20.08 20.30 20.80 20.22
V(NaOH溶液)/mL (消耗) 19.98 20.00 20.80 20.02
某同学在处理数据过程中计算得到平均消耗NaOH溶液的体积V(NaOH溶液)= mL=20.20 mL。他的计算　　　　(填“合理”或“不合理”),理由是　。
通过仪器测得第4次滴定过程中溶液pH随加入氢氧化钠溶液体积的变化曲线如图所示,则a　　　　(填“>”“<”或“=”)20.02。
【答案】（1）⑤②①③④⑥　酸式滴定管　酚酞　（2）不合理　第3次滴定时消耗NaOH溶液的体积明显偏大,该值应舍去　<
【解析】（1）在用未知浓度的NaOH溶液滴定已知浓度的盐酸的操作中,正确的操作顺序是⑤②①③④⑥,操作②取20.00 mL标准溶液放入锥形瓶中,使用的仪器除锥形瓶外,还需要酸式滴定管;为了使滴定结果准确,可用酚酞作指示剂,以减小滴定误差。（2）该同学的计算不合理,原因是第3次滴定时消耗NaOH溶液的体积明显偏大,偏离真实值,应舍去,根据滴定曲线可知,在二者恰好完全反应时,pH=7,此时没有达到滴定突跃(指示剂未变色),所以a<20.02。
实验室用0.1080NaOH溶液以酸碱中和滴定法测定未知浓度酸溶液的浓度。
I.实验过程(摘录)
（1）用滴定管取待测盐酸溶液25.00mL于锥形瓶中，滴加2滴酚酞作指示剂。若盛装NaOH标准溶液的碱式滴定管中液面位置如图所示，则读数为 mL。

（2）滴定过程中，眼睛应始终注视 。
（3）滴定终点的判断依据是 。
II.数据记录
实验编号 盐酸待测体积V/mL 消耗NaOH标准液体积V/mL
1 25.00 20.80
2 25.00 20.00
3 25.00 19.95
4 25.00 20.05
III.数据处理
（4）计算该盐酸溶液的浓度 (精确到小数点后4位)。
IV.误差分析
（5）以下操作会导致待测盐酸浓度测定结果偏高的是___________(填字母)。
A．装待测液前，锥形瓶中有少量蒸馏水
B．滴定过程中锥形瓶内壁有NaOH标准溶液附着，滴定终点时仍未流下
C．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失
D．观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视
V.拓展
（6）常温下，若用0.1000NaOH溶液分别滴定20.00mL等浓度的盐酸和醋酸溶液，得到两条滴定曲线，如图所示：

请回答：达到B、D状态时，反应消耗的NaOH溶液的体积a b(填“>”“<”或“=”)。
【答案】（每空2分）（1）0.70（2）锥形瓶中溶液颜色的变化
（3）滴入最后一滴标准溶液后，溶液由无色变为浅红色。且半分钟内不变色
（4）0.0864 （5）BC （6）>
【解析】（1）滴定管读数时眼睛与凹液面的最低处水平，如图读数为：0.70mL；
（2）滴定过程中，左手控制滴定管，右手摇锥形瓶，眼睛应始终注视锥形瓶中溶液颜色的变化；
（3）用0.1080NaOH溶液以酸碱中和滴定法测定未知浓度酸溶液，滴定终点的判断依据是滴入最后一滴标准溶液后，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不变色；
（4）根据表格中数据可知1数据误差太大，舍去，消耗NaOH标准液平均体积V=20.00+19.95+20.05=20.00mL，；
（5）A. 装待测液前，锥形瓶中有少量蒸馏水不影响盐酸总物质的量，对测量结果无影响；B. 滴定过程中锥形瓶内壁有NaOH标准溶液附着，滴定终点时仍未流下，氢氧化钠没被利用，造成氢氧化钠体积偏大，测定盐酸浓度偏高；C. 滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失，造成氢氧化钠体积偏大，测定盐酸浓度偏高；D. 观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视造成氢氧化钠体积偏小，测定盐酸浓度偏低；故答案为：BC；
（6）根据滴定突跃可知图1为用0.1000NaOH溶液分别滴定20.00mL等浓度的盐酸，图2滴定突跃为碱性可知是氢氧化钠滴定醋酸，B点为氢氧化钠和盐酸正好反应生成氯化钠，消耗氢氧化钠体积20.00mL，D点是氢氧化钠滴定醋酸到中性，如果正好滴定完全生成醋酸钠，溶液显碱性，要想使溶液显中性氢氧化钠体积要小于20.00mL，故a>b；
13．下图是用0.100 0 mol·L－1的盐酸滴定某未知浓度的NaOH溶液的示意图和某次滴定前、后盛放盐酸的滴定管中液面的位置。
请回答下列问题：
（1）仪器A的名称是____________。
（2）盐酸的体积读数：滴定前读数为________mL，滴定后读数为________mL。
（3）某实验小组同学的三次实验的实验数据如下表所示。根据表中数据计算出的待测NaOH溶液的平均浓度是________mol·L－1(保留四位有效数字)。
实验编号 待测NaOH溶液的体积/mL 滴定前盐酸的体积读数/mL 滴定后盐酸的体积读数/mL
1 20.00 1.20 23.22
2 20.00 1.21 29.21
3 20.00 1.50 23.48
（4）对下列几种假定情况进行讨论(填“无影响”“偏高”或“偏低”)：
①取待测液的滴定管，滴定前滴定管尖端有气泡，滴定后气泡消失，对测定结果的影响是________；
②若滴定前锥形瓶未用待测液润洗，对测定结果的影响是________；
③标准液读数时，若滴定前俯视，滴定后仰视，对测定结果的影响是________。
答案　（1）酸式滴定管　（2）0.80　22.80　（3）0.110 0　（4）①偏低　②无影响　③偏高
解析　（1）仪器A为酸式滴定管。（2）滴定管的刻度由上到下逐渐增大，精确度为0.01 mL，因此滴定前的读数为0.80 mL，滴定后为22.80 mL。（3）第2组读数与其他两组差别较大，属异常值，应舍去，c(NaOH)＝＝0.110 0 mol·L－1。（4）①会使V(HCl)偏小，c(NaOH)偏低；②对测定结果无影响；③会使V(HCl)偏大，c(NaOH)偏高。
滴定法是化学分析的常用方法，是一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法，在常量分析中有较高的准确度。酸碱滴定和氧化还原滴定是常见的两种滴定方法：
Ⅰ.氧化还原滴定：双氧水常用于医用伤口消毒、环境消毒和食品消毒。化学兴趣小组欲准确测定某市售双氧水中H2O2的含量：取双氧水25.00 mL至锥形瓶中，加入稀硫酸酸化，用蒸馏水稀释。用一定浓度的高锰酸钾标准液滴定，其反应的离子方程式为2MnO＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋5O2↑＋8H2O。
（1）滴定时，将高锰酸钾标准溶液注入______(填“酸”或“碱”)式滴定管中。
（2）滴定到达终点的现象是________________________________________________________。
Ⅱ.酸碱中和滴定：常温下，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL等浓度的盐酸和醋酸溶液，得到两条滴定曲线，如图所示：
（1）滴定盐酸的曲线是图______(填“1”或“2”)。
（2）达到B、D状态时，反应消耗的NaOH溶液的体积a______(填“>”“<”或“＝”)b。
【答案】Ⅰ.（1）酸　（2）滴入最后一滴高锰酸钾溶液，溶液呈紫色，且30秒内不褪色　Ⅱ.（1）1　（2）>
【解析】Ⅰ.（1）由于高锰酸钾标准溶液具有强氧化性，所以只能使用酸式滴定管。（2）滴定到达终点的现象是滴入最后一滴高锰酸钾溶液，溶液呈紫色，且30秒内不褪色。Ⅱ.（1）HCl是强酸、CH3COOH是弱酸，浓度相同的HCl和CH3COOH的pH：HClb。
综合应用
用标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸，若测定结果偏低，则原因可能是
A．用滴定管量取标准液时，先俯视后仰视
B．锥形瓶洗净后瓶内残留有少量蒸馏水
C．滴定到终点读数时，发现滴定管尖嘴处悬挂了一滴溶液
D．配制标准溶液的固体NaOH中混有Na2O杂质
【分析】根据c(酸)=判断不当操作对相关物理量的影响。
【解析】A．仰视使读数偏大，俯视读数偏小，先仰视后俯视，量取的标准液体积偏大，则测定结果偏高，故A错误；B．锥形瓶洗净后瓶内残留有少量蒸馏水，盛装的是位置浓度的盐酸，操作正确，对测定结果不产生影响，故B错误；C．滴定到终点读数时，发现滴定管尖嘴处悬挂了一滴溶液，占了标准液体积但未参加反应，所以NaOH溶液体积偏大，使测定结果偏高，故C错误；D．配制标准溶液的固体NaOH中混有Na2O杂质，Na2O与水反应生成NaOH，使NaOH浓度增大，消耗的体积少，则使测定浓度偏小，故D正确；故答案选D。
【答案】D
17.甲～丁图为中学化学常用仪器的全部或局部，下列说法正确的是

甲 乙 丙 丁
A．甲图所示仪器使用前需检查是否漏水
B．乙图所示仪器用于蒸馏时，冷却水应从下口通入
C．丙图所示仪器用于观察氯化钠的焰色试验
D．丁图所示仪器可用于中和热测定实验
【答案】A
【解析】A．甲图零刻度在上，越往下读数越大，为滴定管，使用前需检查是否漏水，故A正确；
B．乙图所示仪器为球形冷凝管，该仪器不能用于蒸馏，因为冷凝下来的液体会存留于球泡处，应该使用直形冷凝管，故B错误；
C．铜丝加热时呈绿色，不能用铜丝蘸取NaCl溶液做焰色试验，故C错误；
D．中和热测定实验中需要使用环形玻璃搅拌棒搅拌，使反应充分，故D错误；
故选A。
18. 常温下，向20.00mL0.1000盐酸中滴加0.1000NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图所示。已知：①；②甲基红是一种常用的酸碱指示剂，其pH在4.4~6.2区间时呈橙色，时呈红色，时呈黄色。下列说法不正确的是
A．滴定时，边摇动锥形瓶边观察锥形瓶中溶液的颜色变化
B．NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH=7
C．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大
D．V(NaOH)=30.00mL时，所得溶液的pH=12.3
【答案】C
【解析】A．滴定实验中，眼睛要注视锥形瓶中溶液颜色的变化，因为要根据颜色变化判断是否还要继续滴定，A正确；B．NaOH与HCl完全反应生成NaCl，溶液显中性，则两者恰好完全反应时，pH=7，B正确；C．由图示知，甲基红的变色范围更接近于中性，而甲基橙是在酸性条件下变色，所以选择甲基红作指示剂，误差更小些，C错误；D．V(NaOH)=30.00mL时，碱过量，，，，D正确；综上所述答案为C。
如图是常温下向20.0 mL的盐酸中逐滴加入0.10 mol·L－1 NaOH溶液时，溶液的pH随NaOH溶液的体积V(mL)变化的曲线，根据图像所得的下列结论中正确的是(　　)
A．原盐酸的浓度为0.10 mol·L－1
B．x的值为2.0
C．pH＝12时，V的值为20.4
D．原盐酸的浓度为1.0 mol·L－1
【答案】A
【解析】当V(NaOH)＝0 mL时，盐酸的pH＝1，因此c(HCl)＝0.10 mol·L－1，A正确、D错误；当反应后溶液pH＝7时，HCl与NaOH恰好完全反应，因此n(HCl)＝n(NaOH)，故V(NaOH)＝20.0 mL，B错误；当反应后溶液pH＝12时，
＝1×10－2 mol·L－1，解得V(NaOH)≈24.4 mL，C错误。
常温下，用0.100 0 NaOH溶液滴定20 mL 0.100 0 溶液，溶液pH与滴入NaOH溶液的体积间的关系如图所示。下列说法错误的是
A．为二元弱酸
B．当时：
C．滴定过程中，随着NaOH溶液的滴入，水的电离程度逐渐增强
D．当时，
【答案】C
【解析】A．从滴定曲线上可知的pH大于1小于2，则为二元弱酸，A正确；
B．当时，溶液显酸性，所以的电离大于水解，存在，B正确；
C．40 mL后随着NaOH溶液的滴入，水的电离程度逐渐减小，C错误；
D．当时根据物料守恒关系可知：。，D正确；
故选C。
常温下，将0.1mol/L的NaOH溶液逐滴滴入20mL0.1mol/L的CH3COOH溶液中，所得溶液pH变化如图所示，下列有关说法正确的是
A．b点为滴定终点
B．滴定过程中选用甲基橙作为指示剂
C．a→d过程中，水的电离程度不断增大
D．若V1=20，则c点处离子浓度的大小关系为c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(H+)
【答案】D
【分析】若V1=20，则c点为滴定终点，此点溶液为CH3COONa溶液。
【解析】A．b点时，溶液的pH=7，此时溶液为CH3COOH与CH3COONa的混合溶液，CH3COOH没有被NaOH完全中和，所以b点不是滴定终点，A不正确；
B．滴定终点时，溶液为CH3COONa溶液，此时溶液呈碱性，所以滴定过程中选用酚酞作为指示剂，B不正确；
C．a→c过程中，水的电离程度不断增大，至滴定终点时，水的电离程度最大，c→d过程中，随着NaOH溶液的不断加入，水的电离程度不断减小，C不正确；
D．若V1=20，则c点为滴定终点，溶液为CH3COONa溶液，此时溶液呈碱性，离子浓度的大小关系为c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(H+)，D正确；
故选D。
常温下，用溶液分别滴定浓度均为溶液HA和HB溶液所得滴定曲线如下图。下列说法正确的是
A．由图可知为强酸，为弱酸
B．点③是溶液的滴定终点，滴定过程可选用石蕊作为指示剂
C．常温下，
D．点①所示溶液中：
【答案】C
【解析】A．由初始氢离子浓度可知，两种酸均发生部分电离，所以和均为弱酸，但前者酸性大于后者，A错误；
B．当加入碱的体积是20毫升时达到滴定终点，生成的盐是强碱弱酸盐，所以应该用酚酞做指示剂，B错误；
C．常温下，，C正确；
D．点①所示溶液中溶质是盐和酸的混合溶液，且两者物质的量相等，弱不考虑盐类的水解和弱酸的电离则，此时溶液显碱性所以水解大于电离，水解过程生成酸，所以　，D错误；
故选C。
某化学学习小组探究测定草酸晶体(H2C2O4 xH2O)中的x值。查阅资料得知，草酸易溶于水，水溶液可以用酸性KMnO4溶液进行滴定：2MnO+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O。
①称取1.260g纯草酸晶体，将其制成100.00mL水溶液为待测液。
②取25.00mL待测液放入锥形瓶中，再加入适量的稀硫酸。
③用浓度为0.1000mol L-1的酸性KMnO4标准溶液进行滴定，达到终点时消耗10.00mL。
（1）上述步骤②中使用的锥形瓶是否需要事先用待测液润洗 (填“是”或“否”)。滴定时，将酸性KMnO4标准液装在如图中的 (填“甲”或“乙”)滴定管中。
（2）本实验到达滴定终点的标志可以是 。
（3）通过上述数据，求得x= 。
讨论：①若滴定终点时俯视滴定管刻度，则由此测得的x值会 (填“偏大”“偏小”或“不变”，下同)。
②根据上述实验计算的数据可信性不强，为了提高实验的准确性，请写出改进方法 。
【答案】（每空2分）（1）否 甲
（2）当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液时，溶液由无色变为紫色，且半分钟内不褪色，即到达滴定终点
（3）2 偏大 重复步骤②③增加平行实验
【解析】（1）如果用待测液润洗锥形瓶就会有少量液体残留在瓶壁上，造成滴定的待测物增多，使得计算值大于实际浓度，故上述步骤②中使用的锥形瓶不需要事先用待测液润洗；酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性，腐蚀橡皮管，所以用酸性滴定管，选甲。
（2）可用酸性高锰酸钾自身的颜色作为指示剂判断滴定终点，当滴入最后一滴酸性高锰酸钾溶液时，溶液由无色变为紫色，且半分钟内不褪色，表明到达滴定终点。
（3）根据反应2MnO+5H2C2O4+6H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O，高锰酸钾的物质的量为0.1000×0.01=0.001mol，则H2C2O4的物质的量为0.0025mol，则25.00mL待测液中含有0.0025mol草酸，故100mL待测液中含有0.01mol草酸，其质量为0.9g。所以1.260g草酸晶体中水的质量为1.260g-0.9g=0.36g，其物质的量为0.02mol，则x=2；①若滴定终点时俯视滴定管读数，则消耗酸性高锰酸钾溶液的体积偏小，所得草酸的物质的量偏小，则水的物质的量偏大；②根据上述实验计算的数据可信性不强，为了提高实验的准确性，应重复步骤②③增加平行实验。
拓展培优
24.某水样中含一定浓度的和其它不与酸碱反应的离子。取水样，用盐酸进行滴定，溶液随滴加盐酸体积的变化关系如图(混合后浴液体积变化忽略不计)。下列说法正确的是
A．该水样中
B．在整个滴定过程中可能存在以下等量关系
C．滴加盐酸过程中，溶液中明显增大
D．滴定分析时，a点可使用甲基橙作指示剂指示滴定终点
【答案】B
【分析】向碳酸根和碳酸氢根的混合溶液中加入盐酸时，先后发生如下反应，则滴定时溶液会发生两次突跃，第一次突跃时与盐酸恰好反应生成，第二次突跃时与盐酸恰好反应生成；由图可知，滴定过程中溶液第一次发生突跃时，盐酸溶液的体积为，由反应方程式可知，水样中的浓度为，溶液第二次发生突跃时，盐酸溶液的体积为，则水样中的浓度为；
【解析】A．由分析可知，水样中的浓度为，选项A错误；
B．a点发生的反应为，可溶性碳酸氢盐溶液中质子守恒关系为，即，选项B正确；
C．水样中的浓度为，当盐酸溶液体积时，只发生反应，滴定时溶液中，浓度为，则滴定时溶液中的浓度基本保持不变，选项C错误；
D．点突跃，点在8-10之间，应用酚酞做指示剂，b点突跃，点在4左右，可用甲基橙做指示剂，选项D错误；
答案选B。
25. 25℃时，用2amol L-1NaOH溶液滴定1.0L2amol L-1HF溶液，得到混合液中HF、F-的物质的量与溶液pH的变化关系如图所示。下列说法正确的是
A．pH=3时，溶液中：c(Na+)＞c(F-)
B．当c(F-)＞c(HF)时，一定有c(OH-)＞c(H＋)
C．pH=3.45时，NaOH溶液与HF恰好完全反应
D．pH=4时溶液中：c(HF)+c(Na+)+c(H+)－c(OH-)＜2amol L-1
【答案】D
【解析】A．pH=3时，c(H+)＞c(OH-)，溶液中存在c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(F-)，则c(F-)＞c(Na+)，故A错误；
B．当pH＞3.45时，c(F-)＞c(HF)，溶液可能呈酸性、中性或碱性，故B错误；
C．HF为弱酸，恰好反应时溶液应成碱性，当pH=3.45时HF酸过量，故C错误；
D．当pH=4时，混合溶液体积大于1.0L，c(F-)＜1.6amol/L，c(HF)＜0.4amol/L，溶液中存在c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(F-)，c(F-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-)＜1.6amol/L，则c(HF)+c(Na+)+c(H+)-c(OH-)＜2amol L-1，故D正确；
故选D。
常温下，用盐酸滴定溶液，溶液中、、的分布分数随变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是
已知：
A． B．的的值为
C．第一次突变，可选甲基橙作指示剂 D．溶液呈酸性
【答案】A
【分析】滴定过程中发生反应 R2-+H+=HR-、 HR-+H+=H2R ，所以 pH 由12到8的过程中减少的微粒为 R2 ，增加的微粒为 HR ， pH 由8到4的过程中，减少的微粒为 HR ，增加的微粒为 H2R 。
【解析】A．据图可知e点时恰好完全反应，溶液中溶质为 H2R 和 NaCl ， n(Na2R)=0.5n(Na+)=0.5n(Cl-)=0.1mol/L×0.04000L×0.5=0.002mol ，所以 c(Na2R)=0.002mol÷0.02000L=0.1mol/L ， c(Na2R)=0.1mol/L，A正确；
B．H2R 的 Ka1= ，据图可知当pH=6.38时，即c(H+)=10-6.38mol/L时， c(HR-)=c(H2R) ，所以 Ka1=10-6.38，B错误；
C．根据图知，第一次突变时溶液呈碱性，酚酞的变色范围为8.2~10，所以第一次突变可选酚酞作指示剂，C错误；
D．结合分析和图可知，b点盐酸和Na2R恰好反应生成NaHR，NaHR溶液的pH=8.32，溶液呈碱性，D错误；
故选A。
用滴定法可以快速测定NaI溶液中的浓度，主要步骤如下：
Ⅰ.配制标准溶液
①配制标准溶液，放在棕色试剂瓶中备用。
②配制标准溶液，备用。
Ⅱ．滴定(主要步骤)
③取25.00mL待测NaI溶液于锥形瓶中，再加入标准溶液(过量)，使完全转化为AgI沉淀。
④加入溶液作指示剂。
⑤用标准溶液滴定过量的至终点(原理为)。
⑥重复上述操作两次。
三次实验测得的数据如表所示：
实验序号 1 2 3
消耗标准溶液的体积/mL 10.24 10.02 9.98
⑦数据处理。
已知：AgSCN为不溶于水的白色沉淀。
回答下列问题。
（1）存放溶液的试剂瓶的瓶塞应选用 (填“玻璃塞”或“橡胶塞”)。
（2）指示剂溶液不能在溶液之前加入，原因是 。
（3）根据实验数据，计算出 mol/L。
（4）下列操作会使测量结果偏小的是 (填序号)。
A．加标准溶液时，少量标准溶液洒出锥形瓶
B．滴定管洗净后，直接装入标准溶液
C．在滴定终点时仰视读数
【答案】（每空2分）（1）玻璃塞 （2）防止三价铁离子将碘离子氧化 （3）0.0600 （4）BC
【解析】（1）硝酸银为强酸弱碱盐，可以水解生成硝酸，硝酸具有强氧化性，能够使橡胶老化，所以应用带玻璃塞的试剂瓶存放。
（2）三价铁离子具有强氧化性，能够氧化碘离子，所以指示剂溶液不能在溶液之前加入。
（3）依据表中三组数据可知，实验1数据误差较大，应舍弃，因此消耗标准溶液的平均体积为，依据、可知，碘离子的物质的量与硫氯酸根离子的物质的量之和等于银离子的物质的量，即，解得。
（4）加标准溶液时，少量标准溶液洒出锥形瓶，导致消耗标准溶液的体积偏小，则测定结果偏大，A项不符合题意；滴定管洗净后，直接装入标准溶液，导致标准溶液被稀释，消耗标准溶液的体积偏大，则测定结果偏小，B项符合题意；在滴定终点时仰视读数，会使读得的数值偏大，从而导致消耗标准溶液的体积偏大，则测定结果偏小，C项符合题意。故选BC。
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实验活动2 强酸与强碱的中和滴定
学习目标 1.理解酸碱中和的原理及其重要应用。 2.认识酸碱中和滴定的主要仪器的名称及用途；理解指示剂的变色范围及其在定量实验中的作用；学习酸碱中和滴定的操作、计算方法和误差分析 3.通过对滴定管的使用及滴定的操作过程,培养学生的动手实验能力,提高学生学习化学的兴趣。
重点和难点 重点:酸碱中和滴定的原理与实验操作。 难点:酸碱中和滴定的实验数据处理与分析。
【实验目的】
1．练习中和滴定的实验操作；理解中和滴定的原理；探究酸碱中和反应过程中pH的变化特点。
2．通过实验进一步掌握数据分析的方法，体会定量实验在化学研究中的作用。
【实验用品】
酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹、烧杯、锥形瓶、铁架台。
0.1000 mol·L－1 HCl溶液、0.1000 mol·L－1 左右的NaOH溶液、酚酞溶液、蒸馏水。
【实验原理】
利用酸碱中和反应H＋＋OH－===H2O和酸碱指示剂的颜色改变判定终点。
【实验步骤】
一、练习使用滴定管
1．滴定管的构造
酸式滴定管可用于盛_____性、_____性、_____性溶液；
碱式滴定管可用于盛_____性、_____性溶液；
精确度均为_____ mL。
2．滴定管的使用方法
（1）检查仪器：在使用滴定管前，首先要_______________。
（2）润洗仪器：从滴定管上口加入3～5 mL所要盛装的酸溶液或碱溶液，倾斜着转动滴定管，使液体润湿全部滴定管内壁。然后，一手控制活塞(轻轻转动酸式滴定管的活塞；或者轻轻挤压碱式滴定管中的玻璃球)，将液体从滴定管下部放入预置的烧杯中。
（3）加入反应液：分别将酸溶液、碱溶液加到酸式滴定管、碱式滴定管中，使液面位于滴定管刻度“0”以上2～3 mL处，并将滴定管垂直固定在滴定管夹上(如图)。
（4）调节起始读数：在滴定管下放一个烧杯，调节活塞，使滴定管尖嘴部分充满反应液(如果滴定管内部有气泡，应快速放液以赶走气泡；除去碱式滴定管乳胶管中气泡的方法如图所示)，并使液面处于“0”刻度或以下，准确记录读数。
（5）放出反应液：根据实验需要从滴定管中逐滴放出一定量的液体。
二、用已知浓度的强酸滴定未知浓度的强碱
1．向润洗过的酸式滴定管中加入0.1000 mol·L－1 HCl溶液，赶出气泡、调节液面后记录准确读数，并填入下表中。
2．向润洗过的碱式滴定管中加入待测浓度的NaOH溶液，赶出气泡、调节液面后，用碱式滴定管向锥形瓶中滴入25.00 mL待测溶液，再向其中滴入2滴酚酞溶液，这时溶液呈红色。
3．把锥形瓶放在酸式滴定管的下方，瓶下垫一张白纸，小心地滴入酸。边滴边摇动锥形瓶(接近终点时，改为滴加半滴酸), 直到因加入半滴酸后，溶液颜色从粉红色刚好变为无色，且半分钟内不变色为止。这表示已经到达滴定终点。记录滴定管液面的读数并填入下表中。
4．重复实验三次，并记录相关数据，填入下表中。
滴定次数 待测NaOH溶液的体积/mL HCl溶液
滴定前的刻度/mL 滴定后的刻度/mL 体积/mL
1
2
3
5.计算待测NaOH溶液中NaOH的物质的量浓度。
数据处理：
求V(HCl)平均值；
c(HCl)·V(HCl)＝c(NaOH)·V(NaOH)，
c(NaOH)＝，
代入数据得c(NaOH)。
【问题和讨论】
1．在进行中和滴定时，为什么要用酸(或碱)润洗酸式(或碱式)滴定管2～3次？
2．滴定用的锥形瓶是否也要用待测的碱(或酸)润洗？锥形瓶装待测液前是否需要保持干燥？为什么？
3.用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1左右的HCl溶液,请以NaOH溶液的体积为横坐标,pH为纵坐标,在坐标纸(或计算机)上绘制NaOH溶液滴定HCl溶液过程中,溶液pH随NaOH溶液体积变化的曲线图。
既学既练
1.滴定实验时,必须要按以下要求做的是(　　)
A.锥形瓶用蒸馏水洗净后要烘干
B.酸式或碱式滴定管用水洗净后用相应溶液润洗
C.待测液一定要放在锥形瓶中,标准液一定要放在滴定管中
D.滴定前读数要求精确,凹液面的最低点在平视时必须在“0”刻度或“0”刻度以上的某一刻度上
2.下列有关滴定操作的顺序正确的是
①用标准溶液润洗滴定管②往滴定管内注入标准溶液③检查滴定管是否漏水④滴定⑤洗涤⑥排气泡⑦调零
A．⑤①②③⑥⑦④ B．⑤②③①⑥⑦④ C．②①③⑤⑦⑥④ D．③⑤①②⑥⑦④
3.下列是一段关于中和滴定的实验叙述:
①取一锥形瓶,用待测NaOH溶液润洗两次;
②在锥形瓶中放入25.00 mL待测NaOH溶液;
③加入几滴石蕊溶液作指示剂;
④取一支酸式滴定管,洗涤干净;
⑤直接往酸式滴定管中注入标准酸溶液,进行滴定;
⑥左手旋转滴定管的玻璃活塞,右手不停地摇动锥形瓶;
⑦两眼注视着滴定管内盐酸液面下降,直至滴定终点。
其中错误的是(　　)　　　　　　　　　　
A.④⑥⑦ B.①⑤⑥⑦ C.③⑤⑦ D.①③⑤⑦
4.酸碱中和滴定是用来测定
A．溶液酸碱性 B．溶液pH C．酸或碱的浓度 D．电解质电离程度
5.配制一定物质的量浓度的NaOH溶液并用来滴定白醋样品，下列图示操作不能达到实验目的的是
A．操作甲：用玻璃棒搅拌以加速NaOH固体溶解
B．操作乙：配制NaOH溶液时向容量瓶中加水至刻度线
C．操作丙：弯曲并挤压胶管中玻璃珠以排除滴定管尖端气泡
D．操作丁：滴定时滴入液体和摇动锥形瓶同时进行
一、酸碱中和指示剂的选择
常见指示剂的变色范围：
常见酸碱指示剂 变色pH范围 颜色变化
酚酞 8.2-10.0 无色-粉红-红色
甲基橙 3.1-4.4 红色-橙色-黄色
石蕊 5-8 红色-紫色-黑色
1.指示剂的选择
（1）酚酞:酸滴定碱时:颜色由红刚好褪色;碱滴定酸时:颜色由无色到浅红色。
（2）甲基橙:酸滴定碱时:颜色由黄到橙色;碱滴定酸时:颜色由红到橙色。
一般不选用石蕊。
2.为了减小方法误差,使滴定终点和等当点重合,需要选择适当的指示剂。
强酸与弱碱相互滴定时,应选用甲基橙。
强碱与弱酸相互滴定时,应选用酚酞。
强酸与强碱相互滴定时,既可选用甲基橙,也可选用酚酞作指示剂。
3.常用的指示剂多是弱酸或弱碱,如石蕊;酚酞和甲基橙是比较复杂的有机酸。指示剂的分子和离子具有不同的颜色,酸或碱溶液能影响指示剂的电离平衡,因此在酸或碱溶液中指示剂会显示不同的颜色。中和滴定时选择指示剂应考虑以下几个方面:
（1）指示剂的变色范围越窄越好,pH稍有变化,指示剂就能改变颜色。石蕊溶液由于变色范围(pH 5.0~8.0)较宽,且在等当点时颜色的变化不易观察,所以在中和滴定中不采用。
（2）溶液颜色的变化由浅到深容易观察,而由深变浅则不易观察。因此应选择在滴定终点时使溶液颜色由浅变深的指示剂。强酸和强碱中和时,尽管酚酞和甲基橙都可以用,但用酸滴定碱时,甲基橙加在碱里,达到等当点时,溶液颜色由黄变红,易于观察,故选择甲基橙。用碱滴定酸时,酚酞加在酸中,达到等当点时,溶液颜色由无色变为红色,易于观察,故选择酚酞。
（3）强酸和弱碱、强碱和弱酸中和达到滴定终点时,前者溶液显酸性,后者溶液显碱性,对后者应选择碱性变色指示剂(酚酞),对前者应选择酸性变色指示剂(甲基橙)。
（4）为了使指示剂的变色不发生异常导致误差,中和滴定时指示剂的用量不可过多,温度不宜过高,强酸或强碱的浓度不宜过大。实践应用
1.用0.1000mol/L的盐酸滴定20.00mLNaOH溶液，测定其浓度，下列说法正确的是
A．用量筒量取20.00mLNaOH溶液
B．需用NaOH溶液润洗锥形瓶
C．滴定前，没有除去酸式滴定管中的气泡，滴定后气泡消失，所测浓度会偏小
D．使用酚酞做指示剂，滴定终点的现象为溶液浅红色褪去，半分钟不变色
2.下列是一段关于中和滴定的实验叙述，其中错误的是
①取一锥形瓶，用待测NaOH溶液润洗两次；②在锥形瓶中放入25.00 mL待测NaOH溶液；③加入几滴石蕊溶液作指示剂；④取一支酸式滴定管，洗涤干净；⑤直接往酸式滴定管中注入标准酸溶液，进行滴定；⑥左手旋转滴定管的玻璃活塞，右手不停地摇动锥形瓶；⑦两眼注视着滴定管内盐酸液面下降，直至滴定终点．
A．④⑥⑦ B．①⑤⑥⑦ C．③⑤⑦ D．①③⑤⑦
3.氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定实验。用稀硫酸酸化的标准溶液滴定某未知浓度的溶液，下列说法错误的是
A．该实验不需要另外加入指示剂
B．本实验不需要碱式滴定管
C．滴定终点时，溶液颜色由紫红色变为无色，并在半分钟内不变色
D．滴定过程中，加入标准溶液应先快后慢，便于观察溶液颜色变化
二、酸碱中和滴定的误差分析
1．分析依据
c待测·V待测＝c标准·V标准
c待测＝
c标准、V待测均为代入定值，误差均体现在V标准的大小。
2．常见的误差分析
以用标准盐酸滴定待测氢氧化钠溶液为例：
步骤 操作 V标准 c待测
洗涤 酸式滴定管未用标准溶液润洗
碱式滴定管未用标准溶液润洗
锥形瓶用待测溶液润洗
锥形瓶洗净后还留有蒸馏水
取液 放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失
滴定 酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失
振荡锥形瓶时部分液体溅出
部分酸液滴出锥形瓶外
溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后再加一滴NaOH溶液无变化
读数 滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯)
滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰)
实践应用
1.常温下，将溶液置于锥形 中，将溶液置于滴定管中，用溶液滴定，实验中的下列情形会导致达到滴定终点时，消耗溶液体积小于的是
A．装溶液的滴定管水洗后未用待装液润洗
B．滴定管滴定前尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失
C．滴定过程中，用蒸馏水将附着在瓶壁上的液体冲入溶液中
D．滴定结束时，俯视滴定管进行读数
2.用标准氢氧化钠滴定未知浓度的盐酸，选用酚酞作为指示剂，下列操作会使滴定结果偏低的是
A．用蒸馏水洗净滴定管后，装入标准氢氧化钠溶液进行滴定
B．盛装标准液的碱式滴定管滴定前有气泡，滴定后气泡消失
C．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用未知液润洗
D．盛装标准液的碱式滴定管滴定前仰视，滴定后俯视
3.下列关于酸碱中和滴定的叙述中，正确的是
A．进行酸碱中和滴定实验时，盛装待测液的锥形瓶使用前应先用待测液润洗
B．滴定前应排除尖嘴部分的气泡
C．滴定结束时仰视标准液读数会使测定结果偏小
D．锥形瓶内溶液颜色突变说明到达滴定终点
三、酸碱中和滴定的拓展
1．氧化还原反应滴定原理应用
（1）原理：以氧化剂(或还原剂)为滴定剂，直接滴定一些具有还原性(或氧化性)的物质。
（2）试剂
①常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；
②常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。
（3）指示剂：氧化还原滴定所用指示剂可归纳为三类：
①氧化还原指示剂；
②专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘变蓝；
③自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。
（4）实例
①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液/H2O2溶液
原理 2MnO4-＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O 2MnO4-＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋5O2↑＋ 8H2O
指示剂 酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂
终点判断 当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点
②酸性K2Cr2O7溶液滴定Fe2＋溶液
原理 6Fe2＋＋Cr2O72-＋14H＋===6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O
指示剂 二苯胺磺酸钠(无色变为红紫色)
终点判断 当滴入最后半滴酸性K2Cr2O7溶液后，溶液由无色变红紫色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点
③Na2S2O3溶液滴定碘液
原理 2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI
指示剂 用淀粉作指示剂
终点判断 当滴入最后半滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点
2.沉淀滴定原理应用
（1）概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。
（2）原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时常以CrO42-为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶。
（3）实例：有莫尔法和佛尔哈德法。
莫尔法：是以铬酸钾(K2CrO4)作指示剂，在中性或弱碱性溶液中，用AgNO3标准液直接滴定氯离子或溴离子。滴定定量反应：Ag＋＋Cl－===AgCl↓(白色)，确定终点：2Ag＋＋CrO42-===Ag2CrO4↓(砖红色)。
佛尔哈德法：在酸性溶液中，用标准试剂NH4SCN直接滴定Ag＋，生成AgSCN白色沉淀，确定终点的指示剂是铁铵矾[NH4Fe(SO4)2·12H2O]，Fe3＋与SCN－生成红色配合物。
说明：也可以用此法返滴定测定卤素离子：在含有卤素离子的硝酸溶液中，加入一定量过量的AgNO3标准液，再以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准液返滴定过量的Ag＋。
实践应用
1.实验室用标准KMnO4溶液滴定未知浓度的FeSO4溶液，下列说法或操作正确的是
A．滴定前锥形瓶用FeSO4溶液润洗2～3次
B．将标准KMnO4溶液置于碱式滴定管中备用
C．滴定前俯视读数、滴定后仰视读数会导致滴定结果偏高
D．当锥形瓶内溶液颜色由浅绿色变为紫红色时，立即记下滴定管液面所在刻度
2.分析化学中以为指示剂，用标准溶液滴定溶液中的，测定。
已知：i．溶液中存在平衡：
ii．25℃时，(砖红色)，(白色)
下列分析不正确的是
A．实验中先产生白色沉淀，滴定终点时产生砖红色沉淀
B．产生白色沉淀时，存在
C．当产生砖红色沉淀时，如果，已沉淀完全
D．滴定时应控制溶液pH在合适范围内，若pH过低，会导致测定结果偏低
3.电流滴定法(电压10~100mV)是根据电流情况判断滴定终点，如图所示，仅、同时存在时才能产生电流。可用此法来测定溶液的浓度。已知：。下列说法错误的是

A．b为滴定终点
B．ab段电流减小是因为离子浓度降低
C．该反应可不用指示剂，电流就可以判断滴定情况
D．若碘液中含有38.1 g的，硫代硫酸钠溶液的浓度为0.5 mol L
基础达标
1．滴定实验时，必须要按以下要求做的是(　　)
A．锥形瓶用蒸馏水洗净后要烘干
B．酸式或碱式滴定管用水洗净后用相应溶液润洗
C．待测液一定要放在锥形瓶中，标准液一定要放在滴定管中
D．滴定前读数要求精确，凹液面的最低点在平视时必须在“0”刻度或“0”刻度以上的某一刻度上
2．当用酸滴定碱时，下列操作中会使测定结果(碱的浓度)偏低的是(　　)
A．酸式滴定管滴至终点后，俯视读数
B．碱液移入锥形瓶后，加了10 mL蒸馏水再滴定
C．酸式滴定管用蒸馏水润洗后，未用标准液润洗
D．酸式滴定管注入酸液后，尖嘴留有气泡即开始滴定，滴定终点时气泡消失
3．下列是一段关于中和滴定的实验叙述：
①取一锥形瓶，用待测NaOH溶液润洗两次；
②在锥形瓶中放入25.00 mL待测NaOH溶液；
③加入几滴石蕊溶液作指示剂；
④取一支酸式滴定管，洗涤干净；
⑤直接往酸式滴定管中注入标准酸溶液，进行滴定；
⑥左手旋转滴定管的玻璃活塞，右手不停地摇动锥形瓶；
⑦两眼注视着滴定管内盐酸液面下降，直至滴定终点。
其中错误的是(　　)
A．④⑥⑦ B．①⑤⑥⑦
C．③⑤⑦ D．①③⑤⑦
当用酸滴定碱时,下列操作中会使测定结果(碱的浓度)偏低的是(　　)
A.酸式滴定管滴至终点后,俯视读数
B.碱液移入锥形瓶后,加了10 mL蒸馏水再滴定
C.酸式滴定管用蒸馏水润洗后,未用标准液润洗
D.酸式滴定管注入酸液后,尖嘴留有气泡即开始滴定,滴定终点时气泡消失
KOH标准溶液的配制和标定，需经过KOH溶液配制，基准物质的称量以及用KOH溶液滴定等操作。下列有关说法正确的是
A．用经水湿润的pH试纸测量KOH溶液的pH
B．中和滴定时，锥形瓶用所盛装的反应液润洗2~3次
C．用图甲所示操作检查碱式滴定管是否漏液
D．用图乙所示装置以KOH待测液滴定溶液
6.用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，待测液放在锥形瓶中。中和滴定时下列操作会使测定结果偏低的是(锥形瓶中溶液用滴定管量取)
A．碱式滴定管未用待测碱液润洗 B．酸式滴定管未用标准盐酸润洗
C．滴定过程中滴定管内不慎有标准液溅出 D．滴定前锥形瓶未用待测液润洗
7. 为测定葡萄酒中SO2的含量，可将500mL葡萄酒中的SO2加热逸出，用过量H2O2溶液全部吸收；往吸收液中滴加几滴酚酞作指示剂，用0.1000 mol·L-1的NaOH标准溶液进行滴定，此过程中不需用到的仪器为
A． B． C． D．
下列有关实验操作或现象描述错误的是
A．用蒸馏水洗净的锥形瓶未经过烘干，直接滴入待测液进行滴定实验
B．用蒸馏水洗净酸式滴定管后，直接装入标准盐酸进行滴定实验
C．向一定浓度的酸性KMnO4溶液中滴加H2C2O4溶液，溶液紫红色逐渐褪去
D．向一定浓度的Na2S2O3溶液中滴加稀硫酸，溶液出现浑浊，并产生气泡
向25 mL的滴定管中注入0.01 NaOH溶液至10.00 mL刻度处，再把管中的溶液全部放入锥形瓶中，需用15.00 mL稀盐酸才能恰好中和，则所用稀盐酸的浓度为
A．大于0.01 B．等于0.01
C．小于0.01 D．无法确定
10 在实验室里可用标准溶液滴定醋酸溶液的方法准确测定某醋酸的物质的量浓度，下列操作会导致测定结果偏低的是
A．滴定前锥形瓶未干燥
B．未用标准溶液润洗滴定管
C．滴定后俯视读数
D．盛放标准液的滴定管滴定至终点时有一滴悬在管口
11.用0.1000 NaOH标准溶液滴定未知浓度的醋酸，下列说法正确的是
实验编号 待测醋酸体积/mL NaOH标准溶液体积/mL
滴定前读数 滴定后读数
1 20.00 0.40 20.42
2 20.00 2.00 22.90
3 20.00 3.10 23.08
A．可选用甲基橙作为指示剂
B．碱式滴定管未用标准液润洗，测得的醋酸浓度偏小
C．滴定过程中，眼睛注视滴定管中液面变化
D．根据表中数据，计算待测醋酸的浓度为0.1000mol/L
12.下列实验操作会使实验最终结果偏高的是
A．用0.0001mol L-1盐酸滴定20.00mLNaOH溶液时，未排尽滴定管尖嘴处的气泡
B．测定中和热的数值时，将0.5mol L-1NaOH溶液倒入盐酸后，立即读数
C．用0.0001mol L-1盐酸滴定20.00mLNaOH溶液，滴定前仰视，滴定后平视
D．用湿润的pH试纸测定NaOH的pH
13. 现用盐酸标准溶液来测定NaOH溶液的浓度。有以下实验操作。
①向溶液中加入1~2滴指示剂　②取20.00 mL标准溶液放入锥形瓶中　③用氢氧化钠溶液滴定至终点　④重复以上操作　⑤配制250 mL盐酸标准溶液　⑥根据实验数据计算氢氧化钠的物质的量浓度
（1）实验过程中正确的操作顺序是(填序号),上述操作②中使用的仪器除锥形瓶外,还需要,用作指示剂。
（2）滴定并记录V(NaOH溶液)的初、终读数。数据记录如表所示:
滴定次数 1 2 3 4
V(HCl溶液)/mL 20.00 20.00 20.00 20.00
V(NaOH溶液)/mL (初读数) 0.10 0.30 0.00 0.20
V(NaOH溶液)/mL (终读数) 20.08 20.30 20.80 20.22
V(NaOH溶液)/mL (消耗) 19.98 20.00 20.80 20.02
某同学在处理数据过程中计算得到平均消耗NaOH溶液的体积V(NaOH溶液)= mL=20.20 mL。他的计算(填“合理”或“不合理”),理由是。
通过仪器测得第4次滴定过程中溶液pH随加入氢氧化钠溶液体积的变化曲线如图所示,则a(填“>”“<”或“=”)20.02。
实验室用0.1080NaOH溶液以酸碱中和滴定法测定未知浓度酸溶液的浓度。
I.实验过程(摘录)
（1）用滴定管取待测盐酸溶液25.00mL于锥形瓶中，滴加2滴酚酞作指示剂。若盛装NaOH标准溶液的碱式滴定管中液面位置如图所示，则读数为 mL。

（2）滴定过程中，眼睛应始终注视 。
（3）滴定终点的判断依据是 。
II.数据记录
实验编号 盐酸待测体积V/mL 消耗NaOH标准液体积V/mL
1 25.00 20.80
2 25.00 20.00
3 25.00 19.95
4 25.00 20.05
III.数据处理
（4）计算该盐酸溶液的浓度 (精确到小数点后4位)。
IV.误差分析
（5）以下操作会导致待测盐酸浓度测定结果偏高的是___________(填字母)。
A．装待测液前，锥形瓶中有少量蒸馏水
B．滴定过程中锥形瓶内壁有NaOH标准溶液附着，滴定终点时仍未流下
C．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失
D．观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视
V.拓展
（6）常温下，若用0.1000NaOH溶液分别滴定20.00mL等浓度的盐酸和醋酸溶液，得到两条滴定曲线，如图所示：

请回答：达到B、D状态时，反应消耗的NaOH溶液的体积a b(填“>”“<”或“=”)。
13．下图是用0.100 0 mol·L－1的盐酸滴定某未知浓度的NaOH溶液的示意图和某次滴定前、后盛放盐酸的滴定管中液面的位置。
请回答下列问题：
（1）仪器A的名称是____________。
（2）盐酸的体积读数：滴定前读数为________mL，滴定后读数为________mL。
（3）某实验小组同学的三次实验的实验数据如下表所示。根据表中数据计算出的待测NaOH溶液的平均浓度是________mol·L－1(保留四位有效数字)。
实验编号 待测NaOH溶液的体积/mL 滴定前盐酸的体积读数/mL 滴定后盐酸的体积读数/mL
1 20.00 1.20 23.22
2 20.00 1.21 29.21
3 20.00 1.50 23.48
（4）对下列几种假定情况进行讨论(填“无影响”“偏高”或“偏低”)：
①取待测液的滴定管，滴定前滴定管尖端有气泡，滴定后气泡消失，对测定结果的影响是________；
②若滴定前锥形瓶未用待测液润洗，对测定结果的影响是________；
③标准液读数时，若滴定前俯视，滴定后仰视，对测定结果的影响是________。
滴定法是化学分析的常用方法，是一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法，在常量分析中有较高的准确度。酸碱滴定和氧化还原滴定是常见的两种滴定方法：
Ⅰ.氧化还原滴定：双氧水常用于医用伤口消毒、环境消毒和食品消毒。化学兴趣小组欲准确测定某市售双氧水中H2O2的含量：取双氧水25.00 mL至锥形瓶中，加入稀硫酸酸化，用蒸馏水稀释。用一定浓度的高锰酸钾标准液滴定，其反应的离子方程式为2MnO＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋5O2↑＋8H2O。
（1）滴定时，将高锰酸钾标准溶液注入______(填“酸”或“碱”)式滴定管中。
（2）滴定到达终点的现象是________________________________________________________。
Ⅱ.酸碱中和滴定：常温下，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL等浓度的盐酸和醋酸溶液，得到两条滴定曲线，如图所示：
（1）滴定盐酸的曲线是图______(填“1”或“2”)。
（2）达到B、D状态时，反应消耗的NaOH溶液的体积a______(填“>”“<”或“＝”)b。
综合应用
用标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸，若测定结果偏低，则原因可能是
A．用滴定管量取标准液时，先俯视后仰视
B．锥形瓶洗净后瓶内残留有少量蒸馏水
C．滴定到终点读数时，发现滴定管尖嘴处悬挂了一滴溶液
D．配制标准溶液的固体NaOH中混有Na2O杂质
17.甲～丁图为中学化学常用仪器的全部或局部，下列说法正确的是

甲 乙 丙 丁
A．甲图所示仪器使用前需检查是否漏水
B．乙图所示仪器用于蒸馏时，冷却水应从下口通入
C．丙图所示仪器用于观察氯化钠的焰色试验
D．丁图所示仪器可用于中和热测定实验
18. 常温下，向20.00mL0.1000盐酸中滴加0.1000NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图所示。已知：①；②甲基红是一种常用的酸碱指示剂，其pH在4.4~6.2区间时呈橙色，时呈红色，时呈黄色。下列说法不正确的是
A．滴定时，边摇动锥形瓶边观察锥形瓶中溶液的颜色变化
B．NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH=7
C．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大
D．V(NaOH)=30.00mL时，所得溶液的pH=12.3
如图是常温下向20.0 mL的盐酸中逐滴加入0.10 mol·L－1 NaOH溶液时，溶液的pH随NaOH溶液的体积V(mL)变化的曲线，根据图像所得的下列结论中正确的是(　　)
A．原盐酸的浓度为0.10 mol·L－1
B．x的值为2.0
C．pH＝12时，V的值为20.4
D．原盐酸的浓度为1.0 mol·L－1
常温下，用0.100 0 NaOH溶液滴定20 mL 0.100 0 溶液，溶液pH与滴入NaOH溶液的体积间的关系如图所示。下列说法错误的是
A．为二元弱酸
B．当时：
C．滴定过程中，随着NaOH溶液的滴入，水的电离程度逐渐增强
D．当时，
常温下，将0.1mol/L的NaOH溶液逐滴滴入20mL0.1mol/L的CH3COOH溶液中，所得溶液pH变化如图所示，下列有关说法正确的是
A．b点为滴定终点
B．滴定过程中选用甲基橙作为指示剂
C．a→d过程中，水的电离程度不断增大
D．若V1=20，则c点处离子浓度的大小关系为c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(H+)
常温下，用溶液分别滴定浓度均为溶液HA和HB溶液所得滴定曲线如下图。下列说法正确的是
A．由图可知为强酸，为弱酸
B．点③是溶液的滴定终点，滴定过程可选用石蕊作为指示剂
C．常温下，
D．点①所示溶液中：
某化学学习小组探究测定草酸晶体(H2C2O4 xH2O)中的x值。查阅资料得知，草酸易溶于水，水溶液可以用酸性KMnO4溶液进行滴定：2MnO+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O。
①称取1.260g纯草酸晶体，将其制成100.00mL水溶液为待测液。
②取25.00mL待测液放入锥形瓶中，再加入适量的稀硫酸。
③用浓度为0.1000mol L-1的酸性KMnO4标准溶液进行滴定，达到终点时消耗10.00mL。
（1）上述步骤②中使用的锥形瓶是否需要事先用待测液润洗 (填“是”或“否”)。滴定时，将酸性KMnO4标准液装在如图中的 (填“甲”或“乙”)滴定管中。
（2）本实验到达滴定终点的标志可以是 。
（3）通过上述数据，求得x= 。
讨论：①若滴定终点时俯视滴定管刻度，则由此测得的x值会 (填“偏大”“偏小”或“不变”，下同)。
②根据上述实验计算的数据可信性不强，为了提高实验的准确性，请写出改进方法 。
拓展培优
24.某水样中含一定浓度的和其它不与酸碱反应的离子。取水样，用盐酸进行滴定，溶液随滴加盐酸体积的变化关系如图(混合后浴液体积变化忽略不计)。下列说法正确的是
A．该水样中
B．在整个滴定过程中可能存在以下等量关系
C．滴加盐酸过程中，溶液中明显增大
D．滴定分析时，a点可使用甲基橙作指示剂指示滴定终点
25. 25℃时，用2amol L-1NaOH溶液滴定1.0L2amol L-1HF溶液，得到混合液中HF、F-的物质的量与溶液pH的变化关系如图所示。下列说法正确的是
A．pH=3时，溶液中：c(Na+)＞c(F-)
B．当c(F-)＞c(HF)时，一定有c(OH-)＞c(H＋)
C．pH=3.45时，NaOH溶液与HF恰好完全反应
D．pH=4时溶液中：c(HF)+c(Na+)+c(H+)－c(OH-)＜2amol L-1
常温下，用盐酸滴定溶液，溶液中、、的分布分数随变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是
已知：
A． B．的的值为
C．第一次突变，可选甲基橙作指示剂 D．溶液呈酸性
用滴定法可以快速测定NaI溶液中的浓度，主要步骤如下：
Ⅰ.配制标准溶液
①配制标准溶液，放在棕色试剂瓶中备用。
②配制标准溶液，备用。
Ⅱ．滴定(主要步骤)
③取25.00mL待测NaI溶液于锥形瓶中，再加入标准溶液(过量)，使完全转化为AgI沉淀。
④加入溶液作指示剂。
⑤用标准溶液滴定过量的至终点(原理为)。
⑥重复上述操作两次。
三次实验测得的数据如表所示：
实验序号 1 2 3
消耗标准溶液的体积/mL 10.24 10.02 9.98
⑦数据处理。
已知：AgSCN为不溶于水的白色沉淀。
回答下列问题。
（1）存放溶液的试剂瓶的瓶塞应选用 (填“玻璃塞”或“橡胶塞”)。
（2）指示剂溶液不能在溶液之前加入，原因是 。
（3）根据实验数据，计算出 mol/L。
（4）下列操作会使测量结果偏小的是 (填序号)。
A．加标准溶液时，少量标准溶液洒出锥形瓶
B．滴定管洗净后，直接装入标准溶液
C．在滴定终点时仰视读数
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