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19.(14分)乙二醇是生产聚酯纤维和聚酯塑料的主要原料，可由草酸二乙酯制取
I.草酸二乙酯[(CH,OOC)]的合成
以亚硝酸乙酯(C,H,ONO)和C0为原料合成(CH,OOC2涉及的反应如下：
贝
2CO(g)+2C2H,ONO(g)=(C2H;OOC)(g)+2NO(g)AH<0
DEO
CO(g)+2C2H,ONO(g)=(C,H;O)CO(g)+2NO(g)
△H2<0
3
因
DEC
(1)反应DEC(g)+CO(g)=DEO(g)的△H
(用含△H、△H2的代数式表示)。
口
(2)常压下往反应容器中充入C,H,ONO和CO,C0的平衡转化率和DE0的平衡选择
%
性[DEO的平衡选择性=
n(DEO)
(DEO+mDEG]随温度变化的曲线
咽
⊙
如图所示。下列说法正确的有
56
A.C0的平衡转化率随温度变化的曲线是b
52
⑨
B.在图示温度范围内，达到平衡时CO主要转化为DEO
6
C.常压下充入N2稀释反应物，DE0的平衡选择性升高
548
300380
460
多
D.投料时C80增大，c0的平衡转化率减小
温度K
(3)P催化C,H,ONO和CO合成DEO以及再生C,H,ONO的反应机理如下：
(CzH,00C2
C2HONO、
H20
Pd"(C2H,00C2合成
再生
NO
元醇A+O2
①“再生”中，不涉及C-C键的断裂与形成，则一元醇A的结构简式是」
②“合成”中消耗的C,H,ONO的物质的量与“再生”中生成C,H,ONO的物质的量相等时
理论上消耗0，和C0的物质的量之比是
Ⅱ.乙二醇(HOCH,CH,OH)的合成
一定温度下，按不同的氢酯比[n(H,)(DEO】往恒压密闭容器中充入H,和DEO,发生反应：
(C2H,OOC)z(g)+2H,(g)=C2H,OOCCH2OH(g)+C2H,OH(g)
DEO
EGT
C,H,OOCCH,OH(g)+2H(g)=HOCH,CH,OH(g)+C.H;OH(g)
EGT
EG
反应相同时间后（反应未达平衡），DE0的转化率，
n(EG)/n(EGT)随氢酯比的变化如图所示
(4)氢酯比[nH)/mDE0]>70后，
DE0的转化率随氢酯比升高而降低，
60.R0
可能的原因是
(5)氢酯比[n(H,)yn(DEO]F60时，
40
计算含碳物质中EG的物质的量分数（写
(60,3)
出计算过程)。
40
50
80
化学试卷B第7页（共8页）
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