微主题6 电离平衡与盐类水解(含解析)

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微主题6 电离平衡与盐类水解(含解析)

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  微主题6 电离平衡与盐类水解
1 室温下,下列说法不能说明CH3COOH的酸性弱于盐酸的是(  )
A. 相同浓度的醋酸溶液和盐酸,前者pH大
B. 相同pH的醋酸溶液和盐酸,导电能力后者强
C. 相同浓度的CH3COONa溶液和NaCl溶液,前者pH大
D. pH=2的醋酸溶液和盐酸,加水稀释100倍,前者变化小于后者
2 铁矿石用稀硫酸溶解时,稀硫酸要过量的原因是    。
3 工业中常用Na2CO3溶液浸泡金属,从而去除金属表面的油污。
(1) Na2CO3溶液除油污是由于其溶液呈碱性,呈碱性的原因是_____________
________________________________(用离子方程式表示)。
(2) Na2CO3溶液中存在多种微粒。
①比较大小:c(HCO)    c(OH-)。
②写出Na2CO3溶液中的三守恒。
电荷守恒:_______________________________________________。
元素守恒:_______________________________________________。
质子守恒:_______________________________________________。
4 判断下列说法是否正确。
(1)与pH相关。
①室温下,pH=6的NH4Cl溶液中:c(NH3·H2O)=9.9×10-7 mol/L(  )
②已知:H2SO3的Ka1=1.3×10-2、Ka2=6.2×10-8。室温下,将SO2气体通入0.1 mol/L NaOH溶液中,当溶液pH=3时停止通气,则c(SO)>c(HSO) (  )
③已知:H2C2O4的Ka1=5.6×10-2、Ka2=1.5×10-4。室温下,向Na2C2O4溶液中加酸调节pH=2时溶液中存在:c(C2O)>c(H2C2O4) (  )
(2)与Na2S溶液相关。
①已知:H2S的Ka1=1.1×10-7、Ka2=1.3×10-13,则室温下,0.01 mol/L Na2S溶液中:c(HS-)>c(S2-) (  )
②室温下,用pH计测量0.1 mol/L Na2S溶液的pH,测得pH为12.65,则c(S2-)5 实验室中用FeSO4溶液和NaHCO3溶液制备FeCO3沉淀。
(1) NaHCO3溶液中产生CO的原因是_____________________(用离子方程式表示)。
(2) 实验室制备FeCO3沉淀,不采用Na2CO3溶液原因是___________________
______________________________________________________________________。
(3) 制备较纯净的FeCO3沉淀,FeSO4溶液和NaHCO3溶液加入顺序为______
____________________________________________。
3年真题
考向1 溶液中粒子浓度分析
题型1 固定成分溶液中粒子浓度分析
1 判断下列说法是否正确。
(1) [2025江苏卷]已知:Ka(HSO)=1.2×10-2,较浓硫酸溶液中:c(H+)=2c(SO)+c(OH-)(  )
(2) [2025江苏卷] (NH4)2C2O4溶液中:c(NH3·H2O)+c(OH-)=c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(H+)(  )
(3) [2023江苏卷]0.1 mol/L NaHCO3溶液中:c(CO)=c(H+)+c(H2CO3)-c(OH-)(  )
(4) [2023江苏卷]0.1 mol/L NaF溶液中:c(F-)=c(Na+)+c(H+)(  )
(5) [2022江苏卷]KOH完全转化为K2CO3时,溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+c(H2CO3)(  )
题型2 反应过程中粒子浓度分析
[工业流程中粒子浓度关系]
2 判断下列粒子浓度关系是否正确。
(1) [2025江苏卷]室温下,有色金属冶炼废渣(含Cu、Ni、Si等的氧化物)用过量的较浓硫酸溶液酸浸后,提取铜和镍的过程如图所示。“提铜”和“沉镍”后的两份滤液中:c提铜(Na+)=c沉镍(Na+) (  )
(2) [2023江苏卷]室温下,用含少量Mg2+的MnSO4溶液制备MnCO3的过程如图所示。已知:Ksp(MgF2)=5.2×10-11,Ka(HF)=6.3×10-4。
“沉锰”后的滤液中:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO)+2c(CO)(  )
[实验过程中粒子浓度分析]
3 [2025江苏卷]探究含铜化合物性质的实验如下:
步骤Ⅰ:取一定量5% CuSO4溶液,加入适量浓氨水,产生蓝色沉淀。
步骤Ⅱ:将沉淀分成两等份,分别加入相同体积的浓氨水、稀盐酸,沉淀均完全溶解,溶液分别呈现深蓝色、蓝色。
步骤Ⅱ的两份溶液中:c深蓝色(Cu2+)    c蓝色(Cu2+)。
4 [2024江苏卷]室温下,通过下列实验探究SO2的性质。已知:Ka1(H2SO3)=1.3×10-2,Ka2(H2SO3)=6.2×10-8。
实验1:将SO2气体通入水中,测得溶液pH=3。
实验2:将SO2气体通入0.1 mol/L酸性KMnO4溶液中,当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法正确的是    (填序号)。
①实验1所得溶液中:c(HSO)+c(SO)>c(H+)
②实验2所得溶液中:c(SO)>c(Mn2+)
考向2 酸碱滴定过程和分布曲线中粒子浓度分析
5 [2018江苏卷]H2C2O4为二元弱酸,Ka1(H2C2O4)=5.4×10-2,Ka2(H2C2O4)=5.4×10-5,设H2C2O4 溶液中c(总)=c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O)。室温下,用NaOH溶液滴定25.00 mL 0.100 0 mol/L H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是(  )
A. 0.100 0 mol/L H2C2O4溶液:c(H+)>c(C2O)+c(OH-)+0.100 0 mol/L-c(H2C2O4)
B. c(Na+)=c(总)的溶液:c(Na+)>c(H2C2O4)>c(C2O)>c(H+)
C. pH=7的溶液:c(Na+)=0.100 0 mol/L+c(C2O)-c(H2C2O4)
D. c(Na+)=2c(总)的溶液:c(OH-)-c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O)
6 [2016江苏卷]H2C2O4为二元弱酸。20 ℃时,配制一组c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O)=0.100 mol/L 的H2C2O4和NaOH混合溶液,溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是(  )
A. pH=2.5的溶液中:c(H2C2O4)+c(C2O)>c(HC2O)
B. c(Na+)=0.100 mol/L 的溶液中:c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2O)
C. c(HC2O)=c(C2O)的溶液中:c(Na+)>0.100 mol/L+c(HC2O)
D. pH=7的溶液中:c(Na+)=2c(C2O)
7 [2020江苏卷]吸收工厂烟气中的SO2能有效减少SO2对空气的污染。氨水吸收烟气中SO2后经O2催化氧化,可得到硫酸盐。已知:溶液中H2SO3、HSO、SO的物质的量分数随pH的分布如图所示。
(1) 当通入SO2至溶液pH=6时,溶液中浓度最大的阴离子是    (填离子符号)。
(2) O2催化氧化。其他条件相同时,调节吸收SO2得到溶液的pH在4.5~6.5范围内,pH越低SO生成速率越大,其主要原因是__________________________
______________________________________________________________________。
考向3 电离平衡常数的计算及应用
8 [2025江苏卷] 已知:Ka1(H2SO3)=1.2×10-2,Ka2(H2SO3)=6.0×10-8。NaHSO3溶液中:2HSO SO+H2SO3的平衡常数K=     。
9 (1) [2024江苏卷]已知Ka1(H2SO3)=1.3×10-2,Ka2(H2SO3)=6.2×10-8。将SO2气体通入0.1 mol/L NaOH溶液中,当溶液pH=4时停止通气,溶液中c(SO)
    (填“>”“<”或“=”,下同)c(HSO)。
(2) [2022江苏卷]一种捕集烟气中CO2的过程如图。室温下以0.1 mol/L KOH溶液吸收CO2,若通入CO2所引起的溶液体积变化和H2O的挥发可忽略,溶液中含碳物种的浓度c总=c(H2CO3)+c(HCO)+c(CO)。已知:H2CO3电离常数分别为Ka1=4.4×10-7、Ka2=4.4×10-11。
①KOH吸收CO2所得到的溶液中:c(H2CO3)    c(HCO)。
②KOH溶液吸收CO2,c总=0.1 mol/L溶液中:c(H2CO3)    c(CO)。
(3) [2021江苏卷]用pH试纸测量0.1 mol/L NaHCO3溶液的pH,测得pH约为8。由实验可得出:Ka2    。
考向4 盐类水解的综合应用
10 判断下列说法是否正确。
(1) [2025扬州期末]用pH计测定NH4HSO3溶液的pH,pH<7,说明HSO的电离程度大于水解程度(  )
(2) [2023江苏卷]向2 mL FeSO4溶液中滴加2~3滴酚酞试液,观察溶液颜色变化判断Fe2+是否水解(  )
(3) [2024江苏卷]用pH试纸分别测定CH3COONa溶液和NaNO2溶液pH,CH3COONa溶液pH大,故结合H+能力:CH3COO->NO(  )
(4) [2021江苏卷]用如图所示的装置除去废铜屑表面的油污(  )
11 [2025江苏卷]用ZnS去除酸性废液中的三价砷[As(Ⅲ)],并回收生成的As2S3沉淀。已知:溶液中As(Ⅲ)主要以弱酸H3AsO3形式存在,As2S3+6H2O 2H3AsO3+3H2S。60 ℃时,按n(S)∶n(As)=7∶1向酸性废液中加入ZnS,砷回收率随反应时间的变化如图所示。
(1) 写出ZnS与H3AsO3反应生成As2S3的离子方程式:___________________
________________________________。
(2) 反应4 h后,砷回收率下降的原因是________________________________
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
12 [2023江苏卷]催化剂的制备。将预先制备的一定量的WO3/TiO2粉末置于80 ℃的水中,在搅拌下加入一定量的NH4VO3溶液,经蒸发、焙烧等工序得到颗粒状V2O5-WO3/TiO2催化剂。在水溶液中VO水解为H3VO4沉淀的离子方程式为_____________________________________。反应选用NH4VO3溶液而不选用NaVO3溶液的原因是_________________________________________________。
3年模拟
考向1 溶液中粒子浓度分析
题型1 固定成分溶液中粒子浓度分析
1 判断下列说法是否正确。
(1) [2025苏州期初]0.01 mol/L Na2S溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+c(H2S) (  )
(2) [2025南通、泰州、镇江一调]NH4HSO3溶液中:c(H+)+c(H2SO3)=c(OH-)+c(SO)+c(NH3·H2O)(  )
(3) [2025南京、盐城一模] 0.1 mol/L NaHCO3溶液的pH约为8:c(H2CO3)>c(CO)+c(OH-)(  )
(4) [2024苏州期末]0.1 mol/L (NH4)2C2O4溶液中:c(NH)>2c(C2O)+2c(HC2O)+2c(H2C2O4)(  )
题型2 反应过程中粒子浓度分析
[工业流程中粒子浓度关系]
2 判断下列情境下粒子浓度关系是否正确。
(1) [2025苏州期末]室温下,测定溶液中Ca2+浓度的流程如下:
①溶解得到的酸性溶液中:2c(C2O)+c(HC2O)+c(OH-)+2c(SO)=c(H+) (  )
②滴定终点时的溶液中:c(MnO)>c(Mn2+)(  )
(2) [2024南通、泰州等六市一调]室温下,用含有少量Mn2+的ZnSO4溶液制备ZnCO3的过程如下:
“过滤”所得滤液中:c(NH)+c(NH3·H2O)>c(HCO)+c(H2CO3)+c(CO)(  )
[实验过程中粒子浓度分析]
3 [2025南京期初]室温下,通过下列实验探究K2C2O4 与KHC2O4的性质(忽略溶液混合时的体积变化)。
实验1:向0.1 mol/L KHC2O4溶液中滴加少量等浓度NaOH溶液,无明显现象。
实验2:向酸性KMnO4溶液中滴加0.1 mol/L KHC2O4溶液至溶液紫红色恰好褪去。
判断下列说法是否正确。
(1) 实验1所得溶液中:c(K+)=c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O)(  )
(2) 实验2所得溶液中:>2.5(  )
4 [2025无锡期末]室温下,通过下列实验制备少量NaHCO3并探究其性质。
实验1:测得100 mL 14 mol/L氨水的pH约为12.0;
实验2:向上述氨水中加入NaCl至饱和,通入足量CO2,经过滤、洗涤、干燥得到NaHCO3固体;
实验3:配制100 mL 0.1 mol/L NaHCO3溶液,测得溶液pH为8.0;
实验4:向2 mL 0.1 mol/L NaHCO3溶液中滴加几滴0.1 mol/L Ba(OH)2溶液,产生白色沉淀。
下列说法正确的是(  )
A. 依据实验1推测:Kb(NH3·H2O)≈7×10-26
B. 实验2所得滤液中存在:c(NH)+c(H+)+c(Na+)=c(Cl-)+c(OH-)
C. 实验3的溶液中存在:c(CO)-c(H2CO3)=9.9×10-7 mol/L
D. 实验4发生反应的离子方程式:2HCO+Ba2++2OH-===BaCO3↓+CO+2H2O
考向2 酸碱滴定过程和分布曲线中粒子浓度分析
5 [2023盐城期末]乙二酸(用H2A表示)为二元弱酸。25 ℃时,向0.1 mol/L NH4HA溶液中滴加适量的盐酸或NaOH溶液,溶液中各含氮(或A)微粒的分布分数δ与溶液pH的关系如图所示(不考虑溶液中的NH3分子)。例如,溶液中H2A的分布分数δ(H2A)=。下列说法正确的是(  )
A. NH4HA溶液中:c(HA-)>c(NH)>c(H+)>c(OH-)
B. pH=8的溶液中:c(A2-)>c(NH)>c(NH3·H2O)>c(HA-)
C. d点溶液中:c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)=0.1 mol/L
D. NH4HA溶液中滴加少量NaOH溶液的主要反应的离子方程式:NH+
OH-===NH3·H2O
6 [2025苏锡常镇二调]室温下,H2C2O4溶液中含碳微粒的分布系数与pH的关系如图。已知:δ(C2O)=。下列说法正确的是(  )
A. pH=3.0时:c(HC2O)>c(H2C2O4)>c(C2O)
B. 浓度均为0.1 mol/L Na2C2O4和NaHC2O4的混合液中:c(HC2O)>c(C2O)
C. 向0.1 mol/L H2C2O4溶液中滴加氨水至pH=7,溶液中:c(NH)+c(NH3·H2O)>c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O)
D. 向0.1 mol/L H2C2O4溶液中加入NaOH溶液至pH=4.2的反应:3H2C2O4+5OH-===HC2O+2C2O+5H2O
考向3 电离平衡常数的计算及应用
7 判断下列说法是否正确。
(1) [2025南通、泰州、镇江一调]Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5。0.1 mol/L的氨水:10<pH<11 (  )
(2) [2025苏州期初]已知Ka1(H2S)=10-6.97、Ka2(H2S)=10-12.90。 0.01 mol/L Na2S溶液中:c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-) (  )
(3) [2025南通、泰州、镇江一调]向吸收了足量SO2的溶液中通O2,反应过程中的值增大(  )
(4) [2025南京期初]已知:Ka1(H2C2O4)=5.6×10-2、Ka2(H2C2O4)=1.5×10-4。0.1 mol/L KHC2O4溶液中:c(H2C2O4)<c(C2O)(  )
考向4 盐类水解的综合应用
8 判断下列说法是否正确。
(1) [2025苏州期末]分别向CH3COONa和NaCN溶液中滴加几滴酚酞试液,观察溶液颜色,判断CH3COO-和CN-结合H+能力的强弱(  )
(2) [2025南通、泰州等七市二调]向含酚酞的Na2CO3 溶液中加入少量BaCl2固体,观察溶液颜色变化,判断Na2CO3溶液中存在水解平衡(  )
(3) [2026连云港期中]用pH试纸测量(NH4)2Fe(SO4)2溶液的pH,测得pH<7,判断Fe2+能发生水解(  )
(4) [2025苏锡常镇二调]用pH计分别测定浓度均为0.1 mol/L的NaClO溶液和NaNO2溶液的pH,比较读数大小,判断HClO和HNO2的酸性强弱(  )
(5) [2026泰兴期中]用pH试纸测相同浓度的NaClO、CH3COONa溶液的pH,判断ClO-与CH3COO-的水解程度大小(  )
(6) [2026镇江、南京联盟校联考]用pH计分别测定NaClO和Na[Al(OH)4]溶液的pH,前者pH大,判断结合H+的能力:[Al(OH)4]->ClO-(  )
9 [2026扬州七校联考]特制MnO2粉末可除去水中微量Fe2+。控制溶液pH约为6.5,Fe2+被吸附至MnO2表面,在MnO2催化下被溶解氧快速氧化为Fe3+,最终形成Fe(OH)3胶体后与MnO2共沉淀。
(1) Fe2+转化为Fe(OH)3胶体总反应的离子方程式为______________________
_________________________________________。
(2) 溶液中残留铁量与温度关系如图。温度高于30 ℃,溶液残留铁量增多的原因是________________________________________________。
(3) 除铁时,溶液pH不宜过低,可能原因是_____________________________
______________________________________________________________________。
10 (1) [2024苏州期末]已知:TiO2++2H2O===TiO(OH)2↓+2H+。其他条件不变,溶液初始pH对含Fe3+的TiO2+溶液水解率的影响如图所示,pH在1.7~1.8内,随着pH增大,TiO2+水解率下降的原因是________________________________
______________________________________________________________________。
(2) [2024无锡期末]以FeSO4·7H2O为原料制备FeCO3的实验流程如图所示。沉淀剂使用尿素[CO(NH2)2],不使用Na2CO3的原因是________________________
______________________________________________________________________。
核心1 电离平衡常数(K电离)、水的离子积常数(Kw)与盐类水解常数(Kh)
1 电离平衡常数(K电离)
(1) 常见的弱电解质:弱酸、弱碱和水,弱电解质在溶液中存在电离平衡。弱电解质的电离是吸热过程,升高温度,可促进其电离。常引用常数K比较酸碱性强弱、比较粒子浓度大小或判断粒子浓度比的变化。
①Ka越小,酸性    。
②醋酸Ka=1.75×10-5,pH=5时c(CH3COO-)    (填“>”“<”或“=”)c(CH3COOH)。
③醋酸溶液加水稀释过程中,    (填“增大”“不变”或“减小”)。
(2) 多元弱酸(或弱碱)的电离是分步进行的,一般K1 K2 K3。因此计算多元弱酸溶液的c(H+)或比较多元弱酸酸性相对强弱时,通常只考虑第一步电离。
①可以通过比较弱酸一级电离平衡常数的大小来比较它们电离程度的大小,也可比较酸性强弱。如酸性:H2C2O4>H3PO4>CH3COOH>H2CO3。
②多元弱酸酸根水解或与酸反应时分步进行。如CO水解分为两步:CO+H2O OH-+HCO、HCO+H2O OH-+H2CO3;与酸反应也分为两步:CO+H+===HCO、HCO+H+===H2O+CO2↑,若是向碳酸盐中加入稀盐酸,则会依次生成      、      。
2 水的电离[25 ℃时,水的离子积常数Kw=c(H+)·c(OH-)=10-14]
图中曲线表示不同温度下,水溶液中c(H+)与c(OH-)的关系。由于水的电离是吸热过程,升高温度可促进水电离,水的离子积常数增大,曲线cd对应的温度高于25 ℃,故T >25。
一定温度下,水溶液中c(H+)与c(OH-)的关系是一个定值,但水的电离程度不一定相同。在酸或碱溶液中,水的电离受到    ;电离程度    (填“变大”“变小”或“不变”)。
3 盐类水解常数(Kh)
Kh=。电解质越弱,其盐的水解常数越    (填“大”或“小”,下同),水解程度越    。
4 综合应用(没有特殊说明时,使用的数据均在室温下)
(1) 证明弱电解质的方法
Ⅰ. 从平衡及平衡移动判断
以CH3COOH为例:
①测定0.1 mol/L CH3COOH溶液的pH,pH   (填“>”或“<”,下同)1,说明CH3COOH为弱电解质。
②测定CH3COONa溶液的pH,pH    7,说明CH3COOH为弱电解质。
③取pH=3的CH3COOH溶液1 mL,用水稀释到100 mL,pH   5,说明CH3COOH为弱电解质。
④向0.1 mol/L CH3COOH溶液中加入少量CH3COONH4(水溶液呈中性)固体(溶液体积变化忽略不计),pH    (填“变大”或“变小”),说明CH3COOH为弱电解质。
Ⅱ. 从与强酸(如盐酸)比较判断
①相同浓度的盐酸和CH3COOH比较
A. 测定溶液的pH,溶液pH:盐酸    醋酸,说明CH3COOH为弱电解质。
B. 与活泼金属、碳酸盐等反应,反应的剧烈程度:盐酸    醋酸,说明CH3COOH为弱电解质。
C. 相同温度、相同浓度的盐酸的导电性    醋酸的导电性,说明CH3COOH是弱电解质。
②相同pH的盐酸和CH3COOH比较
A. 与活泼金属、碳酸盐等反应,反应过程中的剧烈程度:盐酸    醋酸,说明CH3COOH为弱电解质。
B. 加水稀释相同的倍数,溶液pH:盐酸    醋酸,说明CH3COOH为弱电解质。
(2) 酸式盐溶液电离程度和水解程度的比较
以NaHCO3为例:
NaHCO3=== Na++HCO
已知:H2CO3 H++HCO Ka1=4.5×10-7
电离平衡:HCO H++CO Ka2=4.7×10-11
水解平衡:HCO+H2O OH-+H2CO3
Kh==≈2.2×10-8
比较结果:Ka2< Kh
思考 ①溶液显  性;②溶液中c(CO)    (填“>”或“<”)c(H2CO3)。
(3) 混合溶液电离程度和水解程度的比较
以0.1 mol/L CH3COOH和0.1 mol/L CH3COONa 等体积混合的溶液为例:
CH3COOH CH3COO-+H+ Ka=1.75×10-5
CH3COO-+H2O CH3COOH+OH-
Kh=
由于Ka>Kh,故电离程度    (填“>”或“<”,下同)水解程度,溶液显    性,c(CH3COO-)    c(CH3COOH)。
核心2 电解质溶液中“三个守恒”
1 电荷守恒
电解质溶液中,无论存在多少种离子,溶液都呈电中性,即电解质溶液中阳离子所带的电荷总数与              相等,如Na2S溶液中:c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)。
2 元素守恒
在电解质溶液中,由于某些离子发生水解或电离,离子的存在形式发生了变化,变成了其他离子或分子,使粒子的种类增多,但却不能使离子或分子中某种特定元素原子或原子团的总数目发生变化,其总数目在反应前后是守恒的,始终遵循原子守恒。如Na2S溶液中:c(Na+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)。
3 质子守恒
以Na2S溶液为例:
(1) 方法1:可以由电荷守恒与元素守恒推导出来,c(H+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-)。
(2) 方法2:可以利用下图进行快速书写。
质子守恒: c(H+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-)。
核心3 酸碱滴定反应图像
1 强碱滴定一元强酸、一元弱酸
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线
①曲线起点不同:强碱滴定强酸、弱酸的曲线中,强酸起点低 ②突跃点变化范围不同:强碱与强酸反应的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应 ③室温下pH=7不一定是终点:强碱与强酸反应时,终点的pH=7;强碱与弱酸反应时,终点的pH≠7,而是pH>7
2 强酸滴定一元强碱、一元弱碱
盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠溶液、氨水的滴定曲线
①曲线起点不同:强酸滴定强碱、弱碱的曲线,强碱起点高 ②突跃点变化范围不同:强酸与强碱反应的突跃点变化范围大于强酸与弱碱反应 ③室温下pH=7时不一定是终点:强酸与强碱反应时,终点的pH=7;强酸与弱碱反应时,终点的pH≠7,而是pH<7
3★ 滴定曲线上特殊点的分析
常温下,用0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol/L CH3COOH溶液,所得滴定曲线如图所示。
(1) pH V图像中各特殊点对水电离程度的影响(表中用HAc表示CH3COOH)
点 溶质 水的电离情况
A
B
C
D
E
F
根据图中pH数据,图中A、B、C、D、E、F各点对应的溶液中水的电离程度大小顺序如图所示。
(2) pH V图像中各特殊点离子浓度大小比较及变化趋势(表中HAc为CH3COOH)
点 溶质 离子浓度大小比较
A HAc c(H+)>c(Ac-)>c(OH-)
B(1∶1) HAc、NaAc c(Ac-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
C(pH=7) HAc、NaAc c(Ac-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)
D NaAc c(Na+)>c(Ac-)>c(OH-)>c(H+)
E(2∶1) NaAc、NaOH c(Na+)>c(Ac-)>c(OH-)>c(H+)
F(1∶1) NaAc、NaOH c(Na+)>c(OH-)>c(Ac-)>c(H+)
核心4 弱电解质分布分数图
分布分数图是指以pH为横坐标、分布分数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系图。
★分布分数图及分析
一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元弱酸(以草酸H2C2O4为例)
注:pKa为电离常数的负对数
δ0为CH3COOH分布分数、δ1为CH3COO-分布分数 δ0为H2C2O4分布分数、δ1为HC2O分布分数、δ2为C2O分布分数
交点可以计算K值,如Ka==c(H+)[c(CH3COO-)=c(CH3COOH)]
同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据一定pH下的微粒分布分数和酸的浓度,就可以计算各成分在该pH下的平衡浓度
书写一定pH条件下的离子方程式时,要判断溶液中存在的主要微粒。 如H2C2O4,向溶液中滴加NaOH使溶液pH由3到6时的离子方程式为____________________ __________________________________________;pH=1.2时,溶液中加入KMnO4发生反应的离子方程式为__________________________________________________________________ 
1 判断下列说法是否正确。
(1) [2025南通如皋适应性一]向pH=10的CH3COONa 溶液中加入少量NaCl固体,充分溶解后测定pH,验证CH3COONa溶液中存在水解平衡(  )
(2) [2025无锡天一中学、南通海安中学等联考]向盛有0.1 mol/L NaHCO3的溶液中滴入几滴Na[Al(OH)4]溶液,产生白色沉淀,无气体产生,则结合H+能力:CO<[Al(OH)4]-(  )
(3) [2024苏州期初]用如图所示装置蒸干溶液获得Cu(NO3)2·6H2O(  )
2 [2025泰州调研] 室温下,通过下列实验探究NaHSO3溶液的性质。已知Ka1(H2SO3)=1.4×10-2,Ka2(H2SO3)=6.0×10-8。
实验1:向0.1 mol/L NaHSO3溶液中滴入少量氯水,测得溶液pH减小。
实验2:将浓度均为0.02 mol/L NaHSO3和Ba(OH)2 溶液等体积混合,有沉淀产生。
下列说法正确的是(  )
A. 0.1 mol/L NaHSO3溶液中:c(H2SO3)+c(OH-)>c(SO)+c(H+)
B. 实验1所得溶液中:c(Na+)=c(SO)+c(HSO)+c(H2SO3)
C. 实验2中发生反应:H++SO+Ba2++OH-===BaSO3↓+H2O
D. 实验2所得上层清液中:c(SO)>c(HSO)
3 [2023南通、泰州等七市三调]常温下,肼(N2H4)的水溶液显碱性,存在如下平衡:N2H4+H2O N2H+OH-;N2H+H2O N2H+OH-。平衡时溶液中含氮微粒的分布分数δ[如δ(N2H4)=]与溶液pOH[pOH=-lgc(OH-)]的关系如图所示。
向10.00 mL 0.01 mol/L N2H4的水溶液中逐滴滴加0.005 mol/L稀硫酸,下列说法正确的是(  )
A. N2H4的电子式:
B. N2H4+N2H 2N2H的平衡常数为108.88
C. 当加入5.00 mL稀硫酸时,溶液中:c(N2H4)>c(N2H)
D. 当加入10.00 mL稀硫酸时,溶液中:c(SO)=c(N2H)+c(N2H4)+c(N2H)
4 (1) [2025苏州期初] “除钛”时,利用TiOSO4电离出的TiO2+水解,生成H2TiO3沉淀。TiO2+水解的离子方程式为____________________________________
____________________________。水解时加入铁粉的作用是___________________
_________________________________________。
(2) [2024盐城考前模拟]①氯化亚铜(CuCl)是一种白色固体,难溶于乙醇,微溶于水,易水解,在空气中易被氧化。实验室利用NaCl粉末、CuSO4溶液、Na2SO3溶液反应制取CuCl晶体。反应完成时溶液pH对CuCl产率的影响如图所示。当pH大于3.5时,随溶液pH升高,CuCl产率降低的原因是_____________________
______________________________________________________________________。
②向MnSO4溶液中滴加NH4HCO3溶液至沉淀完全,过滤、洗涤、干燥,得MnCO3固体。不使用Na2CO3溶液作沉淀剂的原因是_________________________
______________________________________________________________________。
微主题6 电离平衡与盐类水解
基础回归
1 B
2 提高矿石中铁元素浸取率;抑制Fe3+水解
3 (1) CO+H2O HCO+OH- (2) ①<
②c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(CO)+c(HCO)
c(Na+)=2c(H2CO3)+2c(CO)+2c(HCO)
c(H+)+c(HCO)+2c(H2CO3)=c(OH-)
4 (1) ①√ ②? ③? (2) ①√ ②?
解析:(1) ①pH=6的NH4Cl溶液中存在质子守恒,则c(NH3·H2O)=c(H+)-c(OH-)=(10-6-10-8) mol/L=9.9×10-7 mol/L,正确。②==<1,则c(SO)        S2-+H2O HS-+OH-
c(初始)/(mol/L) 0.01 0 0
c(转化)/(mol/L) x x x
c(平衡)/(mol/L) 0.01-x x x
则Kh(S2-)=≈7.7×10-2,x≈0.008 9 mol/L>(0.01-0.008 9) mol/L,c(HS-)>c(S2-),正确。②pH=12.65的 Na2S溶液中存在质子守恒,则c(HS-)+2c(H2S)=c(OH-)-c(H+)=(10-1.35-10-12.65) mol/L≈0.045 mol/L,c(S2-)=0.1 mol/L-[c(HS-)+c(H2S)]>(0.1-0.045) mol/L=0.055 mol/L,则c(S2-)>c(HS-),错误。
5 (1) HCO CO+H+ (2) Na2CO3溶液的碱性强,易产生Fe(OH)2和Fe(OH)3沉淀 (3) 向FeSO4溶液中缓慢加入NaHCO3溶液
名卷优选
【3年真题】
1 (1) ? (2) ? (3) √ (4) ? (5) ?
解析:(1) 由已知信息知,HSO存在电离常数,不能完全电离,电荷守恒式中缺少c(HSO),错误。(2) 质子守恒式中 c(H2C2O4)的系数应为2,错误。(4) 电荷守恒式为c(F-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),错误。(5) KOH完全转化为K2CO3时,所得溶液为K2CO3溶液,结合电荷守恒和元素守恒,可推出c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+2c(H2CO3),错误。
2 (1) ? (2) ?
解析:(1) “沉镍”时,加入的(NH4)2C2O4溶液使液体体积变大,且沉淀表面会附着些许Na+,与“提铜”所得滤液相比,Na+总数减小、液体体积变大,故c提铜(Na+)>c沉镍(Na+),错误。(2) 沉锰后的溶液中含有除镁时剩余的F-、沉锰时剩余的Mn2+,以及溶液中原本含有的大量SO,错误。
3 <
解析:步骤Ⅰ向CuSO4溶液中加适量氨水,产生的蓝色沉淀是 Cu(OH)2;步骤Ⅱ中,加氨水后,Cu(OH)2转化为[Cu(NH3)4]2+,溶液呈深蓝色,加稀盐酸后,Cu(OH)2转化为Cu2+,溶液呈蓝色,故c深蓝色(Cu2+)4 ② 
解析:实验1所得溶液中存在电荷守恒:c(H+)=c(OH-)+c(HSO)+2c(SO)>c(HSO)+c(SO),①错误;实验2中溶液恰好褪色时发生的反应为5SO2+2MnO+2H2O===5SO+2Mn2++4H+,所得溶液中:c(SO)>c(Mn2+),②正确。
5 D c(总)=c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O)=0.100 0 mol/L,c(HC2O)+c(C2O)=0.100 0 mol/L-c(H2C2O4),根据电荷守恒:c(H+)=c(OH-)+c(HC2O)+2c(C2O)=c(OH-)+c(C2O)+[c(HC2O)+c(C2O)]=c(OH-)+c(C2O)+0.100 0 mol/L-c(H2C2O4),A错误;c(Na+)=c(总)=c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O),即NaHC2O4溶液,Ka2(H2C2O4)=5.4×10-5>=,HC2O电离程度大于水解程度,则有c(C2O)>c(H2C2O4),B错误;起始时,草酸溶液中c(总)=c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O)=0.100 0 mol/L,滴入NaOH溶液后,溶液体积增大,c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O)<0.100 0 mol/L,溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O)+2c(C2O),pH=7的溶液中,c(Na+)=c(HC2O)+2c(C2O)<0.100 0 mol/L+c(C2O)-c(H2C2O4),C错误;c(Na+)=2c(总)=2[c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O)],即Na2C2O4溶液,存在质子守恒:c(OH-)=c(H+)+c(HC2O)+2c(H2C2O4),则c(OH-)-c(H+)=c(HC2O)+2c(H2C2O4),D正确。
6 B 由图像可知,pH=2.5的溶液中,c(H2C2O4)和c(C2O)浓度之和小于c(HC2O),则c(H2C2O4)+c(C2O)<c(HC2O),A错误;依据溶液中电荷守恒和元素守恒分析,c(Na+)=0.100 mol/L 的溶液为NaHC2O4溶液,溶液中存在质子守恒:c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2O),B正确;当c(HC2O)=c(C2O)时,c(H2C2O4)=0且溶液显酸性:c(H+)>c(OH-),c(HC2O)+c(C2O)=0.100 mol/L,由电荷守恒得:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HC2O)+2c(C2O)=c(OH-)+c(C2O)+0.100 mol/L,故c(Na+)<0.100 mol/L+c(C2O)=0.100 mol/L+c(HC2O),C错误;根据电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+2c(C2O)+c(HC2O),c(H+)=c(OH-)时,c(Na+)=2c(C2O)+c(HC2O)>2c(C2O),D错误。
7 (1) HSO (2) 随着pH降低,HSO浓度增大
8 5.0×10-6
解析:该反应的平衡常数K===5.0×10-6。
9 (1) < (2) ①< ②> (3) < 
解析:(1) 实验所得溶液中,==<1,则c(SO)Ka2=4.4×10-11,则HCO的水解程度大于其电离程度,则c(H2CO3)>c(CO)。(3) NaHCO3溶液的pH约为8,说明HCO以水解为主,则电离常数小于水解常数,即Ka210 (1) ? (2) ? (3) ? (4) √
解析:(1) NH的水解和HSO的电离均能产生H+,无法比较HSO的电离程度和水解程度大小,错误。(2) FeSO4水解使溶液显酸性,遇酚酞试液不显色,错误。(3) 比较CH3COO-和NO结合H+能力,应在相同条件下测定相同浓度CH3COONa溶液和NaNO2溶液的pH,但题中未明确指出两溶液浓度相等,错误。(4) 加热可促进Na2CO3水解,碳酸钠水解使溶液呈碱性,促进废铜屑表面油污水解而除去,正确。
11 (1) 2H3AsO3+3ZnS+6H+As2S3+3Zn2++6H2O (2) 剩余ZnS被As2S3包裹,使ZnS与H3AsO3反应的速率减慢;As2S3水解生成H3AsO3;As2S3水解速率大于ZnS与H3AsO3 反应的速率
12 VO+NH+H2OH3VO4↓+NH3↑(或VO+2H2OH3VO4↓+OH-) 不引入杂质离子Na+(或制得的催化剂不含Na+)
解析:VO与NH在溶液中发生相互促进的水解反应,生成H3VO4沉淀和NH3。反应选用NH4VO3溶液而不选用NaVO3溶液的原因是经蒸发、焙烧等工序得到颗粒状V2O5 WO3/TiO2催化剂,没有过滤等操作,加热时铵盐分解,氨气逸出,而NaVO3中Na+不能除去。故此工艺选用NH4VO3溶液而不选用NaVO3溶液的原因是不引入杂质离子Na+,不用考虑NH的水解可促进VO的水解。
【3年模拟】
1 (1) ? (2) √ (3) ? (4) ?
解析:(1) 质子守恒:c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S),错误。(2) NH4HSO3溶液中存在质子守恒:c(H+)+c(H2SO3)=c(OH-)+c(SO)+c(NH3·H2O),正确。(3) NaHCO3溶液中存在质子守恒:c(H2CO3)+c(H+)=c(CO)+c(OH-),故c(H2CO3)<c(CO)+c(OH-),错误。(4) (NH4)2C2O4溶液中存在元素守恒:c(NH)+c(NH3·H2O)=2c(C2O)+2c(HC2O)+2c(H2C2O4),故c(NH)<2c(C2O)+2c(HC2O)+2c(H2C2O4),错误。
2 (1) ①? ②? (2) √
解析:(1) ①电荷守恒式中漏写了“+2c(Ca2+)”,错误;②KMnO4与H2C2O4反应终点,溶液中MnO主要转化成Mn2+,KMnO4溶液只过量半滴,溶液呈淡红色,故c(Mn2+)>c(MnO),错误。(2) NH4HCO3和氨水的混合溶液中,N(N)>N(C),“沉锌”时消耗了一部分C元素,由N、C原子守恒可知,“过滤”所得滤液中,c(NH)+c(NH3·H2O)>c(HCO)+c(H2CO3)+c(CO),正确。
3 (1) √ (2) √
解析:(1) 实验1无论加多少NaOH溶液,根据元素守恒均有c(K+)=c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O),正确。(2) 实验2发生反应的化学方程式为4KMnO4+10KHC2O4+11H2SO4===7K2SO4+4MnSO4+20CO2↑+16H2O,则恰好完全反应时所得溶液中:===3.5>2.5,正确。
4 D NH3·H2O存在电离平衡NH3·H2O NH+OH-,电离出的c(NH)≈c(OH-)=10-2 mol/L,c(NH3·H2O)=14 mol/L-10-2 mol/L≈14 mol/L,Kb(NH3·H2O)==≈7×10-6,A错误;实验2所得滤液中还存在CO、HCO,B错误;NaHCO3溶液中存在质子守恒:c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)+c(CO),则c(CO)-c(H2CO3)=c(H+)-c(OH-)=10-8mol/L-10-6 mol/L=-9.9×10-7 mol/L,C错误。
5 B NH4HA溶液中,存在着NH的水解、HA-的电离和水解,由图中d、e、n点分别求出Ka1=10-1.3,Ka2=10-4.3,Kb=10-4.7。NH的水解常数Kh===10-9.3,HA-的电离常数即H2A的Ka2=10-4.3,HA-的水解常数Kh===10-12.7,故以HA-的电离为主,溶液显酸性,NH4HA溶液中c(NH)>c(HA-)>c(H+)>c(OH-),A错误;由图直接看出,pH=8的溶液中:c(A2-)>c(NH)>c(NH3·H2O)>c(HA-),B正确;NH4HA的浓度为0.1 mol/L时,若没有向溶液中加入酸或碱,根据元素守恒,溶液中存在:c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)=0.1 mol/L,当加入酸或碱,增大了溶液体积,所以c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)<0.1 mol/L,C错误;NH4HA溶液显酸性,主要发生HA-的电离,所以向NH4HA溶液中滴加少量NaOH溶液,优先反应的离子方程式为HA-+OH-===A2-+H2O,D错误。
6 C 曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ依次代表H2C2O4、HC2O、C2O,由图可知,pH=3.0时:c(C2O)>c(H2C2O4),A错误;图中交点对应的c(H+)即为电离常数,由图可知,H2C2O4的Ka1=10-1.2、Ka2=10-4.2,由Ka2=10-4.2>Kh1==>Kh2==,则浓度均为0.1 mol/L Na2C2O4和NaHC2O4的混合液以HC2O的电离为主,故c(HC2O)c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O),C正确;由图可知,pH=4.2时:c(C2O)=c(HC2O),则产物中C2O、HC2O的系数相等,正确的离子方程式为2H2C2O4+3OH-===HC2O+C2O+3H2O,D错误。
7 (1) ? (2) ? (3) ? (4) √
解析:(1) 0.1 mol/L氨水中c(NH)≈c(OH-),c(NH3·H2O)=0.1 mol/L-c(NH)≈0.1 mol/L,c(OH-)≈≈×10-3 mol/L,pH=14-(3-lg)=11+lg>11,错误。(2) S2-分步水解且以第一步为主,S2-+H2O HS-+OH-,Kh=====10-1.1,0.01 mol/L Na2S溶液中c(HS-)<0.01 mol/L,则=≥100.9>1,则c(OH-)>c(S2-),再根据水解可以得到c(HS-)>c(S2-),错误。(3) =,向吸收了足量SO2的溶液中通O2发生反应2HSO+O2===2SO+2H+,c(H+)增大,的值减小,错误。(4) Kh(HC2O)==<Ka2=1.5×10-4,说明HC2O的电离程度大于其水解程度,故c(H2C2O4)8 (1) ? (2) √ (3) ? (4) √ (5) ? (6) ?
解析:(1) 没有指明CH3COONa和NaCN在等浓度的条件下,错误。(2) Na2CO3溶液呈碱性,则含酚酞的Na2CO3溶液显红色,加入少量BaCl2固体后,发生的反应为CO+Ba2+===BaCO3↓,c(CO)减小,促进CO+H2O HCO+OH-平衡逆向移动,溶液碱性减弱,红色变浅,故该实验能证明Na2CO3溶液中存在水解平衡,正确。(3) Fe2+和NH水解均能使溶液显酸性,该实验不能证明Fe2+ 能发生水解,错误。(4) 由越弱越水解知,溶液等浓度时pH越大,对应酸的酸性越弱,正确。注意:若将pH计改为pH试纸,本选项则不正确,因为NaClO溶液能漂白试纸。(5) NaClO溶液会漂白pH试纸,错误。(6) pH越大,说明阴离子结合H+的能力越强,错误。
9 (1) 4Fe2++O2+10H2O4Fe(OH)3(胶体)+8H+ (2) 高于30 ℃,溶液中的溶氧量减少 (3) pH过低,不利于Fe3+水解形成Fe(OH)3胶体;H+浓度大,不利于MnO2吸附Fe2+或不利于MnO2吸附Fe(OH)3胶体共沉淀
10 (1) Fe3+水解产生的H+抑制了TiO2+的水解
(2) Na2CO3溶液显碱性,易生成Fe(OH)2,碱性条件下,Fe(OH)2易被氧化产生Fe(OH)3沉淀等杂质
解析:(1) 初始pH在1.7~1.8内,由图可知,随着pH的增大,Fe3+水解程度增大,产生的H+对TiO2+的水解有抑制作用,从而导致TiO2+的水解率下降。
核心串讲
【核心1】 1 (1) ①越弱 ②> ③增大 (2) ②HCO CO2
2 抑制 变小
3 大 大
4 (1) Ⅰ. ①> ②> ③< ④变大 Ⅱ. ①A. < B. > C. > ②A. < B. > (2) 思考:①碱 ②< (3) > 酸 >
【核心2】 1 阴离子所带的电荷总数
【核心3】 3 (1) HAc 抑制 HAc、NaAc(1∶1) 抑制 HAc、NaAc 正常电离 NaAc 促进 NaAc、NaOH(2∶1) 抑制 NaAc、NaOH(1∶1) 抑制
【核心4】 HC2O+OH-===C2O+H2O 5HC2O+5H2C2O4+4MnO+17H+===4Mn2++20CO2↑+16H2O
检测反馈
1 (1) ? (2) √ (3) ?
解析:(1) NaCl是强电解质,Na+、Cl-对CH3COO-的水解平衡无影响,故无法验证CH3COONa溶液中存在水解平衡,错误。(2) [Al(OH)4]-夺取了HCO中的氢原子生成氢氧化铝沉淀、水和CO,则结合H+能力CO<[Al(OH)4]-,正确。(3) 加热促进Cu(NO3)2水解,产生的硝酸挥发使得最终得到Cu(OH)2,错误。
2 D 由于Ka2(H2SO3)>=Kh(HSO),HSO的电离程度大于其水解程度,则其电离产物多于水解产物且溶液显酸性,故c(SO)>c(H2SO3)、c(H+)>c(OH-),故c(H2SO3)+c(OH-)<c(SO)+c(H+),A错误;一定存在氯水将少量HSO氧化为SO的情况,反应前后存在元素守恒c(Na)=c(S),则反应后一定存在c(Na+)>c(SO)+c(HSO)+c(H2SO3),B错误;HSO在离子方程式中不拆分,C错误;实验2反应后NaOH的浓度约为0.01 mol/L,=≈>1,故 c(SO)>c(HSO),D正确。
3 B N2H4的电子式为,A错误;由图可知,N2H4的Kb1=10-6.02,Kb2=10-14.9,N2H4+N2H 2N2H的平衡常数K===108.88,B正确;N2H4可看作二元碱,加入5 mL稀硫酸时,溶液中有1∶1的N2H4和N2H,由Kb1、Kb2判断知,该溶液中以N2H4的电离为主(一级电离),故溶液中c(N2H4)4 (1) TiO2++2H2O===H2TiO3↓+2H+ 调节溶液pH,促进TiO2+水解生成H2TiO3除去 (2) ①pH升高,CuCl水解程度增大,产率降低 ②等浓度的Na2CO3溶液的碱性比NH4HCO3溶液的强,用Na2CO3溶液作沉淀剂,会生成较多的Mn(OH)2,影响产品的纯度
解析:(1) 已知TiO2+水解生成H2TiO3沉淀,H2O H++OH-,TiO2+结合2个OH-,同时释放出2个H+。Fe与H+反应,可以促进TiO2++2H2O===H2TiO3↓+2H+正向进行程度增大。

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