微主题3 化学工艺流程(含解析)

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微主题3 化学工艺流程(含解析)

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微主题3 化学工艺流程
1 由重晶石矿(主要成分是BaSO4,还含有SiO2等杂质)可制得氯化钡晶体,某兴趣小组设计实验流程如下:
下列说法正确的是(  )
A. 为提高原料的利用率,“高温焙烧”前原料需经研磨处理
B. “高温焙烧”和“结晶”两处操作均需用到蒸发皿
C. 在“高温焙烧”焦炭和BaSO4的反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为4∶1
D. 因盐酸具有挥发性,上述流程中须用硫酸代替盐酸进行浸取
2 铁红(Fe2O3)常用于油漆、油墨及橡胶工业。工业上以一定质量的硫铁矿烧渣(主要成分为Fe2O3、Fe3O4,另含少量难溶杂质)为主要原料制备铁红的一种工艺流程如下:
已知:某些过渡元素(如Cu、Fe、Ag等)的离子能与NH3、H2O、OH-、SCN-等形成可溶性配合物。
(1) 工业常将硫铁矿烧渣经过粉碎后再进行“酸浸”,其目的是___________
______________________________________________________________________。
(2) “酸浸”时加入的硫酸不宜过量太多的原因是_______________________
______________________________________________。
3年真题
题型1 化学工艺流程——选择题
1 [2021江苏卷]通过下列实验可从I2的CCl4溶液中回收I2。
下列说法正确的是(  )
A. NaOH溶液与I2反应的离子方程式:I2+2OH-===I-+IO+H2O
B. 通过过滤可将水溶液与CCl4分离
C. 向加酸后的上层清液中滴加AgNO3溶液生成AgI沉淀,1个AgI晶胞(见下图)中含14个I-
D. 回收的粗碘可通过升华进行纯化
题型2 化学工艺流程——大题
2 [2025江苏卷]ZnS可用于制备光学材料和回收砷。
(1) 制备ZnS。由闪锌矿[含ZnS、FeS及少量硫化镉(CdS)等]制备ZnS的过程如下:
已知:Ksp(ZnS)=1.6×10-24,Ksp(CdS)=8.0×10-27,Ka1(H2S)=1.0×10-7,Ka2(H2S)=1.2×10-13。当离子浓度小于1.0×10-5 mol/L时,认为离子沉淀完全。
①酸浸时通入O2可提高Zn2+浸出率的原因是___________________________
______________________________________________________________________。
②沉锌前调节溶液的pH至4~5,加入的氧化物为    (填化学式)。
(2) 回收砷。用ZnS去除酸性废液中的三价砷[As(Ⅲ)],并回收生成的As2S3沉淀。
已知:溶液中As(Ⅲ)主要以弱酸H3AsO3形式存在,As2S3+6H2O 2H3AsO3+3H2S。
60 ℃时,按n(S)∶n(As)=7∶1向酸性废液中加入ZnS,砷回收率随反应时间的变化如图所示。
①写出ZnS与H3AsO3反应生成As2S3的离子方程式:_____________________
________________________________________            。
②反应4 h后,砷回收率下降的原因有__________________________________
____________________________________________________________________________________________________________________________________________。
3 [2023江苏卷]实验室模拟“镁法工业烟气脱硫”并制备MgSO4·H2O,其实验过程可表示如下:
(1) 在搅拌下向氧化镁浆料中匀速缓慢通入SO2气体,生成MgSO3,反应为Mg(OH)2+H2SO3===MgSO3+2H2O,其平衡常数K与Ksp[Mg(OH)2]、Ksp(MgSO3)、Ka1(H2SO3)、Ka2(H2SO3)的代数关系式为K=_______________________________;
下列实验操作一定能提高氧化镁浆料吸收SO2效率的有    (填字母)。
A. 水浴加热氧化镁浆料
B. 加快搅拌速率
C. 降低通入SO2气体的速率
D. 通过多孔球泡向氧化镁浆料中通SO2
(2) 在催化剂作用下MgSO3被O2氧化为MgSO4。已知:MgSO3的溶解度为0.57 g(20 ℃),O2氧化溶液中SO的离子方程式为___________________________
______________________________________________________________________;
在其他条件相同时,以负载钴的分子筛为催化剂,浆料中MgSO3被O2氧化的速率随pH的变化如图所示。在pH=6~8内,pH增大,浆料中MgSO3的氧化速率增大,其主要原因是_____________________________________________________。
题型3 重要无机物的转化
4 [2023江苏卷]V2O5 WO3/TiO2催化剂能催化NH3脱除烟气中的NO,反应为4NH3(g)+O2(g)+4NO(g)===4N2(g)+6H2O(g) ΔH=-1 632.4 kJ/mol。
(1) 催化剂的制备。将预先制备的一定量的WO3/TiO2粉末置于80 ℃的水中,在搅拌下加入一定量的NH4VO3溶液,经蒸发、焙烧等工序得到颗粒状V2O5 WO3/TiO2催化剂。反应选用NH4VO3 溶液而不选用NaVO3溶液的原因是______________________________________________________________________。
(2) 废催化剂的回收。回收V2O5 WO3/TiO2废催化剂并制备NH4VO3的过程可表示如下:
①酸浸时,加料完成后,以一定速率搅拌反应。提高钒元素浸出率的方法还有____________________________________________________________________。
②向pH=8的NaVO3溶液中加入过量的NH4Cl溶液,生成NH4VO3沉淀。已知:Ksp(NH4VO3)=1.7×10-3,加过量NH4Cl溶液的目的是__________________
______________________________________________________________________。
3年模拟
题型1 化学工艺流程——选择题
1 [2025扬州期末]CuCl难溶于水和乙醇,在潮湿空气中易被氧化。以碱性蚀刻废液中的[Cu(NH3)4]Cl2为原料制备CuCl的部分流程如下。下列说法正确的是(  )
A. [Cu(NH3)4]Cl2溶于水所得溶液中c(NH3)∶c(Cl-)=2∶1
B. “酸溶”时不用稀硝酸的主要原因是硝酸易挥发
C. “还原”后溶液的pH增大
D. “洗涤”时先用水再用乙醇可提高产品的纯度
2 [2024南通四模]工业利用钒渣(主要成分为 FeV2O4,杂质为Al2O3)制备V2O5的工艺流程如下:
已知:“焙烧”的产物之一为NaVO3。下列说法不正确的是(  )
A. “焙烧”时,n(氧化剂)∶n(还原剂)=5∶4
B. “调pH”的目的是将溶液中的铝元素转化为Al(OH)3而除去
C. 不选用HCl“调pH”的原因可能与VO的氧化性较强有关
D. “沉钒”后的溶液中:c(VO)·c(NH)3 [2024淮安考前模拟]一种利用废铜渣(主要成分为CuO,及少量Fe2O3、SiO2等杂质)制备超细铜粉的流程如下:
下列说法正确的是(  )
A. “酸浸”所得滤渣的主要成分为H2SiO3
B. 若向“沉铁”后所得滤液中加入乙醇,析出的深蓝色晶体为Cu(OH)2
C. “沉铜”发生的反应为复分解反应
D. “转化”后所得滤液中含有的主要阳离子:NH、H+、Cu2+
题型2 化学工艺流程——大题
4 [2024南京、盐城一模]碲广泛应用于冶金工业。以碲铜废料(主要含Cu2Te)为原料回收碲单质的一种工艺流程如下:
已知:Ka1(H2C2O4)=5.0×10-2,Ka2(H2C2O4)=1.5×10-4,Ka1(H2TeO3)=1.0×10-3,Ksp(CuC2O4)=2.0×10-8。
(1) “氧化酸浸”得到CuSO4和H2TeO3,该反应的化学方程式为___________
________________________________________________________。
(2) “沉铜”时Na2C2O4过多会导致Cu2+与C2O生成环状结构的配离子[Cu(C2O4)2]2-,该配离子的结构式为__________(不考虑立体异构)。
(3) CuC2O4可溶于H2C2O4,反应CuC2O4+H2C2O4 [Cu(C2O4)2]2-+2H+的平衡常数为    。已知:反应Cu2++2C2O [Cu(C2O4)2]2-的平衡常数K=1.8×1010。
(4) “还原”在50 ℃条件下进行,H2TeO3发生反应的离子方程式为_________
______________________________________________________________________。
(5) “还原”时,Na2SO3的实际投入量大于理论量,其可能的原因为________
____________________________________________________________________________________________________________________________________________。
题型3 重要无机物的转化
5 [2025扬州期末]钪(Sc)是一种重要稀土元素。由含钪矿渣制备ScCl3,再电解ScCl3可制得Sc。
(1) 矿渣酸浸所得Sc3+可被萃取剂X(结构如图1所示)萃取。
图1
①萃取原理是Sc3+与萃取剂进行离子交换,萃取完成后水相的pH    (填“增大”“减小”或“不变”)。
②两分子萃取剂易形成含2个氢键的二聚体,在图2中补全该二聚体的结构。
图2
(2) 萃取液经系列工序制得ScCl3·6H2O晶体,将其与NH4Cl混合,加热脱水制备无水ScCl3,再电解熔融ScCl3获得Sc。若不加NH4Cl,加热脱水时Sc3+易水解生成ScOCl。ScOCl难溶于水、易溶于盐酸。
图3
①加热脱水时,ScCl3水解生成ScOCl的化学方程式为____________________
______________________________________。
②电解熔融ScCl3时,常加入NaCl、KCl,其主要目的是通过降低熔点、______
_________________________,从而提高Sc的回收率、降低成本。
③其他条件相同,钪的水解率[钪的水解率=×100%]随脱水温度的变化如图3所示。低于400 ℃,随着温度升高钪的水解率减小的原因是____________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(3) 测定钪的水解率:取0.500 0 g制得的无水ScCl3,加水溶解,过滤,滤液中加入指示剂后,用0.040 00 mol/L EDTA(Na2H2Y)溶液滴定至终点(反应为Sc3++Y4-===ScY-),平行滴定3次,平均消耗EDTA溶液23.00 mL。另取0.500 0 g制得的无水ScCl3,加浓盐酸溶解,并滴加氨水调节pH,加指示剂后,用0.040 00 mol/L EDTA溶液滴定至终点,平行滴定3次,平均消耗EDTA溶液25.00 mL。计算钪的水解率(写出计算过程)。
核心1 工业流程与原料处理
1 基本流程图
2 原料预处理
(1) 提高反应速率的措施:粉碎、逆流、雾化(增大接触面积);增大浓度、升温。
(2) 加酸处理:将氢前金属单质、金属氧化物、难溶碳酸盐溶解,如有硝酸或者NO与酸的组合,则还需要氧化还原的过程。
(3) 加碱处理:将Al2O3、Al(OH)3等两性物质、Al、SiO2溶解,且经常将金属变成高价态物质。
(4) 有机物:溶解有机物或萃取易溶于有机物的无机物。
(5) 灼烧/焙烧/煅烧:①除去碳及有机物;②通氧气的情况下,可能会发生氧化还原反应;③热分解。
3 常见设问
如何提高 “酸浸率” 固体粉碎的目的:减小颗粒直径,增大浸取时的反应速率,提高浸取率
升高反应的温度,增大反应速率
适当加大酸的浓度
适当延长酸浸时间
搅拌
分析“浸出 率”图表 解释“浸出率”高低变化的因素(“浸出率”升高,一般是反应温度升高,反应速率加快;但当“浸出率”达到最大值后,温度升高“浸出率”反而下降,一般是反应试剂的分解或挥发)
选择达到一定较高“浸出率”的时间及温度(注意:一般不止一个答案)
(1) [2024南京学情调研]由软锰矿粉(主要成分为MnO2,含少量Fe2O3、Al2O3、SiO2)制备MnSO4的过程可表示如下:
保持温度、各物质投料量及浓度不变,能提高Mn2+浸出率的措施有_________
______________________________________________________________________。
(2) 锌浮渣主要含Zn、ZnO、SiO2、Fe2+、Cd2+、Mn2+,工业上可通过控制条件逐一除去杂质以制备超细活性氧化锌,其工艺流程如下:
锌浮渣利用硫酸浸出后,将滤渣1进行再次浸出,其目的是________________
__________________________________。
(3) [2024连云港一调]以含钼(Mo)废催化剂(含MoS2,以及Al2O3、Fe2O3、CuO等)为原料制备MoO3,其过程表示如下:
将焙烧所得固体加水浸泡,然后过滤、洗涤。过滤后所得滤液中存在的阴离子有OH-、MoO、      。欲提高单位时间内钼的浸取率,可以采取的措施有______________________________________________________(任写一点)。
核心2 元素在工艺流程中的转化
1 滤渣的确定
2 副产品的确定
3 循环物质的确定
MnSO4·H2O在工、农业等方面有广泛的应用,工业上可由高铁菱锰矿(主要成分为MnCO3,含有FeCO3、Al2O3、MgO、SiO2等杂质)制备,部分工艺流程如下:
相关金属离子生成氢氧化物沉淀的pH如下表(开始沉淀的pH按离子浓度为0.1 mol/L计算):
金属离子 Mn2+ Fe2+ Fe3+ Al3+ Mg2+
开始沉淀的pH 8.1 6.3 1.5 3.4 8.9
沉淀完全的pH 10.1 8.3 2.8 4.7 10.9
(1) “滤渣1”的主要成分是    。
(2) “调pH”范围至5~6,得到滤渣2的主要成分除MnO2外,还有    
      。
(3) “除杂”过程中加入MnF2的目的是__________。
核心3 制备过程中反应条件的控制
1 常用方法
看方法 想目的
调节溶液的pH 常用于使某些金属离子形成氢氧化物沉淀
控制温度 根据需要升温或降温,改变反应速率或使平衡向需要的方向移动
控制压强 改变速率,影响平衡
使用合适的催化剂 改变反应速率,控制达到平衡所需要的时间
注意 调节pH所需的物质一般应满足两点:
①能与H+或OH-反应,使溶液pH变大或变小;
②不引入新杂质。例如,若要除去Cu2+中混有的Fe3+,可加入CuO、Cu(OH)2、CuCO3或Cu2(OH)2CO3等物质来调节溶液的pH,不可加入NaOH溶液、氨水等。
2 常见设问
控制溶液的pH ①调节溶液的酸碱性,使某些金属离子形成氢氧化物沉淀析出(或抑制水解); ②“酸作用”还可除去氧化物(膜); ③“碱作用”还可除去油污,除去铝片表面的氧化膜,溶解铝、二氧化硅等; ④特定的氧化还原反应需要的酸性条件(或碱性条件)
加过量试剂 使反应完全进行(或增大转化率、产率)等
加氧化剂 氧化某物质,生成目标产物或除去某些离子
控制温度(常用水浴、冰浴或油浴) ①防止副反应的发生; ②使化学平衡移动;控制化学反应进行的方向; ③控制固体的溶解与结晶; ④控制反应速率;使催化剂达到最大活性; ⑤升温:促进溶液中的气体逸出,使某物质达到沸点挥发; ⑥加热煮沸:促进水解,聚沉后利于过滤分离; ⑦趁热过滤:减少因降温而析出的溶质的量; ⑧降温:防止物质高温分解或挥发;降温(或减压)可以减少能源成本,降低对设备的要求
提高原子利用率 绿色化学(物质的循环利用、废物处理、原子利用率、能量的充分利用)
在空气中或在其他气体中进行的反应或操作 要考虑O2、H2O、CO2或其他气体是否参与反应或能否隔绝空气,达到防氧化、水解、潮解等目的
以红土镍矿(含NiO及铁、镁、硅的氧化物等)为原料制备Ni(OH)2的工艺流程如下:
(1) “酸浸”时,H2SO4稍过量的目的是________________________________
______________________________________________________________________。
(2) “沉镁”时,需综合考虑镁去除率和镍损失率。不同pH下镁去除率和镍损失率如图所示。
①应控制反应体系的pH约为    (填字母)。
A. 5.0    B. 6.0    C. 6.5
②已知:Ksp(MgF2)=7.4×10-11。要使“沉镁”所得滤液中c(Mg2+)≤7.4×10-7 mol/L,则应控制滤液中c(F-)不低于      。
(3) “沉镍”所得滤液中,可循环使用的主要溶质为    (填化学式)。
核心4 物质的分离与提纯
1 正确选择物质分离的“6种”常用方法
看目的 选方法
分离难溶物质和易溶物质,根据特殊需要采用趁热过滤或抽滤等方法 过滤(热滤或抽滤)
利用溶质在互不相溶的溶剂里的溶解度不同提取分离物质,如用CCl4或苯萃取溴水中的溴 萃取和分液
提取溶解度随温度变化不大的溶质,如NaCl 蒸发结晶
提取溶解度随温度变化较大的溶质,易水解的溶质或结晶水合物。如KNO3、FeCl3、CuCl2、CuSO4·5H2O、FeSO4·7H2O等 冷却结晶
分离沸点不同且互溶的液体混合物,如分离乙醇和甘油 蒸馏与分馏
利用气体易液化的特点分离气体,如合成氨工业采用冷却法分离氨气与氮气、氢气 冷却法
2常见设问
结晶方法 ①晶体不带结晶水,如NaCl、KNO3等:蒸发结晶。 ②晶体带结晶水,如胆矾等:将滤液蒸发浓缩、冷却结晶、过滤。 ③要得到溶解度受温度影响小的溶质:蒸发浓缩、结晶,趁热过滤。如除去NaCl中少量的KNO3。 ④要得到溶解度受温度影响大的溶质:蒸发浓缩、冷却结晶,过滤。如除去KNO3中少量的NaCl
从溶液中 得到晶体 的操作  蒸发浓缩→冷却结晶→过滤→洗涤→干燥 [若溶质(如AlI3)在空气中受热易被氧化,则浓缩时不能等到出现晶膜才停止]
萃取、分液 的操作   实验在分液漏斗中进行,下层液体从下口放出,上层液体从上口倒出。其他条件不变(不添加试剂),为提高萃取率可采取的操作:充分振荡、多次萃取。振荡或搅拌时,注意速率不能过大,防止有机溶剂乳化
反萃取 在溶剂萃取分离过程中,当完成萃取操作后,为进一步纯化目标产物或便于下一步分离操作的实施,往往需要将目标产物转移到水相。这种调节水相条件,将目标产物从有机相转入水相的萃取操作称为反萃取,为萃取的逆过程
晶体的 洗涤  用乙醇等有机溶剂洗涤晶体的目的:可以除去晶体表面可溶性的杂质和水分,乙醇的易挥发性有利于晶体快速干燥
洗涤沉淀 的操作  将过滤后的晶体留在过滤器中,加入洗涤剂至浸没晶体,让洗涤液自然流下,重复操作2~3次
检验沉淀 是否洗涤 干净   取最后一次洗涤滤液,滴加试剂(如硝酸酸化的AgNO3溶液检验Cl-,盐酸酸化的BaCl2溶液检验SO),若无沉淀产生,则证明已洗涤干净,反之,则未洗涤干净
(1) MnSO4在水中的溶解度与温度的关系如图所示。由MnCO3获得较纯净的MnSO4·H2O晶体的方法:将MnCO3溶于适量的稀硫酸,控制温度在80~90 ℃之间蒸发结晶,      ,得到MnSO4·H2O晶体,洗涤、烘干。晶体通常采用减压烘干的原因是    。
(2) KIO3的溶解度曲线如图所示。由KIO3溶液得到KIO3晶体的方法为______________________________。
(3) “萃取分离”溶液中钴、锂的萃取率与平衡时溶液pH的关系如图所示。pH一般选择5左右,理由是______________________________________________
____________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(4) 钼(Mo)是重要的过渡金属元素,具有广泛用途。由钼精矿(主要成分是MoS2)湿法回收钼酸铵[(NH4)2MoO4]部分工艺流程如图所示。
“滤液2”先加入有机溶剂“萃取”,再加氨水“反萃取”,进行“萃取”和“反萃取”操作的目的是______________________________________________。
1 [2025南通如皋学情调研一]1943年,侯德榜团队成功研发了联合制碱法,提高了食盐利用率。其主要流程如下。下列说法错误的是(  )
A. 沉淀池中发生的反应为NaCl+CO2+NH3+H2O===NaHCO3↓+NH4Cl
B. “沉淀池”中开始反应时,应先通入CO2至饱和,再通入NH3
C. “吸氨”“加盐”时分别通过增加溶液中NH和Cl-浓度,从而析出NH4Cl
D. “母液Ⅱ”循环利用可提高钠元素的利用率
2 [2025镇江期初]一种从某铜镍矿(主要成分为CuFeS2、FeS2、NiO、MgO、SiO2等)中回收Cu、Ni的流程如下:
(1) 基态Cu2+的外围电子排布为    。
(2) “氧压浸出”过程中,加压的目的是________________________________
______________________________________________________________________。
(3) “萃铜”时发生的反应为Cu2+(水相)+2HR(有机相) CuR2(有机相)+2H+(水相),适当增大溶液pH有利于铜的萃取,其原因是_____________
______________________________________________________________________。
(4) “沉铁”过程生成黄钠铁矾沉淀的离子方程式为_____________________
______________________________________________________________________。
(5) 单质镍与碳、镁形成某晶体的晶胞结构如图所示,该晶体中Mg和Ni的原子个数之比为    。
(6) “沉镍”时为确保Ni2+沉淀完全,理论上应调节溶液pH≥    {已知:25 ℃时,Ksp[Ni(OH)2]=4×10-15;lg2=0.3;当溶液中c(Ni2+)≤1.0×10-5 mol/L时,可认为Ni2+沉淀完全}。
(7) 测定NiSO4·7H2O粗品的纯度。取3.000 g NiSO4·7H2O粗品溶于水(滴加几滴稀硫酸)配成100.0 mL溶液,取25.00 mL溶液于锥形瓶中,滴入几滴指示剂,用0.050 00 mol/L Na2H2Y标准溶液滴定,平均消耗标准溶液50.00 mL。计算确定粗品中NiSO4·7H2O的纯度(已知:Ni2++H2Y2-===NiY2-+2H+,Ni—59,写出计算过程)。
3[2025泰州调研]铟及其化合物应用广泛。工业上用含铟铁渣(含In2O3、ZnFe2O4、PbSO4、As2O3等)提取铟的流程如下:
已知:①该实验条件下,PbCl2微溶于水,PbCl2+2Cl- [PbCl4]2-;
②TBP易与Fe3+、In3+、Zn2+配位或与H+结合实现萃取,对Fe2+萃取率较低。
(1) 热酸浸出。一定温度下,控制盐酸用量为理论值的2倍,反应2 h、过滤得酸浸液。
①写出ZnFe2O4溶于盐酸的离子方程式:_______________________________
______________________________________________________________________。
②酸浸液中,As元素以H3AsO3形式存在,已知H3AsO3的核磁共振氢谱只有一个峰,其结构式为        。
③向反应体系中加水,测得液固体积质量比对铅浸出率的影响如图1所示。液固体积质量比大于4.5 mL/g时,铅浸出率降低的原因为_____________________
____________________________________________________________________________________________________________________________________________。
图1
(2) 还原硫化。在搅拌下,向酸浸液中加入FeS,充分反应后过滤。
①加入FeS的目的是________________________________________________
____________________________________________________________________________________________________________________________________________。
②FeS晶胞及z轴方向投影如图2所示,Fe2+配位数为    。
图2
(3) 萃取。萃取时,pH过大或过小都不利于In3+和Zn2+的萃取,原因是_____
____________________________________________________________________________________________________________________________________________。
微主题3 化学工艺流程
基础回归
1 A “高温焙烧”用到坩埚,B错误;“高温焙烧”发生反应BaSO4+4CBaS+4CO↑,BaSO4作氧化剂,C作还原剂,氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶4,C错误;若用硫酸酸浸,则生成BaSO4沉淀,D错误。
2 (1) 增大反应物接触面积,加快反应速率,提高烧渣浸出率 (2) 过量酸会增加沉淀过程中氨水的用量
名卷优选
【3年真题】
1 D NaOH溶液与I2反应生成I-、IO和水,正确的离子方程式为3I2+6OH-===5I-+IO+3H2O,A错误;水与四氯化碳的混合液会分层,应该通过分液分离,通过过滤无法将水溶液与CCl4分离,B错误;由图可知,8个顶点和6个面心上各含有1个I-,利用均摊法可知,1个AgI晶胞中含有I-的数目=8×+6×=4,C错误;由于碘单质受热易升华,则回收的粗碘可通过升华进行纯化,D正确。
2 (1) ①O2将-2价硫元素氧化为S,促进酸浸反应正向进行,提高Zn2+浸出率 ②ZnO (2) ①2H3AsO3+3ZnS+6H+As2S3+3Zn2++6H2O ②剩余ZnS被As2S3包裹,使ZnS与H3AsO3反应的速率减慢;As2S3水解生成H3AsO3;As2S3水解速率大于ZnS与H3AsO3反应的速率
解析:(1) ①反应ZnS+H+ Zn2++HS-的平衡常数K==≈
1.3×10-11,反应ZnS+2H+ Zn2++H2S的平衡常数K==≈1.3×10-4,2个反应正向进行程度均较小,对比Ksp(ZnS)=1.6×10-24可知,硫酸确实能促进ZnS的溶解,但整体溶解量仍较少,通入O2后,O2能将-2价硫元素氧化为S,溶液中c(H2S)减小,促使酸浸反应正向进行程度增大,进而提高Zn2+浸出率。②不引入新杂质的同时还能消耗H+的氧化物是ZnO。(2) ①ZnS、As2S3为沉淀,H3AsO3为弱酸,书写离子方程式时均不拆分为离子形式,废液呈酸性,产物中Zn元素以Zn2+形式存在,可用H+平衡电荷,离子方程式见答案。
3 (1)  BD (2) 2SO+O22SO pH增大,c(SO)增大,氧化速率增大
解析:(1) 温度过高时,SO2在水中溶解度降低,导致反应速率降低,吸收SO2效率降低,A错误;加快搅拌速率,可使氧化镁浆料与SO2充分接触,吸收SO2效率增大,B正确;降低通入SO2的速率,可使氧化镁浆料与SO2充分接触,SO2的吸收率增大,但会因反应速率降低而导致吸收SO2效率降低,C错误;使用多孔球泡,可增大氧化镁浆料与SO2的接触面积,化学反应速率加快,吸收SO2效率增大,D正确。(2) 由2SO+O22SO知,氧化速率与SO、O2的浓度有关,pH的变化会影响SO的浓度,pH增大时,c(SO)增大,氧化反应速率增大。
4 (1) 制得的催化剂产品中,NH比Na+更易除去
(2) ①提高反应温度,延长浸出时间
②促进NH4VO3充分沉淀
解析:(1) 在生成H3VO4沉淀时,Na+与NH均会被沉淀包裹,通过洗涤无法除尽杂质离子,高温灼烧可以去除NH,但无法去除Na+,故反应选用NH4VO3溶液而不选用NaVO3溶液。(2) ①本题限定条件是“加料完成”“一定搅拌速率”,故不能从酸的浓度、固体颗粒大小、搅拌速率角度解答,可以从反应温度和反应时间角度进行解答。②根据反应NaVO3+NH4Cl===NH4VO3↓+NaCl知,NH4Cl的浓度越大,NH4VO3沉淀越充分;根据Ksp(NH4VO3)=c(NH)·c(VO)知,c(NH)越大,c(VO)越小,VO沉淀越彻底,V元素利用率越高。
【3年模拟】
1 D [Cu(NH3)4]Cl2中Cu2+与NH3形成配离子,溶液中配离子电离出的NH3很少,A错误;硝酸具有氧化性,稍过量稀硝酸会导致还原步骤消耗更多Na2SO3,浪费原料,且产生NO污染空气,B错误;“还原”时发生反应2Cu2++SO+2Cl-+H2O===2CuCl↓+SO+2H+,溶液pH减小,C错误。
2 D “焙烧”时,FeV2O4和O2发生氧化还原反应生成Fe2O3和NaVO3,O2是氧化剂,FeV2O4是还原剂,根据得失电子守恒可得关系式4FeV2O4~5O2,A正确;加H2SO4调节pH,发生反应:[Al(OH)4]-+H+===Al(OH)3↓+H2O,B正确;VO可能会被Cl-还原影响产率,同时有污染性Cl2生成,C正确;沉钒后,溶液中:c(VO)·c(NH)=Ksp(NH4VO3),D错误。
3 D SiO2不溶于硫酸,“酸浸”后滤渣为SiO2,A错误;加入过量氨水,生成[Cu(NH3)4]2+,加入乙醇,析出[Cu(NH3)4]SO4,B错误;“沉铜”时,SO2将+2价的Cu还原为+1价,以CuNH4SO3形式存在,属于氧化还原反应,C错误。
4 (1) Cu2Te+4H2O2+2H2SO4===H2TeO3+2CuSO4+5H2O (2)  
(3) 2.7×10-3 (4) H2TeO3+2SOTe↓+2SO+H2O (5) 提高H2TeO3的还原率;Na2SO3会与“沉铜”后所得滤液中的酸反应生成SO2,SO2从溶液中逸出
解析:(2) C2O中的单键O给出孤电子对,Cu2+含有空轨道,可接受电子对,以4个配位键形成[Cu(C2O4)2]2-,该配离子的结构式见答案。(3) 由方程式相加,平衡常数相乘推知,目标方程式的平衡常数K1=Ka1(H2C2O4)·Ka2(H2C2O4)·Ksp(CuC2O4)·K=5.0×10-2×1.5×10-4×2.0×10-8×1.8×1010=2.7×10-3。(5) 为提高H2TeO3的还原率,加入的Na2SO3溶液必须过量;“沉铜”后所得滤液主要含有H2TeO3、H2SO4,Na2SO3会与滤液中的酸反应生成SO2并逸出,则Na2SO3的实际投入量大于理论量。
5 (1) ①减小 ②
(2) ①ScCl3+H2OScOCl+2HCl ②增强导电性(合理即可) ③温度升高,NH4Cl的分解速率加快,生成更多的HCl,抑制ScCl3水解
(3) n(ScCl3)=c(EDTA)·V(EDTA)=0.040 00 mol/L×23.00×10-3 L=9.2×10-4 mol
n(ScCl3)+n(ScOCl)=c(EDTA)·V′(EDTA)=0.040 00 mol/L×25.00×10-3 L=1.0×10-3 mol
n(ScOCl)=c(EDTA)·V′(EDTA)-c(EDTA)·V(EDTA)=(10.0-9.2)×10-4 mol=8.0×10-5 mol
钪的水解率=×100%=×100%=8%
{如果写成:钪的水解率=×100%=×100%=8%也可}
解析:(1) ①Sc3+与羟基电离出的H+进行离子交换,萃取后溶液中H+浓度增大,pH减小。②氢键是由已经与电负性很大的原子形成共价键的氢原子(如与N、O、F相连的氢)与另一个电负性很大的原子(如N、O、F)之间形成的作用力,“…”表示形成的氢键。(2) ②NaCl、KCl均为强电解质,可增强导电性。③ScCl3·6H2OScCl3+6H2O,ScCl3+H2OScOCl+2HCl,NH4Cl分解生成HCl可抑制ScCl3水解。
核心串讲
【核心1】 例1 (1) 搅拌、延长反应时间(合理即可) (2) 提高锌元素的总浸出率 
(3) SO、[Al(OH)4]- 将固体粉碎、适当搅拌、适当升高温度等
【核心2】 例2 (1) SiO2 (2) Al(OH)3、Fe(OH)3 (3) 除去Mg2+
【核心3】 例3 (1) 提高镍元素的浸出率 (2) ①B ②0.01 mol/L (3) Na2SO4
解析:(1) 稍过量的H2SO4可以充分溶解红土镍矿,提高镍元素的浸出率。(2) ①由图可知,在pH约为6.0时,镁的去除率较高且镍的损失率较低。pH约为5.0时,镁的去除率低,而pH约为6.5时,镁的去除率变化不明显而镍的损失率较高。②Ksp(MgF2)=c(Mg2+)·c2(F-)=7.4×10-11,c(Mg2+)=≤7.4×10-7 mol/L,得c(F-)≥0.01 mol/L。(3) “沉镍”反应为NiSO4+2NaOH===Ni(OH)2↓+Na2SO4,Na2SO4溶液可以在“沉铁”时使用。
【核心4】 例4 (1) 趁热过滤 防止MnSO4·H2O失去结晶水 (2) 蒸发浓缩、降温结晶 (3) pH在5左右时,钴、锂的分离效率最高 (4) 富集钼酸根离子(或将钼酸根离子和其他杂质分离)
检测反馈
1 B NH3在水中的溶解度大,侯氏制碱法应先通氨气,后通二氧化碳,B错误。
2 (1) 3d9 (2) 增大氧气的溶解度,加快化学反应速率 (3) 适当增大溶液pH,促使萃取反应的平衡正向移动,提高铜的萃取率 (4) 3Fe3++Na++2SO+3H2O+3MgO===NaFe3(SO4)2(OH)6↓+3Mg2+ (5) 1∶3 (6) 9.3 (7) 93.67%(计算过程见解析)
解析:(2) “氧压浸出”通入氧气时,加压的目的是增大溶液中氧气浓度,加快氧气氧化Fe2+的速率。(5) 由均摊法知,晶胞中,Mg个数=8×=1,Ni个数=6×=3,该晶体中Mg和Ni的原子个数之比为1∶3。(6) Ni2+沉淀完全时,c(Ni2+)≤1.0×10-5 mol/L,由Ksp[Ni(OH)2]=c(Ni2+)·c2(OH-),则溶液c(OH-)== mol/L=2×10-5 mol/L,pOH=5-lg2=5-0.3=4.7,pH=14-pOH=14-4.7=9.3。(7) 已知Ni2++H2Y2-===NiY2-+2H+,则n(Ni2+)=n(H2Y2-)=0.050 00 mol/L×50.00×10-3 L=2.500 0×10-3 mol,粗品中n(Ni2+)=2.500 0×10-3 mol×=1.000×10-2 mol,粗品中NiSO4·7H2O的纯度=×100%≈93.67%。
3 (1) ①ZnFe2O4+8H+Zn2++2Fe3++4H2O
②(写“”也可)
③液固体积质量比大于4.5 mL/g时,平衡PbCl2+2Cl- [PbCl4]2-左移使PbCl2溶解量减小的幅度大于水量增多使PbCl2溶解量增加的幅度,使得Pb浸出率降低
(2) ①将Fe3+还原为难萃取的Fe2+,将溶液中的PbCl2及[PbCl4]2-转化为PbS沉淀、H3AsO3转化为As2S3沉淀除去 ②6
(3) pH过大,In3+和Zn2+会形成氢氧化物沉淀;pH过小,TBP与H+结合,影响In3+和Zn2+的萃取
解析:(1) ③向反应体系中加水,使液固体积质量比增大。液体体积增大,水量增多,PbCl2溶解量增加,铅浸出率增高;液固体积质量比增大,水量增多,导致c(Cl-)减小,导致平衡PbCl2+2Cl- [PbCl4]2-左移,铅浸出率降低;由图1可知,液固体积质量比大于4.5 mL/g时,铅浸出率降低,说明平衡PbCl2+2Cl- [PbCl4]2-左移导致铅浸出率降低的幅度大于水量增多导致PbCl2溶解量增加的幅度。(2) ①根据流程图“还原硫化”的产物有S、PbS、As2S3可知,加入FeS的目的是提供S2-与PbCl2、[PbCl4]2-、H3AsO3反应生成PbS、As2S3,由已知②可知,“萃取”为了得到In3+,减少杂质,需要提前将Fe3+转化Fe2+,S2-可将易与TBP配位的Fe3+还原为难萃取的Fe2+。②由图2知,S2-处于FeS晶胞体积的体心处,如图:,S2-的配位数为6,由化学式FeS知,Fe2+的配位数也为6。(3) 根据已知②可知,c(H+)过高,TBP会与H+结合,不利于In3+和Zn2+的萃取,c(OH-)过高,In3+和Zn2+会形成氢氧化物沉淀。

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