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考法研习(二)　有机合成分析型综合题
一、练悟真题——高考考什么、怎么考
　　[典例]　(2025·安徽卷)有机化合物C和F是制造特种工程塑料的两种重要单体,均可以苯为起始原料按下列路线合成(部分反应步骤和条件略去):
回答下列问题:
(1)B中含氧官能团名称为　　　　　;B→C的反应类型为　　　　　　。
(2)已知A→B反应中还生成(NH4)2SO4和MnSO4,写出A→B的化学方程式　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
(3)脂肪烃衍生物G是C的同分异构体,分子中含有羟甲基(—CH2OH),核磁共振氢谱有两组峰。G的结构简式为　　　　　　　　　　　　　　。
(4)下列说法错误的是　　　　(填标号)。
a.A能与乙酸反应生成酰胺
b.B存在2种位置异构体
c.D→E反应中,CCl4是反应试剂
d.E→F反应涉及取代过程
(5)4,4' 二羟基二苯砜(H)和F在一定条件下缩聚,得到性能优异的特种工程塑料——聚醚砜醚酮(PESEK)。写出PESEK的结构简式　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
(6)制备PESEK反应中,单体之一选用芳香族氟化物F,而未选用对应的氯化物,可能的原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
(7)已知酮可以被过氧酸(如间氯过氧苯甲酸,MCPBA)氧化为酯:
参照题干合成路线,写出以苯为主要原料制备苯甲酸苯酯()的合成路线(其他试剂任选)。
学解题,内化解题思维
　　此类有机合成与推断的试题,不涉及流程中有机物结构简式的推断。借助有机合成路线,考查考生对有机化学基础知识的理解和应用能力,该类试题还将有机和结构的相关知识进行融合考查,解答此类问题要注重运用物质结构理论分析有机化学问题。
第(1)问分析
　　两空均考查基础知识,根据直接给出的结构简式和相应反应条件即可顺利解答。后者也可以根据不饱和度来判断,根据题目可知,B的不饱和度为5,C的不饱和度为4,B→C的反应属于加氢的反应,应为还原反应。
第(2)问分析
　　A→B发生了氧化反应,生成硫酸铵和硫酸锰,根据原子守恒和氧化还原规律,配平方程式。(NH4)2SO4中2个N,苯胺(A)系数为2,对苯醌(B)的系数为2。1个MnO2被还原为MnO,脱去的1个双键O转移给了对苯醌,MnO被H2SO4溶解,得到MnSO4和H2O。2个对苯醌需要4个双键O,MnO2系数为4。再用观察法配平方程式。最后检验H的个数守恒。正确的化学方程式如下:
2→+4MnSO4+(NH4)2SO4+4H2O
[思维建模——常见反应类型及方程式的书写(见P117)]
第(3)(4)问分析
　　G是C的同分异构体,G的不饱和度为4,碳原子数为6,含有—CH2OH,则其不可能含有苯环,链状结构。核磁共振氢谱有两组峰,对称性非常好。含—CH2OH正好含2组峰,2个处于对称位置的2个—CH2OH占用了全部H原子。其他碳原子不与H相连。剩下4个C含4个不饱和度。可以形成2个三键(二炔),满足条件的结构简式为
HOCH2—C≡C—C≡C—CH2OH。
b项,两个羰基O可以为邻位,结构如图()。间位的话,环上无法排布2个双键,只有1种位置异构体。D→E的反应中,氟苯取代了CCl4中的两个氯原子,CCl4是反应物,c正确。
第(5)(6)问分析
　　此两问融合物质结构模块进行考查,H的结构简式为,与F发生缩聚反应时,H中羟基的O—H键断裂,F中的C—F键断裂,即得缩聚产物。
回答此问要从原子结构和分子结构的相关内容分析,从电负性看F>Cl,从键的极性看,C—F比C—Cl极性更大,更易断裂且氟原子半径小,空间位阻小,更容易发生缩聚反应。
[思维建模——有机物中结构与性质的关系(见P118)]
第(7)问分析
　　根据已知的反应可知,得到苯甲酸苯酯,需要合成,模仿D→F的合成路线,苯在无水AlCl3作用下与CCl4发生取代反应生成,再发生E→F的反应得到。
二、补强知能——解题用什么、怎么办
1.常见有机物反应类型及涉及的相关方程式
反应类型 重要有机物发生的反应
取代反应 烷烃、烯烃的卤代:CH4+Cl2CH3Cl+HCl、CH2==CH—CH3+Cl2CH2==CH—CH2Cl+HCl
卤代烃的水解:CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr
酯化反应:+C2H5OH+H2O
二肽水解:+ H2O→
加成反应 烯烃的加成:CH3—CH==CH2+HCl
炔烃的加成: CH≡CH+H2O→
苯环加氢:+3H2
消去反应 醇分子内脱水生成烯烃:C2H5OHCH2==CH2↑+H2O
卤代烃脱HX生成烯烃: CH3CH2Br+NaOHCH2==CH2↑+NaBr+H2O
加聚反应 单烯烃的加聚:
共轭二烯烃的加聚:
缩聚反应 羟基与羧基之间的缩聚(如羟基酸之间的缩聚): +(n-1)H2O
氨基酸之间的缩聚: nH2NCH2COOH+→+(2n-1)H2O
苯酚与HCHO的缩聚:n+nHCHO+(n-1)H2O
氧化反应 催化氧化:2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O
醛基与银氨溶液的反应: CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OH CH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O
醛基与新制氢氧化铜的反应: CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOH CH3COONa+Cu2O↓+3H2O
还原反应 醛基加氢:CH3CHO+H2CH3CH2OH
硝基还原为氨基:
2.有机物中结构与性质的关系
课下请完成专题质量评价(二十七)
6 / 6(共45张PPT)
有机合成分析型综合题
考法研习(二)
目 录
一、练悟真题——高考考什么、怎么考
二、补强知能——解题用什么、怎么办
专题质量评价
01
一、练悟真题——高考考什么、怎么考
　[典例]　(2025·安徽卷)有机化合物C和F是制造特种工程塑料的两种重要单体，均可以苯为起始原料按下列路线合成(部分反应步骤和条件略去):
回答下列问题:
(1)B中含氧官能团名称为________;B→C的反应类型为__________。
酮羰基
还原反应
解析:第(1)问分析　
两空均考查基础知识，根据直接给出的结构简式和相应反应条件即可顺利解答。后者也可以根据不饱和度来判断，根据题目可知，B的不饱和度为5，C的不饱和度为4，B→C的反应属于加氢的反应，应为还原反应。
(2)已知A→B反应中还生成(NH4)2SO4和MnSO4，写出A→B的化学方程式
________________________________________________________________。
解析:第(2)问分析　
A→B发生了氧化反应，生成硫酸铵和硫酸锰，根据原子守恒和氧化还原规律，配平方程式。(NH4)2SO4中2个N，苯胺(A)系数为2，对苯醌(B)的系数为2。
1个MnO2被还原为MnO，脱去的1个双键O转移给了对苯醌，MnO被H2SO4溶解，得到MnSO4和H2O。2个对苯醌需要4个双键O，MnO2系数为4。再用观察法配平方程式。最后检验H的个数守恒。正确的化学方程式如下:
(3)脂肪烃衍生物G是C的同分异构体，分子中含有羟甲基(—CH2OH)，核磁共振氢谱有两组峰。G的结构简式为______________________________。
(4)下列说法错误的是___(填标号)。
a.A能与乙酸反应生成酰胺
b.B存在2种位置异构体
c.D→E反应中，CCl4是反应试剂
d.E→F反应涉及取代过程
HOCH2—C≡C—C≡C—CH2OH
b
解析:第(3)(4)问分析　
G是C的同分异构体，G的不饱和度为4，碳原子数为6，含有—CH2OH，则其不可能含有苯环，链状结构。核磁共振氢谱有两组峰，对称性非常好。含—CH2OH正好含2组峰，2个处于对称位置的2个—CH2OH占用了全部H原子。其他碳原子不与H相连。剩下4个C含4个不饱和度。可以形成2个三键(二炔)，满足条件的结构简式为HOCH2—C≡C—C≡C—CH2OH。
b项，两个羰基O可以为邻位，结构如图( )。间位的话，环上无法排布2个双键，只有1种位置异构体。D→E的反应中，氟苯取代了CCl4中的两个氯原子，CCl4是反应物，c正确。
(5)4，4' 二羟基二苯砜(H)和F在一定条件下缩聚，得到性能优异的特种工程塑料——聚醚砜醚酮(PESEK)。写出PESEK的结构简式
______________________________。
(6)制备PESEK反应中，单体之一选用芳香族氟化物F，而未选用对应的氯化物，可能的原因是___________________________________________________
________________________________________。
电负性:F>Cl，C—F键极性更大，易断裂，且氟原子半
径小，空间位阻小，更容易发生缩聚反应
解析:第(5)(6)问分析　
此两问融合物质结构模块进行考查，H的结构简式为 ，与F发生缩聚反应时，H中羟基的O—H键断裂，F中的C—F键断裂，即得缩聚产物。
回答此问要从原子结构和分子结构的相关内容分析，从电负性看F>Cl，从键的极性看，C—F比C—Cl极性更大，更易断裂且氟原子半径小，空间位阻小，更容易发生缩聚反应。
(7)已知酮可以被过氧酸(如间氯过氧苯甲酸，MCPBA)氧化为酯:
参照题干合成路线，写出以苯为主要原料制备苯甲酸苯酯
( )的合成路线(其他试剂任选)。
解析:第(7)问分析　
根据已知的反应可知，得到苯甲酸苯酯，需要合成 ，模仿D→F的合成路线，苯在无水AlCl3作用下与CCl4发生取代反应生成 ，再发生E→F的反应得到 。
答案:
此类有机合成与推断的试题，不涉及流程中有机物结构简式的推断。借助有机合成路线，考查考生对有机化学基础知识的理解和应用能力，该类试题还将有机和结构的相关知识进行融合考查，解答此类问题要注重运用物质结构理论分析有机化学问题。
学解题，内化解题思维
02
二、补强知能——解题用什么、怎么办
1.常见有机物反应类型及涉及的相关方程式
反应类型 重要有机物发生的反应
取代反应 烷烃、烯烃的卤代:CH4+Cl2 CH3Cl+HCl、CH2==CH—CH3+
Cl2 CH2==CH—CH2Cl+HCl
卤代烃的水解:
酯化反应:
二肽水解:
加成反应 烯烃的加成:
炔烃的加成:
苯环加氢:
消去反应 醇分子内脱水生成烯烃:C2H5OH CH2==CH2↑+H2O
卤代烃脱HX生成烯烃:CH3CH2Br+NaOH CH2==CH2↑+NaBr+H2O
续表
加聚反应 单烯烃的加聚:
共轭二烯烃的加聚:
缩聚反应 羟基与羧基之间的缩聚(如羟基酸之间的缩聚):
氨基酸之间的缩聚:
苯酚与HCHO的缩聚:
续
表
氧化反应 催化氧化:2CH3CH2OH+O2 2CH3CHO+2H2O
醛基与银氨溶液的反应:
CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OH CH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O
醛基与新制氢氧化铜的反应:
CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOH CH3COONa+Cu2O↓+3H2O
还原反应 醛基加氢:CH3CHO+H2 CH3CH2OH
硝基还原为氨基:
续表
2.有机物中结构
与性质的关系
专题质量评价
1
2
3
4
1.(14分)(2025·蚌埠二模)药物合成中间体内酰胺F的合成路线如图所示:
回答下列问题:
(1)C中碳原子的杂化方式有____种。
(2)D中含氧官能团的名称为_______________。
解析:(1)C中，4个碳原子的最外层都无孤电子对，氰基碳原子形成2个σ键、碳碳双键的碳原子形成3个σ键、甲基碳原子形成4个σ键，杂化方式有sp杂化、sp2杂化、sp3杂化，共3种。(2)D为 ，含氧官能团的名称为酮羰基、酯基。
3
酮羰基、酯基
1
2
3
4
(3)a的结构简式为____________。
(4)A→B的反应类型为___________，E→F的化学方程式为
_______________________________________。
解析: (3)a的结构简式为 。(4)A→B的反应为 ，反应类型为加成反应，E→F时，发生分子内取代反应，同时生成CH3CH2OH，化学方程式为 。
加成反应
1
2
3
4
(5)化合物B的同分异构体中，同时满足下列条件的有____种。
①含有碳碳三键和氨基;
②能与钠反应产生氢气;
③碳碳三键不与其他官能团直接相连。
其中核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为2∶2∶2∶1的物质的结构简式为_____________________。
6
H2NCH2C≡CCH2OH
1
2
3
4
解析: 化合物B为 ，同时满足下列条件:①含有碳碳三键和氨基;②能与钠反应产生氢气;③碳碳三键不与其他官能团直接相连的同分异构体中，可能的结构简式为HC≡C—CH2—CH(OH)NH2、HC≡C—C(OH)(NH2)—CH3、HC≡C—CH(OH)—CH2NH2、HC≡C—CH(NH2)CH2OH、CH3C≡CCH(OH)NH2、H2NCH2C≡CCH2OH，共有6种。其中核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为2∶2∶2∶1的物质的结构简式为H2NCH2C≡CCH2OH。
1
2
3
4
(6)参照上述合成路线，设计以 为原料，制备 的合成路线(无机试剂及有机溶剂任选)。
解析:以 为原料，制备 时，依据题给流程，应将 氧化为 ，与HCN加成产物 再发生加成反应，从而制得目标有机物。
答案:
1
2
4
3
2.(14分)农业上的优化产品:唑草酮是一种药性强、易降解、污染少的除草剂，其中一种合成路线为
1
2
4
3
已知:①DPPA是一种叠氮化试剂;
② 。
回答下列问题:
(1)C中含氧官能团的名称为_________。
解析:由有机物的转化关系可知，A与B(乙酸酐)发生取代反应生成C，C与SOCl2发生取代反应生成D，D在氢氧化钠溶液中发生水解反应生成E，E一定条件下转化为F，F与CH3COCOOH发生信息②的取代反应生成G: ，
G在DPPA作用下发生取代反应生成H，一定条件下H经过多步反应生成唑草酮。(1)由题干流程图中C的结构简式可知，C中含氧官能团为酰胺基。
酰胺基
1
2
4
3
(2)A与B反应得到C和_____________(填结构简式)，该反应的目的是___________。
(3)D→E的化学方程式为__________________________________________。
解析: (2) 与乙酸酐发生取代反应生成 和乙酸;
A→B氨基发生取代反应生成酰胺基，D→E酰胺基又重新水解生成氨基，可见A与B反应得到C的目的是保护氨基。(3) 在氢氧化钠溶液中发生水
解反应生成 ，反应为 。
CH3COOH
保护氨基
1
2
4
3
(4)已知有机羧酸，在邻近化学键极性强弱的影响情况下会呈现酸性不同的情况。氨基化合物的碱性与之相反。下列物质的碱性由弱到强的顺序为_____(填标号)。
a. b. c.
解析:氨基中氮的电子云密度越大，越容易结合质子形成配位键，碱性就越强，氟原子和氯原子都是吸电子基团，减弱了氮的电子云密度，元素的电负性大小顺序为F>Cl，则碱性c强于b，甲基是推电子基团，增强了N的电子云密度，故a的碱性最强，故碱性由弱到强的顺序为bbca
1
2
4
3
(5)C存在多种同分异构体，写出符合下列条件的结构简式_____________
(不考虑立体异构)。
①分子骨架为 ，且能发生银镜反应;
②核磁共振氢谱图中有4组峰，且峰面积比为3∶2∶2∶1。
解析: 由题干流程图中C的结构简式可知，C的分子式为C8H8ONF，不饱和度为5，则C符合下列条件①分子骨架为 ，且能发生银镜反应即含有醛基—CHO;②核磁共振氢谱图中有4组峰，且峰面积比为3∶2∶2∶1即分子结构对称，且含有一个甲基，则该同分异构体的结构简式为 。
1
2
4
3
(6)C与足量氢氧化钠反应所得芳香族产物的结构简式为____________。
解析:由C的结构简式 可知C中碳氟键和酰胺基均能与NaOH溶液反应，故C与足量氢氧化钠反应所得芳香族产物的结构简式为
。
1
2
4
3
(7)化合物M的合成路线如下图(部分反应条件已略去)，则M的结构简式为
_______________。
解析:由题给合成路线可知，以苯胺为原料合成M的步骤为 一定条件下转化为 ， 与 发生信息②的反应生成 ，在DPPA作用下 发生G→H的转化，生成
，可知M为 。
1
2
4
3
3.(14分)(2025·连云港三模)化合物H是四氢异喹啉阿司匹林衍生物，其合成路线如下:
1
2
4
3
回答下列问题:
(1)C的分子式为C10H15NO2，则C的结构简式为_____________________。
解析:合成四氢异喹啉阿司匹林衍生物的流程为A在SOCl2/75 ℃作用下发生取代反应生成B，B在Et3N，CH2Cl2，0 ℃的条件下与C: 进行
取代反应生成D，D在POCl3，甲苯，150 ℃条件下成环转化为E，E在NaBH4，
0 ℃，CH3OH条件下加成转化为F，最后F在DCC，HOBt，CH2Cl2，45 ℃的条件下与G发生取代反应生成目标产物四氢异喹啉阿司匹林衍生物H。(1)C的分子
式为C10H15NO2，结合B与D的结构差异，可推出C的结构简式为 。
1
2
4
3
(2)D分子中含氧官能团的名称为______________，1分子中采取sp2杂化的碳原子数目为_____。
(3)D→E过程中发生的化学反应依次为加成反应和消去反应，则过程中生成
的中间体X的结构简式为__________。
解析: (2)由D的结构简式知其含氧官能团的名称为醚键、酰胺基;分子中采取sp2杂化的碳原子分别位于2个苯环上(12个)和碳氧双键上(1个 )，共有13个，其余C原子处于饱和结构，采用的是sp3杂化。(3)D→E过程中发生的化学反应依次为加成
反应和消去反应，则可得到该过程中生成的中间体X的结构简式为 。
醚键、酰胺基
13
1
2
4
3
(4)G的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式:
_____________。
①1 mol该物质完全水解最多消耗4 mol NaOH。
②在酸性条件下水解后的一种产物能与FeCl3发生显色反应，且有3种不同化学环境的氢。
解析: G的一种同分异构体同时满足下列条件:①1 mol该物质完全水解最多消耗4 mol NaOH，则含酯基且水解后的羟基要直接连接在苯环形成酚羟基继续消耗NaOH;②在酸性条件下水解后的一种产物能与FeCl3发生显色反应，且有3种不同化学环境的氢，更进一步得到水解产物含酚羟基结构且在苯环上取代还要处于对称位置，则符合条件的同分异构体为 。
1
2
4
3
(5)写出以 和 为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。
解析:根据题干的转化流程，先将 在催化剂作用下氧化为
，再继续氧化为 ，在SOCl2，75 ℃作用下取代为
，再与 反应生成 ，最后成环生成产
物 。
1
2
4
3
答案:
1
2
4
3
4.(15分)(2025·深圳宝安区三模)八氢香豆素Ⅵ是合成香料的原料，以化合物Ⅰ为原料制备化合物Ⅶ的合成路线如图(反应条件略)。
回答下列问题:
(1)化合物Ⅰ的分子式为__________，官能团名称为__________________。
解析:由结构简式知，化合物Ⅰ的分子式为C4H6Cl2，官能团名称为碳氯键、碳碳双键。
C4H6Cl2
碳碳双键、碳氯键
1
2
4
3
(2)脂环化合物Y为化合物Ⅲ的同分异构体，能发生银镜反应，且不含手性碳原子，其结构简式为________________(写一种)。
解析: 化合物Ⅲ不饱和度为2、含5个碳、1个氧，脂环化合物Y(脂环为1个不饱和度)为化合物Ⅲ的同分异构体，能发生银镜反应，则含醛基，且不含手性碳原子，则其结构简式可以为 或 。
1
2
4
3
(3)对化合物Ⅴ，分析预测其可能的化学性质，完成下表。
序号 反应试剂、条件 反应形成的新结构 反应类型
ⅰ
ⅱ 消去反应
解析: 化合物Ⅴ中羟基和浓HBr/加热反应，能发生取代反应引入溴原子，为取代反应;化合物Ⅴ中羟基在浓硫酸/加热条件下，发生消去反应生成碳碳双键得到 或 ，为消去反应。
浓HBr/加热
取代反应
浓硫酸/加热
1
2
4
3
(4)关于上述合成路线中的相关物质及转化，下列说法正确的有_____。
A.化合物Ⅱ中，碳原子采取了sp3和sp2两种杂化方式
B.反应①中，有非极性键的断裂与极性键的形成
C.反应②中，有O—H键和C—H键断裂
D.CH3COOOH易溶于水，是因为该分子能与水分子形成氢键
解析:A.化合物Ⅱ中，双键碳原子采取了sp2杂化，饱和碳为sp3杂化，—CN中碳为sp杂化，错误;B.由流程图知，反应①中生成化合物Ⅱ和HCl，有碳氯、碳氢极性键的断裂，碳碳非极性键的形成，氢氯极性键的形成，错误;C.反应②中羟基转化为羰基，结合质量守恒，同时生成水，存在分子中羟基中O—H键和羟基碳中C—H键断裂，正确;D.CH3COOOH含有羧基，能与水分子形成氢键，使得其易溶于水，正确。
CD
1
2
4
3
(5)反应③的化学方程式可表示为Ⅵ+CH3COOOH==Ⅶ+Z，化合物Z的结构简式为_____________。
解析:反应③的化学方程式可表示为Ⅵ+CH3COOOH→Ⅶ+Z，结合质量守恒，化合物Z为乙酸，结构简式为CH3COOH。
CH3COOH
1
2
4
3
(6)参考上述合成路线，以 和HC≡C—COOH为有机原料，合成
。
①相关步骤涉及卤代烃的消去反应，有机产物的结构简式为______。
②最后一步反应是原子利用率100%的反应，则从HC≡C—COOH出发，
第一步反应的化学方程式为_____________________________
________________________(注明反应条件)。
HC≡C—COOH+CH3OH
HC≡C—COOCH3+H2O
1
2
4
3
解析: 和溴加成生成 ， 在氢氧化钠醇溶液加热条件下发生消去反应生成 ;最后一步反应是原子利用率100%的反应，则HC≡C—COOH首先和甲醇发生酯化反应生成HC≡C—COOCH3，HC≡C—COOCH3和 发生加成反应生成 ;①由分析，相关步骤涉及卤代烃的消去反应，有机产物的结构简式为 。②由分析，最后一步反应是原子利用率100%的反应，则从HC≡C—COOH出发，第一步反应的化学方程式为HC≡C—COOH+CH3OH HC≡C—COOCH3+H2O。专题质量评价(二十七)　有机合成分析型综合题
1.(14分)(2025·蚌埠二模)药物合成中间体内酰胺F的合成路线如图所示:
回答下列问题:
(1)C中碳原子的杂化方式有　　　　　　种。
(2)D中含氧官能团的名称为　　　　　　。
(3)a的结构简式为　　　　　　。
(4)A→B的反应类型为　　　　　,E→F的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
(5)化合物B的同分异构体中,同时满足下列条件的有　　　　　 种。
①含有碳碳三键和氨基;
②能与钠反应产生氢气;
③碳碳三键不与其他官能团直接相连。
其中核磁共振氢谱有4组峰,且峰面积之比为2∶2∶2∶1的物质的结构简式为　　　　　　。
(6)参照上述合成路线,设计以为原料,制备的合成路线(无机试剂及有机溶剂任选)。
2.(14分)农业上的优化产品:唑草酮是一种药性强、易降解、污染少的除草剂,其中一种合成路线为
已知:①DPPA是一种叠氮化试剂;
②+R3NH2→。
回答下列问题:
(1)C中含氧官能团的名称为　　　　。
(2)A与B反应得到C和　　　　　(填结构简式),该反应的目的是　　　　　　　　。
(3)D→E的化学方程式为　　　　　　　　　　。
(4)已知有机羧酸,在邻近化学键极性强弱的影响情况下会呈现酸性不同的情况。氨基化合物的碱性与之相反。下列物质的碱性由弱到强的顺序为　　　　(填标号)。
a.　b.
c.
(5)C存在多种同分异构体,写出符合下列条件的结构简式　　　　　　　　(不考虑立体异构)。
①分子骨架为,且能发生银镜反应;
②核磁共振氢谱图中有4组峰,且峰面积比为3∶2∶2∶1。
(6)C与足量氢氧化钠反应所得芳香族产物的结构简式为　　　　　　　　　　。
(7)化合物M的合成路线如下图(部分反应条件已略去),则M的结构简式为　　　　　　　　。
3.(14分)(2025·连云港三模)化合物H是四氢异喹啉阿司匹林衍生物,其合成路线如下:
回答下列问题:
(1)C的分子式为C10H15NO2,则C的结构简式为　　　　　　　　　　　　。
(2)D分子中含氧官能团的名称为　　　　　　　,1分子中采取sp2杂化的碳原子数目为　　　　　。
(3)D→E过程中发生的化学反应依次为加成反应和消去反应,则过程中生成的中间体X的结构简式为　　　　　　　　　　　　。
(4)G的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式:　　　　　　　　。
①1 mol该物质完全水解最多消耗4 mol NaOH。
②在酸性条件下水解后的一种产物能与FeCl3发生显色反应,且有3种不同化学环境的氢。
(5)写出以和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。
4.(15分)(2025·深圳宝安区三模)八氢香豆素Ⅵ是合成香料的原料,以化合物Ⅰ为原料制备化合物Ⅶ的合成路线如图(反应条件略)。
回答下列问题:
(1)化合物Ⅰ的分子式为　　　　,官能团名称为　　　　　　　　　　。
(2)脂环化合物Y为化合物Ⅲ的同分异构体,能发生银镜反应,且不含手性碳原子,其结构简式为　　　　　　　　(写一种)。
(3)对化合物Ⅴ,分析预测其可能的化学性质,完成下表。
序号 反应试剂、条件 反应形成的新结构 反应类型
ⅰ
ⅱ 消去反应
(4)关于上述合成路线中的相关物质及转化,下列说法正确的有　　　　。
A.化合物Ⅱ中,碳原子采取了sp3和sp2两种杂化方式
B.反应①中,有非极性键的断裂与极性键的形成
C.反应②中,有O—H键和C—H键断裂
D.CH3COOOH易溶于水,是因为该分子能与水分子形成氢键
(5)反应③的化学方程式可表示为Ⅵ+CH3COOOH==Ⅶ+Z,化合物Z的结构简式为　　　　　　。
(6)参考上述合成路线,以和HC≡C—COOH为有机原料,合成。
①相关步骤涉及卤代烃的消去反应,有机产物的结构简式为　　　　　　　　。
②最后一步反应是原子利用率100%的反应,则从HC≡C—COOH出发,第一步反应的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(注明反应条件)。
专题质量评价(二十七)
1.解析:(1)C中,4个碳原子的最外层都无孤电子对,氰基碳原子形成2个σ键、碳碳双键的碳原子形成3个σ键、甲基碳原子形成4个σ键,杂化方式有sp杂化、sp2杂化、sp3杂化,共3种。
(2)D为,含氧官能团的名称为酮羰基、酯基。
(3)a的结构简式为。
(4)A→B的反应为+HCN,反应类型为加成反应,E→F时,发生分子内取代反应,同时生成CH3CH2OH,化学方程式为+CH3CH2OH。
(5)化合物B为,同时满足下列条件:①含有碳碳三键和氨基;②能与钠反应产生氢气;③碳碳三键不与其他官能团直接相连的同分异构体中,可能的结构简式为HC≡C—CH2—CH(OH)NH2、
HC≡C—C(OH)(NH2)—CH3、HC≡C—CH(OH)—CH2NH2、
HC≡C—CH(NH2)CH2OH、CH3C≡CCH(OH)NH2、
H2NCH2C≡CCH2OH,共有6种。其中核磁共振氢谱有4组峰,且峰面积之比为2∶2∶2∶1的物质的结构简式为H2NCH2C≡CCH2OH。
(6)以为原料,制备时,依据题给流程,应将氧化为,与HCN加成产物再发生加成反应,从而制得目标有机物。
答案:(1)3　(2)酮羰基、酯基　(3)
(4)加成反应　+CH3CH2OH
(5)6　H2NCH2C≡CCH2OH
(6)
2.解析:由有机物的转化关系可知,A与B(乙酸酐)发生取代反应生成C,C与SOCl2发生取代反应生成D,D在氢氧化钠溶液中发生水解反应生成E,E一定条件下转化为F,F与CH3COCOOH发生信息②的取代反应生成G:,G在DPPA作用下发生取代反应生成H,一定条件下H经过多步反应生成唑草酮。(1)由题干流程图中C的结构简式可知,C中含氧官能团为酰胺基。(2)与乙酸酐发生取代反应生成和乙酸;A→B氨基发生取代反应生成酰胺基,D→E酰胺基又重新水解生成氨基,可见A与B反应得到C的目的是保护氨基。(3)在氢氧化钠溶液中发生水解反应生成,反应为。(4)氨基中氮的电子云密度越大,越容易结合质子形成配位键,碱性就越强,氟原子和氯原子都是吸电子基团,减弱了氮的电子云密度,元素的电负性大小顺序为F>Cl,则碱性c强于b,甲基是推电子基团,增强了N的电子云密度,故a的碱性最强,故碱性由弱到强的顺序为b答案:(1)酰胺基　(2)CH3COOH　保护氨基
(3)
(4)bca　(5)　(6)　(7)
3.解析:合成四氢异喹啉阿司匹林衍生物的流程为A在SOCl2/75 ℃作用下发生取代反应生成B,B在Et3N,CH2Cl2,0 ℃的条件下与C:进行取代反应生成D,D在POCl3,甲苯,150 ℃条件下成环转化为E,E在NaBH4,0 ℃,CH3OH条件下加成转化为F,最后F在DCC,HOBt,CH2Cl2,45 ℃的条件下与G发生取代反应生成目标产物四氢异喹啉阿司匹林衍生物H。
(1)C的分子式为C10H15NO2,结合B与D的结构差异,可推出C的结构简式为。(2)由D的结构简式知其含氧官能团的名称为醚键、酰胺基;分子中采取sp2杂化的碳原子分别位于2个苯环上(12个)和碳氧双键上(1个 ),共有13个,其余C原子处于饱和结构,采用的是sp3杂化。(3)D→E过程中发生的化学反应依次为加成反应和消去反应,则可得到该过程中生成的中间体X的结构简式为。(4)G的一种同分异构体同时满足下列条件:①1 mol该物质完全水解最多消耗4 mol NaOH,则含酯基且水解后的羟基要直接连接在苯环形成酚羟基继续消耗NaOH;②在酸性条件下水解后的一种产物能与FeCl3发生显色反应,且有3种不同化学环境的氢,更进一步得到水解产物含酚羟基结构且在苯环上取代还要处于对称位置,则符合条件的同分异构体为。(5)根据题干的转化流程,先将在催化剂作用下氧化为,再继续氧化为,在SOCl2,75 ℃作用下取代为,再与反应生成,最后成环生成产物。
答案:(1)　(2)醚键、酰胺基　13
(3)　(4)
(5)
4.解析:(1)由结构简式知,化合物Ⅰ的分子式为C4H6Cl2,官能团名称为碳氯键、碳碳双键。(2)化合物Ⅲ不饱和度为2、含5个碳、1个氧,脂环化合物Y(脂环为1个不饱和度)为化合物Ⅲ的同分异构体,能发生银镜反应,则含醛基,且不含手性碳原子,则其结构简式可以为或。(3)化合物Ⅴ中羟基和浓HBr/加热反应,能发生取代反应引入溴原子,为取代反应;化合物Ⅴ中羟基在浓硫酸/加热条件下,发生消去反应生成碳碳双键得到或,为消去反应。(4)A.化合物Ⅱ中,双键碳原子采取了sp2杂化,饱和碳为sp3杂化,—CN中碳为sp杂化,错误;B.由流程图知,反应①中生成化合物Ⅱ和HCl,有碳氯、碳氢极性键的断裂,碳碳非极性键的形成,氢氯极性键的形成,错误;C.反应②中羟基转化为羰基,结合质量守恒,同时生成水,存在分子中羟基中O—H键和羟基碳中C—H键断裂,正确;D.CH3COOOH含有羧基,能与水分子形成氢键,使得其易溶于水,正确。
(5)反应③的化学方程式可表示为Ⅵ+CH3COOOH→Ⅶ+Z,结合质量守恒,化合物Z为乙酸,结构简式为CH3COOH。
(6)和溴加成生成,在氢氧化钠醇溶液加热条件下发生消去反应生成;最后一步反应是原子利用率100%的反应,则HC≡C—COOH首先和甲醇发生酯化反应生成HC≡C—COOCH3,HC≡C—COOCH3和发生加成反应生成;①由分析,相关步骤涉及卤代烃的消去反应,有机产物的结构简式为。②由分析,最后一步反应是原子利用率100%的反应,则从HC≡C—COOH出发,第一步反应的化学方程式为HC≡C—COOH+CH3OHHC≡C—COOCH3+H2O。
答案:(1)C4H6Cl2　碳碳双键、碳氯键　(2)或
(3)浓HBr/加热　取代反应　浓硫酸/加热　或
(4)CD　(5)CH3COOH　(6)①
②HC≡C—COOH+CH3OHHC≡C—COOCH3+H2O
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