资源简介 大题专攻——“有机合成与推断”类主观题增分策略 有机推断题是历年高考有机化学相关知识考查的重要载体, 综合性强, 对考生推理判断能力的要求高。试题不仅能考查考生对有机化合物的命名及表示方法、 官能团的名称及性质、 反应类型的判断、 同分异构体数目的推算及书写、 有机合成中的物质判断等知识的掌握程度, 而且能有效考查考生对新信息的理解、加工和应用能力, 以及运用所学的有机化学知识、结合新信息解决新问题的能力等。解题时需结合合成路线图、 题干信息和已知信息, 确定每一步反应的反应原理和未知物质的结构简式。分析方法包括正向推理法、 逆合成分析法, 而在实际解题过程中, 更多采用的是正逆相结合法。考法研习(一) 有机合成推断型综合题一、练悟真题——高考考什么、怎么考 [例1] (2025·山东卷)麻醉药布比卡因(I)的两条合成路线如下:已知:Ⅰ.Ⅱ.回答下列问题:(1)A的结构简式为 ;B中含氧官能团名称为 。 (2)C→D反应类型为 ;D+E→H化学方程式为 。 (3)G的同分异构体中,同时满足下列条件的结构简式为 (写出一种即可)。 ①含—NH2 ②含2个苯环 ③含4种不同化学环境的氢原子(4)H中存在酰胺基N原子(a)和杂环N原子(b),N原子电子云密度越大,碱性越强,则碱性较强的N原子是 (填“a”或“b”)。 (5)结合路线信息,用H2/PtO2催化加氢时,下列有机物中最难反应的是 (填标号)。 A.苯()B.吡啶()C.环己 1,3 二烯()D.环己 1,4 二烯()(6)以、、为主要原料合成。利用上述信息补全合成路线。学解题,内化解题思维 本题为合成麻醉药布比卡因(I)而设计的两条合成路线。从整个流程图来看,在转化过程中各物质以分子式或未知物的形式呈现,只在目标产物I中给出结构简式。况且两条合成路线转化路径陌生,不是经典的“烃→卤代烃→醇→醛→酸→酯,”面对这样的问题很难从正向突破,而应采用逆合成法。从目标产物I的结构简式入手,倒着来“顺藤摸瓜”,结合题给信息和已学知识,逐一推出合成路线中各物质的结构简式,先重点突破“A→B→C→D→H→I”这条合成路线,“B→F→G→H”这条合成路线就迎刃而解。(一)结构推导Ⅰ. “H→I”的推断过程由条件中“K2CO3”想到应用信息Ⅱ:分析其断键、成键情况,不难发现H被R3取代,I中正丁基换成氢即得到H的结构简式:Ⅱ. “D→H”的推断过程由条件中“PhCH3”想到应用信息Ⅰ:分析其断键、成键情况,不难发现氨基上H被酰基取代,结合E的分子式C8H11N可知:E中有—NH2,而D中有酰氯基—COCl,即可推出D和E的结构简式:Ⅲ. “C→D”的推断过程对比C的分子式和D的结构简式发现,D比C少了1个H、1个O但多了1个氯,C中的羟基被氯取代得到D,因此只需要把D中的Cl原子换成—OH即得到C的结构简式:。Ⅳ.“A→B→C”的推断过程“A→B”和“B→C”需要联动分析,就条件而言,“A→B”是氧化反应,A中无氧,C中有—COOH,且A、C中碳原子数一样,可判断“A→B”的转化中,—CH3被氧化成—COOH,得到B的分子式为C6H5O2N。“B→C”是还原反应,对比B的分子式和C的结构简式可知,C比B多了6个H原子,故B含N杂环中含有三个双键,则A、B的结构简式分别为、。Ⅴ.“B→F→G→H”的推断过程第二条路线较短,B、H的结构已推出,而且部分转化还可以借鉴第一条合成路线中的部分转化,很容易推出F和G的结构。具体如下:[思维建模——有机合成中结构简式的推断(见P115)](二)逐问分析第(1)(2)问分析第(1)(2)问考查官能团的识别、反应类型的判断等基础知识。由分析可知,A的结构简式为,B的结构简式为,B含有的含氧官能团名称为羧基;C与三氯化磷发生取代反应生成D(),D与E()发生取代反应生成H(),化学方程式为。第(3)问分析本问难度较大,通过同分异构问题考查考生的归纳与论证能力。化合物G的分子式为C14H14N2O。由题给信息可得G的同分异构体的基本结构为说明两个苯环高度对称且两者等效则除去基本结构:还剩2个C、1个O、1个不饱和度。最后分类讨论:如成环 或如双键 无高度对称结构,此条件下无符合题意的同分异构体。[点评] 同分异构体的书写,一直是部分考生的难点。要想突破此点,解题时一定要抓关键点,学会将所给信息进行分解。如本题含有氨基、两个苯环、两个碳、一个氧,还有一个不饱和度,再结合4种不同环境的氢原子,具有高度对称的关系,就容易推断出结构。第(4)(5)问分析此两问考查考生的信息迁移应用能力。由题给信息知N原子电子云密度越大,碱性越强。烷基是给电子基,酰胺基受相邻碳氧双键的影响,导致杂环N原子(b)上电子云密度增大,碱性增强,所以碱性较强的是N原子(b)。由G→H的转化中,G中既有苯环(),也有吡啶环(),但只有吡啶环发生了加成反应,可得出吡啶环比苯环更容易发生加成;C、D选项中含有碳碳双键,但碳碳双键不稳定,可知二烯烃比苯环更容易发生加成反应。因此,苯更难发生加成反应。[点评] 融合物质结构与性质模块相关内容进行考查,是近几年考查的热点,备考时应引起注意。主要涉及的内容为杂化方式判断、手性碳原子的判断、有机物酸碱性大小的比较、吸电子效应等。第(6)问分析此问难度大,应采用逆合成分析法:通过逆合成分析,需要补充的路线分两步,这两步要么“先取代再还原”,要么“先还原再取代”。如果先取代后还原,路线为如果先还原后取代,路线为如果“先还原后取代”,这样通过还原反应得到的中间产物(),1、2号N的氢原子都可以被取代,那么得到的副产物就多了,所以“先还原后取代”路线不妥。如果“先取代后还原”, 取代时,吡咯环上的N还没有氢,自然没法取代生成副产物,于是“先取代后还原”的路线就是最佳路线。[回扣已学——合成路线的设计方法(见P109)]二、补强知能——解题用什么、怎么办(一)有机合成中碳骨架的构建1.碳链增长的方法(1)烯烃、炔烃、醛、酮与HCN加成:→(2)醛酮的羟醛缩合(其中至少一种含有α H):+→(3)卤代烃与NaCN、CH3CH2ONa等的取代反应,如RCl+NaCN→RCN+NaCl。(4)聚合反应①加聚反应:如聚乙烯的生成。②缩聚反应:酯化反应类型(如乙二醇与乙二酸反应)、氨基酸缩合类型(如甘氨酸缩合)、甲醛与苯酚(酚醛树脂)。(5)酯化反应:如乙酸乙酯的生成等。2.碳链减短的方法(1)氧化反应,包括烯烃、炔烃的部分氧化以及苯的同系物氧化成苯甲酸等。如RCH==CH2RCOOH+CO2↑+H2O;。(2)水解反应,主要包括酯的水解、蛋白质的水解和多糖的水解。如RCOOR'+H2ORCOOH+R'—OH。(3)烷烃发生裂化或裂解反应:C16H34C8H18+C8H16;C8H18C4H10+C4H8。(4)脱羧反应:R—COONa+NaOHR—H+Na2CO3。(二)有机合成中官能团的转化1.官能团的引入官能团 引入方法卤素 原子 ①烃、酚的取代;②不饱和烃与HX、X2的加成;③醇与氢卤酸(HX)的取代羟基 ①烯烃与水加成;②醛、酮与氢气加成;③卤代烃在碱性条件下水解;④酯的水解碳碳 双键 ①某些醇或卤代烃的消去;②炔烃不完全加成;③烷烃裂化或裂解碳氧 双键 ①醇的催化氧化;②连在同一个碳上的两个羟基脱水;③含碳碳三键的物质与水加成羧基 ①醛基氧化;②酯、肽、蛋白质、羧酸盐的水解2.官能团的消除(1)通过加成反应消除不饱和键(双键、三键、苯环)。(2)通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基。(3)通过加成(还原)或氧化反应等消除醛基。(4)通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。3.官能团的改变(1)利用官能团的衍生关系进行衍变,如R—CH2OHR—CHOR—COOH(2)通过某种化学途径使一个官能团变为两个,如CH3CH2OHCH2==CH2Cl—CH2—CH2—ClHO—CH2—CH2—OH(3)通过化学反应改变官能团的位置,如CH3CH2CH2ClCH3CH==CH24.常见官能团的保护酚羟基的 保护 因酚羟基易被氧化,所以在氧化其他基团前可以先使—OH变为—ONa(或—OCH3)将其保护起来,待氧化后再酸化将其恢复为—OH碳碳双键 的保护 碳碳双键也容易被氧化,在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来,待氧化后再利用消去反应恢复为碳碳双键氨基 (—NH2) 的保护 如利用合成时,先把—CH3氧化成—COOH,再把—NO2还原为—NH2,否则当KMnO4氧化—CH3时,—NH2(具有还原性)也被氧化(三)有机合成中结构简式的推断1.分析反应的“条件”明确每一步有机反应的目的和反应的类型。2.比较反应前后有机物的结构变化有机物在转化中的反应“部位”和“结构”变化(包括碳链结构或官能团的变化)。如在下列有机转化路线中:3.充分利用正逆向相结合的推断方法有机推断题中转化步骤中经常出现“有机物结构简式——有机物分子式——字母 (代替有机物或有机试剂)——有机物结构简式”等形式,这就需要分析前后几步转化,计算转化前后有机物的结构简式与分子式之间各种原子的数目的对应关系,计算有机物不饱和度等,从而得出有关有机物的结构简式。 [应用强化][例2] (2025·河北卷改编)依拉雷诺(Q)是一种用于治疗非酒精性脂肪性肝炎的药物,其“一锅法”合成路线如下:请推断B、E、G的结构简式。B ;E ;G 。 听课记录:大题专攻——“有机合成与推断”类主观题增分策略考法研习(一) 有机合成推断型综合题 [例1] (1) 羧基 (2)取代反应 (3)或(4)b (5)A(6)[例2] 解析:A含酚羟基,和氢氧化钠反应生成B为,羧基和氢氧化钠能发生中和反应,D含羧基和碳溴键,则B与D反应生成溴化钠和E,E为,E和F发生羟醛缩合反应生成G为。答案: 考法研习(二) 有机合成分析型综合题 [典例] (1)酮羰基 还原反应(2)2+5H2SO4+4MnO2→2+4MnSO4+(NH4)2SO4+4H2O(3)HOCH2—C≡C—C≡C—CH2OH (4)b(5)(6)电负性:F>Cl,C—F键极性更大,易断裂,且氟原子半径小,空间位阻小,更容易发生缩聚反应(7)1 / 11(共66张PPT)大题专攻——“有机合成与推断”类主观题增分策略有机推断题是历年高考有机化学相关知识考查的重要载体， 综合性强， 对考生推理判断能力的要求高。试题不仅能考查考生对有机化合物的命名及表示方法、 官能团的名称及性质、 反应类型的判断、 同分异构体数目的推算及书写、 有机合成中的物质判断等知识的掌握程度， 而且能有效考查考生对新信息的理解、加工和应用能力， 以及运用所学的有机化学知识、结合新信息解决新问题的能力等。解题时需结合合成路线图、 题干信息和已知信息， 确定每一步反应的反应原理和未知物质的结构简式。分析方法包括正向推理法、 逆合成分析法， 而在实际解题过程中， 更多采用的是正逆相结合法。有机合成推断型综合题考法研习(一)目 录一、练悟真题——高考考什么、怎么考二、补强知能——解题用什么、怎么办专题质量评价01一、练悟真题——高考考什么、怎么考[例1] (2025·山东卷)麻醉药布比卡因(I)的两条合成路线如下:已知:Ⅰ.Ⅱ.回答下列问题:(1)A的结构简式为__________;B中含氧官能团名称为______。 (2)C→D反应类型为__________;D+E→H化学方程式为__________________________________________。 羧基取代反应解析：第(1)(2)问分析 第(1)(2)问考查官能团的识别、反应类型的判断等基础知识。由分析可知，A的结构简式为 ，B的结构简式为 ，B含有的含氧官能团名称为羧基;C与三氯化磷发生取代反应生成D( )，D与E( )发生取代反应生成H( )，化学方程式。(3)G的同分异构体中，同时满足下列条件的结构简式为___________________________________ (写出一种即可)。 ①含—NH2 ②含2个苯环 ③含4种不同化学环境的氢原子解析：第(3)问分析 本问难度较大，通过同分异构问题考查考生的归纳与论证能力。化合物G的分子式为C14H14N2O。由题给信息可得G的同分异构体的基本结构为或则除去基本结构:还剩2个C、1个O、1个不饱和度。最后分类讨论:如成环 或如双键 无高度对称结构，此条件下无符合题意的同分异构体。[点评]同分异构体的书写，一直是部分考生的难点。要想突破此点，解题时一定要抓关键点，学会将所给信息进行分解。如本题含有氨基、两个苯环、两个碳、一个氧，还有一个不饱和度，再结合4种不同?环境的氢原子，具有高度对称的关系，就容易推断出结构。(4)H中存在酰胺基N原子(a)和杂环N原子(b)，N原子电子云密度越大，碱性越强，则碱性较强的N原子是____(填“a”或“b”)。 (5)结合路线信息，用H2/PtO2催化加氢时，下列有机物中最难反应的是____ (填标号)。 A.苯( )B.吡啶( )C.环己 1，3 二烯( )D.环己 1，4 二烯( )bA解析：第(4)(5)问分析 此两问考查考生的信息迁移应用能力。由题给信息知N原子电子云密度越大，碱性越强。烷基是给电子基，酰胺基受相邻碳氧双键的影响，导致杂环N原子(b)上电子云密度增大，碱性增强，所以碱性较强的是N原子(b)。由G→H的转化中，G中既有苯环( )，也有吡啶环( )，但只有吡啶环发生了加成反应，可得出吡啶环比苯环更容易发生加成;C、D选项中含有碳碳双键，但碳碳双键不稳定，可知二烯烃比苯环更容易发生加成反应。因此，苯更难发生加成反应。[点评]融合物质结构与性质模块相关内容进行考查，是近几年考查的热点，备考时应引起注意。主要涉及的内容为杂化方式判断、手性碳原子的判断、有机物酸碱性大小的比较、吸电子效应等。(6)以 、 、 为主要原料合成 。利用上述信息补全合成路线。[答案]解析：第(6)问分析 此问难度大，应采用逆合成分析法:通过逆合成分析，需要补充的路线分两步，这两步要么“先取代再还原”，要么“先还原再取代”。如果先取代后还原，路线为如果先还原后取代，路线为 如果“先还原后取代”，这样通过还原反应得到的中间产物( )，1、2号N的氢原子都可以被取代，那么得到的副产物就多了，所以“先还原后取代”路线不妥。如果“先取代后还原”， 取代时，吡咯环上的N还没有氢，自然没法取代生成副产物，于是“先取代后还原”的路线就是最佳路线。本题为合成麻醉药布比卡因(I)而设计的两条合成路线。从整个流程图来看，在转化过程中各物质以分子式或未知物的形式呈现，只在目标产物I中给出结构简式。况且两条合成路线转化路径陌生，不是经典的“烃→卤代烃→醇→醛→酸→酯，”面对这样的问题很难从正向突破，而应采用逆合成法。从目标产物I的结构简式入手，倒着来“顺藤摸瓜”，结合题给信息和已学知识，逐一推出合成路线中各物质的结构简式，先重点突破“A→B→C→D→H→I”这条合成路线，“B→F→G→H”这条合成路线就迎刃而解。学解题，内化解题思维(一)结构推导Ⅰ. “H→I”的推断过程 由条件中“K2CO3”想到应用信息Ⅱ:分析其断键、成键情况，不难发现H被R3取代，I中正丁基换成氢即得到H的结构简式:Ⅱ. “D→H”的推断过程 由条件中“PhCH3”想到应用信息Ⅰ:分析其断键、成键情况，不难发现氨基上H被酰基取代，结合E的分子式C8H11N可知:E中有—NH2，而D中有酰氯基—COCl，即可推出D和E的结构简式:Ⅲ. “C→D”的推断过程 对比C的分子式和D的结构简式发现，D比C少了1个H、1个O但多了1个氯，C中的羟基被氯取代得到D，因此只需要把D中的Cl原子换成—OH即得到C的结构简式: 。Ⅳ.“A→B→C”的推断过程 “A→B”和“B→C”需要联动分析，就条件而言，“A→B”是氧化反应，A中无氧，C中有—COOH，且A、C中碳原子数一样，可判断“A→B”的转化中，—CH3被氧化成—COOH，得到B的分子式为C6H5O2N。“B→C”是还原反应，对比B的分子式和C的结构简式可知，C比B多了6个H原子，故B含N杂环中含有三个双键，则A、B的结构简式分别为 、 。Ⅴ.“B→F→G→H”的推断过程 第二条路线较短，B、H的结构已推出，而且部分转化还可以借鉴第一条合成路线中的部分转化，很容易推出F和G的结构。具体如下:02二、补强知能——解题用什么、怎么办(一)有机合成中碳骨架的构建1.碳链增长的方法(1)烯烃、炔烃、醛、酮与HCN加成:(2)醛酮的羟醛缩合(其中至少一种含有α H):(3)卤代烃与NaCN、CH3CH2ONa等的取代反应，如RCl+NaCN→RCN+NaCl。(4)聚合反应①加聚反应:如聚乙烯的生成。②缩聚反应:酯化反应类型(如乙二醇与乙二酸反应)、氨基酸缩合类型(如甘氨酸缩合)、甲醛与苯酚(酚醛树脂)。(5)酯化反应:如乙酸乙酯的生成等。2.碳链减短的方法(1)氧化反应，包括烯烃、炔烃的部分氧化以及苯的同系物氧化成苯甲酸等。如RCH==CH2 RCOOH+CO2↑+H2O;。(2)水解反应，主要包括酯的水解、蛋白质的水解和多糖的水解。如RCOOR'+H2O RCOOH+R'—OH。(3)烷烃发生裂化或裂解反应:C16H34 C8H18+C8H16;C8H18 C4H10+C4H8。(4)脱羧反应:R—COONa+NaOH R—H+Na2CO3。(二)有机合成中官能团的转化1.官能团的引入官能团 引入方法卤素原子 ①烃、酚的取代;②不饱和烃与HX、X2的加成;③醇与氢卤酸(HX)的取代羟基 ①烯烃与水加成;②醛、酮与氢气加成;③卤代烃在碱性条件下水解;④酯的水解碳碳双键 ①某些醇或卤代烃的消去;②炔烃不完全加成;③烷烃裂化或裂解碳氧 双键 ①醇的催化氧化;②连在同一个碳上的两个羟基脱水;③含碳碳三键的物质与水加成羧基 ①醛基氧化;②酯、肽、蛋白质、羧酸盐的水解2.官能团的消除(1)通过加成反应消除不饱和键(双键、三键、苯环)。(2)通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基。(3)通过加成(还原)或氧化反应等消除醛基。(4)通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。3.官能团的改变(1)利用官能团的衍生关系进行衍变，如R—CH2OH R—CHO R—COOH(2)通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如CH3CH2OH CH2==CH2 Cl—CH2—CH2—Cl HO—CH2—CH2—OH(3)通过化学反应改变官能团的位置，如4.常见官能团的保护酚羟基的 保护 因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使—OH变为—Ona(或—OCH3)将其保护起来，待氧化后再酸化将其恢复为—OH碳碳双键 的保护 碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应恢复为碳碳双键氨基 (—NH2) 的保护 如利用 合成 时，先把—CH3氧化成—COOH，再把—NO2还原为—NH2，否则当KMnO4氧化—CH3时，—NH2(具有还原性)也被氧化(三)有机合成中结构简式的推断1.分析反应的“条件”明确每一步有机反应的目的和反应的类型。2.比较反应前后有机物的结构变化有机物在转化中的反应“部位”和“结构”变化(包括碳链结构或官能团的变化)。如在下列有机转化路线中:3.充分利用正逆向相结合的推断方法有机推断题中转化步骤中经常出现“有机物结构简式——有机物分子式——字母 (代替有机物或有机试剂)——有机物结构简式”等形式，这就需要分析前后几步转化，计算转化前后有机物的结构简式与分子式之间各种原子的数目的对应关系，计算有机物不饱和度等，从而得出有关有机物的结构简式。[例2] (2025·河北卷改编)依拉雷诺(Q)是一种用于治疗非酒精性脂肪性肝炎的药物，其“一锅法”合成路线如下:应用强化请推断B、E、G的结构简式。B___________;E______________;G____________________。 解析:A含酚羟基，和氢氧化钠反应生成B为 ，羧基和氢氧化钠能发生中和反应，D含羧基和碳溴键，则B与D反应生成溴化钠和E，E为 ，E和F发生羟醛缩合反应生成G为 。专题质量评价12341.(14分)化合物H是一种有机材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下:已知:①②③ 。1234回答下列问题:(1)H中官能团的名称为_________________。 解析:根据反应试剂，结合题给已知信息①的反应知，B和C分别为、CH3CHO中的一种;B、C中都含有醛基，二者发生题给已知②的反应，结合D的分子式，可知D为 ;D中醛基发生氧化反应，酸化后转化为—COOH，则E为 ;E与Br2发生加成反应生成F( )，F在KOH/醇溶液加热条件下发生消去反应，则G为 ，G与X在一定条件下生成H，据此解答。(1)结合H的结构简式，其含有的官能团是碳碳双键、羧基。碳碳双键、羧基1234(2)E→F的反应类型为___________，X的结构简式为______。 (3)D→E转化中第1)步反应的化学方程式为____________________________________________________________________。 解析: (2)由分析可知E→F的反应类型为加成反应;结合已知反应③及G、H结构，逆推得X为 。(3)D第1)步是发生银镜反应，化学方程式为。加成反应1234(4)E与氢气发生加成反应生成化合物Y，Y有多种同分异构体，其中符合下列条件的同分异构体有______种，其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积之比为6∶2∶1∶1的结构简式为__________________。 ①分子中含有苯环②能水解且能发生银镜反应141234解析: E( )加氢得Y( )，同分异构体需含苯环、能水解且能发生银镜反应，即含—OOCH甲酸酯基。苯环可以是三取代的，拆成2个—CH3，1个—OOCH，共6种;苯环也可以是二取代的，拆成1个—CH3和1个—CH2OOCH，或拆成1个—CH2CH3和1个—OOCH，共有6种;苯环还可以是一取代的，取代基可以是—CH2CH2OOCH或—CH(CH3)OOCH，共有2种;故满足条件的同分异构体一共有14种。其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积之比为6∶2∶1∶1，则其结构简式为 和 。1234(5)参照上述合成路线，设计以丙烯为原料合成化合物 的路线如下(部分反应条件已略去)。其中M和N的结构简式为_____________和____________。 解析:丙烯CH3CH==CH2先与Br2加成得M(CH3CHBrCH2Br)，再消去得N(CH3C≡CH)，最后双烯加成成环，故M为CH3CHBrCH2Br，N为CH3C≡CH。CH3C≡CH12432.(15分)(2025·海口三模)有机化合物D是合成药物米洛巴林的中间体，其合成路线如下图所示。已知:有机物A由C、H、O三种元素组成，含碳元素质量分数为40%，可与NaHCO3反应生成气体，其对氢气的相对密度为30，回答问题:1243(1)A的化学名称为______。反应②的化学反应类型为__________。 解析:由题干已知信息可知，有机物A由C、H、O三种元素组成，含碳元素质量分数为40%，可与NaHCO3反应生成气体，其对氢气的相对密度为30，根据气体的密度之比等于其相对分子质量之比，即A的相对分子质量为30×2=60，且A能与NaHCO3反应生成气体，知含有羧基，A中含有=2个C原子，故A为CH3COOH，结合A到B的转化条件可推知，B的结构简式为CH3COOCH2CH3，B与CH3CH2CH2COCl发生取代反应生成CH3CH2CH2COCH2COOCH2CH3，CH3CH2CH2COCH2COOCH2CH3与CH2==CHCH2Br发生取代反应生成C，结合反应④的转化条件可知，C的结构简式为 。(1)A的结构简式为CH3COOH，则A的化学名称为乙酸，反应②的化学反应类型为取代反应。乙酸取代反应1243(2)化合物B的结构简式为__________________。 (3)反应③的化学方程式为__________________________。 解析: (2)化合物B的结构简式为CH3COOCH2CH3。(3)C的结构简式为 ，结合题干流程图可知，反应③的化学方程式为 。CH3COOCH2CH31243(4)米洛巴林与苯磺酸形成的盐，可改善米洛巴林用药环境。该盐的结构简式为__________________________________________。 解析:由题干米洛巴林的结构简式可知，分子中含有氨基，具有碱性能与酸反应生成盐，则米洛巴林与苯磺酸即 形成的盐，可改善米洛巴林用药环境，则该盐的结构简式为 。(其他答案合理即可)1243(5)米洛巴林的同分异构体E，满足以下两个条件。其结构简式为______________________。(写一种) a.与FeCl3溶液显紫色 b.核磁共振氢谱有四组峰，其峰面积比为9∶2∶6∶2解析:由题干米洛巴林的结构简式可知，分子式为C12H19O2N，不饱和度为4，则米洛巴林满足以下两个条件:a.与FeCl3溶液显紫色即含有酚羟基，b.核磁共振氢谱有四组峰，其峰面积比为9∶2∶6∶2，分子高度对称，含有3个相同的甲基、2个相同的甲基，则同分异构体E的结构简式为 或 。1243(6)已知:写出以乙烯为原料制备化合物 的合成路线。(有机试剂不能超过2个碳原子，其他无机试剂或有机溶剂任选)答案:1243解析:本题采用逆向合成法即根据题干流程图中反应②的信息可知，可由 转化而来，再由本小题题干信息可知， 可由发生取代反应而来，而 可由 和CH3COOH发生酯化反应制得， 可由 发生水解反应制得，可由 和NaCN发生取代反应制得，CH2==CH2和Cl2、H2O在一定条件下反应可以制得 。12433.(14分)(2025·山东省实验中学一模)特戈拉赞(化合物K)是抑制胃酸分泌的药物，其合成路线如下:1243已知:Ⅰ.Bn为 ，咪唑为 ;Ⅱ. 和 不稳定，能分别快速异构化为 和 。回答下列问题:(1)B中含氧官能团只有醛基，其结构简式为__________。 解析:根据流程，有机物A与有机物B发生反应生成有机物C，根据有机物B的分子式及B中只有醛基，可以判断，有机物B的结构简式为 ;有机物C与有机物D发生反应生成有机物E;有机物E在醋酸酐的作用下发生成环反应生成有机物F;有机物F发生两步连续反应生成有机物G，根据有机物G的分子式和有机物H的结构简式可以推出，1243有机物G的结构为 ;有机物G发生两步反应生成有机物H，将羧基中的—OH取代为次氨基结构;有机物H与有机物I发生取代反应，将有机物H中酚羟基上的氢取代生成有机物J;最后有机物J发生取代反应将结构中的Bn取代为H。(1)有机物B的结构简式为 。1243(2)G中含氧官能团的名称为________________。 (3)J→K的反应类型为___________。 (4)C和D生成E的过程中会有其他有机物生成，该有机物的结构简式为__________。 解析: (2)有机物G的结构简式为 ，其含氧官能团为(酚)羟基和羧基。(3)J→K的反应是J与H2在Pd/C催化下发生取代反应生成K和甲苯，反应类型为取代反应。(4)D分子中存在两个酯基，而E分子中存在1个酯基和1个羧基，推测C+D→E过程中还存在类似酯基水解的反应，则该有机物的结构简式为C2H5OH。(酚)羟基、羧基取代反应C2H5OH1243(5)D的同分异构体中，与D官能团完全相同，且水解生成丙二酸的有___种(不考虑立体异构)。 解析:D的同分异构体中，与D的官能团完全相同，说明有酯基的存在，且水解后生成丙二酸，说明主体结构为 。根据D的分子式，剩余的C原子数为5，剩余H原子数为12，因同分异构体中只含有酯基，则不能将H原子单独连接在某一端的O原子上，因此将5个碳原子拆分。当一侧连接甲基时，另一侧连接—C4H9，此时—C4H9共有4种同分异构体;当一侧连接乙基时，另一侧连接—C3H7，此时—C3H7共有2种同分异构体，故满足条件的同分异构体共有4+2=6种。61243(6)E→F转化可能分三步:①E分子内的咪唑环与羧基反应生成X;②X快速异构化为Y;③Y与(CH3CO)2O反应生成F。第③步化学方程式为__________________________________________。 1243解析:根据已知条件和题目中的三步反应，第三步反应为酚羟基与乙酸酐的反应，生成有机物F。则有机物Y为 ，根据异构化原理，有机物X的结构为 。反应第③步的化学方程式为。1243(7)苯环具有与咪唑环类似的性质。参考E→X的转化，设计化合物I的合成路线如下(部分反应条件已略去)。其中M和N的结构简式为__________________和_____________。 解析:根据逆推法有机物N发生异构化生成目标化合物，发生的异构化反应为后者的反应，有机物N为 ，有机物M有前置原料氧化得到的，有机物M发生异构化前者的反应生成有机物N，有机物M为 。12434.(15分)(2025·安阳一模)化合物G是一种重要的药物中间体，其合成路线如图所示:已知:Ⅰ. ;Ⅱ. (R、R'为烃基或氢原子)。1243回答下列问题:(1)A的化学名称是______;D中含有的官能团的名称是___________________。 丙酮羟基、酯基和醚键解析:A为丙酮，A和甲醛在一定条件下反应最终生成B，对比B和C的结构简式并结合M的分子式知，B和M在催化剂作用下发生加成反应生成C，则M为，由已知Ⅰ可知，C被NaBH4还原生成D，1243则D为 ，D在碱性条件下发生水解，再经酸化得到E，则E为，结合已知Ⅱ信息可知，F为 ，F分子内脱水发生酯化反应得到G。(1)A含酮羰基，A的化学名称是丙酮;由分析可知，D为 ，其中含有的官能团的名称是羟基、酯基和醚键。1243(2)E的结构简式是_________________。 (3)F→G的化学方程式是_______________________________________________。 解析: (3)F为 ，F分子内脱水发生酯化反应生成G和水，则F→G的化学方程式是 。1243(4)化合物M满足下列条件的同分异构体的结构简式为_____________________________________________________________________________________________________________________(写一种即可，不考虑立体异构)。 ①碱性条件下水解后酸化能生成两种产物，产物之一含有两个苯环且能与FeCl3溶液发生显色反应;②核磁共振氢谱有四组峰，且峰面积比为6∶2∶2∶1。1243解析:化合物M为 ，其同分异构体满足条件:①碱性条件下水解后酸化能生成两种产物，产物之一含有两个苯环且能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含酚酯基;②核磁共振氢谱有四组峰，且峰面积比为6∶2∶2∶1，即含有4种等效氢，且每种等效氢的氢原子个数之比为6∶2∶2∶1，再考虑结构对称，则符合条件的同分异构体的结构简式为 、、 或(写一种即可)。1243(5)依据上述流程，设计以 、HCHO为原料制备 的合成路线(无机试剂和有机溶剂任选)。解析:参照A→B反应可知， 和HCHO在一定条件下反应得到 ，中含碳碳双键，能被酸性高锰酸钾溶液氧化得到 ，参照已知Ⅰ信息可知， 可被NaBH4还原生成 。1243答案:专题质量评价(二十六) 有机合成推断型综合题1.(14分)化合物H是一种有机材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下:已知:①RCHO+R1CHO;②RCHO+R1CH2CHO+H2O;③。回答下列问题:(1)H中官能团的名称为 。 (2)E→F的反应类型为 ,X的结构简式为 。 (3)D→E转化中第1)步反应的化学方程式为 。 (4)E与氢气发生加成反应生成化合物Y,Y有多种同分异构体,其中符合下列条件的同分异构体有 种,其中核磁共振氢谱为四组峰,峰面积之比为6∶2∶1∶1的结构简式为 。 ①分子中含有苯环②能水解且能发生银镜反应(5)参照上述合成路线,设计以丙烯为原料合成化合物的路线如下(部分反应条件已略去)。其中M和N的结构简式为 和 。 CH3CH==CH2→M→N2.(15分)(2025·海口三模)有机化合物D是合成药物米洛巴林的中间体,其合成路线如下图所示。已知:有机物A由C、H、O三种元素组成,含碳元素质量分数为40%,可与NaHCO3反应生成气体,其对氢气的相对密度为30,回答问题:(1)A的化学名称为 。反应②的化学反应类型为 。 (2)化合物B的结构简式为 。 (3)反应③的化学方程式为 。 (4)米洛巴林与苯磺酸形成的盐,可改善米洛巴林用药环境。该盐的结构简式为 。(5)米洛巴林的同分异构体E,满足以下两个条件。其结构简式为 。(写一种)a.与FeCl3溶液显紫色 b.核磁共振氢谱有四组峰,其峰面积比为9∶2∶6∶2(6)已知:写出以乙烯为原料制备化合物的合成路线。(有机试剂不能超过2个碳原子,其他无机试剂或有机溶剂任选)3.(14分)(2025·山东省实验中学一模)特戈拉赞(化合物K)是抑制胃酸分泌的药物,其合成路线如下:已知:Ⅰ.Bn为,咪唑为;Ⅱ.和不稳定,能分别快速异构化为和。回答下列问题:(1)B中含氧官能团只有醛基,其结构简式为 。 (2)G中含氧官能团的名称为 。 (3)J→K的反应类型为 。 (4)C和D生成E的过程中会有其他有机物生成,该有机物的结构简式为 。 (5)D的同分异构体中,与D官能团完全相同,且水解生成丙二酸的有 种(不考虑立体异构)。 (6)E→F转化可能分三步:①E分子内的咪唑环与羧基反应生成X;②X快速异构化为Y;③Y与(CH3CO)2O反应生成F。第③步化学方程式为 。 (7)苯环具有与咪唑环类似的性质。参考E→X的转化,设计化合物I的合成路线如下(部分反应条件已略去)。其中M和N的结构简式为 和 。 4.(15分)(2025·安阳一模)化合物G是一种重要的药物中间体,其合成路线如图所示:已知:Ⅰ.;Ⅱ.(R、R'为烃基或氢原子)。回答下列问题:(1)A的化学名称是 ;D中含有的官能团的名称是 。 (2)E的结构简式是 。 (3)F→G的化学方程式是 。 (4)化合物M满足下列条件的同分异构体的结构简式为 (写一种即可,不考虑立体异构)。 ①碱性条件下水解后酸化能生成两种产物,产物之一含有两个苯环且能与FeCl3溶液发生显色反应;②核磁共振氢谱有四组峰,且峰面积比为6∶2∶2∶1。(5)依据上述流程,设计以、HCHO为原料制备的合成路线(无机试剂和有机溶剂任选)。专题质量评价(二十六)1.解析:根据反应试剂,结合题给已知信息①的反应知,B和C分别为、CH3CHO中的一种;B、C中都含有醛基,二者发生题给已知②的反应,结合D的分子式,可知D为;D中醛基发生氧化反应,酸化后转化为—COOH,则E为;E与Br2发生加成反应生成F(),F在KOH/醇溶液加热条件下发生消去反应,则G为,G与X在一定条件下生成H,据此解答。(1)结合H的结构简式,其含有的官能团是碳碳双键、羧基。(2)由分析可知E→F的反应类型为加成反应;结合已知反应③及G、H结构,逆推得X为。(3)D第1)步是发生银镜反应,化学方程式为+2[Ag(NH3)2]OH+2Ag↓+3NH3+H2O。(4)E()加氢得Y(),同分异构体需含苯环、能水解且能发生银镜反应,即含—OOCH甲酸酯基。苯环可以是三取代的,拆成2个—CH3,1个—OOCH,共6种;苯环也可以是二取代的,拆成1个—CH3和1个—CH2OOCH,或拆成1个—CH2CH3和1个—OOCH,共有6种;苯环还可以是一取代的,取代基可以是—CH2CH2OOCH或—CH(CH3)OOCH,共有2种;故满足条件的同分异构体一共有14种。其中核磁共振氢谱为四组峰,峰面积之比为6∶2∶1∶1,则其结构简式为和。(5)丙烯CH3CHCH2先与Br2加成得M(CH3CHBrCH2Br),再消去得N(CH3C≡CH),最后双烯加成成环,故M为CH3CHBrCH2Br,N为CH3C≡CH。答案:(1)碳碳双键、羧基 (2)加成反应 (3)+2[Ag(NH3)2]OH+2Ag↓+3NH3+H2O(4)14 和 (5) CH3C≡CH2.解析:由题干已知信息可知,有机物A由C、H、O三种元素组成,含碳元素质量分数为40%,可与NaHCO3反应生成气体,其对氢气的相对密度为30,根据气体的密度之比等于其相对分子质量之比,即A的相对分子质量为30×2=60,且A能与NaHCO3反应生成气体,知含有羧基,A中含有=2个C原子,故A为CH3COOH,结合A到B的转化条件可推知,B的结构简式为CH3COOCH2CH3,B与CH3CH2CH2COCl发生取代反应生成CH3CH2CH2COCH2COOCH2CH3,CH3CH2CH2COCH2COOCH2CH3与CH2CHCH2Br发生取代反应生成C,结合反应④的转化条件可知,C的结构简式为。(1)A的结构简式为CH3COOH,则A的化学名称为乙酸,反应②的化学反应类型为取代反应。(2)化合物B的结构简式为CH3COOCH2CH3。(3)C的结构简式为,结合题干流程图可知,反应③的化学方程式为。(4)由题干米洛巴林的结构简式可知,分子中含有氨基,具有碱性能与酸反应生成盐,则米洛巴林与苯磺酸即形成的盐,可改善米洛巴林用药环境,则该盐的结构简式为。(5)由题干米洛巴林的结构简式可知,分子式为C12H19O2N,不饱和度为4,则米洛巴林满足以下两个条件:a.与FeCl3溶液显紫色即含有酚羟基,b.核磁共振氢谱有四组峰,其峰面积比为9∶2∶6∶2,分子高度对称,含有3个相同的甲基、2个相同的甲基,则同分异构体E的结构简式为或。(6)本题采用逆向合成法即根据题干流程图中反应②的信息可知,可由转化而来,再由本小题题干信息可知,可由发生取代反应而来,而可由和CH3COOH发生酯化反应制得,可由发生水解反应制得,可由和NaCN发生取代反应制得,CH2CH2和Cl2、H2O在一定条件下反应可以制得。答案:(1)乙酸 取代反应 (2)CH3COOCH2CH3(3)(4)(其他答案合理即可)(5)或(6)3.解析:根据流程,有机物A与有机物B发生反应生成有机物C,根据有机物B的分子式及B中只有醛基,可以判断,有机物B的结构简式为;有机物C与有机物D发生反应生成有机物E;有机物E在醋酸酐的作用下发生成环反应生成有机物F;有机物F发生两步连续反应生成有机物G,根据有机物G的分子式和有机物H的结构简式可以推出,有机物G的结构为;有机物G发生两步反应生成有机物H,将羧基中的—OH取代为次氨基结构;有机物H与有机物I发生取代反应,将有机物H中酚羟基上的氢取代生成有机物J;最后有机物J发生取代反应将结构中的Bn取代为H。(1)有机物B的结构简式为。(2)有机物G的结构简式为,其含氧官能团为(酚)羟基和羧基。(3)J→K的反应是J与H2在Pd/C催化下发生取代反应生成K和甲苯,反应类型为取代反应。(4)D分子中存在两个酯基,而E分子中存在1个酯基和1个羧基,推测C+D→E过程中还存在类似酯基水解的反应,则该有机物的结构简式为C2H5OH。(5)D的同分异构体中,与D的官能团完全相同,说明有酯基的存在,且水解后生成丙二酸,说明主体结构为。根据D的分子式,剩余的C原子数为5,剩余H原子数为12,因同分异构体中只含有酯基,则不能将H原子单独连接在某一端的O原子上,因此将5个碳原子拆分。当一侧连接甲基时,另一侧连接—C4H9,此时—C4H9共有4种同分异构体;当一侧连接乙基时,另一侧连接—C3H7,此时—C3H7共有2种同分异构体,故满足条件的同分异构体共有4+2=6种。(6)根据已知条件和题目中的三步反应,第三步反应为酚羟基与乙酸酐的反应,生成有机物F。则有机物Y为,根据异构化原理,有机物X的结构为。反应第③步的化学方程式为。(7)根据逆推法有机物N发生异构化生成目标化合物,发生的异构化反应为后者的反应,有机物N为,有机物M有前置原料氧化得到的,有机物M发生异构化前者的反应生成有机物N,有机物M为。答案:(1) (2)(酚)羟基、羧基 (3)取代反应(4)C2H5OH (5)6(6)(7) 4.解析:A为丙酮,A和甲醛在一定条件下反应最终生成B,对比B和C的结构简式并结合M的分子式知,B和M在催化剂作用下发生加成反应生成C,则M为,由已知Ⅰ可知,C被NaBH4还原生成D,则D为,D在碱性条件下发生水解,再经酸化得到E,则E为,结合已知Ⅱ信息可知,F为,F分子内脱水发生酯化反应得到G。(1)A含酮羰基,A的化学名称是丙酮;由分析可知,D为,其中含有的官能团的名称是羟基、酯基和醚键。(3)F为,F分子内脱水发生酯化反应生成G和水,则F→G的化学方程式是。(4)化合物M为,其同分异构体满足条件:①碱性条件下水解后酸化能生成两种产物,产物之一含有两个苯环且能与FeCl3溶液发生显色反应,说明含酚酯基;②核磁共振氢谱有四组峰,且峰面积比为6∶2∶2∶1,即含有4种等效氢,且每种等效氢的氢原子个数之比为6∶2∶2∶1,再考虑结构对称,则符合条件的同分异构体的结构简式为、、或(写一种即可)。(5)参照A→B反应可知,和HCHO在一定条件下反应得到,中含碳碳双键,能被酸性高锰酸钾溶液氧化得到,参照已知Ⅰ信息可知,可被NaBH4还原生成。答案:(1)丙酮 羟基、酯基和醚键 (2)(3)(4)、、或(写一种即可)(5)5 / 5 展开更多...... 收起↑ 资源列表 专题质量评价(二十六) 有机合成推断型综合题.docx 大题专攻——考法研习(一) 有机合成推断型综合题.docx 大题专攻——考法研习(一) 有机合成推断型综合题.pptx
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