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主题1　物质结构与性质
微主题1　物质的结构、性质　元素周期律
1 [2026南通如皋期初T2]工业上可通过反应SO2＋2H2S===3S＋2H2O制取硫单质。下列说法正确的是(　　)
A. S2-的结构示意图为
B. 含10个中子的O可表示为O
C. H2O的晶体类型为共价晶体
D. S(s)、S(l)、S(g)互为同素异形体
2 [2025南通、泰州等八市二调T4]NF3是一种常见的蚀刻剂，与H2O反应生成HF及氮的氧化物。下列说法正确的是(　　)
A. NF3中N为－3价
B. 沸点：H2O>HF
C. NF3的空间结构为平面三角形
D. 第一电离能：I1(O)>I1(N)
3 [2025苏锡常镇二调T4]硫氰铝镁[MgAl(SCN)5]可作为C2H4聚合反应的催化剂。下列说法正确的是(　　)
A. 电负性：χ(C)>χ(N)
B. 原子半径：r(Mg)C. 第一电离能：I1(N)>I1(S)
D. 碱性：Mg(OH)24 [2025无锡期末T6]下列说法正确的是(　　)
A. 1 mol晶体硅中含有2 mol Si—Si
B. 金刚石与石墨中碳碳键的夹角都为109°28′
C. CH4、SiHCl3、SiCl4分子的空间结构均为正四面体形
D. CO2分子中碳原子的杂化轨道类型为sp2
5 [2026南通期初T4]C16H16ClNO2S·H2SO4 是抗血小板凝聚药物，下列说法正确的是(　　)
A. 第一电离能：I1(N)>I1(S)
B. 酸性：H2SO4>HClO4
C. 离子半径：r(Cl－)>r(S2-)
D. 电负性：χ(S)>χ(O)
6 [2024苏州期初T5]下列说法正确的是(　　)
A. Fe位于元素周期表的ⅧB族
B. Fe2+转化为Fe得到的2个电子基态时填充在3d轨道上
C. K3[Fe(CN)6]中提供空轨道形成配位键的是Fe3+
D. 如图所示，FeS2晶体中每个Fe2+周围距离最近且相等的S数目为8
7 [2025南通、泰州、镇江一调T5]下列有关自然界中含硫物质的说法正确的是 (　　)
A. S2、S8互为同位素
B. H2S、SO2中硫原子的杂化轨道类型相同
C. 大气圈与水圈中主要含硫物质的类别相同
D. 如图所示，Cu2S晶胞中S2-的配位数为8
8 [2025南通、泰州等八市二调T11]CO2(g)＋C6H5—CH2CH3(g)
C6H5—CH===CH2(g)＋CO(g)＋H2O(g)可制备苯乙烯，反应可能的机理如下(x、y、z表示催化剂的活性位点)。
　
　
下列说法正确的是(　　)
A. 催化剂的y、z位点所带电性不同
B. 受苯环影响，a处C—H比b处更易断裂
C. 整个过程中有非极性键的断裂和形成
D. 该反应中每生成1 mol苯乙烯，转移电子数目为6.02×1023
9 [2025南通、泰州、镇江一调T7]下列物质结构与性质或物质性质与用途具有对应关系的是 (　　)
A. CS2为非极性分子，可用于溶解硫黄
B. 浓硫酸具有脱水性，可用作干燥剂
C. H2S的空间结构为V形，H2S的还原性比H2O强
D. S—H键长比O—H的长，CH3SH的沸点低于CH3OH
10 [2024无锡期末T10]电催化是利用催化剂电极进行电解以实现物质转变的前沿方法。使用单原子催化剂电催化将CO2转化为CO的部分机理如图所示。下列说法正确的是(　　)
A. 该催化过程在电解池的阳极进行
B. 该催化过程CO2发生了氧化反应
C. 甲、乙中的C原子的杂化类型不同
D. 催化剂原子吸附CO2中带负电的部分
11 (1) [2024常州期末T14]①资料显示，AlCl3、AlBr3和AlI3的熔点分别为192.4 ℃、97.8 ℃和189.4 ℃。AlCl3的熔点比AlBr3和AlI3都要高的原因可能是__________________________________________________________________
______________________________________________________________________。
②900 ℃时，AlCl3的蒸气以共价的二聚分子(Al2Cl6)形式存在，分子中所有原子均满足8电子稳定结构，其结构式可表示为_____________________________。
(2) [2025南通、泰州等七市二调T17]①ZrO2催化合成碳酸二甲酯的可能反应机理如图所示，Zr4+是催化过程中的关键活性位点。将图中F的结构式补充完整：____________________。
②在C→D的过程中还可能生成一种中间体M()，该中间体与D中的基团存在明显差异，可用____________(填分析方法)检验是否有M存在。
③(CH3O)2CO(l)与CH3OH(l)的混合物经过初馏除去副产物后可得到含70%CH3OH和30%(CH3O)2CO的共沸物。请补充完整从共沸物中分离出(CH3O)2CO的操作：将共沸物加热气化通入_________________________________
______________________________________________________________________。
12 (1) [2024苏州期末T17]在缩二脲的结构式中圈出电子云密度最小的氢原子：
(2) [2025南京二模T17]在果蔬储存和运输中，一种C2H4转化反应的部分机理如图所示(*O表示活性氧)。研究表明，催化剂表面酸性强的桥羟基()是催化氧化的活性位点，而酸性弱的硅羟基(Si—OH)和铝羟基(Al—OH)则不显示催化活性。
①从键的极性角度，分析桥羟基酸性更强的原因是_______________________
______________________________________________________________________。
②生成的H2O吸附在催化剂表面使催化活性下降，其原理是______________
____________________________________________________________________________________________________________________________________________。
主题1　物质结构与性质
微主题1　物质的结构、性质　元素周期律
1 B　S2-的最外电子层上有8个电子，A错误；H2O的晶体类型为分子晶体，C错误；S(s)、S(l)、S(g)表示S的固、液、气三态，为同一种物质，D错误。
2 B　电负性F>N，F为－1价，则N为＋3价，A错误；常温下，水呈液态，HF呈气态，故沸点H2O>HF，B正确；NF3的中心原子N的价层电子对数＝3＋＝4，VSEPR模型为四面体形，孤电子对数是1，故NF3的空间结构为三角锥形，C错误；N原子的2p轨道半充满，更稳定，故第一电离能I1(N)>I1(O)，D错误。
3 C　同周期主族元素从左到右，电负性逐渐增大，故电负性χ(C)<χ(N)，A错误；同周期主族元素从左到右，原子半径逐渐减小，故原子半径r(Mg)>r(S)，B错误；ⅡA、ⅤA族元素的第一电离能比同周期左右相邻的元素都大，故第一电离能I1(N)>I1(O)，同主族元素从上到下，第一电离能逐渐减小，故第一电离能I1(O)>I1(S)，综上所述，第一电离能I1(N)>I1(S)，C正确；金属性Mg>Al，故碱性Mg(OH)2>Al(OH)3，D错误。
4 A　晶体硅中，每个Si形成4根Si—Si，每根Si—Si被2个Si共享，故1 mol晶体硅中含有Si—Si的物质的量＝4×＝2 mol，A正确；石墨是平面六边形结构，碳碳键的夹角为120°，B错误；SiHCl3中，Si—H与Si—Cl的键长不相等，SiHCl3不是正四面体结构，C错误；CO2的结构式为O===C===O，为直线形分子，C采取sp杂化，D错误。
5 A　电离能I1(N)>I1(O)、I1(O)>I1(S)，故电离能I1(N)>I1(S)，A正确；非金属性越强，最高价含氧酸的酸性越强，故酸性H2SO46 C　Fe位于元素周期表中第4周期Ⅷ族，A错误；基态Fe2+的电子排布式为[Ar]3d6，基态Fe的电子排布式为[Ar]3d64s2，Fe2+转化为Fe得到的2个电子基态时填充在4s轨道上，B错误；配合物中Fe3+有空轨道，CN－提供孤电子对，形成配位键，C正确；从晶胞图看，与Fe2+距离最近且相等的S共有6个，D错误。
7 D　S2、S8互为同素异形体，A错误；H2S中S采取sp3杂化，SO2中S采取sp2杂化，B错误；大气圈中的主要含硫物质为H2S和SO2，水圈中的主要含硫物质为SO、SO等，C错误；根据阴、阳离子个数之比可知，Cu2S晶胞中，顶点和面心的小球为S2-，内部的小球为Cu＋，距离每个Cu＋最近的S2-有 4个，则距离每个S2-最近的Cu＋有8个，S2-的配位数为8，D正确。
8 B　由图可知，催化剂的y位点与带部分正电荷的氢原子作用，说明y位点带负电性，催化剂的z位点与CO2中带部分正电荷的碳原子作用，说明 z位点也带负电性，故催化剂的y、z位点所带电性相同，A错误；与苯环直接相连的碳称为α碳，苯环具有吸电子能力，使得α碳上的C—H极性变强，α-氢的活性强于β-氢，α-氢更容易以正离子形式解离下来，故受苯环影响，a处C—H比b处更易断裂，B正确；由机理图可知， 整个过程中不涉及非极性键的断裂和形成，C错误；该反应中每生成1 mol苯乙烯，转移电子数目为 2×6.02×1023，D错误。
9 A　CS2的空间结构为直线形，CS2与硫黄(S8)均为非极性分子，根据相似相溶原理，CS2可用于溶解硫黄，A正确；浓硫酸具有吸水性，可用作干燥剂，B错误；同一主族从上到下，元素的非金属性逐渐减弱，单质的氧化性越弱，对应阴离子还原性越强，故还原性H2S>H2O，C错误；CH3OH能形成分子间氢键，沸点比甲硫醇(CH3SH)的高，D错误。
10 C　CO2转变为CO的过程中需要得到电子，故该过程在电解池的阴极进行，A错误；该催化过程中，C元素的化合价降低，CO2发生了还原反应，B错误；由图甲、乙可知，CO2分子得1个电子后，空间结构由直线形变成V形，C原子的杂化方式改变，C正确；电负性O>C，CO2分子中的C原子带正电荷，催化剂吸附CO2中的C原子，故催化剂原子吸附CO2中带正电的部分，D错误。
11 (1) ①AlCl3的化学键中离子键成分的百分数高于AlBr3和AlI3，具有一定的离子晶体的特征　②　(2) ① 或 　②红外光谱法 ③一定量的H2O中，搅拌、静置后分液，分离出上层有机层
解析：(1) ①AlCl3的化学键中离子键成分的百分数高于AlBr3和AlI3，具有一定的离子晶体的特征，故熔点在三者中最高。②由于每个AlCl3中心Al原子形成 3个共用电子对，存在空轨道，可容纳另1个AlCl3分子中的Cl原子的1个孤电子对而形成配位键，故二聚分子的结构见答案。(2) ①F可生成A和(CH3O)2CO，则CH3OH的—CH3中的C需要连在E中如箭头所示的O上：，考虑到还要恢复A中如箭头所示的羟基：，则CH3OH中的—OH需要连在Zr上，则F的结构简式为。②通过红外光谱法可获得分子中所含有的化学键或官能团的信息。③CH3OH可溶于水，(CH3O)2CO难溶于水，利用二者的水溶性差异，通过分液法可分离出(CH3O)2CO。
12 (1) 　(2) ①桥羟基中O同时受到Si(Ⅳ)与Al(Ⅲ)吸引，使O—H极性增强　②H2O结合桥羟基电离出的H＋生成H3O＋(或H2O中氧原子与桥羟基中氢原子形成氢键)
解析：(2) ①从正离子具有吸电子效应，能使O—H极性增强角度答题。②催化剂表面酸性强的桥羟基是催化氧化的活性位点，由图中步骤Ⅰ可知，乙烯与活性氧反应前，首先与桥羟基中氢原子发生作用，故生成的H2O吸附在催化剂表面，可能会结合桥羟基电离出的H＋生成H3O＋。

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