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备战2026高考 化学反应速率高考真题集
命题解读 考向 近五年考查统计
化学反应速率是化学反应原理的基础核心概念，考查学生从定性到定量的科学思维转变。命题强调在真实情境（如工业生产、实验探究）中应用速率理论，分析影响因素（浓度、温度、压强、催化剂），并常与化学平衡、机理分析结合，体现综合性。试题以选择题和填空题（含计算、作图、解释）为主，侧重对速率表示方法、实验测定与数据处理、外界条件影响规律及其微观解释的考查，旨在评价学生的证据推理与模型认知素养。 考向一：化学反应速率的表示、计算与比较 2025·新课标卷（适用于河北）T？
2024·新课标卷（河北）T？
2023·河北卷（示例性关联）T？
2022·全国乙卷（参考）T13
2021·河北卷（参考）T？
（注：具体题号因真题公开范围受限，考查知识点在历年选择题和原理大题中稳定出现）
考向二：外界条件对反应速率的影响及机理分析 2025·新课标卷（适用于河北）T？
2024·新课标卷（河北）T？
2023·湖南卷（参考）T10
2022·河北卷（参考）T？
2021·全国甲卷（参考）T28
（注：重点考查温度、浓度、催化剂的影响曲线分析，以及从碰撞理论、活化能角度进行解释）
考向三：化学反应速率的实验测定与数据处理 2025·新课标卷（适用于河北）原理大题（部分）
2024·新课标卷（河北）原理大题（部分）
2023·山东卷（参考）T20
2022·辽宁卷（参考）T？
2021·河北卷（参考）T？
（注：常在原理综合大题中以实验数据表格、图像形式出现，要求计算速率、分析规律、绘制曲线或设计实验方案）
一、单选题
1．（2025·河北保定·模拟预测）下列实验设计能达到实验目的的是
实验目的 A．模拟氯碱工业制取并验证Cl2 B．验证浓度对反应速率的影响
实验设计
实验目的 C．制取并收集NO2 D．喷泉实验验证Cl2溶于水并产生酸
实验设计
A．A B．B C．C D．D
2．（2025·河北保定·模拟预测）将10 mL KClO3溶液和10 mL NaHSO3溶液混合，所得溶液中随时间变化的曲线如图。(已知产物离子不具有催化作用)下列说法错误的是
A．该反应的离子方程式为
B．在0~4 min的平均反应速率
C．该反应为放热反应
D．6 min时向混合溶液中加入少量固体，不会改变曲线变化
3．（2025·河北衡水·三模）下列实验操作或实验方案能达到目的的是
选项 实验操作或实验方案 目的
A 观察钠的燃烧
B 将硫酸酸化的溶液滴入溶液，观察溶液颜色 氧化性：
C 探究、对分解的催化效果
D 将镀层有破损的镀锌铁片放入酸化的3%NaCl溶液中，一段时间后，将Fe电极附近的溶液取出后滴加溶液 检验牺牲阳极保护法对钢铁防腐的效果
A．A B．B C．C D．D
4．（2025·河北衡水·三模）某化学小组为了研究外界条件对化学反应速率的影响，以反应。进行了如下实验。下列说法错误的是
实验编号 实验温度/℃ 试管中所加试剂及其用量/mL
0.6 mol/L溶液 3 mol/L稀硫酸 0.05 mol/L溶液
① 25 3.0 2.0 3.0
② 25 2.0 3.0 2.0 3.0
③ 30 2.0 2.0 3.0
A．该实验还需要测量的数据是溶液褪色所需的时间
B．探究温度对化学反应速率的影响，应选择实验②③，且
C．实验①用时1.5min，用草酸表示化学反应速率为0.025 mol/（L min）
D．若反应一段时间后速率明显增大，可能是有催化作用
5．（2025·河北衡水·三模）研究表明，Rh(Ⅰ)-邻氨基苯酚催化剂能有效提高主反应的选择性。Rh(Ⅰ)-邻氨基苯酚催化甲醇羰基化制乙酸的反应历程如图所示［其中TS表示过渡态，Rh(Ⅰ)配合物简写为TN］，关于反应历程说法正确的是
A．反应历程中只有做催化剂
B．总反应为
C．增大LiI的用量，甲醇的平衡转化率增大
D．经定量测定，反应历程中物质TN3含量最少，可能原因是TN3→TN4的活化能较高
6．（2025·河北衡水·三模）在密闭容器中加入足量的焦炭（沸点：4827℃）和1 mol发生反应，生成和硫蒸气（）。反应在某温度达到平衡时，和的体积分数都等于40%。按相同投料方式发生上述反应，相同时间内测得与的生成速率随温度变化的关系如图1所示。其他条件相同时，在不同催化剂作用下，转化率与温度的关系如图2所示。下列说法错误的是
A．当和的体积分数都等于40%时，中
B．图2中700℃时催化剂乙的活性比催化剂甲的高
C．A、B、C三点对应的反应状态中，达到平衡状态的是C点
D．反应达到平衡后用作为吸收剂，可增大的转化率
7．（2025·河北衡水·三模）甲醇是有机合成的重要原料。甲醇合成汽油添加剂甲基叔戊基醚（，简写为T）的反应如下，反应式中各物质分别为：甲醇（简写为M）、2-甲基-2-丁烯（简写为A）、2-甲基-1-丁烯（简写为B）。
反应ⅰ： 。
反应ⅱ：
反应ⅲ： 。
实验小组为验证浓度越大的磷铝酸浸渍催化剂对以上反应的催化活性越好，进行了三组实验，得到随时间（）的变化曲线如图所示。下列说法正确的是
A．
B．图中曲线表示的磷铝酸浓度为Ⅰ<Ⅱ<Ⅲ
C．降低温度，反应ⅰ的速率减小，反应ⅱ的速率增大
D．达到平衡后加入M，不变
8．（2025·河北衡水·三模）硫化氢不稳定，可以利用其高温分解制备硫黄和氢气，反应为。在总压强为100 kPa的恒压条件下，充入的混合气，在不同温度下反应相同时间，测得的体积分数及在不同温度下的平衡体积分数如图所示。下列说法错误的是
A．图中表示平衡状态的线为b
B．图中M点正反应速率小于逆反应速率
C．某温度下，平衡时的体积分数为20%，则此时Ar的分压是20 kPa
D．随温度的升高，a、b两条线逐渐靠近，可能是由于升高温度使反应速率增大，的体积分数更衡状态
9．（2025·河北衡水·三模）工业上，常用乙烷脱氢制备乙烯，反应原理为 。恒温条件下，向2 L容器中充入0.36 mol，随着反应的进行，测得浓度随时间的变化如下表所示。下列说法正确的是
/min 10 14 25 43 47
0.081 0.090 0.112 0.120 0.120
A．10min时的正反应速率小于22min时的正反应速率
B．该反应的平衡常数
C．43min时再充入0.1 mol，反应正向进行，的转化率增大
D．相同温度下，当和的浓度都为0.15 ，的浓度为0.050 时，反应正向进行
（2025·河北保定·模拟预测）阅读以下材料，完成下面小题。
碳酸二甲酯（DMC）可以用作汽油添加剂、锂电池的有机电解液等。科技学者通过将连续氧化还原循环与CO2还原反应相结合，实现氧化还原-中性CO2电化学合成碳酸二甲酯。
10．以NaBr、PdBr2的甲醇溶液为电解质溶液，通过下列装置使CO2转化为CO，CO再作为参与甲醇生产DMC的原料在电解质溶液中发生反应，其中M极的电极反应式为。下列说法正确的是
A．电极可采用纯铁作电极材料
B．M电极与直流电源正极相连
C．电子的移动方向为直流电源电极电解质溶液电极直流电源
D．每转移1mol电子，理论上M极消耗11.2LCO2（标准状况下）
11．制备DMC的反应过程中，电解质溶液中存在如图转化过程。
下列关于该转化过程的说法错误的是
A．总反应的方程式为CO+2CH3O-+Br2→+2Br-
B．Pd(0)为该转化过程中的催化剂
C．存在极性键和非极性键的断裂与形成
D．Pd的配位数在转化过程中发生改变
12．（2025·河北·模拟预测）冠醚能与碱金属离子作用，将阳离子以及对应的阴离子都带入有机溶剂，因而成为有机反应中很好的催化剂。将冠醚与金属离子的聚集体称为“超分子”。与冠醚反应生成超分子的过程如图所示：
下列叙述错误的是
A．该冠醚分子与超分子中O的化合价相等
B．之间的键角：超分子>冠醚
C．该冠醚分子可以通过形成超分子识别
D．该冠醚可提高氧化苯甲醛、苯乙烯的速率
13．（2025·河北衡水·模拟预测）一定温度下，某恒容密闭容器中同时发生两个反应：①、②，其反应速率方程分别是、（、为速率常数，大小只与温度有关）。反应过程中，Q、X的浓度随时间变化的关系如图所示。下列说法不正确的是
A．0~20min内，
B．容器中Z的生成速率大于X的生成速率
C．45min时，mol·L-1
D．相同温度下，
14．（2025·河北石家庄·三模）丙烷在不同催化剂表面的脱氢历程如图所示，下列说法正确的是
A．丙烷脱氢为放热反应
B．使用催化剂1时，决速步为：
C．催化剂1比催化剂2的催化效果差
D．丙烷脱氢过程中只有极性键的断裂和非极性键的形成
15．（2025·河北·模拟预测）氧化汞可以发生分解反应：，下列起始状态I中有和，经不同过程达到各平衡状态，已知状态I和III的固体质量相等，下列叙述错误的是
A．压强：
B．从I到II的过程
C．逆反应的速率：I>II>III>IV
D．若III的体积为I的2倍，则压强：
16．（2025·河北衡水·二模）1817年，瑞典化学家永斯·贝采利乌斯从硫酸厂的铅渣中发现了硒。某小组以铜阳极泥(含Cu、Se、Te等)为原料提取铜、硒和碲的流程如图所示。已知：“加压、加热、酸浸”步骤中和分别转化为和。下列叙述正确的是
A．“酸浸”中加压、加热都能提高活化分子百分率
B．“还原2”中氧化剂与还原剂的物质的量之比为
C．分离采取蒸发浓缩、降温结晶、过滤、洗涤等方式
D．用制方法：灼烧、热还原(或稀硫酸溶解、电解)
17．（2025·河北沧州·三模）电喷雾电离等方法得到的(等)与反应可得。与可发生高选择性反应得到，体系的能量随反应进程的变化如下图所示：
下列说法错误的是
A．图示反应进程中，涉及氢原子成键变化的是步骤Ⅰ
B．高效催化剂既可以加快反应速率又可以提高平衡转化率
C．与反应，生成的氘代甲醇有2种
D．由生成的化学方程式为
18．（2024·河北张家口·一模）利用下列实验装置进行的相关实验能达到相应目的的是
A．利用装置①验证沉淀可转化为溶解度更小的沉淀
B．利用装置②探究浓度对化学反应速率的影响
C．利用装置③测定醋酸溶液的浓度
D．利用装置④制备胶体
19．（2025·河北邢台·二模）某制备硝基苯的反应机理和反应过程中的相对能量变化如下图所示。
下列说法错误的是
A．反应过程中有配位键生成
B．反应过程中会夺取质子
C．图2中第一步为决速步骤
D．反应过程中，碳原子的杂化方式不完全相同
20．（2025·河北沧州·二模）丙酮与碘在盐酸催化下发生反应的机理如图甲所示。某实验小组人员两次实验，得到浓度变化的平行直线，如图乙所示。所用实验试剂如下：盐酸溶液、丙酮溶液、碘水溶液、蒸馏水。实验组别：第一组盐酸丙酮溶液碘水；第二组盐酸丙酮溶液碘水蒸馏水。
下列说法错误的是
A．由反应机理甲可知丙酮与碘在盐酸催化下发生取代反应
B．甲基上的能与碘发生取代的原因是其受到了羰基官能团的影响
C．在反应过程中丙酮的浓度、盐酸的浓度不同，但两组实验均为匀速反应且速率相等
D．丙酮与碘反应的化学方程式：
21．（2025·河北石家庄·二模）催化加氢制低碳烯烃，反应历程如图所示，首先在表面解离成2个，随后参与到的转化过程。下列有关该历程的说法错误的是(注：“□”表示氧原子空位，“”表示吸附在催化剂上的微粒。)
A．理论上反应历程中消耗的与生成的甲醇的物质的量之比为
B．碳原子的杂化类型涉及、和
C．反应过程有非极性键的断裂和生成
D．催化剂氧空位用于捕获，氧空位越多反应速率越快
22．（2025·河北石家庄·二模）下列实验内容和对应的结论吻合的是
选项 实验内容 实验结论
A 向等物质的量浓度的NaCl和混合溶液中滴加溶液，先生成AgCl白色沉淀
B 将1-溴丁烷和氢氧化钠的乙醇溶液共热，将产生的气体直接通入酸性溶液中，溶液褪色 不能说明有1-丁烯生成
C 在烧瓶中加入木炭颗粒与浓硝酸，然后加热，烧瓶中有红棕色气体产生 木炭具有还原性，能还原
D 向两支试管中各加入酸性溶液和酸性溶液，再分别加入溶液，分别记录溶液褪色所需的时间 浓度越大反应速率越快
A．A B．B C．C D．D
（2025·河北沧州·一模）酯类是很有价值的一类化合物，在药品、食品和精细化学品领域有着广泛的应用。2021年，美国一大学通过电催化醛和醇合成了一系列酯类化合物，该研究以甲醇和乙腈作为混合溶剂，以四丁基氟化铵(TBAF)作为电解质，在单电解池中电解。据此完成下面小题。
23．用表示苯基，下列说法错误的是
A．电极的电势高于电极
B．阳极电极反应式为
C．若电源为铅酸蓄电池，则消耗时，产生(标准状况)
D．离子交换膜应为质子交换膜
24．对上述电池反应进一步研究得到反应机理及历程如下，下列说法错误的是
A．生成物的碳原子涉及、两种杂化方式
B．过程②对整个反应的速率快慢起决定性作用
C．相比较中间体1、3，中间体2更稳定
D．乙二醛可与乙二醇合成六元环状化合物
25．（2025·河北廊坊·三模）科学家开发并利用催化剂合成硒的化合物，其历程如图所示(为苯基)。下列说法错误的是
A．为催化剂，为中间体 B．在光照下形成催化剂时断裂非极性键
C．该工艺属于理想的绿色化学工艺 D．甲中，由键转化为键
（2025·河北沧州·三模）阅读以下材料，完成下面小题。
随着全球变暖加剧以及化石燃料的日渐枯竭，节能减排及研究的利用与发展受到各国关注。在新兴技术持续迭代更新的背景下，通过化学反应可将转化为材料、化学品或燃料等具有经济价值的产品。
26．催化氢化生产甲烷的一种反应历程如图所示，下列说法错误的是
A．①是催化剂活化过程 B．历程中涉及极性键的断裂和形成
C．以代替反应，D只在水中检测出 D．和吸附在催化剂不同部位
27．二氧化碳可氧化乙烷制备乙烯，主要发生如下两个反应：
Ⅰ.
Ⅱ.
向10L的恒容密闭容器中投入和，不同温度下，测得5min时(反应均未达到平衡)的相关数据如下表，下列说法错误的是
温度/K
乙烷转化率/% 2.0 12.0 20.0
乙烯选择性/% 95.0 75.0 60.0
注：乙烯选择性
A．反应Ⅰ的平衡常数：
B．温度升高对反应Ⅱ更有利
C．其他条件不变，容器内改为恒压，乙烷平衡转化率增大
D．时，0~5min内，
28．（2025·河北·三模）一定条件下，烯烃可以转化为相应的邻二醇(R—表示饱和烃基)，邻二醇在一定条件下可以继续转化为N-甲基吗啉(NMM)，转化过程机理如下图所示。下列说法错误的是
A．转化过程中Os元素化合价发生改变
B．涉及的有机物中碳原子杂化方式有两种
C．NMM包含六元杂环，杂环内的6个原子位于同一平面上
D．是转化过程中的催化剂
29．（2025·河北·二模）工业上生产苯乙烯主要采用乙苯脱氢工艺：。某条件下无催化剂存在时，在恒容容器中充入，该反应的正、逆反应速率v随时间t的变化关系如图所示。下列说法正确的是
A．加入催化剂，时可能达到平衡状态
B．曲线①表示的是逆反应的v-t关系
C．时间内，容器内气体的平均摩尔质量增大
D．时，向容器中再充入，反应再次达到平衡时的转化率增大
30．（2025·河北邢台·一模）我们往往在化学反应和实验操作中采取一些加快速率的操作，下列说法正确的是
A．用制备84消毒液的过程中加热 B．过滤时用玻璃棒不断搅拌
C．实验室制取氢气时采用粗锌而非纯锌 D．用98%浓硫酸代替稀硫酸与铁反应制备氢气
31．（2025·河北沧州·一模）某密闭容器中通入一定量的气体发生以下两个反应：①；②。反应①的正反应速率，反应②的正反应速率，其中为速率常数。某温度下，体系中生成物浓度()随时间变化的关系如图所示。下列说法正确的是
A．反应①的活化能大于反应②的活化能
B．10s时，(正)(逆)
C．当容器压强不变时，反应①②达到平衡状态
D．内，X的平均反应速率
32．（2023·辽宁沈阳·一模）基于非金属原子嵌入石墨烯三嗪基C3N4中，用于催化一氧化碳加氢生成甲醇的反应历程如图，其中吸附在催化剂表面上的物种用“*”标注，下列说法中错误的是
A．过渡态相对能量：TS55>TS44>TS77
B．整个反应历程中有极性键的断裂和生成
C．反应决速步的活化能为0.95eV
D．物种吸附在催化剂表面的过程为吸热过程
33．（2025·河北保定·三模）Rh(Ⅰ)-Ru(Ⅲ)双金属配合物的结构及催化醋酸甲酯反应制备醋酸的反应机理如图所示。下列说法错误的是
A．反应过程中Ru的成键数目和化合价均不变
B．反应甲和乙均为取代反应，且在反应过程中，碳原子的杂化类型不变
C．Rh(Ⅰ)-Ru(Ⅲ)双金属配合物是反应的催化剂，降低了反应的焓变
D．总反应为：
34．（2025·河北衡水·一模）脱的一种催化机理如图所示。下列说法正确的是
A．能结合的原因是能形成氢键
B．能加快反应速率，提高脱的平衡转化率
C．催化过程中Mn的配位数和化合价发生了改变
D．总反应方程式为
35．（2025·河北保定·三模）在金属催化剂表面发生转化的过程可能为(*表示吸附在催化剂表面)。其中部分物种在催化剂表面的吸附构型如图甲所示(已省略)，反应历程中的相对能量如图乙所示。

下列说法中错误的是
A．碳元素发生了还原反应
B．电负性：
C．反应过程中还有生成
D．催化剂比复合催化剂更容易吸附和
36．（2025·河北·高考真题）氮化镓(GaN)是一种重要的半导体材料，广泛应用于光电信息材料等领域，可利用反应制备。反应历程(TS代表过渡态)如下：
下列说法错误的是
A．反应ⅰ是吸热过程
B．反应ⅱ中脱去步骤的活化能为2.69eV
C．反应ⅲ包含2个基元反应
D．总反应的速控步包含在反应ⅱ中
37．（2025·河北保定·二模）某反应 分三步进行：
①
②
③
其相对能量变化如图所示。时，向一恒容密闭容器中充入，发生上述反应。下列叙述正确的是
A．反应①的正反应速率一定大于反应②的正反应速率
B．仅升高温度，达到新平衡时，的产率更大
C．选择催化剂主要是为了降低反应③的活化能
D．其他条件不变，平衡后再充入X，X的平衡转化率减小
38．（2025·河北石家庄·二模）以为催化剂，碘甲烷为助催化剂，利用甲醇合成乙酸(Monsanto法)的示意图如下所示。
已知：铑(Rh)与钴(Co)在周期表中上下相邻，但Rh的最外层电子轨道处于半充满状态。下列说法正确的是
A．Rh的价电子排布式为，位于周期表的ds区
B．①→②过程中，Rh被氧化；③→④过程中，Rh被还原
C．⑤为，在反应中作中间产物
D．此合成原理生成和，原子利用率小于100％
39．（24-25高三下·江西·阶段练习）甲基苄溴()在稀的碱性水溶液中的水解反应分两步进行，反应中每一步的能量变化曲线如图所示，下列有关说法错误的是
A．甲基苄溴不存在对映异构体
B．决定甲基苄溴水解反应速率的是第一步反应
C．甲基苄溴在稀的碱性水溶液中生成的反应是放热反应
D．若将上述反应体系中的甲基苄溴改为甲基苄氯，则的值增大
（2025·河北邯郸·三模）生物质衍生物糠醛()作为一种大宗化学品，通过电化学方法可以实现对其醛基官能团的氧化、加氢，以及开环反应，从而转化为多种增值化学品和燃料。根据信息回答下列小题。
40．吉林大学一学者在酸性电解液中以顺丁烯二酸和2-甲基呋喃为目标产物，成功构建糠醛发散成对电化学转化体系(如图)。下列说法错误的是
A．电极a的电势低于电极b
B．离子交换膜应选用质子交换膜
C．电路中转移时，两极消耗等量的糠醛
D．电极b的电极反应式为
41．对上述2-甲基呋喃()的形成机理进行进一步研究(如图1所示，*表示吸附态，部分吸附产物已略去)，各路径的决速步已在图2中标出。下列说法错误的是
A．2-甲基呋喃的形成存在四条路径 B．的反应为
C．各路径中的决速步关键都是键的断裂 D．为最优路径
42．（2025·河北邢台·三模）与作用分别生成的反应均为放热反应。工业尾气中的可通过催化氧化为除去。将一定比例的和的混合气体以一定流速通过装有催化剂的反应管，的转化率，生成的选择性与温度的关系如图所示。下列说法正确的是
A．其他条件不变，升高温度，的平衡转化率增大
B．其他条件不变，时，随温度的升高，出口处浓度基本不变
C．相同温度下，浓度越高，越有利于的无害化处理
D．该工艺中，与生成的活化能比生成的活化能更大
43．（2025·江西萍乡·二模）某温度下，在恒容密闭容器中发生反应，有关数据如下：
时间段 产物Z的平均生成速率
下列说法正确的是
A．时，Z的浓度等于
B．时，加入，此时
C．时，Y的体积分数约为
D．时，在容器中再加入和，重新平衡后Z的浓度大于
44．（2025·河北唐山·二模）过一硫酸()为一元强酸，在一定条件下可将酮和烯烃分别转化为酯和环氧类物质，反应机理如下，R1、R2、R3、R4、R5均为烃基。(已知：C—O键键能大于O—O键能)
下列说法错误的是
A．H2SO5具有强氧化性，且的结构为
B．异丁烯与丙酮的反应类似⑤，反应的化学方程式为
C．反应过程中有非极性键的断裂与形成
D．为烯烃转化过程中的催化剂
45．（2025·河北石家庄·二模）中国科学院基于实验发展了硝基甲烷热分解的动力学模型，其反应历程如下图所示，图示中各物质均为气态。下列说法错误的是
A．该反应历程中只涉及极性键的断裂和形成
B．反
C．生成的反应历程中，经历TS2的步骤为决速步骤
D．反应过程中碳的杂化轨道类型发生改变
46．（2025·河北保定·一模）下列所选试剂(操作)和实验装置能达到相应实验目的的是
A．甲用萃取溴水中的溴，进行分液
B．乙装置验证的漂白性，试剂X选用酸性溶液
C．丙装置制备，向饱和溶液中通入和
D．探究同一溶液的浓度对化学反应速率的影响
47．（2025·河北沧州·模拟预测）赫克反应(Heck反应)是芳基或乙烯基卤代物与活性烯烃在强碱和钯催化下生成烯烃的偶联反应。下图为我国报道的利用Heck反应合成肉桂酸酯类化合物的机理：
下列叙述错误的是
A．甲胺作还原剂
B．该反应类型为取代反应
C．反应过程中有极性键的断裂和形成
D．加入NaOH有利于提高产率，加入的NaOH越多反应越彻底
48．（2025·河北保定·一模）羰基化反应是在有机化合物分子中引入羰基的反应，是制备醛、酮等羰基化合物的重要方法，一种羰基化偶联反应机理如图所示。下列说法错误的是
A．该历程的中间体有3种
B．改变反应途径，提高了化学反应速率
C．上述过程中断开和形成的共价键一定只有极性键
D．总反应为R2-Cl+CO+R1-Sn(alkyl)3Cl-Sn(alkyl)3+
49．（2025·江西·模拟预测）在催化剂作用下，制氢历程如图所示(代表过渡态，*代表物种吸附在催化剂表面)，速率方程式为(k为速率常数，只与温度、催化剂有关)。下列叙述错误的是
A．甲醇分解制氢分5步反应进行，其中反应③和④的正反应是焓减反应
B．控速反应方程式为
C．制氢总反应为，正反应是熵增反应
D．升高温度，平衡常数、速率常数都会增大
50．（2025·河北·模拟预测）在45℃、碱性条件下，Ag作催化剂可将甲醛转化为，反应的机理如图1所示，将纳米Ag颗粒负载在表面可防止纳米Ag团聚；其他条件不变，反应相同时间，NaOH浓度对氢气产生快慢的影响如图2所示。
已知：甲醛在碱性条件下会发生副反应生成甲酸盐和甲醇。下列说法错误的是
A．图1过程中涉及了极性键和非极性键的形成
B．在NaOH溶液中，甲醛可发生反应：
C．若用DCDO代替HCHO，则得到的产物为HD单质
D．时，产生的速率减缓的唯一原因是甲醛发生了副反应
51．（2025·河北邯郸·三模）卤代烃在乙醇中发生醇解反应的能量变化如图所示，下列说法错误的是
A．的醇解反应包含3个基元反应
B．升高温度，有利于提高的平衡转化率
C．该反应的决速步骤为
D．若在乙醇中加入少量的乙醇钠，可加快反应速率
52．（2025·河北·模拟预测）某种含二价铜微粒的催化剂可用于汽车尾气脱硝。催化机理如图甲，反应历程如图乙，TS表示过渡态。下列说法错误的是

A．该反应过程实现了将和转化为无污染的和
B．反应过程中，微粒做氧化剂
C．决速步骤的离子方程式为
D．升高温度，状态③到状态④的正反应速率的增大程度小于逆反应速率的增大程度
53．（2025·河北·模拟预测）在两种不同催化剂作用下，的反应历程如图所示，、为反应中间产物。下列叙述错误的是
A．每一种历程都包含2个基元反应
B．催化剂1作用下，基元反应③是控速反应
C．其他条件相同，升温使X的平衡转化率减小
D．其他条件相同，浓度小于
题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
答案 B B C B B C D B B D
题号 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
答案 C C D D C D B C B C
题号 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30
答案 A B C B D C D C A C
题号 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40
答案 B D C C D D C C A C
题号 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50
答案 D D C B C A D C B D
题号 51 52 53
答案 B C D
1．B
【详解】A．该装置阳极电极材料为铁，阳极反应为，不能得到氯气，无法收集Cl2并验证，A不能达到实验目的；
B．两试管中H2O2浓度不同（4%和12%），其他条件（催化剂FeCl3用量、肥皂液量）相同，H2O2分解产生O2使肥皂液形成气泡，浓度大的反应速率快，气泡产生速率不同，可验证浓度对反应速率的影响，B能达到实验目的；
C．Cu与浓硝酸反应生成NO2，NO2会与水发生反应：，不能用排水法收集NO2，应采用向上排空气法收集，C不能达到实验目的；
D．Cl2在饱和食盐水中溶解度极小（同离子效应，Cl-抑制Cl2溶解），无法形成较大的压强差，不能产生喷泉，D不能达到实验目的；
故答案选B。
2．B
【详解】A．中Cl为+5价，被还原为Cl-（-1价）得6e-，中S为+4价，被氧化为（+6价）失2e-；根据得失电子守恒， 与计量数之比为1∶3，再结合电荷守恒、原子守恒，离子方程式为，A正确；
B．0~4 min内，由图可知c(Cl-)从0增至0.010 mol/L，则；又不同物质表示的速率之比等于化学计量数之比，则，B错误；
C．由图可知，反应过程中曲线斜率逐渐增大（速率加快），因产物无催化作用，推测反应放热使温度升高，速率加快，C正确；
D．Na2SO4电离出的Na+、不参与反应，且产物离子无催化作用，加入后不影响反应物浓度和反应速率，不会改变曲线变化，D正确；
故答案选B。
3．C
【详解】A．钠燃烧应在坩埚或燃烧匙中进行，烧杯为玻璃器皿，高温下易炸裂且钠易滚动导致危险，A错误；
B．硫酸酸化提供H+，与Fe(NO3)2中的形成HNO3，会氧化Fe2+生成Fe3+，干扰H2O2氧化性的判断，B错误；
C．探究催化效果需控制催化剂浓度相同，Fe2(SO4)3中Fe3+浓度为0.05 mol/L×2=0.1 mol/L，CuSO4中Cu2+浓度为0.1 mol/L，浓度相同且阴离子均为，可通过气泡速率比较催化效果，C正确；
D．将镀层有破损的镀锌铁片放入酸化的3%NaCl溶液中，构成原电池，Zn为负极，Fe为正极，则一段时间后，将Fe电极附近的溶液取出后，应滴加溶液，D错误；
故答案选C。
4．B
【分析】实验①②温度相同，探究物质的量浓度对反应速率的影响，则。实验②③中反应物的物质的量浓度相同，探究温度对反应速率的影响，。
【详解】A．草酸溶液和酸性高锰酸钾溶液反应生成硫酸锰、硫酸钾、二氧化碳和水，高锰酸钾溶液为紫红色，可以通过测量溶液褪色所需的时间来比较反应速率的大小，A正确；
B．根据分析可知，B错误；
C．反应为，由题表数据可知，高锰酸钾完全反应，则实验①的，C正确；
D．若反应一段时间后速率明显增大，可能是因为生成物有催化作用，反应过程中生成了锰离子，故推测可能的催化剂是生成的，D正确；
故选B。
5．B
【详解】A．从图中可看出，LiI先与甲醇反应生成LiOH和CH3I，CH3I参与TN催化循环最终生成的CH3COI又与LiOH反应生成LiI与终产物乙酸，因此LiI也属于该反应的催化剂，A错误；
B．总反应需消去中间产物，反应物为CH3OH和CO，生成物为CH3COOH，总反应方程式为，B正确；
C．LiI也是反应的催化剂，其用量不影响平衡移动，因此增大LiI用量不能提高甲醇的平衡转化率，C错误；
D．反应中TN3含量最少说明其生成慢（TN2→TN3反应速率慢）或消耗快（TN3→TN4反应速率快），即TN2→TN3的活化能较高或TN3→TN4活化能较低，D错误；
故答案选B。
6．C
【分析】在密闭容器中加入足量的焦炭（沸点：4827℃）和1 mol发生反应，生成和硫蒸气（）方程式为。
【详解】A．根据分析，设反应掉的为a mol，生成为a mol，生成S 为，平衡时气体总物质的量，体积分数=，体积分数=，解得a=0.5，n总=1.25，代入，x=2，A正确；
B．图2中700℃时，催化剂乙对应的转化率高于甲，相同条件下转化率高说明反应速率快，催化剂活性更高，B正确；
C．图2中C点的转化率与对应温度下使用催化剂乙对比，C点二氧化硫的转化率低于使用催化剂乙对应的二氧化硫的转化率，C点未达到平衡状态，C错误；
D．吸收使浓度降低，平衡正向移动，转化率增大，D正确；
故选C。
7．D
【详解】A．根据盖斯定律，反应ⅲ=反应ⅰ+反应ⅱ，则，因，则，A错误；
B．催化剂浓度越大，催化活性越好，反应速率越快，相同时间内生成T的浓度越大。由图可知，相同时间时c(T)：Ⅰ>Ⅱ>Ⅲ，说明反应速率Ⅰ>Ⅱ>Ⅲ，故磷铝酸浓度Ⅰ>Ⅱ>Ⅲ，B错误；
C．降低温度，无论放热反应（反应ⅰ）还是吸热反应（反应ⅱ），活化分子百分数均减小，反应速率均减小，C错误；
D．反应ⅲ为A B，平衡常数，平衡常数只与温度有关，达到平衡后加入M，温度不变，K3不变，则也不变，D正确；
故选D。
8．B
【详解】A．分解反应通常吸热，温度升高平衡正向移动，平衡体积分数减小。相同时间内，低温时反应未达平衡（体积分数较高），高温时反应速率快衡，故a为非平衡线、b为平衡线，A正确；
B．M点在a线（非平衡线）上，a线体积分数高于平衡线b，说明反应未达平衡且正向进行，此时，B错误；
C．设起始时硫化氢、氩气的物质的量分别为3 mol、1mol反应转化的（g）的物质的量为 mol，列“三段式”：
反应后气体的总物质的量为 mol，平衡时的体积分数为20%，则，解得，此时Ar的分压是，C正确；
D．随温度的升高，题图中a、b两条线逐渐靠近的可能原因是升高温度使反应速率增大，达到平衡所需的时间缩短，的体积分数更衡状态，D正确；
故选B。
9．B
【详解】A．25 min前，反应还未达到平衡，随着反应进行，反应物浓度逐渐降低，正反应速率应逐渐减小，10 min时反应物浓度高于22 min时，因此10 min的正反应速率大于22 min时的正反应速率，A错误；
B．平衡时，C2H4和H2的浓度均为0.120 mol/L，C2H6的浓度为，根据，平衡常数K== =0.240，B正确；
C．43 min时已达平衡，再充入C2H6会增大反应物浓度，平衡向正反应方向移动。但总物质的量增加，C2H6的转化率（）会降低，C错误；
D．此时浓度商Q = =0.45>K=0.24，说明反应逆向进行，D错误；
故选B。
10．D 11．C
【解析】10．在电解池中与直流电源正极连接的电极为阳极，阳极发生氧化反应；与直流电源负极连接的电极为阴极，阴极发生还原反应。根据图示可知：M电极上CO2发生还原反应产生CO，则M电极为阴极，与电源的负极连接；N电极为阳极，连接电源的正极。
A．由装置中的物质转化可知，M电极为阴极、N电极为阳极，阳极材料若选用纯铁，由于Fe电极为活性电极，则Fe先被氧化，Br-就不能发生氧化反应生成Br2，A错误；
B．M电极上CO2得到电子被还原为CO，则M电极为阴极，与电源负极相连，B错误；
C．电子不能通过电解质溶液，C错误；
D．在阴极上CO2得到电子发生还原反应转化为，每反应消耗1 molCO2，反应过程中转移2 mol电子，故每转移1 mol电子理论上消耗0.5 molCO2，其在标准状况下的体积是11.2 L，D正确；
故合理选项是D。
11．
A．由图可知，反应物为CO、Br2、CH3O-，生成物是碳酸二甲酯CH3OCOOCH3和Br-，总反应方程式为：CO+2CH3O-+Br2→+2Br-，A正确；
B．由图可知，Pd(0)参加反应，后来又生成，因此Pd(0)为该转化过程中的催化剂，B正确；
C．根据图示可知：在物质反应转化过程中不存在非极性键的形成，C错误；
D．观察图示物质转化关系可知：Pd的配位数在转化过程中发生改变，D正确；
故合理选项是C。
12．C
【详解】A．物质1对物质2，氧没有得失电子，故O显-2价，A正确；
B．冠醚中O原子有两对孤对电子，孤对电子间斥力大，C-O-C键角较小；超分子中O通过孤对电子与K 配位，孤对电子数减少（变为1对），孤对电子对成键电子对的斥力减弱，键角增大，故超分子中C-O-C键角大于冠醚，B正确；
C．冠醚与金属离子形成超分子的前提条件是冠醚空腔直径与金属阳离子直径“适配”，半径大于，该冠醚分子不能识别，C错误；
D．为离子化合物，在有机溶剂中溶解度小，冠醚通过与K 形成超分子将带入有机相，增加与苯甲醛、苯乙烯（有机物）的接触机会，加快氧化反应速率，D正确；
故答案选C。
13．D
【分析】由速率公式可知，两反应的速率只与反应物P、Q的浓度有关，则相同时间内，两反应的速率之比为；由图可知，20min时，Q、X的浓度分别为0.3mol/L、0.12mol/L，由方程式可知，Y的浓度变化量Δc(Y)= Δc(Q)- Δc(X)= (0.6-0.3-0.12) mol/L =0.18 mol/L，则速率常数之比为==。
【详解】A．由分析可知，0~20min内，两反应的速率之比为，A正确；
B．由方程式可知，两反应均生成Z，相同时间内，浓度变化量的关系为：Δc(Z)= Δc(Q)= Δc(X)+ Δc(Y)，则容器中Z的生成速率大于X的生成速率，B正确；
C．由图可知，45min时，Q的浓度为0.2mol/L，变化量为：Δc(Q)= Δc(X)+ Δc(Y)=0.6mol/L-0.2mol/L=0.4mol/L，反应速率=，解联立方程可得Δc(X)=0.16mol/L、Δc(Y)=0.24mol/L，所以45min时，Y的浓度为0.24mol/L，C正确；
D．由分析可知，速率常数=，则，D错误；
故选D。
14．D
【详解】A．由能量图可知，反应物丙烷[]相对能量为，产物丙烯[]和的相对能量高于反应物，故丙烷脱氢为吸热反应，A错误；
B．决速步是反应历程中活化能最大的步骤，使用催化剂1的历程中，各步活化能分别为：第一步（）：；第二步（）：；第三步（）：，其中第二步对应反应，活化能不是最大，第一步才是决速步骤，B错误；
C．催化剂1的决速步活化能（1.35 eV）低于催化剂2的决速步活化能（2.20eV），活化能越低催化效果越好，故催化剂1比催化剂2催化效果好，C错误；
D．丙烷脱氢过程中，只涉及极性键的断裂，形成的键包括非极性键和非极性键的形成，D正确；
故选D。
15．C
【详解】A．对于反应，平衡常数Kp仅与温度有关，且Kp=p(O2)，状态II和III均为温度不变的平衡状态，故O2平衡分压相等，体系总压等于O2分压，因此，A正确；
B．从I到II为体积不变、温度不变下达到平衡，已知I和III固体（HgO）质量相等，且II到III体积增大平衡右移（消耗HgO），则II中HgO质量大于III，即I到II过程HgO质量增加，反应逆向进行，气体减少导致体系混乱度降低，ΔS<0，B正确；
C．逆反应速率v逆与O2分压成正比，I为起始状态，Qp>Kp（逆向反应），故I中O2分压大于平衡分压；II和III温度相同，平衡时O2分压相等，v逆(II)=v逆(III)；IV为III降温后的平衡，正向吸热则降温Kp减小，O2分压降低，v逆(IV)II=III>IV，C错误；
D．由于状态I和III的固体HgO质量相等，根据氧原子守恒，两状态下O2的物质的量也相等，相同温度，若III的体积为I的2倍，则压强：，D正确；
故选C。
16．D
【分析】加压、加热酸浸阶段，向含 Cu、Se、Te 等元素的铜阳极泥中加入溶液并通入 ，在加压、加热条件下进行酸浸。利用氧气在酸性环境下的氧化性，将铜阳极泥中的金属等成分氧化溶解。铜元素转化为铜离子进入溶液，Se、Te 等元素也发生相应反应进入浸出液，不溶物成为浸渣被分离。第一次还原（还原1）阶段，向浸出液中通入， 具有还原性，能将浸出液中的Se元素还原为单质Se，通过过滤可将Se分离出来，得到滤液1。第二次还原（还原2）阶段，向滤液1中再次通入，此时将溶液中的Te元素还原为单质Te，经过滤分离出Te，得到浸出液。沉铜阶段，向浸出液中加入溶液，使铜离子转化为沉淀，过滤分离出沉淀，滤液3被分离出去。后续处理阶段，经过一系列后续处理，最终得到铜单质。
【详解】A．加压缩小氧气体积，增大单位体积内氧气活化分子数，但是氧气活化分子百分率不变，A错误；
B．“还原2”：，氧化剂是，还原剂是，氧化剂与还原剂的物质的量之比为，B错误；
C．难溶于水，采用过滤、洗涤、干燥等方式分离，C错误；
D．利用制备Cu：
方案1：，；
方案2：，，D正确。
故选D。
17．B
【详解】A．步骤Ⅰ中，与反应生成，过渡态1显示O与H形成新键，涉及氢原子成键变化；步骤Ⅱ为中间产物分解为和，主要是M与O、C的键断裂，无氢原子成键变化，A正确；
B．催化剂可降低活化能加快反应速率，但不影响平衡移动，不能提高平衡转化率，B错误；
C．1个中含1个H和3个D，反应时可能断裂C-H键生成，或断裂C-D键生成，共2种氘代甲醇，C正确；
D．为催化剂，总反应为，D正确；
故选B。
18．C
【详解】A．装置①中银离子过量所以不能验证沉淀可转化为溶解度更小的沉淀，A错误；
B．装置②中两种反应物的浓度各不相同，不能探究浓度对化学反应速率的影响，B错误；
C．取一定体积的醋酸，加入酚酞作为指示剂，用标准溶液滴定醋酸，利用装置③测定醋酸溶液的浓度符合实验要求，C正确；
D．用溶液直接和饱和溶液反应会得到沉淀，应选择蒸馏水，在煮沸的时候加入饱和溶液，才能制得胶体，用装置④不可以制备胶体，D错误；
故答案选C。
19．B
【详解】A．反应过程中，硝酸中羟基上的氧原子(有孤对电子)与硫酸提供的质子(即H+，有空轨道)结合形成质子化硝酸，存在配位键(O→H)，A正确；
B．在反应中作为强酸提供质子(H )，被硝酸夺取而形成质子化硝酸，不会夺取质子，B错误；
C．图2中第一步反应的活化能(过渡态与反应物的能量差)大于第二步，活化能越大，反应速率越慢，故第一步为决速步骤，C正确；
D．苯环碳原子为sp2杂化，而反应中间体中与-NO2和H相连的碳原子(饱和碳原子，形成四个σ键)采取sp3杂化，碳原子的杂化方式不完全相同，D正确；
故选B。
20．C
【详解】A．由反应机理甲可知，丙酮分子中甲基上的α-H被碘原子取代生成CH3COCH2I，属于取代反应，A正确；
B．羰基为强吸电子基团，使甲基上的α-H电子云密度降低，变得活泼而易与碘发生取代反应，B正确；
C．两组实验中，丙酮溶液和盐酸的体积、浓度均相同，混合后总体积均为25 mL，故丙酮和盐酸的浓度相同；图乙中两条平行直线表明反应速率相等（斜率相同），但“丙酮的浓度、盐酸的浓度不同”说法错误，C错误；
D．丙酮与碘在H+催化下发生α-H取代反应，生成CH3COCH2I和HI，化学方程式正确，D正确；
故答案为C。
21．A
【详解】A．H2先在催化剂表面解离成2个H*，随后参与到CO2的还原过程，根据图中信息可知，CH3OH 6H*，故生成1mol甲醇（CH3OH）时，消耗6mol H*，H*与甲醇的物质的量之比为6:1，A错误；
B．CO2中C为sp杂化，中间产物（如含C=O的物种）中C为sp2杂化，甲醇中C为sp3杂化，B正确；
C．H2解离时断裂H-H非极性键，生成低碳烯烃（如乙烯）时形成C=C非极性键，有非极性键的断裂和生成，C正确；
D．氧空位（□）用于捕获CO2，空位越多吸附CO2能力越强，反应速率越快，D正确；
故答案选A。
22．B
【详解】A．AgCl先沉淀说明其溶度积更小，但实际AgCl的Ksp大于Ag2CrO4的Ksp，先沉淀是因AgCl为AB型，所需浓度更低，而非Ksp更小，A错误；
B．1-溴丁烷在NaOH/乙醇中消去生成1-丁烯，但挥发的乙醇或副产物可能直接使酸性KMnO4褪色，无法确定烯烃存在，B正确；
C．红棕色气体可能来自浓硝酸受热分解，而非木炭还原硝酸，C错误；
D．该实验旨在通过比较溶液褪色时间来判断反应速率，但两组实验中高锰酸钾的物质的量不同，反应终点所需转化的量也不同。浓度高的实验需要反应的物质的量也更多，因此不能仅通过比较总时间得出“浓度越大反应速率越快”的结论，实验设计不合理，D错误；
故选B。
23．C 24．B
【解析】23．A．由图可知，极放出，所以极发生还原反应为阴极，极为阳极，电势更高，A正确；
B．极发生氧化反应，电极反应式为，B正确；
C．消耗时，转移电子，产生(标准状况)，C错误；
D．阳极产生氢离子，阴极消耗氢离子，所以离子交换膜应为质子交换膜，D正确；
故答案为C。
24．A．生成物的碳原子涉及(苯环和羰基上的碳原子)、(亚甲基上的碳原子)两种杂化方式，A正确；
B．过程②活化能不是最大，不是决速步，B错误；
C．由反应历程图可知，相比较中间体1、3，中间体2能量最低，所以更稳定，C正确；
D．根据该机理，一个醛基可与一个羟基生成一个酯基，所以乙二醛可与乙二醇反应生成环乙二酸乙二酯，D正确；
故答案为B。
25．D
【详解】A．催化剂在反应前后不变，中间体为反应中先生成又消耗的物质。由历程图可知，b（Ph-Se*）起始参与反应，终点时再生，为催化剂；c在反应中生成后又被消耗，为中间体，A正确；
B．a为Ph-Se-Se-Ph（二苯基二硒醚），光照下断裂Se-Se键（非极性键）形成b（Ph-Se*），B正确；
C．该工艺中反应物甲和乙转化为产物丙，无副产物生成，原子利用率高，属于理想绿色化学工艺，C正确；
D．甲中含碳碳双键（含π键），与b反应生成c时，碳碳π键断裂形成碳碳σ键（Se-C键），即π键转化为σ键，而非σ键转化为π键，D错误；
故选D。
26．C 27．D
【解析】26．A．①中NiO转化为Ni0，催化剂活性组分形成，是活化过程，A正确；
B．历程中CO2的C=O键（极性键）断裂，生成CH4的C-H键（极性键）和H2O的O-H键（极性键），涉及极性键断裂与形成，B正确；
C．用D2代替H2时，D会参与CH4（含C-D键）和H2O（含O-D键）的形成，故D不仅在水中，还在CH4中检测出，C错误；
D．由图可知，CO2吸附于Ce3+位点，H2吸附于Ni0位点，吸附在不同部位，D正确；
故选C。
27．A．反应Ⅰ为吸热反应（ΔH1>0），温度升高平衡正向移动，K增大；由乙烷转化率T1B．温度升高乙烯选择性降低，说明反应Ⅱ占比增大，对反应Ⅱ更有利，B正确；
C．两反应均为气体分子数增多的反应，恒压（减压）平衡正向移动，乙烷转化率增大，C正确；
D．T2时，转化乙烷=2mol×12%=0.24mol，其中0.24×75%=0.18mol参与反应Ⅰ（生成0.18mol CO），0.06mol参与反应Ⅱ（生成0.06×4=0.24mol CO），总CO=0.42mol，v(CO)==8.4×10-3 mol·L ·min ≠4.8×10-4，D错误；
故选D。
28．C
【详解】A．转化过程中Os元素在OsO4（+8价）与中间产物（如OsO2(OH)2，+6价）间转化，化合价发生改变，A正确；
B．涉及的有机物中，烯烃双键碳为sp2杂化，饱和烃基、邻二醇及NMM中的碳为sp3杂化，共两种杂化方式，B正确；
C．NMM的六元杂环为饱和杂环（含O、N及四个sp3杂化碳），类似环己烷椅式构象，环内6个原子不共平面，C错误；
D．为OsO4，在转化中参与反应后又再生，符合催化剂定义，D正确；
故选C。
29．A
【详解】A．加入催化剂能同等程度加快正逆反应速率，缩短达到平衡的时间，无催化剂时平衡在达到，加入催化剂后达到平衡时间提前，可能达到平衡，A正确；
B．反应为乙苯制备苯乙烯的过程，开始反应物浓度最大，生成物浓度为0，反应开始时正反应速率最大，逆反应速率为0，随着反应的进行，正反应速率逐渐减小，逆反应速率逐渐增大，因此曲线①为正反应速率，曲线②为逆反应速率，B错误；
C．时间内反应正向进行，气体总质量不变，气体总物质的量增大，气体平均摩尔质量减小，C错误；
D．时再充入乙苯，恒容下相当于增大压强，平衡逆向移动，乙苯转化率减小，D错误；
故答案选A。
30．C
【详解】A．与NaOH溶液反应制备84消毒液通常在常温下进行，加热会降低溶解度并可能加速NaClO分解，不利于反应，A错误；
B．过滤时玻璃棒用于引流而非搅拌，搅拌易破坏滤纸，B错误；
C．粗锌中的杂质与锌形成微电池，加快反应速率，C正确；
D．浓硫酸使铁钝化，反应停止，无法生成氢气，D错误；
故选C。
31．B
【详解】A．由图可知，初始生成M的速率大于N，则反应①的活化能小于反应②，A错误；
B．由图可知，初始生成M的速率大于N，则>，10s时两个反应均达到平衡状态，由于、，则，B正确；
C．反应为等体积气体反应，气体压强始终不变，C错误；
D．①②反应中X、Q的系数均为1，则内，X的平均反应速率为，D错误；
故选B。
32．D
【详解】A．由图可知，纵坐标的值越大，能量越高，则过渡态相对能量的大小顺序为TS55>TS44>TS77，故A正确；
B．由图可知，一氧化碳催化加氢生成甲醇的反应中有极性键(如碳氧键)的断裂和极性键(如碳氢键、氢氧键)的生成，故B正确；
C．反应的活化能越大，反应速率越慢，反应决速步为慢反应，由图可知，反应H2CO*+*→H3CO_H*的活化能最大，反应速率最慢，则反应决速步的活化能为0.35eV-(-0.60eV)=0.95eV，故C正确；
D．由图中H2CO*+→H2CO*+*可知，物种吸附在催化剂表面的过程能量降低，为放热过程，故D错误；
故选D。
33．C
【详解】A．由图可知，Ru在反应过程中结合和脱离的原子或原子团无变化，其化学键情况未变，所以Ru的成键数目和化合价均不变，A正确；
B．反应甲是CH3COI与H2O反应生成CH3COOH和HI，反应乙是CH3COOCH3与HI反应生成CH3COOH和CH3I，二者都符合取代反应特征，均为取代反应，反应甲中CH3COI、CH3COOH中甲基的碳原子始终是sp3杂化，-COI和-COOH是sp2杂化，反应乙中CH3COOCH3、CH3COOH和CH3I中甲基的碳原子始终是sp3杂化，酯基和羧基中碳原子是sp2杂化，即碳原子的杂化类型不变，B正确；
C．Rh(Ⅰ)-Ru(Ⅲ)双金属配合物是反应的催化剂，催化剂的作用是降低反应的活化能，加快反应速率，而反应的焓变由反应物和生成物的能量差决定，催化剂不能改变焓变，C错误；
D．梳理整个反应机理图可知，反应物是CH3COOCH3、CO和H2O，生成物是CH3COOH，反应条件为催化剂，故总反应可表示为，D正确；
故答案选C。
34．C
【详解】A．氨分子中氮原子具有孤对电子，二氧化锰中锰原子具有空轨道，氮原子和锰原子通过形成配位键使二氧化锰和氨分子相互结合，A错误；
B．MnO2作为反应的催化剂可以加快反应速率，但不改变平衡，不能提高平衡转化率，B错误；
C．从图中可以看出Mn 所形成的共价键数目变化了，说明其配位数和化合价都有变化，C正确；
D．根据示意图可知，反应物有 NH3、NO、O2，产物有N2、H2O，故反应方程式为：，D错误；
故选C。
35．D
【详解】A．碳元素化合价降低，发生了还原反应，A项正确；
B．复合催化剂中中的只吸附在表面，说明有带正电的趋势，因此电负性：，B项正确；
C．结合中的生成，C项正确；
D．由图乙可知，复合催化剂吸附和状态能量低，D项错误；
故选D。
36．D
【详解】A．观察历程图可知，反应ⅰ中的相对能量为0，经TS1、TS2、TS3完成反应，生成和，此时的相对能量为0.05eV，因此体系能量在反应中增加，则该反应为吸热过程，A正确；
B．反应ⅱ中因脱去步骤需要经过TS5，则活化能为0.70eV与TS5的相对能量差，即3.39eV-0.70eV=2.69eV，B正确；
C．反应ⅲ从生成经历过渡态TS6、TS7，说明该反应分两步进行，包含2个基元反应，C正确；
D．整反应历程中，活化能最高的步骤是反应ⅲ中的TS7对应得反应步骤(活化能为3.07eV)，所以总反应的速控步包含在反应ⅲ中，D错误；
故选D。
37．C
【详解】A．根据题意，反应①的正反应速率，反应②的正反应速率，因无法确定速率常数、浓度大小关系，故无法确定反应①正反应速率和反应②正反应速率大小，A错误；
B．由相对能量变化图可知，总反应中，反应物2X(g)相对能量高于生成物Y(g)，总反应ΔH<0，是放热反应，仅升高温度，平衡逆向移动，Y(g)产率降低，B错误；
C．由图可知，反应③的能垒最大，为该反应的决速步骤，则选择催化剂主要是为了降低反应③的能垒，从而加快反应速率，C正确；
D．反应是气体分子数减小的反应，恒容密闭容器中，平衡后再充入X，相当于增大压强，平衡正向移动，X的平衡转化率增大，D错误；
故答案选C。
38．C
【详解】A．Rh的价电子排布式为，为第Ⅷ族元素，位于周期表的d区，A错误；
B．由图，①→②过程中，Rh多结合了I-，Rh化合价升高，被氧化；③→④过程中，Rh和CO形成配位键，没有被还原，B错误；
C．根据转化关系→ +⑤，可推出⑤为，在甲醇合成乙酸反应中作中间产物，C正确；
D．由图，此合成原理总反应为甲醇和CO催化反应生成乙酸，，原子利用率为100％，D错误；
故选C。
39．A
【详解】A．甲基苄溴中与溴原子相连的碳原子连接了4个不同的基团，是手性碳原子，则其存在对映异构体，A错误；
B．基苄溴水解反应速率由慢反应决定，由图可知，第一步活化能大于第二步，则由第一步决定甲基苄溴水解反应速率，B正确；
C．由图中始末状态可知，该反应中反应物能量高于生成物，则该反应是放热反应，C正确；
D．表示第一步反应的焓变，由于键长，键能：，若将基苄溴改为甲基苄氯，破坏将会吸收更多的能量，即的值增大，D正确；
故选A。
40．C 41．D
【解析】40．
糠醛在电极a发生还原反应，电极a的电极反应式为，电极a为阴极；糠醛在电极b发生氧化反应，电极b的电极反应式为，电极b为阳极，据此解答：
A．电极b上发生氧化反应、为阳极，电极a上发生还原反应、为阴极，电极a的电势低于电极b，故A正确；
B．电极a消耗质子，电极b生成质子，因此离子交换膜选用质子交换膜效果较好，故B正确；
C．根据得失电子守恒，a、b电极消耗的糠醛的物质的量为，与转移电子数无关，故C错误；
D．据分析电极b的电极反应式为，故D正确；
故答案为C。
41．
A．如图1，2-甲基呋喃生成路径有：、、、四条路径，故A正确；
B．如图1，c→d的反应为，故B正确；
C．如图2，决速步为a→b、c→d、e→f，均为C-O键断裂，故C正确；
D．c→d的决速步活化能最小，因此为最优路径，故D错误；
故答案为D。
42．D
【详解】A．与作用分别生成的反应均为放热反应，升高温度，平衡都逆向移动，的平衡转化率减小，故A错误；
B．由图可知，范围内的转化率基本不变，而生成的选择性明显减小，则出口处的浓度减小，故B错误；
C．浓度过高，则容易进一步将N元素氧化为有毒的NO和，不利于的无害化处理，故C错误；
D．在给定的时间范围内，反应速率越快的反应，其产物的选择性越高，温度低时，的选择性接近，说明生成氮气的反应速率最快，则生成氮气的反应活化能最低，故D正确；
选D。
43．C
【详解】A．随反应进行，反应速率减慢，0~1min内Z的生成速率大于0.2，时Z的浓度大于，故A错误；
B．4min时Z的浓度为，6min时Z的浓度为，可知4min反应达到平衡状态，Z的平衡浓度为0.6mol/L，则Y的平衡浓度为1.2mol/L，K=。时，Z的浓度等于、Y的浓度等于0.8mol/L，加入，Y的浓度变为1.2mol/L，Q=，反应正向进行，此时，故B错误；
C．根据，可知反应体系中只有YZ是气体，且体积比始终为2:1，时，Y的体积分数约为，故C正确；
D．平衡常数K=，时，Z的浓度为0.6mol/L，在容器中再加入和，相当于增大压强，平衡逆向移动，平衡常数不变，所以重新平衡后Z的浓度等于，故D错误；
选C。
44．B
【详解】
A．由题干过一硫酸的结构式可知，的结构为，结构中含有过氧键，故H2SO5具有强氧化性，A正确；
B．由题干转化信息可知，异丁烯与丙酮的反应类似⑤即R1、R2、R4、R5为甲基，R3为H，反应的化学方程式为，B错误；
C．由题干转化信息可知，反应过程中有O-O、C=C等非极性键的断裂和有C-C非极性键的形成，C正确；
D．由题干转化信息可知， 参与了反应，但反应前后没有发生改变，即为烯烃转化过程中的催化剂，D正确；
故答案为：B。
45．C
【详解】A．由图可知， 该反应历程中涉及碳氮键、碳氢键、氮氧键断裂，涉及碳氮键、氢氧键的形成，所以反应历程中只涉及极性键的断裂和形成，故A正确；
B．由图可知，反 CH3ONO(g)转化为顺 CH3ONO(g)的反应是反应物总能量大于生成物总能量的放热反应，反应的焓变△H=(1.38kJ/mol)—(2.25kJ/mol)=—0.87kJ/mol，反应的热化学方程式为反 ，故B正确；
C．反应的活化能越大，反应速率越慢，慢反应是反应的决速步骤，由图可知，生成的反应历程中，经历TS1的反应的活化能为64.37 kJ/mol，经历TS2的反应的活化能为(66.80kJ/mol)—(15.30kJ/mol)=51.50kJ/mol，则经历TS1的步骤为决速步骤，故C错误；
D．CH3NO2中饱和碳原子的杂化方式为sp3杂化，HCNO中碳原子的杂化方式为sp杂化，则反应过程中碳的杂化轨道类型发生改变，故D正确；
故选C。
46．A
【详解】A．不溶于水，Br2在中的溶解度大于水，可以用萃取溴水中的溴，然后进行分液，A正确；
B．验证SO2的漂白性时常用有色染料，如品红溶液；酸性KMnO4溶液褪色更常被用来验证SO2的还原性，而非漂白性，B错误；
C．向饱和NaCl溶液中通NH3和CO3可以反应生成NaHCO3固体，由于氨气极易溶于水，应该用带有球形干燥管的导气管通入，C错误；
D．Na2SO3溶液和NaClO溶液反应生成NaCl和Na2SO4，没有明显现象，不能用来探究同一溶液的浓度对化学反应速率的影响，D错误；
故选A。
47．D
【详解】A．由图，二价Pd和甲胺反应转化为0价Pd，铅被还原，则甲胺作还原剂，A正确；
B．由转化图示可知，总反应为++HBr，苯环上溴原子被取代，为取代反应，B正确；
C．结合图示可知，反应过程中存在碳溴等极性键断裂、Pd-Br等极性键的形成，C正确；
D．加入NaOH可以和反应生成的HBr反应，促进反应的正向进行，有利于提高产率，但是加入的NaOH过多，会导致酯基的水解，反而不利于反应进行，D错误；
故选D。
48．C
【分析】由图可知，、、是反应物，、为生成物，为催化剂，其余为中间体。
【详解】A．根据分析可知，该历程的中间体有3种，A正确；
B．根据分析可知，为催化剂，可以改变反应途径，降低活化能，提高化学反应速率，B正确；
C．反应过程中涉及键的形成，该共价键属于非极性共价键，C错误；
D．根据分析可知，总反应为R2-Cl+CO+R1-Sn(alkyl)3Cl-Sn(alkyl)3+，D正确；
答案选C。
49．B
【详解】A．由图可知，反应③和④是放热过程，正反应是焓减反应，A正确；
B．反应的活化能越大，反应速率越慢，化学反应取决于慢反应，由图可知，反应⑤的活化能最大，控速反应方程式为，B错误；
C．由图可知，甲醇的分解反应是反应物总能量小于生成物总能量的吸热反应，，，正反应是熵增反应，C正确；
D．反应为吸热反应，升高温度，平衡常数(K)增大，速率常数(k) 只与温度、催化剂有关，温度升高会增大，D正确；
故选B。
50．D
【详解】A．从图 1 反应机理看，生成H H非极性键，同时生成C=O等极性键，涉及了极性键和非极性键的形成，A正确；
B．已知甲醛在碱性条件下会发生副反应生成甲酸盐和甲醇，2HCHO+NaOH→HCOONa+CH3OH符合甲醛在碱性条件下的副反应情况 ，B正确；
C．若用DCDO代替HCHO，反应过程中D原子会参与反应，最终会得到HD单质 ，C正确；
D．当c(NaOH)>1md·L-1时，NaOH 溶解载体A12O3，使纳米 Ag颗粒发生团聚，催化活性下降，导致产生 H2的速率减缓，D错误；
故选D。
51．B
【详解】A．从图中看出有三个过渡态，的醇解反应包含3个基元反应，故A正确；
B．由图可知，该反应过程中反应物的总能量高于生成物的总能量，为放热反应，升高温度，不利于提高的平衡转化率，故B错误；
C．慢反应为总反应的决速步，该反应中的活化能最大，反应速率最慢，为该反应的决速步骤，故C正确；
D．若在乙醇中加入少量的乙醇钠，乙醇钠在反应中可以提供更多的活性亲核物种，从而增加与卤代烃分子发生反应的机会，进而加快整个反应的速率，故D正确；
故选B。
52．C
【详解】A．由甲图可知，该反应过程实现了将和转化为无污染的和，A正确；
B．反应过程中，微粒转化为，Cu元素化合价降低，微粒做氧化剂，B正确；
C．活化能越高，反应速率越慢，慢反应为总反应的决速反应，决速步骤为状态③到状态④，C错误；
D．状态③到状态④为放热反应，升高温度，状态③到状态④的正反应速率的增大程度小于逆反应速率的增大程度，D正确；
故选C。
53．D
【详解】A．催化剂1下，基元反应为①和③，催化剂2下，基元反应为②和④，A正确；
B．催化剂1作用下，能垒③①，基元反应③为控速反应，B正确；
C．总反应是放热反应，升温，平衡向逆反应方向移动，X平衡转化率降低，C正确；
D．观察图像，生成较快，消耗较慢；生成较慢，消耗较快，故其他条件相同，浓度大于，D错误；
故选D。

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