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第三节 盐类的水解
第2课时 盐类水解的应用
一、知识目标
1.理解影响盐类水解的主要因素，包括内因（盐的性质）和外因（温度、浓度、外加酸、碱、盐等），能运用平衡移动原理分析这些因素对盐类水解平衡的影响。
2.了解盐类水解在日常生活、化学实验和工农生产中的应用，能够运用水解平衡原理解决相关实际问题。
二、核心素养目标
1.宏观辨识与微观探析：通过观察盐类水解的实验现象，从宏观上认识盐类水解的特点和规律；从微观角度分析盐类水解的本质，理解盐类水解与离子浓度变化的关系。
2.证据推理与模型认知：通过实验探究和数据论证，建立盐类水解平衡的模型，运用该模型解释盐类水解的影响因素和应用，培养逻辑推理能力和科学思维。
3.科学探究与创新意识：通过设计并完成盐类水解影响因素的实验，培养实验操作能力和探究精神；尝试运用盐类水解原理解决实际问题，培养创新意识和实践能力。
一、学习重点
1.影响盐类水解的主要因素。
2.盐类水解在生活、生产和科学研究中的应用。
二、学习难点
1.运用平衡移动原理分析影响盐类水解的因素。
2.盐类水解原理在实际问题中的应用。
一、影响盐类水解的主要因素
1.内因——反应物本身性质：
盐类水解程度的大小主要由 所决定的，盐与水作用生成弱电解质(弱酸或弱碱)的倾向越 ，对水电离平衡的影响越 ，水解程度越 。也就是说生成弱电解质越难电离(电离常数越 )，水解程度越 。如：CH3COOH、H2CO3、HCO的电离常数依次 ，CH3COO－、HCO、CO的水解程度依次 ，其溶液的pH依次 。
2.外因
二、盐类的水解常数
1．水解常数的概念：在一定温度下，能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐)在水溶液中达到水解平衡时，生成的弱酸(或弱碱)浓度和氢氧根离子(或氢离子)浓度之积与溶液中未水解的弱酸根阴离子(或弱碱的阳离子)浓度之比是 ，该常数就叫水解平衡常数。
2．水解常数(Kh)与电离常数的关系
（1）水解常数(Kh)表达式：
①用HA表示一元弱酸，MOH表示一元强碱，MA表示由它们生成的盐，MA为强碱弱酸盐，其水解离子方程式为A－＋H2OHA＋OH－，则水解常数：Kh＝__________
②用HA表示一元强酸，MOH表示一元弱碱，MA表示由它们生成的盐，MA为强酸弱碱盐，其水解离子方程式为M+＋H2OMOH＋H+，则水解常数：Kh＝__________
（2）水解常数(Kh)与电离常数的关系
①CH3COONa溶液中存在如下水解平衡：
CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－
Kh＝＝＝＝ __________
②NH4Cl溶液中存在如下水解平衡：
NH＋H2ONH3·H2O＋H＋
Kh＝＝＝＝__________
因而Ka(或Kh)与Kw的定量关系为：
A.Ka·Kh＝__________或Kb·Kh＝__________
B.Na2CO3的水解常数Kh1＝__________
C.NaHCO3的水解常数Kh2＝__________
3．意义及影响因素
①Kh越大，表示盐的水解程度 __________。
②水解平衡常数是描述能水解的盐水解平衡的主要参数。它只受 __________ 的影响，因水解过程是 __________ 过程，故它随温度的升高而 __________ 。
4.盐类水解常数的应用
① 计算盐溶液中 的浓度 ：通过水解常数可以计算出溶液中氢离子或氢氧根离子的浓度。
② 判断盐溶液的 和微粒浓度的 ：例如，NaHCO3溶液呈碱性，因为其水解程度大于电离程度；NaHSO3溶液呈酸性，因为其水解程度小于电离程度。
③ 预测水解平衡的 ：升温可以使水解平衡向右移动，增大水解程度。
三、盐类水解的重要应用
1.在日常生活和工农业生产中的应用
（1）热的纯碱溶液去油污效果 ：纯碱（Na2CO3）水解呈 性，加热能促进 ，溶液的碱性 ，去污效果 。水解的离子方程式为CO＋H2OHCO＋OH－。
（2）明矾（铝盐）、铁盐用作 ：明矾、铁盐溶于水电离产生的Al3＋、Fe3＋ ，生成的 、 可以使水中细小的悬浮颗粒聚集成较大颗粒而 ，从而除去水中的 ，起到 作用。Al3＋水解的离子方程式为Al3＋＋3H2OAl（OH）3＋3H＋。
（3）泡沫灭火剂：泡沫灭火器内所盛装药品分别是NaHCO3溶液和Al2（SO4）3溶液，在使用时将两者混合，铝离子的水解会 碳酸氢根离子的水解，从而使水解 ，产生 和 。水解的离子方程式为Al3＋＋3HCO===Al（OH）3↓＋3CO2↑。
（4）铵态氮肥 与草木灰混合施用：NH在水溶液中水解生成 ，CO在水溶液中水解生成 ，当二者同时存在时，二者水解产生的 和 发生中和反应，使水解程度都 ，铵盐水解产生的 易分解为 而挥发， 了肥效。
（5）在工业生产中广泛应用
①焊接工业上用氯化铵作为金属的 ，是因为NH4Cl水解溶液呈 性，与金属表面的锈发生反应而将其除去。
②工业制备某些无水盐时， 用蒸发结晶的方法，如由MgCl2·6H2O制无水MgCl2要在 中加热，否则易发生反应：MgCl2·6H2OMg（OH）2＋2HCl↑＋4H2O。
③工业上利用水解原理制备无机化合物等。如用TiCl4制备TiO2：TiCl4＋（x＋2）H2O===TiO2·xH2O↓＋4HCl。在制备时加入大量的水，同时加热，促使水解趋于完全，所得TiO2·xH2O经焙烧得到TiO2。类似的方法也可用于制备SnO、SnO2和Sn2O3等。
2.在化学实验中的应用
（1）配制可水解的盐溶液：某些强酸弱碱盐在配制溶液时因水解而变 ，需加相应的 来抑制水解，如在配制FeCl3溶液时常将FeCl3晶体溶于 的盐酸中再加水 至所需浓度来抑制FeCl3水解。
（2）可水解盐溶液的储存：某些强碱弱酸盐水解呈 性，用玻璃试剂瓶贮存时，不能用 ，如Na2CO3溶液、NaF溶液等不能贮存于 中。
（3）制备胶体：将饱和FeCl3溶液滴入沸水中，因Fe3＋的水解而得到红褐色 Fe（OH）3胶体。
（4）物质制取如制取Al2S3，不能用 ，若用Na2S溶液和AlCl3溶液，两种盐溶液在发生的水解反应中互相促进，得不到Al2S3。制取时要采用加热铝粉和硫粉的混合物： 。
（一）课堂导入
问题思考
在日常生活中，家里厨房中用来清洗餐具油污的纯碱，它的水溶液能起到去除油污的作用，而且用热水溶解的纯碱溶液去除油污的效果更好。请结合生活实际，思考为什么会出现这种现象？
（二）影响盐类水解的主要因素
1. 探究盐类水解的影响因素——内因
问题思考
对于强酸弱碱盐和强碱弱酸盐，生成盐的弱碱碱性和弱酸酸性的强弱对盐的水解程度有什么影响呢？
问题探究
物质的量浓度相同的三种盐、和的溶液，其分别为、、，则、、的酸性由强到弱的顺序是（ ）
A. 、、
B. 、、
C. 、、
D. 、、
2. 探究盐类水解的影响因素——外因（温度）
问题思考
以的水解为例，预测温度升高对该水解平衡有什么影响？
问题探究
进行验证温度对水解平衡影响的实验。取少量溶液于试管中，观察溶液颜色，然后加热该溶液，观察溶液颜色变化。加热后溶液颜色有什么变化，这说明了什么？
问题思考
下列关于水解的说法错误的是（ ）
A. 在稀溶液中，水解达到平衡时，无论加饱和溶液还是加水稀释，平衡均向右移动
B. 浓度为和的两种溶液，其他条件相同时，的水解程度前者小于后者
C. 其他条件相同时，同浓度的溶液在和时发生水解，时的水解程度比时的小
D. 为抑制的水解，更好地保存溶液，应加少量盐酸
3. 探究盐类水解的影响因素——外因（浓度）
问题思考
对于可逆反应，我们可以用浓度商来判断反应是否平衡或平衡移动的方向。那么对于的水解，当改变的浓度时，水解平衡会如何移动呢？
问题探究
进行加水稀释对水解平衡影响的实验。取一定体积的溶液于试管中，测量溶液的并观察溶液颜色，然后加水稀释至一定倍数，再次测量并观察溶液颜色变化。进行加晶体对水解平衡影响的实验。取少量溶液于试管中，观察溶液颜色，加入晶体，振荡，观察溶液颜色变化。根据实验现象，分析浓度对水解平衡的影响。
问题思考
在空气中直接蒸发下列盐的溶液：①；②；③；④；⑤可以得到相应盐的晶体（可以含有结晶水）的是（ ）
A. ①②③ B. ①③⑤ C. ②④ D. ①③④⑤
4. 探究盐类水解的影响因素——外因（生成物浓度）
问题思考
若向溶液中通入气体（增大浓度），水解平衡会如何移动？若加入少量浓碱（），溶液颜色又会如何变化呢？
问题探究
进行通入气体对水解平衡影响的实验。取少量溶液于试管中，观察溶液颜色，然后通入气体，观察溶液颜色变化。根据实验现象，分析生成物浓度对水解平衡的影响。
（三）盐类水解的应用
1. 应用水解平衡原理解决日常生活问题
问题思考
为什么明矾可以作净水剂？泡沫灭火器的原理是什么？纯碱溶液为什么能去除油污且热水效果更好？
2. 应用水解平衡原理解决化学实验问题
问题思考
如何配制易水解的盐溶液（如溶液）？如何制备某些胶体（如氢氧化铁胶体）？如何制备某些无机化合物（如二氧化钛粉末）？
3. 应用水解平衡原理解决工农生产问题
问题思考
为什么铵态氮肥与草木灰（主要成分为）混合使用会大大降低氮肥的肥效？溶液与溶液为什么可作焊接时的除锈剂？
1.物质的量浓度相同的三种盐NaX、NaY和NaZ的溶液，其pH分别为8、9、10，则HX、HY、HZ的酸性由强到弱的顺序是()
A．HX、HZ、HY
B．HX、HY、HZ
C．HZ、HY、HX
D．HY、HZ、HX
2.下列关于FeCl 水解的说法错误的是()
A．在FeCl 稀溶液中，水解达到平衡时，无论加FeCl 饱和溶液还是加水稀释，平衡均向右移动
B．浓度为5mol·L 和0.5mol·L 的两种FeCl 溶液，其他条件相同时，Fe 的水解程度前者小于后者
C．其他条件相同时，同浓度的FeCl 溶液在50°C和20°C时发生水解，50°C时Fe 的水解程度比20°C时的小
D．为抑制Fe 的水解，更好地保存FeCl 溶液，应加少量盐酸
3.在空气中直接蒸发下列盐的溶液：①Fe (SO ) ；②Na CO ；③KCl；④CuCl ；⑤NaHCO 可以得到相应盐的晶体(可以含有结晶水)的是()
A．①②③
B．①③⑤
C．②④
D．①③④⑤
4.下列关于盐类水解的应用中，说法正确的是()
A．加热蒸干Na CO 溶液，最后可以得到NaOH和Na CO 的混合固体
B．除去MgCl 溶液中的Fe ，可以加入NaOH固体
C．明矾净水的原理：Al ＋3H O Al(OH) (胶体)＋3H
D．加热蒸干KCl溶液，最后得到KOH固体(不考虑与CO 的反应)
5.下列说法中正确的是()
A．AlCl 溶液和Al (SO ) 溶液分别加热、蒸发、浓缩结晶、灼烧，所得固体的成分相同
B．实验室配制FeCl 溶液时，往往在FeCl 溶液中加入少量的硫酸
C．向CuCl 溶液中加入CuO，调节pH可除去溶液中混有的Fe
D．用Na CO 和Al (SO ) 两种溶液可作泡沫灭火剂
一、影响盐类水解的因素
内因 反应物本身的性质，即组成盐的弱酸阴离子或弱碱阳离子对应的酸或碱越弱，盐的水解程度越大
温度 盐的水解反应是吸热反应，因此升高温度促进盐的水解，降低温度抑制盐的水解
浓度 盐浓度越小，水解程度越大； 盐浓度越大，水解程度越小
酸碱性 加酸抑制阳离子水解，促进阴离子水解； 加碱抑制阴离子水解，促进阳离子水解
“同离子”效应 向能水解的盐溶液中加入与水解产物相同的离子，水解被抑制；若将水解产物消耗掉，则促进水解
规律 （1）能水解的盐的浓度越大，水解程度越小，但其溶液的酸性(或碱性)比稀溶液的酸性(或碱性)强。 （2）越弱越水解，越热越水解，越稀越水解，加酸碱抑制或促进水解。
二、盐的水解常数及应用
1．盐的水解常数
注意　二元弱酸对应盐的水解常数
以NaHCO3、Na2CO3为例，二元弱酸H2CO3的电离常数为Ka1、Ka2，则
Na2CO3溶液：CO＋H2O HCO＋OH－
Na2CO3的水解常数：Kh＝＝＝。
NaHCO3溶液：HCO＋H2O??H2CO3＋OH－
NaHCO3的水解常数：Kh＝＝＝。
2．盐的水解常数(Kh)的应用
（1）判断盐溶液酸碱性强弱(水解程度大小)
由于Kh＝或Kh＝，Ka或Kb越小，Kh越大，对应盐溶液中离子水解程度越大，对应盐溶液酸、碱性越强(即越弱越水解)。
（2）判断酸式盐的酸碱性
①强酸的酸式盐(如NaHSO4)只电离，不水解，溶液呈酸性。NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。
②弱酸的酸式盐NaHA溶液中，存在HA－的电离和水解两个平衡，电离平衡：HA－ H＋＋A2－，水解平衡：HA－＋H2O H2A＋OH－，溶液的酸碱性取决于HA－的电离程度和水解程度的相对大小，即Ka2和的相对大小。
如：a.常温下，H2CO3的电离常数Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11，则HCO的电离程度小于水解程度，即Ka2＜，所以NaHCO3溶液呈碱性。类似的离子还有HS－、HPO。
b．常温下，H2SO3的电离常数Ka1＝1.4×10－2，Ka2＝6.0×10－8，则HSO的电离程度大于水解程度，即Ka2＞，所以NaHSO3溶液呈酸性。类似的离子还有H2PO。
（3）判断等浓度的HX和NaX混合液的酸碱性
混合液中存在HX的电离平衡和NaX的水解平衡，溶液的酸碱性取决于HX的电离程度和X－的水解程度的相对大小。
①当Ka(HX)>Kh(X－)时，HX的电离程度大于X－的水解程度，混合液呈酸性。
②当Kh(X－)>Ka(HX)时，X－的水解程度大于HX的电离程度，混合液呈碱性。
三、盐类水解的应用
1．在化学实验中的应用
应用 举例
判断溶液的酸碱性 FeCl3溶液显酸性，原因是Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋
判断酸性强弱 相同浓度的NaX、NaY、NaZ溶液的pH分别为8、9、10，则酸性：HX>HY>HZ
配制或贮存易水解的盐溶液 配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，抑制Cu2＋水解；贮存Na2CO3溶液不能用磨口玻璃塞
胶体的制取 制取Fe(OH)3胶体的离子方程式：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋
制备无水盐 将挥发性酸的弱碱盐如AlCl3、FeCl3溶液蒸干时，在通HCl的气流中加热蒸干
判断离子是否共存 Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、AlO；Fe3＋与HCO、CO、AlO；NH与AlO、SiO因相互促进水解程度强烈而不能大量共存
判断中和反应至中性的试剂用量 如NH3·H2O与HCl反应至中性，NH3·H2O过量，CH3COOH与NaOH反应至中性时CH3COOH过量
制备无机化合物 如用TiCl4制备TiO2，其反应的化学方程式为TiCl4＋(x＋2)H2O===TiO2·xH2O↓＋4HCl 加入大量的水，同时加热，促使水解趋于完全，所得TiO2·xH2O经焙烧得到TiO2
2.在生产生活中的应用
泡沫灭火器原理 泡沫灭火器中的成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生的反应为Al3＋＋3HCO=Al(OH)3↓＋3CO2↑
作净水剂 明矾可作净水剂，原理为Al3＋＋3H2O Al(OH)3(胶体)＋3H＋
化肥的使用 铵态氮肥与草木灰不得混合施用
除锈剂 NH4Cl溶液与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂，原理为NH＋H2O NH3·H2O＋H＋、Zn2＋＋2H2O Zn(OH)2＋2H＋
热纯碱去污能力强 加热，促进Na2CO3的水解，使c(OH－)增大，去污能力增强
四、盐溶液蒸干灼烧后所得产物的判断
大多数盐溶液蒸干灼烧后可以得到相应的盐，以下常见的三类盐溶液蒸干得不到相应的盐
（1）盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干后一般得到对应的弱碱，如AlCl3、FeCl3溶液蒸干后一般得到Al(OH)3、Fe(OH)3，若灼烧则会生成Al2O3、Fe2O3。
（2）考虑盐受热时是否分解。因为Ca(HCO3)2、NaHCO3、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2→CaO；NaHCO3→Na2CO3；NH4Cl→NH3＋HCl。
（3）还原性盐在蒸干时会被O2氧化，如Na2SO3溶液蒸干得到Na2SO4；FeSO4溶液蒸干得到Fe2(SO4)3。
考点一　盐的水解常数的应用
1．常温下，某酸HA的电离常数Ka＝1×10－5。下列说法正确的是(　　)
A．HA溶液中加入NaA固体后，减小
B．常温下，0.1 mol·L－1 HA溶液中水电离的c(H＋)为10－13 mol·L－1
C．NaA溶液中加入HCl溶液至恰好完全反应，存在关系：2c(Na＋)＝c(A－)＋c(Cl－)
D．常温下，0.1 mol·L－1 NaA溶液中A－的水解常数为1×10－9
2．室温下，实验①：将0.2 mol·L－1的一元酸HX和0.2 mol·L－1 KOH溶液各100 mL混合，测得混合后溶液的pH＝9；实验②：将0.2 mol·L－1的一元酸HX和c mol·L－1 KOH溶液各100 mL混合，测得反应后溶液的pH＝7(以上溶液混合后体积变化忽略不计)。下列说法不正确的是(　　)
A．实验②KOH的浓度c＜0.2
B．室温下，KX的水解常数是1×10－9
C．实验①所得溶液中1×10－5 mol·L－1＜c(X－)＜0.1 mol·L－1
D．实验②所得溶液中c(K＋)＞c(X－)＞c(H＋)＝c(OH－)
3．在一定条件下，Na2CO3溶液中存在平衡：CO＋H2O HCO＋OH－。下列说法不正确的是(　　)
A．稀释溶液，增大
B．通入CO2，溶液pH减小
C．升高温度，平衡常数增大
D．加入NaOH固体，减小
4．常温下，三种酸的电离常数如下表所示。
酸 HX HY HZ
Ka 9×10－7 9×10－6 1×10－2
回答下列问题：
（1）同浓度的NaX、NaY、NaZ溶液，pH最大的是_____________________________。
（2）同pH的NaX、NaY、NaZ溶液，浓度最大的是____________。
（3）等物质的量浓度的HX和NaX混合溶液显____性，原因是___________________
________________________________________________________________________。
5．（1）已知某温度时，Kw＝1.0×10－12，Na2CO3溶液的水解常数Kh＝2.0×10－3，则当溶液中c(HCO)∶c(CO)＝2∶1时，试求该溶液的pH＝____________________________。
（2）已知25 ℃时，NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝1.8×10－5，该温度下1 mol·L－1 NH4Cl溶液中c(H＋)＝________ mol·L－1(已知≈2.36)。
（3）25 ℃时，H2SO3??HSO＋H＋的电离常数Ka＝1×10－2，则该温度下NaHSO3的水解常数Kh＝________，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中将______(填“增大”“减小”或“不变”)。
考点二　盐溶液蒸干(灼烧)产物的判断
1．在空气中直接蒸发下列盐的溶液：①Fe2(SO4)3；②Na2CO3；③KCl；④CuCl2；⑤NaHCO3。可以得到相应盐的晶体(可以含有结晶水)的是(　　)
A．①②③ B．①③⑤ C．②④ D．①③④⑤
2．为了得到比较纯净的物质，使用的方法恰当的是(　　)
A．向Na2CO3饱和溶液中通入过量的CO2后，在加压、加热的条件下，蒸发得到NaHCO3晶体
B．加热蒸发AlCl3饱和溶液可得到纯净的AlCl3晶体
C．向FeBr2溶液中加入过量的氯水，加热蒸发得到FeCl3晶体
D．向FeCl3溶液中加入足量的NaOH溶液，经过滤、洗涤沉淀，再充分灼烧沉淀得到Fe2O3
3．下列物质的水溶液在空气中小心加热蒸干至质量不再减少，能得到较纯净的原溶质的是(　　)
①CuSO4　②FeSO4　③Ca(HCO3)2　④NH4HCO3　⑤KMnO4　⑥FeCl3
A．全部 B．仅①②
C．仅①⑤ D．仅①
考点三　盐类水解对离子共存的影响
1．下列离子因发生相互促进的水解反应而不能大量共存的是(　　)
A．K＋、S2－、Al3＋、[Al(OH)4]- B．MnO、Na＋、SO、K＋
C．SO、Fe3＋、S2－、K＋ D．Fe2＋、Cl－、H＋、NO
2．在下列给定条件的溶液中，一定能大量共存的离子组是(　　)
A．无色溶液：Ca2＋、H＋、Cl－、HSO
B．能使pH试纸呈红色的溶液：Na＋、NH、I－、NO
C．FeCl3溶液：K＋、Na＋、SO、[Al(OH)4]-
D．常温下，＝0.1 mol·L－1的溶液：Na＋、K＋、SiO、NO
考点四　盐类水解的综合应用
1．下列关于盐类水解的应用中，说法正确的是(　　)
A．加热蒸干Na2CO3溶液，最后可以得到NaOH和Na2CO3的混合固体
B．除去MgCl2溶液中的Fe3＋，可以加入NaOH固体
C．明矾净水的原理：Al3＋＋3H2O Al(OH)3(胶体)＋3H＋
D．加热蒸干KCl溶液，最后得到KOH固体(不考虑与CO2的反应)
2．下列说法中正确的是(　　)
A．AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液分别加热、蒸发、浓缩结晶、灼烧，所得固体的成分相同
B．实验室配制FeCl3溶液时，往往在FeCl3溶液中加入少量的硫酸
C．向CuCl2溶液中加入CuO，调节pH可除去溶液中混有的Fe3＋
D．用Na2CO3和Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂
3．（1）已知草酸是二元弱酸，常温下测得0.1 mol·L－1的KHC2O4的pH为4.8，则此KHC2O4溶液中c(C2O)______(填“大于”“小于”或“等于”)c(H2C2O4)。
（2）泡沫灭火器内装有NaHCO3饱和溶液，该溶液呈碱性的原因是___________________(用离子方程式表示)；灭火器内另一容器中装有Al2(SO4)3溶液，该溶液呈酸性的原因是_____________________
(用离子方程式表示)；当意外失火时，使泡沫灭火器倒过来摇动即可使药液混合，喷出大量的白色泡沫，阻止火势蔓延，其相关的离子方程式为__________________________________。
（3）25 ℃时，H2SO3 HSO＋H＋的电离常数Ka＝1×10－2，则该温度下NaHSO3的水解常数Kh＝______，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中将________(填“增大”“减小”或“不变”)。
（4）在室温下，0.175 mol·L－1醋酸钠溶液的pH约为________[已知醋酸根离子的水解常数Kh＝，Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5]。
4．如图所示三个烧瓶中分别装入含酚酞的0.01 mol·L－1 CH3COONa溶液，并分别放置在盛有水的烧杯中，然后向烧杯①中加入生石灰，向烧杯③中加入NH4NO3晶体，烧杯②中不加任何物质。
（1）含酚酞的0.01 mol·L－1 CH3COONa溶液显浅红色的原因为______________________。
（2）实验过程中发现烧杯①中溶液红色变深，烧瓶③中溶液红色变浅，则下列叙述正确的是________(填字母)。
A．水解反应为放热反应 B．水解反应为吸热反应
C．NH4NO3溶于水时放出热量 D．NH4NO3溶于水时吸收热量
（3）向0.01 mol·L－1 CH3COONa溶液中分别加入少量浓盐酸、NaOH固体、Na2CO3固体、FeSO4固体，则CH3COO－水解平衡移动的方向分别为______、_______、_______、_______(填“左”“右”或“不移动”)。
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第三节 盐类的水解
第2课时 盐类水解的应用
一、知识目标
1.理解影响盐类水解的主要因素，包括内因（盐的性质）和外因（温度、浓度、外加酸、碱、盐等），能运用平衡移动原理分析这些因素对盐类水解平衡的影响。
2.了解盐类水解在日常生活、化学实验和工农生产中的应用，能够运用水解平衡原理解决相关实际问题。
二、核心素养目标
1.宏观辨识与微观探析：通过观察盐类水解的实验现象，从宏观上认识盐类水解的特点和规律；从微观角度分析盐类水解的本质，理解盐类水解与离子浓度变化的关系。
2.证据推理与模型认知：通过实验探究和数据论证，建立盐类水解平衡的模型，运用该模型解释盐类水解的影响因素和应用，培养逻辑推理能力和科学思维。
3.科学探究与创新意识：通过设计并完成盐类水解影响因素的实验，培养实验操作能力和探究精神；尝试运用盐类水解原理解决实际问题，培养创新意识和实践能力。
一、学习重点
1.影响盐类水解的主要因素。
2.盐类水解在生活、生产和科学研究中的应用。
二、学习难点
1.运用平衡移动原理分析影响盐类水解的因素。
2.盐类水解原理在实际问题中的应用。
一、影响盐类水解的主要因素
1.内因——反应物本身性质：
盐类水解程度的大小主要由盐的性质所决定的，盐与水作用生成弱电解质(弱酸或弱碱)的倾向越大，对水电离平衡的影响越大，水解程度越大。也就是说生成弱电解质越难电离(电离常数越小)，水解程度越大。如：CH3COOH、H2CO3、HCO的电离常数依次减小，CH3COO－、HCO、CO的水解程度依次增大，其溶液的pH依次增大。
2.外因
二、盐类的水解常数
1．水解常数的概念：在一定温度下，能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐)在水溶液中达到水解平衡时，生成的弱酸(或弱碱)浓度和氢氧根离子(或氢离子)浓度之积与溶液中未水解的弱酸根阴离子(或弱碱的阳离子)浓度之比是一个常数，该常数就叫水解平衡常数。
2．水解常数(Kh)与电离常数的关系
（1）水解常数(Kh)表达式：
①用HA表示一元弱酸，MOH表示一元强碱，MA表示由它们生成的盐，MA为强碱弱酸盐，其水解离子方程式为A－＋H2OHA＋OH－，则水解常数：Kh＝
②用HA表示一元强酸，MOH表示一元弱碱，MA表示由它们生成的盐，MA为强酸弱碱盐，其水解离子方程式为M+＋H2OMOH＋H+，则水解常数：Kh＝
（2）水解常数(Kh)与电离常数的关系
①CH3COONa溶液中存在如下水解平衡：
CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－
Kh＝＝＝＝
②NH4Cl溶液中存在如下水解平衡：
NH＋H2ONH3·H2O＋H＋
Kh＝＝＝＝
因而Ka(或Kh)与Kw的定量关系为：
A.Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw
B.Na2CO3的水解常数Kh1＝
C.NaHCO3的水解常数Kh2＝
3．意义及影响因素
①Kh越大，表示盐的水解程度越大。
②水解平衡常数是描述能水解的盐水解平衡的主要参数。它只受温度的影响，因水解过程是吸热过程，故它随温度的升高而增大。
4.盐类水解常数的应用
① 计算盐溶液中c(H+)或c(OH-)的浓度 ：通过水解常数可以计算出溶液中氢离子或氢氧根离子的浓度。
② 判断盐溶液的酸碱性和微粒浓度的大小 ：例如，NaHCO3溶液呈碱性，因为其水解程度大于电离程度；NaHSO3溶液呈酸性，因为其水解程度小于电离程度。
③ 预测水解平衡的移动方向 ：升温可以使水解平衡向右移动，增大水解程度。
三、盐类水解的重要应用
1.在日常生活和工农业生产中的应用
（1）热的纯碱溶液去油污效果更好：纯碱（Na2CO3）水解呈碱性，加热能促进水解，溶液的碱性增强，去污效果增强。水解的离子方程式为CO＋H2OHCO＋OH－。
（2）明矾（铝盐）、铁盐用作净水剂：明矾、铁盐溶于水电离产生的Al3＋、Fe3＋水解，生成的Al（OH）3胶体、Fe（OH）3胶体可以使水中细小的悬浮颗粒聚集成较大颗粒而沉降，从而除去水中的悬浮物，起到净水作用。Al3＋水解的离子方程式为Al3＋＋3H2OAl（OH）3＋3H＋。
（3）泡沫灭火剂：泡沫灭火器内所盛装药品分别是NaHCO3溶液和Al2（SO4）3溶液，在使用时将两者混合，铝离子的水解会促进碳酸氢根离子的水解，从而使水解完全，产生CO2和Al（OH）3。水解的离子方程式为Al3＋＋3HCO===Al（OH）3↓＋3CO2↑。
（4）铵态氮肥不能与草木灰混合施用：NH在水溶液中水解生成H＋，CO在水溶液中水解生成OH－，当二者同时存在时，二者水解产生的H＋和OH－发生中和反应，使水解程度都增大，铵盐水解产生的NH3·H2O易分解为NH3而挥发，降低了肥效。
（5）在工业生产中广泛应用
①焊接工业上用氯化铵作为金属的除锈剂，是因为NH4Cl水解溶液呈酸性，与金属表面的锈发生反应而将其除去。
②工业制备某些无水盐时，不能用蒸发结晶的方法，如由MgCl2·6H2O制无水MgCl2要在HCl气流中加热，否则易发生反应：MgCl2·6H2OMg（OH）2＋2HCl↑＋4H2O。
③工业上利用水解原理制备无机化合物等。如用TiCl4制备TiO2：TiCl4＋（x＋2）H2O===TiO2·xH2O↓＋4HCl。在制备时加入大量的水，同时加热，促使水解趋于完全，所得TiO2·xH2O经焙烧得到TiO2。类似的方法也可用于制备SnO、SnO2和Sn2O3等。
2.在化学实验中的应用
（1）配制可水解的盐溶液：某些强酸弱碱盐在配制溶液时因水解而变浑浊，需加相应的酸来抑制水解，如在配制FeCl3溶液时常将FeCl3晶体溶于较浓的盐酸中再加水稀释至所需浓度来抑制FeCl3水解。
（2）可水解盐溶液的储存：某些强碱弱酸盐水解呈碱性，用玻璃试剂瓶贮存时，不能用玻璃塞，如Na2CO3溶液、NaF溶液等不能贮存于磨口玻璃瓶中。
（3）制备胶体：将饱和FeCl3溶液滴入沸水中，因Fe3＋的水解而得到红褐色 Fe（OH）3胶体。
（4）物质制取如制取Al2S3，不能用湿法，若用Na2S溶液和AlCl3溶液，两种盐溶液在发生的水解反应中互相促进，得不到Al2S3。制取时要采用加热铝粉和硫粉的混合物：2Al＋3SAl2S3。
（一）课堂导入
问题思考
在日常生活中，家里厨房中用来清洗餐具油污的纯碱，它的水溶液能起到去除油污的作用，而且用热水溶解的纯碱溶液去除油污的效果更好。请结合生活实际，思考为什么会出现这种现象？
答案
这背后蕴含着盐类水解的化学知识。纯碱（）溶液中碳酸根离子会发生水解：，水解生成的可以与油污发生反应从而去除油污。盐类水解是吸热反应，加热能促进水解，使溶液中浓度增大，所以用热水溶解的纯碱溶液去除油污的效果更好。
（二）影响盐类水解的主要因素
1. 探究盐类水解的影响因素——内因
问题思考
对于强酸弱碱盐和强碱弱酸盐，生成盐的弱碱碱性和弱酸酸性的强弱对盐的水解程度有什么影响呢？
答案
对于强酸弱碱盐来说，生成盐的弱碱碱性越弱，该盐的水解程度越大；对于强碱弱酸盐来说，生成盐的弱酸酸性越弱，该盐的水解程度越大。例如强碱弱酸盐，，水解平衡常数（为水的离子积常数，为弱酸的电离常数）；强酸弱碱盐，，水解平衡常数（为弱碱的电离常数）。“越弱越水解”这一规律是判断盐类水解程度内因的重要依据，也就是说酸（或碱）越弱，其对应的弱酸阴离子（或弱碱阳离子）的水解程度越大，溶液的碱性（或酸性）越强。
问题探究
物质的量浓度相同的三种盐、和的溶液，其分别为、、，则、、的酸性由强到弱的顺序是（ ）
A. 、、
B. 、、
C. 、、
D. 、、
答案
本题可根据盐类水解的规律来判断。相同物质的量浓度的钠盐溶液，酸根离子对应的酸越弱，酸根离子水解程度越大，溶液的碱性越强，越大。已知三种盐溶液的：，说明水解程度最大，次之，最小，所以、、的酸性由强到弱的顺序是，答案选B。
2. 探究盐类水解的影响因素——外因（温度）
问题思考
以的水解为例，预测温度升高对该水解平衡有什么影响？
答案
根据化学平衡移动原理，温度升高，平衡向吸热方向移动。因为酸碱中和反应是放热反应，盐类水解是酸碱中和反应的逆反应，所以盐类水解应该是吸热反应。水解的离子方程式为，那么升温，水解平衡正向移动，盐的水解程度增大。
问题探究
进行验证温度对水解平衡影响的实验。取少量溶液于试管中，观察溶液颜色，然后加热该溶液，观察溶液颜色变化。加热后溶液颜色有什么变化，这说明了什么？
答案
加热后溶液颜色加深，说明水解平衡正向移动，的浓度增大，进一步验证了升温，水解平衡正向移动，盐的水解程度增大。
问题思考
下列关于水解的说法错误的是（ ）
A. 在稀溶液中，水解达到平衡时，无论加饱和溶液还是加水稀释，平衡均向右移动
B. 浓度为和的两种溶液，其他条件相同时，的水解程度前者小于后者
C. 其他条件相同时，同浓度的溶液在和时发生水解，时的水解程度比时的小
D. 为抑制的水解，更好地保存溶液，应加少量盐酸
答案
本题可根据盐类水解的影响因素逐一分析选项。
A项：加饱和溶液，增大反应物浓度，平衡右移；加水稀释，根据勒夏特列原理，平衡也会向粒子数增多的方向移动，即正向移动，A正确。
B项：浓度越大，水解程度越小，所以的溶液中的水解程度小于的溶液，B正确。
C项：盐类水解是吸热反应，升高温度，平衡正向移动，水解程度增大，所以时的水解程度比时的大，C错误。
D项：水解显酸性，加少量盐酸，增大浓度，可抑制的水解，D正确。
答案选C。
3. 探究盐类水解的影响因素——外因（浓度）
问题思考
对于可逆反应，我们可以用浓度商来判断反应是否平衡或平衡移动的方向。那么对于的水解，当改变的浓度时，水解平衡会如何移动呢？
答案
加水稀释：设原溶液中，，加水稀释倍时，加水稀释后，，（为水解平衡常数），所以平衡向右移动，水解程度增大，减小。
加晶体：增大浓度，设水解的转化率为，达到新平衡后，由三段式可得，温度不变，不变，增大，故水解的转化率必然减小，但平衡仍向右移动。
问题探究
进行加水稀释对水解平衡影响的实验。取一定体积的溶液于试管中，测量溶液的并观察溶液颜色，然后加水稀释至一定倍数，再次测量并观察溶液颜色变化。进行加晶体对水解平衡影响的实验。取少量溶液于试管中，观察溶液颜色，加入晶体，振荡，观察溶液颜色变化。根据实验现象，分析浓度对水解平衡的影响。
答案
加水稀释：加水稀释后，增大，颜色变浅，说明水解平衡右移，数增多，但由于水的体积的增加量大于平衡正移的量，所以减小，增大。这表明加水稀释促进水解，水解程度增大。
加晶体：加晶体后，溶液颜色加深，说明平衡向右移动。但增大反应物浓度时，水解程度减小。所以浓度对盐类水解平衡的影响比较复杂，加水稀释和增大反应物浓度都会使平衡向右移动，但对水解程度的影响不同。
问题思考
在空气中直接蒸发下列盐的溶液：①；②；③；④；⑤可以得到相应盐的晶体（可以含有结晶水）的是（ ）
A. ①②③
B. ①③⑤
C. ②④
D. ①③④⑤
答案
本题可根据盐类水解的产物以及物质的性质来分析。
①水解生成硫酸和氢氧化铁，硫酸难挥发，加热过程中硫酸和氢氧化铁又会反应生成，最终得到晶体。
②水解生成碳酸氢钠和氢氧化钠，加热时碳酸氢钠与氢氧化钠又反应生成，最终得到晶体。
③不水解，蒸发溶液可得到晶体。
④水解生成氢氧化铜和盐酸，盐酸易挥发，加热过程中盐酸挥发，促进水解，最终得到氢氧化铜，灼烧得到氧化铜，不能得到晶体。
⑤受热分解生成碳酸钠、二氧化碳和水，不能得到晶体。
所以可以得到相应盐的晶体的是①②③，答案选A。
4. 探究盐类水解的影响因素——外因（生成物浓度）
问题思考
若向溶液中通入气体（增大浓度），水解平衡会如何移动？若加入少量浓碱（），溶液颜色又会如何变化呢？
答案
通入气体：通入气体，增大浓度，，平衡逆向移动，水解程度减小。
加入少量浓碱（）：加入少量浓碱（），与反应，减小浓度，，水解平衡正向移动，水解程度增大，溶液颜色加深。
问题探究
进行通入气体对水解平衡影响的实验。取少量溶液于试管中，观察溶液颜色，然后通入气体，观察溶液颜色变化。根据实验现象，分析生成物浓度对水解平衡的影响。
答案
通入气体后，溶液颜色变浅，说明浓度增大，水解平衡逆向移动，水解程度减小。这表明改变生成物浓度同样会影响盐类水解平衡，增大生成物浓度，平衡逆向移动，水解程度减小；减小生成物浓度，平衡正向移动，水解程度增大。
（三）盐类水解的应用
1. 应用水解平衡原理解决日常生活问题
问题思考
为什么明矾可以作净水剂？泡沫灭火器的原理是什么？纯碱溶液为什么能去除油污且热水效果更好？
答案
明矾净水：明矾中水解生成的（胶体）具有吸附性，可以使水中细小的悬浮颗粒聚集成较大的颗粒而沉降，从而除去水中的悬浮物，起到净水的作用，反应方程式为。
泡沫灭火器原理：泡沫灭火器是通过筒体内酸性溶液与碱性溶液混合发生化学反应，将生成的泡沫压出喷嘴，喷射出去进行灭火的。一般不用碳酸钠，因为反应速率慢，主要反应为。
纯碱去油污：去油污的是，，水解反应是吸热的，升温促进水解，使溶液中的浓度增大，去污效果更好。
2. 应用水解平衡原理解决化学实验问题
问题思考
如何配制易水解的盐溶液（如溶液）？如何制备某些胶体（如氢氧化铁胶体）？如何制备某些无机化合物（如二氧化钛粉末）？
答案
配制易水解的盐溶液（如溶液）：为抑制的水解，先将晶体溶解在较浓盐酸中，再加水稀释到所需浓度，因为，增大浓度，可抑制水解。
制备某些胶体（如氢氧化铁胶体）：向沸腾的蒸馏水中逐滴加入滴饱和溶液，继续煮沸至液体呈红褐色，停止加热。加热可使平衡右移。
制备某些无机化合物（如二氧化钛粉末）：，改变条件使上述平衡右移。方法是在制备时加入大量的水，同时加热，促使水解趋于完全，所得经焙烧可得。
3. 应用水解平衡原理解决工农生产问题
问题思考
为什么铵态氮肥与草木灰（主要成分为）混合使用会大大降低氮肥的肥效？溶液与溶液为什么可作焊接时的除锈剂？
答案
铵态氮肥与草木灰混合使用降低肥效：铵态氮肥中会水解，，草木灰中水解，，与反应，使浓度减小，水解平衡向右移动，生成，分解产生逸出，造成肥效损失。
溶液与溶液作焊接除锈剂：、水解使溶液呈酸性。
1.物质的量浓度相同的三种盐NaX、NaY和NaZ的溶液，其pH分别为8、9、10，则HX、HY、HZ的酸性由强到弱的顺序是()
A．HX、HZ、HY
B．HX、HY、HZ
C．HZ、HY、HX
D．HY、HZ、HX
【答案】B
【解析】对于强碱弱酸盐，生成盐的弱酸酸性越弱，该盐的水解程度越大，溶液的碱性越强。三种盐溶液pH大小顺序为NaZ＞NaY＞NaX，说明Z 水解程度最大，Y 次之，X 最小，所以酸性强弱顺序为HX＞HY＞HZ，答案选B。
2.下列关于FeCl 水解的说法错误的是()
A．在FeCl 稀溶液中，水解达到平衡时，无论加FeCl 饱和溶液还是加水稀释，平衡均向右移动
B．浓度为5mol·L 和0.5mol·L 的两种FeCl 溶液，其他条件相同时，Fe 的水解程度前者小于后者
C．其他条件相同时，同浓度的FeCl 溶液在50°C和20°C时发生水解，50°C时Fe 的水解程度比20°C时的小
D．为抑制Fe 的水解，更好地保存FeCl 溶液，应加少量盐酸
【答案】C
【解析】A．加FeCl 饱和溶液，增大反应物浓度，平衡正向移动；加水稀释，根据勒夏特列原理，平衡也会向粒子数增多的方向移动，即正向移动，A选项正确；B．浓度越大，水解程度越小，所以5mol·L 的FeCl 溶液中Fe 的水解程度小于0.5mol·L 的FeCl 溶液，B选项正确；C．盐类水解是吸热反应，升高温度，平衡正向移动，水解程度增大，所以50°C时Fe 的水解程度比20°C时的大，C选项错误；D．Fe 水解显酸性，加少量盐酸，增大H 浓度，可抑制Fe 的水解，D选项正确。答案选C。
3.在空气中直接蒸发下列盐的溶液：①Fe (SO ) ；②Na CO ；③KCl；④CuCl ；⑤NaHCO 可以得到相应盐的晶体(可以含有结晶水)的是()
A．①②③
B．①③⑤
C．②④
D．①③④⑤
【答案】A
【解析】①Fe (SO ) 水解生成硫酸和氢氧化铁，硫酸难挥发，加热过程中硫酸和氢氧化铁又会反应生成Fe (SO ) ，最终得到Fe (SO ) 晶体；②Na CO 水解生成碳酸氢钠和氢氧化钠，加热时碳酸氢钠与氢氧化钠又反应生成Na CO ，最终得到Na CO 晶体；③KCl不水解，蒸发溶液可得到KCl晶体；④CuCl 水解生成氢氧化铜和盐酸，盐酸易挥发，加热过程中盐酸挥发，促进水解，最终得到氢氧化铜，灼烧得到氧化铜，不能得到CuCl 晶体；⑤NaHCO 受热分解生成碳酸钠、二氧化碳和水，不能得到NaHCO 晶体。所以能得到相应盐的晶体的是①②③，答案选A。
4.下列关于盐类水解的应用中，说法正确的是()
A．加热蒸干Na CO 溶液，最后可以得到NaOH和Na CO 的混合固体
B．除去MgCl 溶液中的Fe ，可以加入NaOH固体
C．明矾净水的原理：Al ＋3H O Al(OH) (胶体)＋3H
D．加热蒸干KCl溶液，最后得到KOH固体(不考虑与CO 的反应)
【答案】C
【解析】A．加热蒸干Na CO 溶液，虽然碳酸根离子水解，但水解产物碳酸氢钠和氢氧化钠又会反应生成Na CO ，最终得到Na CO 固体，不会得到NaOH，A选项错误；B．加入NaOH固体会引入新的杂质钠离子，且会使镁离子也沉淀，应加入氧化镁、碳酸镁等调节pH除去Fe ，B选项错误；C．明矾中Al 水解生成Al(OH) 胶体，具有吸附性，可用于净水，C选项正确；D．KCl不水解，加热蒸干KCl溶液，最后得到KCl固体，D选项错误。答案选C。
5.下列说法中正确的是()
A．AlCl 溶液和Al (SO ) 溶液分别加热、蒸发、浓缩结晶、灼烧，所得固体的成分相同
B．实验室配制FeCl 溶液时，往往在FeCl 溶液中加入少量的硫酸
C．向CuCl 溶液中加入CuO，调节pH可除去溶液中混有的Fe
D．用Na CO 和Al (SO ) 两种溶液可作泡沫灭火剂
【答案】C
【解析】A．AlCl 溶液加热、蒸发、浓缩结晶、灼烧，由于氯化氢挥发，最终得到氧化铝；Al (SO ) 溶液加热、蒸发、浓缩结晶、灼烧，由于硫酸难挥发，最终得到Al (SO ) 固体，所得固体成分不同，A选项错误；B．实验室配制FeCl 溶液时，应加入少量盐酸抑制Fe 的水解，若加入硫酸会引入新的杂质硫酸根离子，B选项错误；C．向CuCl 溶液中加入CuO，CuO与H 反应，使溶液pH升高，促进Fe 水解生成氢氧化铁沉淀而除去，C选项正确；D．泡沫灭火器中用的是碳酸氢钠和硫酸铝溶液，而不是碳酸钠和硫酸铝溶液，因为碳酸钠与硫酸铝反应速率慢，D选项错误。答案选C。
一、影响盐类水解的因素
内因 反应物本身的性质，即组成盐的弱酸阴离子或弱碱阳离子对应的酸或碱越弱，盐的水解程度越大
温度 盐的水解反应是吸热反应，因此升高温度促进盐的水解，降低温度抑制盐的水解
浓度 盐浓度越小，水解程度越大； 盐浓度越大，水解程度越小
酸碱性 加酸抑制阳离子水解，促进阴离子水解； 加碱抑制阴离子水解，促进阳离子水解
“同离子”效应 向能水解的盐溶液中加入与水解产物相同的离子，水解被抑制；若将水解产物消耗掉，则促进水解
规律 （1）能水解的盐的浓度越大，水解程度越小，但其溶液的酸性(或碱性)比稀溶液的酸性(或碱性)强。 （2）越弱越水解，越热越水解，越稀越水解，加酸碱抑制或促进水解。
二、盐的水解常数及应用
1．盐的水解常数
注意　二元弱酸对应盐的水解常数
以NaHCO3、Na2CO3为例，二元弱酸H2CO3的电离常数为Ka1、Ka2，则
Na2CO3溶液：CO＋H2O HCO＋OH－
Na2CO3的水解常数：Kh＝＝＝。
NaHCO3溶液：HCO＋H2O??H2CO3＋OH－
NaHCO3的水解常数：Kh＝＝＝。
2．盐的水解常数(Kh)的应用
（1）判断盐溶液酸碱性强弱(水解程度大小)
由于Kh＝或Kh＝，Ka或Kb越小，Kh越大，对应盐溶液中离子水解程度越大，对应盐溶液酸、碱性越强(即越弱越水解)。
（2）判断酸式盐的酸碱性
①强酸的酸式盐(如NaHSO4)只电离，不水解，溶液呈酸性。NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。
②弱酸的酸式盐NaHA溶液中，存在HA－的电离和水解两个平衡，电离平衡：HA－ H＋＋A2－，水解平衡：HA－＋H2O H2A＋OH－，溶液的酸碱性取决于HA－的电离程度和水解程度的相对大小，即Ka2和的相对大小。
如：a.常温下，H2CO3的电离常数Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11，则HCO的电离程度小于水解程度，即Ka2＜，所以NaHCO3溶液呈碱性。类似的离子还有HS－、HPO。
b．常温下，H2SO3的电离常数Ka1＝1.4×10－2，Ka2＝6.0×10－8，则HSO的电离程度大于水解程度，即Ka2＞，所以NaHSO3溶液呈酸性。类似的离子还有H2PO。
（3）判断等浓度的HX和NaX混合液的酸碱性
混合液中存在HX的电离平衡和NaX的水解平衡，溶液的酸碱性取决于HX的电离程度和X－的水解程度的相对大小。
①当Ka(HX)>Kh(X－)时，HX的电离程度大于X－的水解程度，混合液呈酸性。
②当Kh(X－)>Ka(HX)时，X－的水解程度大于HX的电离程度，混合液呈碱性。
三、盐类水解的应用
1．在化学实验中的应用
应用 举例
判断溶液的酸碱性 FeCl3溶液显酸性，原因是Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋
判断酸性强弱 相同浓度的NaX、NaY、NaZ溶液的pH分别为8、9、10，则酸性：HX>HY>HZ
配制或贮存易水解的盐溶液 配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，抑制Cu2＋水解；贮存Na2CO3溶液不能用磨口玻璃塞
胶体的制取 制取Fe(OH)3胶体的离子方程式：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋
制备无水盐 将挥发性酸的弱碱盐如AlCl3、FeCl3溶液蒸干时，在通HCl的气流中加热蒸干
判断离子是否共存 Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、AlO；Fe3＋与HCO、CO、AlO；NH与AlO、SiO因相互促进水解程度强烈而不能大量共存
判断中和反应至中性的试剂用量 如NH3·H2O与HCl反应至中性，NH3·H2O过量，CH3COOH与NaOH反应至中性时CH3COOH过量
制备无机化合物 如用TiCl4制备TiO2，其反应的化学方程式为TiCl4＋(x＋2)H2O===TiO2·xH2O↓＋4HCl 加入大量的水，同时加热，促使水解趋于完全，所得TiO2·xH2O经焙烧得到TiO2
2.在生产生活中的应用
泡沫灭火器原理 泡沫灭火器中的成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生的反应为Al3＋＋3HCO=Al(OH)3↓＋3CO2↑
作净水剂 明矾可作净水剂，原理为Al3＋＋3H2O Al(OH)3(胶体)＋3H＋
化肥的使用 铵态氮肥与草木灰不得混合施用
除锈剂 NH4Cl溶液与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂，原理为NH＋H2O NH3·H2O＋H＋、Zn2＋＋2H2O Zn(OH)2＋2H＋
热纯碱去污能力强 加热，促进Na2CO3的水解，使c(OH－)增大，去污能力增强
四、盐溶液蒸干灼烧后所得产物的判断
大多数盐溶液蒸干灼烧后可以得到相应的盐，以下常见的三类盐溶液蒸干得不到相应的盐
（1）盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干后一般得到对应的弱碱，如AlCl3、FeCl3溶液蒸干后一般得到Al(OH)3、Fe(OH)3，若灼烧则会生成Al2O3、Fe2O3。
（2）考虑盐受热时是否分解。因为Ca(HCO3)2、NaHCO3、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2→CaO；NaHCO3→Na2CO3；NH4Cl→NH3＋HCl。
（3）还原性盐在蒸干时会被O2氧化，如Na2SO3溶液蒸干得到Na2SO4；FeSO4溶液蒸干得到Fe2(SO4)3。
考点一　盐的水解常数的应用
1．常温下，某酸HA的电离常数Ka＝1×10－5。下列说法正确的是(　　)
A．HA溶液中加入NaA固体后，减小
B．常温下，0.1 mol·L－1 HA溶液中水电离的c(H＋)为10－13 mol·L－1
C．NaA溶液中加入HCl溶液至恰好完全反应，存在关系：2c(Na＋)＝c(A－)＋c(Cl－)
D．常温下，0.1 mol·L－1 NaA溶液中A－的水解常数为1×10－9
答案　D
解析　为A－的水解常数，加入NaA固体后，由于温度不变，则水解常数不变，A错误；由于HA为弱酸，则常温下0.1 mol·L－1 HA溶液中氢离子浓度小于0.1 mol·L－1，水电离的c(H＋)一定大于 mol·L－1＝10－13 mol·L－1，B错误；NaA的水解常数Kh＝＝＝＝1×10－9，D正确。
2．室温下，实验①：将0.2 mol·L－1的一元酸HX和0.2 mol·L－1 KOH溶液各100 mL混合，测得混合后溶液的pH＝9；实验②：将0.2 mol·L－1的一元酸HX和c mol·L－1 KOH溶液各100 mL混合，测得反应后溶液的pH＝7(以上溶液混合后体积变化忽略不计)。下列说法不正确的是(　　)
A．实验②KOH的浓度c＜0.2
B．室温下，KX的水解常数是1×10－9
C．实验①所得溶液中1×10－5 mol·L－1＜c(X－)＜0.1 mol·L－1
D．实验②所得溶液中c(K＋)＞c(X－)＞c(H＋)＝c(OH－)
答案　D
解析　实验①，等体积、等浓度的HX和KOH恰好反应生成KX和水，所得溶液显碱性，说明HX为弱酸；实验②，反应后溶液显中性，则HX过量，即c＜0.2，故A正确；实验①酸碱中和后溶液的溶质为KX，存在水解平衡：X－＋H2O??HX＋OH－，溶液的pH＝9，则c(OH－)＝1×10－5 mol·L－1≈c(HX)，c(X－)＝0.1 mol·L－1－c(OH－)≈0.1 mol·L－1，则KX的水解常数Kh≈＝1×10－9，故B正确；实验①酸碱中和后溶液的溶质为KX，
c(K＋)＞c(X－)＞c(OH－)，c(K＋)＝0.1 mol·L－1，c(OH－)＝1×10－5 mol·L－1，所以1×10－5 mol·
L－1＜c(X－) mol·L－1＜0.1 mol·L－1，故C正确；实验②的溶液pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒可知实验②所得溶液中c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(X－)，得出c(K＋)＝c(X－)＞c(H＋)＝c(OH－)，故D错误。
3．在一定条件下，Na2CO3溶液中存在平衡：CO＋H2O HCO＋OH－。下列说法不正确的是(　　)
A．稀释溶液，增大
B．通入CO2，溶液pH减小
C．升高温度，平衡常数增大
D．加入NaOH固体，减小
答案　A
解析　温度不变，水解平衡常数不变，不变，故A错误；CO2与CO反应生成HCO，HCO比CO水解程度小，所以溶液碱性减弱，即pH减小，故B正确；因水解是吸热的，则升温可以促进水解，平衡正向移动，平衡常数增大，故C正确；加入NaOH固体，OH－抑制CO水解，HCO的物质的量浓度减小，CO的物质的量浓度增大，所以减小，故D正确。
4．常温下，三种酸的电离常数如下表所示。
酸 HX HY HZ
Ka 9×10－7 9×10－6 1×10－2
回答下列问题：
（1）同浓度的NaX、NaY、NaZ溶液，pH最大的是_____________________________。
（2）同pH的NaX、NaY、NaZ溶液，浓度最大的是____________。
（3）等物质的量浓度的HX和NaX混合溶液显____性，原因是___________________
________________________________________________________________________。
答案　（1）NaX　（2）NaZ　（3）酸　HX的电离常数Ka＝9×10－7，NaX的水解常数Kh＝解析　（1）根据电离平衡常数知，这三种酸的强弱顺序是HZ>HY>HX，酸的电离程度越大，酸根离子水解程度越小，则相同浓度的钠盐溶液，酸根离子水解程度越大的溶液其碱性越强，同浓度的NaX、NaY、NaZ溶液，NaX溶液pH最大。（3）HX的电离常数Ka＝9×10－7，NaX的水解常数Kh＝5．（1）已知某温度时，Kw＝1.0×10－12，Na2CO3溶液的水解常数Kh＝2.0×10－3，则当溶液中c(HCO)∶c(CO)＝2∶1时，试求该溶液的pH＝____________________________。
（2）已知25 ℃时，NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝1.8×10－5，该温度下1 mol·L－1 NH4Cl溶液中c(H＋)＝________ mol·L－1(已知≈2.36)。
（3）25 ℃时，H2SO3??HSO＋H＋的电离常数Ka＝1×10－2，则该温度下NaHSO3的水解常数Kh＝________，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中将______(填“增大”“减小”或“不变”)。
答案　（1）9　（2）2.36×10－5　（3）1×10－12　增大
解析　（1）水的离子积Kw＝1.0×10－12，Na2CO3溶液的水解常数Kh＝＝2.0×10－3，当溶液中c(HCO)∶c(CO)＝2∶1时，c(OH－)＝ mol·L－1＝1.0×
10－3 mol·L－1，则c(H＋)＝＝ mol·L－1＝1.0×10－9 mol·L－1，即该溶液的pH＝9。
（2）根据题干信息可知，该温度下1 mol·L－1 NH4Cl溶液的水解平衡常数Kh＝＝≈5.56×10－10，又根据水解平衡表达式可知Kh＝≈，则c(H＋)＝ mol·L－1≈2.36×10－5 mol·L－1。
（3）NaHSO3的水解常数Kh＝＝＝＝＝1×10－12。由Kh＝得＝，加入I2后，HSO被氧化为H2SO4，c(H＋)增大，c(OH－)减小，Kh不变，所以增大。
考点二　盐溶液蒸干(灼烧)产物的判断
1．在空气中直接蒸发下列盐的溶液：①Fe2(SO4)3；②Na2CO3；③KCl；④CuCl2；⑤NaHCO3。可以得到相应盐的晶体(可以含有结晶水)的是(　　)
A．①②③ B．①③⑤ C．②④ D．①③④⑤
答案　A
解析　①加热Fe2(SO4)3溶液时虽发生水解，但硫酸难挥发，蒸发Fe2(SO4)3溶液可得到Fe2(SO4)3晶体，故正确；②加热Na2CO3溶液水解生成NaOH，但NaOH和空气中的CO2反应又得到Na2CO3晶体，故正确；③KCl性质稳定，加热其溶液可得到KCl晶体，故正确；④加热CuCl2溶液水解生成氢氧化铜和HCl，HCl易挥发，得到氢氧化铜晶体，故错误；⑤NaHCO3不稳定，加热易分解生成Na2CO3，故错误。
2．为了得到比较纯净的物质，使用的方法恰当的是(　　)
A．向Na2CO3饱和溶液中通入过量的CO2后，在加压、加热的条件下，蒸发得到NaHCO3晶体
B．加热蒸发AlCl3饱和溶液可得到纯净的AlCl3晶体
C．向FeBr2溶液中加入过量的氯水，加热蒸发得到FeCl3晶体
D．向FeCl3溶液中加入足量的NaOH溶液，经过滤、洗涤沉淀，再充分灼烧沉淀得到Fe2O3
答案　D
解析　A项不恰当，因为NaHCO3加热易分解；B、C项也不恰当，因为AlCl3与FeCl3在加热蒸发的情况下，分别发生反应：Al3＋＋3H2O Al(OH)3＋3H＋、Fe3＋＋3H2O??Fe(OH)3＋3H＋，由于HCl挥发，水解趋于完全，最终得到的是Al(OH)3和Fe(OH)3。
3．下列物质的水溶液在空气中小心加热蒸干至质量不再减少，能得到较纯净的原溶质的是(　　)
①CuSO4　②FeSO4　③Ca(HCO3)2　④NH4HCO3　⑤KMnO4　⑥FeCl3
A．全部 B．仅①②
C．仅①⑤ D．仅①
答案　D
解析　①CuSO4溶液水解生成氢氧化铜和硫酸，硫酸是难挥发性酸，故加热蒸干至质量不再减少时，能得到较纯净的原溶质；②FeSO4具有还原性，加热时Fe2＋被氧化为Fe3＋；③Ca(HCO3)2受热分解生成碳酸钙、二氧化碳和水，加热蒸干至质量不再减少时，能得到较纯净的碳酸钙；④NH4HCO3受热分解生成NH3、H2O和CO2，得不到原溶质；⑤KMnO4加热到质量不变时分解生成锰酸钾、二氧化锰和氧气，得不到原溶质；⑥FeCl3溶液水解生成氢氧化铁和氯化氢，加热时，氯化氢挥发促进FeCl3水解得到氢氧化铁，得不到原溶质。
考点三　盐类水解对离子共存的影响
1．下列离子因发生相互促进的水解反应而不能大量共存的是(　　)
A．K＋、S2－、Al3＋、[Al(OH)4]- B．MnO、Na＋、SO、K＋
C．SO、Fe3＋、S2－、K＋ D．Fe2＋、Cl－、H＋、NO
答案　A
解析　A项，Al3＋与S2－、[Al(OH)4]-能发生相互促进的水解反应；C中的Fe3＋与S2－和D中的
Fe2＋、H＋、NO都因为发生氧化还原反应而不能大量共存。
2．在下列给定条件的溶液中，一定能大量共存的离子组是(　　)
A．无色溶液：Ca2＋、H＋、Cl－、HSO
B．能使pH试纸呈红色的溶液：Na＋、NH、I－、NO
C．FeCl3溶液：K＋、Na＋、SO、[Al(OH)4]-
D．常温下，＝0.1 mol·L－1的溶液：Na＋、K＋、SiO、NO
答案　D
解析　A中H＋与HSO不能共存；B中NO在酸性条件下具有强氧化性，可氧化I－，不能共存；C中Fe3＋与[Al(OH)4]-相互促进强烈水解生成Fe(OH)3、Al(OH)3，不能共存；D中溶液为碱性，离子可共存。
考点四　盐类水解的综合应用
1．下列关于盐类水解的应用中，说法正确的是(　　)
A．加热蒸干Na2CO3溶液，最后可以得到NaOH和Na2CO3的混合固体
B．除去MgCl2溶液中的Fe3＋，可以加入NaOH固体
C．明矾净水的原理：Al3＋＋3H2O Al(OH)3(胶体)＋3H＋
D．加热蒸干KCl溶液，最后得到KOH固体(不考虑与CO2的反应)
答案　C
解析　加热蒸干Na2CO3溶液，最后得到Na2CO3固体，A错误；镁离子、铁离子均能与OH－反应生成沉淀，所以不能用NaOH除去MgCl2溶液中的Fe3＋，B错误；明矾在水中电离出铝离子，铝离子水解生成的氢氧化铝胶体具有吸附性，即Al3＋＋3H2O Al(OH)3(胶体)＋3H＋，C正确；KCl不水解，加热蒸干KCl溶液，最后得到KCl固体，D错误。
2．下列说法中正确的是(　　)
A．AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液分别加热、蒸发、浓缩结晶、灼烧，所得固体的成分相同
B．实验室配制FeCl3溶液时，往往在FeCl3溶液中加入少量的硫酸
C．向CuCl2溶液中加入CuO，调节pH可除去溶液中混有的Fe3＋
D．用Na2CO3和Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂
答案　C
解析　AlCl3溶液和Al2(SO4)2溶液分别加热、蒸发、浓缩结晶、灼烧，前者得到Al2O3，后者得到Al2(SO4)3，所得固体的成分不相同，故A错误；配制FeCl3溶液时，应将FeCl3固体溶解在盐酸中，再加水稀释到所需的浓度，若溶于硫酸，会引入杂质离子SO，故B错误；Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋，向CuCl2溶液中加入CuO，消耗H＋，使上述水解平衡正向移动生成氢氧化铁沉淀，达到通过调节pH除去溶液中混有的Fe3＋的目的，故C正确；泡沫灭火器中常使用的原料是NaHCO3和Al2(SO4)3，故D错误。
3．（1）已知草酸是二元弱酸，常温下测得0.1 mol·L－1的KHC2O4的pH为4.8，则此KHC2O4溶液中c(C2O)______(填“大于”“小于”或“等于”)c(H2C2O4)。
（2）泡沫灭火器内装有NaHCO3饱和溶液，该溶液呈碱性的原因是___________________(用离子方程式表示)；灭火器内另一容器中装有Al2(SO4)3溶液，该溶液呈酸性的原因是_____________________
(用离子方程式表示)；当意外失火时，使泡沫灭火器倒过来摇动即可使药液混合，喷出大量的白色泡沫，阻止火势蔓延，其相关的离子方程式为__________________________________。
（3）25 ℃时，H2SO3 HSO＋H＋的电离常数Ka＝1×10－2，则该温度下NaHSO3的水解常数Kh＝______，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中将________(填“增大”“减小”或“不变”)。
（4）在室温下，0.175 mol·L－1醋酸钠溶液的pH约为________[已知醋酸根离子的水解常数Kh＝，Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5]。
答案　（1）大于　（2）HCO＋H2O H2CO3＋OH－　Al3＋＋3H2O Al(OH)3＋3H＋　3HCO＋Al3＋===Al(OH)3↓＋3CO2↑　（3）1×10－12　增大　（4）9
解析　（1）HC2O电离生成C2O，水解生成H2C2O4，由KHC2O4的pH为4.8可知，HC2O的电离程度大于其水解程度，故KHC2O4溶液中c(C2O)大于c(H2C2O4)。（2）碳酸氢钠溶液中碳酸氢根离子的水解程度大于其电离程度，溶液显碱性，水解的离子方程式为HCO＋H2O H2CO3＋OH－，硫酸铝是强酸弱碱盐，Al3＋水解使溶液中氢离子浓度大于氢氧根离子浓度而导致其溶液呈酸性，水解的离子方程式为Al3＋＋3H2O Al(OH)3＋3H＋；碳酸氢钠和硫酸铝在水溶液中能相互促进水解，生成二氧化碳和氢氧化铝，反应的离子方程式为3HCO＋Al3＋===Al(OH)3↓＋3CO2↑。（3）NaHSO3的水解常数Kh＝＝＝＝＝1×10－12。由Kh＝得＝，加入I2后，HSO被氧化为H2SO4，c(H＋)增大，c(OH－)减小，Kh不变，所以增大。（4）醋酸根离子的水解常数Kh＝＝＝，则≈，得c(OH－)＝10－5 mol·L－1，pH＝9。
4．如图所示三个烧瓶中分别装入含酚酞的0.01 mol·L－1 CH3COONa溶液，并分别放置在盛有水的烧杯中，然后向烧杯①中加入生石灰，向烧杯③中加入NH4NO3晶体，烧杯②中不加任何物质。
（1）含酚酞的0.01 mol·L－1 CH3COONa溶液显浅红色的原因为______________________。
（2）实验过程中发现烧杯①中溶液红色变深，烧瓶③中溶液红色变浅，则下列叙述正确的是________(填字母)。
A．水解反应为放热反应 B．水解反应为吸热反应
C．NH4NO3溶于水时放出热量 D．NH4NO3溶于水时吸收热量
（3）向0.01 mol·L－1 CH3COONa溶液中分别加入少量浓盐酸、NaOH固体、Na2CO3固体、FeSO4固体，则CH3COO－水解平衡移动的方向分别为______、_______、_______、_______(填“左”“右”或“不移动”)。
答案　（1）CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－，溶液显碱性
（2）BD　（3）右　左　左　右
解析　（1）CH3COONa溶液中CH3COO－水解使溶液显碱性，碱性溶液使酚酞显红色。（2）生石灰与水反应放出大量的热，根据烧瓶①中溶液的红色变深判断，水解平衡向右移动，说明水解反应吸热，同时烧瓶③中溶液红色变浅，则NH4NO3溶于水时吸收热量。（3）酸促进CH3COO－的水解；碱抑制CH3COO－的水解；CO与CH3COO－水解相互抑制；Fe2＋与CH3COO－水解相互促进。
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