资源简介 (共80张PPT)新高考化学二轮重点专题30讲2026版第17讲-四大滴定及应用contents目录01考向分析010203知识重构重温经典04模型建构考向分析PART 0101题号 呈现形式 仪器 操作 指示剂 终点的判断 计算 误差分析2025年浙江1月·16 选择题 文字 √2025年江苏·3 选择题 图 √ √ √2025年河南·16 实验题 图、文 √ √ √2025年海南·16 实验题 图、文 √ √ √ √2025年福建·12 实验题 图、文 √ √2025年山东·18 实验题 图、文 √ √2025年四川·16 实验题 图、文 √ √ √ √2025年陕甘青·15 实验题 图、文 √ √ √2025年上海·四 实验题 图、文 √ √ √2022年河北·14 实验题 图、文 √ √ √2024年全国·27 实验题 图、文 √考查概率 不论是在全国卷还是自主命题省市卷中出现概率为90%以上,属于必考题范畴考查理由 属于新课标中要求学生必做的实验。遵循课程标准，引导教学行为的规范性，承载对化学实验的考查。化学分析中常用的定量分析方法，具有简便、快速、准确度较高的特点。在生产和生活中具有重要地位和作用试题考向 侧重于实验基础知识的考查，体现化学实验的重要性；体现考查的层次性和覆盖面。考查方向 实验目的是实验的核心，仪器、药品和操作是实验的三大要素，被测物质的性质、滴定原理、滴定实验数据是得到结论的依据，这些内容是滴定实验体系中的重要支撑部分且相互关联。外观特征 试题情境 设置的情境主要为实验探究情境试题特征 一是纯文字；二是文字十表格；三是文字十装置图必备知识 侧重于实验原理与方法，体现对化学实验知识的基础性和应用性的考查考查要求 关键能力 侧重于信息获取与加工、实验探究与创新能力，能够建立仪器构造与使用要求之间的联系，能够基于实验数据的分析判断，能够基于基础实验进行迁移应用学科素养 侧重于思维方法和实践探索：考查旨在培养学生的科学探究与创新意识，通过实验操作和数据处理，提高学生的综合素养。不仅帮助学生巩固基础知识，还促进了学生在实际情境中解决问题的能力。高频考点 ①滴定原理分析②滴定操作步骤、终点现象的判断或者描述；③数据处理、计算及误差分析④指示剂的选择⑤仪器的识别和使用⑥实验与原理的融合，滴定曲线的分析四大滴定及其应用 考查方向重温经典PART 0202（2025江苏卷3题）用0.05000 mol·L－1草酸(H2C2O4)溶液滴定未知浓度的NaOH溶液。下列实验操作规范的是 A．配制草酸溶液 B．润洗滴定管 C．滴定 D．读数答案 D 解析：A项，向容量瓶中转移溶液时，需要用玻璃棒引流溶液，错误；B项，润洗酸式滴定管时，需要将酸式滴定管倾斜，而不是垂直摇动酸式滴定管，错误；C项，应用左手控制酸式滴定管的活塞；滴定过程中，应拿着锥形瓶的瓶口振荡，轻轻摇动，错误；D项，滴定管的读数，眼睛要平视刻度线的最低处，正确。选择题中的“滴定” ： 仪器、操作、指示剂、误差、图像考查滴定实验操作——规范性蛋白质中N元素含量可按下列步骤测定：下列说法不正确的是( )A. 步骤Ⅰ，须加入过量浓H2SO4，以确保N元素完全转化为NH4+B. 步骤Ⅱ，浓NaOH溶液过量，有利于氨的蒸出C. 步骤Ⅲ，用定量、过量盐酸标准溶液吸收NH3，以甲基红(变色的pH范围：4.4~6.2)为指示剂，用NaOH标准溶液滴定，经计算可得N元素的含量D. 尿素[CO(NH2)2]样品、NaNO3样品的N元素含量均可按上述步骤测定D试剂的作用试剂的作用返滴定2025浙江1月16题【2024 .北京.6】下列实验的对应操作中，不合理的是眼睛注视锥形瓶中溶液A．用HCl 标准溶液滴定NaOH溶液 B．稀释浓硫酸 C．从提纯后的NaCl 溶液获得NaCl晶体 D．配制一定物质的量浓度的KCl溶液D配制一定物质的量浓度的溶液时，存在两个错误点：一是玻璃棒 最低端应该在容量瓶刻度线以下；二是定容阶段，当液面在刻度线以下1～2 cm 时，应改用胶头滴管滴加蒸馏水。A正确B正确酸入水C正确蒸发结晶实验目的 操作方法A 从含有的NaCl固体中提取 用溶解、萃取、分液B 提纯实验室制备的乙酸乙酯 依次用NaOH溶液洗涤、水洗、分液、干燥C 用NaOH标准溶液滴定未知浓度的溶液 用甲基橙作指示剂进行滴定D 从明矾过饱和溶液中快速析出晶体 用玻璃棒摩擦烧杯内壁【2024.湖南.8】为达到下列实验目的，操作方法合理的是( )【分析思路】A．从含有I2的NaCl固体中提取I2，用CCl4溶解、萃取、分液后，I2仍然溶在四氯化碳中，没有提取出来，A错误；B．乙酸乙酯在氢氧化钠碱性条件下可以发生水解反应，故提纯乙酸乙酯不能用氢氧化钠溶液洗涤，B错误；C．用NaOH标准溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，反应到达终点时生成CH3COONa，该溶液呈碱性，而甲基橙变色范围pH值较小，故不能用甲基橙作指示剂进行滴定，否则误差较大，应用酚酞作指示剂，C错误；D．从明矾过饱和溶液中快速析出晶体，可以用玻璃棒摩擦烧杯内壁，在烧杯内壁产生微小的玻璃微晶来充当晶核，D正确。考查指示剂的选择D2025河南16题某研究小组设计了如下实验测定某药用硫黄中硫的含量，其中硫转化的总反应为，主要实验步骤如下：Ⅰ．如图所示，准确称取m g细粉状药用硫黄于①中，并准确加入V1mLKOH乙醇溶液(过量)，加入适量蒸馏水，搅拌，加热回流。待样品完全溶解后，蒸馏除去乙醇。Ⅱ．室温下向①中加入适量蒸馏水，搅拌下缓慢滴加足量30%H2O2溶液，加热至100℃，保持20min，冷却至室温。Ⅲ．将①中溶液全部转移至锥形瓶中，加入2滴甲基橙指示剂，用c mol/L HCl标准溶液滴定至终点，消耗HCl溶液体积为V2mL。Ⅳ．不加入硫黄，重复步骤Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ做空白实验，消耗HCl标准溶液体积为V3mL。计算样品中硫的质量分数。Ⅴ．平行测定三次，计算硫含量的平均值。可表示出原KOH的物质的量S难溶于水，微溶于酒精乙醇溶解单质硫防止双氧水氧化乙醇，影响实验测定结果可表示出剩余KOH的物质的量减小误差2025河南回答下列问题：（1）仪器①的名称是 ；②的名称是_______。（2）步骤Ⅰ中，乙醇的作用是 。（3）步骤Ⅰ中，样品完全溶解后，必须蒸馏除去乙醇的原因是_______。（4）步骤Ⅱ中不宜采用水浴加热的原因是______ 。步骤Ⅱ结束后，若要检验反应后溶液中的SO42-，实验操作是_______ 。（5）步骤Ⅲ中，判断滴定达到终点的现象为_______。圆底烧瓶球形冷凝管作溶剂，溶解单质硫防止双氧水氧化乙醇，影响实验测定结果实验需要加热至100 ℃，水浴容易使水沸腾，造成危险取适量混合液先加入过量盐酸，无明显实验现象，再加入氯化钡溶液产生白色沉淀，说明含有SO42-滴入最后半滴盐酸，溶液颜色由黄色变为橙色，且半分钟内不褪色圆底烧瓶球形冷凝管取样品加试剂看现象得结论2025河南回答下列问题：（6）单次样品测定中硫的质量分数可表示为_______ (写出计算式)。不加入硫磺，消耗HCl标准溶液体积为V3 mL，因此原KOH的物质的量是0.001cV3mol，反应后剩余KOH的物质的量是0.001cV2mol，因此与硫磺反应的KOH的物质的量是0.001c（V3－V2）mol，所以根据方程式可知硫单质的物质的量0.0005c（V3－V2）mol，所以单次样品测定中硫的质量分数可表示为关注细节注意形式 100怎样处理（2025海南16题） 混合熔盐是“中国光塔(光热发电)”的基本热媒介质。其准确组成是保障光塔稳定运行的重要参数，熔盐中组分含量测定，可用如下流程进行。回答问题：（1）“称量”时应使用 (填“台秤”或“分析天平”)。“过滤”操作中承接滤液需用 (填仪器名称)。滤液定量转移至250 mL容量瓶，需要玻璃棒辅助，玻璃棒的作用是 。定容得到混合盐样品溶液。称量时要精确至1 mg（0.001 g）需使用可以精确到万分位的分析天平过滤时承接滤液的仪器：常用“烧杯”收集滤液，便于后续定量转移；转移溶液时玻璃棒的作用为引流。分析天平烧杯引流16.（2025海南）（2）熔盐中总硝态盐( )含量测定①准确量取25.00 mL混合盐样品溶液于装置 (填标号)的反应容器中，加入过量盐酸，缓缓蒸干，完成由Na+将Cl-定量固定的“转化”。“蒸干驱酸”产生NOx 、HNO3、 及HCl，需置于 橱中进行，其废气处理需用 溶液吸收。①蒸干溶液应使用烧杯，锥形瓶底大口小，不利于蒸气溢出，且不方便搅拌，并且受热不均匀，易破裂；反应生成有毒气体时应在通风橱进行；废气为酸性气体，用NaOH溶液吸收即可；b通风橱 NaOH16.（2025海南）（2）②银量法的滴定剂为AgNO3标准液，指示剂为K2CrO4，终点变化为乳白色至砖红色沉淀。滴定中，溶液pH应保持在6~9范围，原因是 。溶液过酸， CrO42-转化为Cr2O72-，离子浓度减小，造成Ag2CrO4沉淀出现过迟或生成Ag2Cr2O7；溶液过碱， 生成褐色Ag2O沉淀，影响终点PH<6 PH>916.（3）熔盐中NaNO2含量测定①测定 准确量取25.00 mL混合盐样品溶液于加有过量KI的碘量瓶中，加入10 mL稀H3PO4，避光静置5 min完成“氧化”：4H++2NO22-+3I-=I3-+2NO+2H2O ，以浓度为 C1mol/L的Na2S2O3标准溶液滴定，消耗体积为V1mL ，反应式：2S2O32-+I3-=S4O62-+3I- 。②空白测定 准确量取25.00 mL蒸馏水替换混合盐样品溶液，并重复上述“测定”过程，消耗Na2S2O3标准溶液体积为V0mL 。样品中NaNO2质量分数为 。NaNO2与Na2S2O3反应关系不确定，将其转化为I2再用Na2SO3滴定间接滴定法沉淀滴定空白测定对照实验2025 河南 海南2025 海南2022 河北2023 浙江14．（14分）某研究小组为了更准确检测香菇中添加剂亚硫酸盐的含量，设计实验如下：① 三颈烧瓶中加入10.00g香菇样品和400mL水；锥形瓶中加入125mL水、1mL淀粉溶液，并预加0.3 mL 0.01000 mol·L－1的碘标准液，搅拌。② 以0.2 L·min－1流速通氮气，再加入过量磷酸，加热并保持微沸，同时用碘标准溶液滴定，至终点时滴定消耗了1.00 mL碘标准溶液；③ 做空白实验，消耗了0.10mL碘标准液；④ 用适量Na2SO3替代香菇样品，重复上述步骤，测得SO2的平均回收率为95%。回答问题：⑷ 滴定管在使用前需要 、 洗涤、润洗；滴定终点时溶液的颜色为 ；滴定反应的离子方程式为 。⑸ 若先加磷酸再通氮气，会使测定结果 （填“偏高”“偏低”或“无影响”）⑹ 该样品中亚硫酸盐含量为 mg·kg－1（以SO2计，结果保留三位有效数字）检验是否漏水蓝色I2 + SO2 + 2H2O== 4H+ + SO42－+ 2I－偏低80.82022年河北卷防止滴定前SO2损失加入H3PO4后，SO2逸出，促进了化学平衡H2SO3 SO2 + H2O向右移动排除水中其他还原剂消耗碘标准液带来的误差（0.3+1-0.1）×10-3 ×0.01×64×10395%×10×10-3(4)[Al2(OH)aClb]m 的絮凝效果可用盐基度衡量，盐基度= ，当盐基度为0.60~0.85时，絮凝效果较好。测定产品的盐基度。Cl-的定量测定：称取一定量样品，配成溶液，移取25.00mL溶液于锥形瓶中，调pH=6.5--10.5,滴加指示剂K2CrO4溶液。在不断摇动下,用0.1000mol/LAgNO3标准溶液滴定至浅红色(有Ag2CrO4沉淀)，30秒内不褪色。平行测试3次，平均消耗标准溶液22.50mL。另测得上述样品溶液中c(Al3+=0.1000mol/L)。①产品的盐基度为 。②测定Cl-过程中溶液pH过低或过高均会影响测定结果，原因是 。C(Cl-)=22.50×10-3 ×0.10.025=0.09mol/L2023浙江6月20节选0.7沉淀滴定法 直接滴定法n(Al3+):n(Cl-)=10:9=2:1.8, b=1.8,根据电荷守恒 a=4.2 盐基度=4.2/(4.2+1.8)=0.7溶液过酸， CrO42-转化为Cr2O72-，离子浓度减小，造成Ag2CrO4沉淀出现过迟或生成Ag2Cr2O7；溶液过碱， 生成褐色Ag2O沉淀，影响终点（2025福建12题节选）Ⅱ．KFeS2 的纯度测定(平行测定3次，以1次为例)（3）准确称取 KFeS2粗产品m g于锥形瓶中，加入浓盐酸加热至紫色固体完全溶解，有臭鸡蛋味的有毒气体放出，溶液中铁以[FeCl4]- 形式存在。酸解反应的离子方程式为 。难溶于水H2S（2025福建12题节选）Ⅱ．KFeS2 的纯度测定(平行测定3次，以1次为例)（4）将上述酸解液中的Fe(Ⅲ)全部还原成Fe(Ⅱ)，加入硫酸-磷酸混酸和指示剂，立即用cmol/LK2Cr2O7标准溶液滴定至终点(呈紫色)，消耗体积为VmL 。滴定过程发生反应 ①加入磷酸的目的是 。②测得取 KFeS2 纯度为 x100% (用m、c、V列出计算式)。屏蔽掉Fe3+的颜色,防止干扰终点判断还原性物质二苯胺磺酸钠6Fe2+----Cr2O72-不反应间接滴定法（2025福建12题节选）（5）上述实验过程中，下列操作正确的是 。(填标号)a．将粗产品置于托盘天平右盘称量b．在通风橱中酸解 KFeS2粗产品c．配制标准溶液时，定容后反复上下颠倒容量瓶混匀d．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入标准溶液并调零已知酸解时，有臭鸡蛋味的有毒气体放出 正确左物右码 错误水洗、润洗 错误正确b c（2025四川16题） 双水杨醛缩乙二胺(H2L，Mr=268)的锰配合物(MnLClx)常用作有机氧化反应的催化剂。某化学课外小组制备了该配合物并确定其组成。I. MnLClx配合物的制备制备原理：实验步骤：实验装量如图所示(省略夹持和加热等装置)。将反应物用乙醇溶解，在空气中，65-70℃反应30分钟。反应结束后，经冷却、结晶、过滤、洗涤、干燥，获得产物。回答下列问题:（1）制备过程中，仪器A的名称是 ，最适宜的加热方式为 (填标号)。a.酒精灯 b.水浴 c.油浴（2）制备过程中，空气的作用是 。球形冷凝管b+2+(2+x)化合价升高氧化剂II. MnLClx配合物中x的测定①移取 20.00mL3.5mg·mL-1的 MnLClx溶液置于锥形瓶中，加入10.00mL0.03000mol·L-1的维生素C(C6H8O6)溶液充分混合，放置3~4分钟。②往上述锥形瓶中加入5滴1%的淀粉溶液，立即用0.01000 mol·L-1的I2标准溶液滴定至终点。平行测定三次，消耗标准溶液的平均体积为20.20mL。上述测定过程所涉及的反应如下:2MnLClx+xC6H8O6=2ML+ xC6H6O6 + 2xHCl I2+C6H8O6= C6H6O6+2HI（3）步骤①中，“10.00mL维生素C溶液”应用 (填标号)量取。a. 烧杯 b.量筒 c.移液管（4）步骤①中，加入维生素C溶液后，“放置3~4分钟”，时间不宜过长的原因是 。（5）步骤②中，I2标准溶液应置于 (填“酸式”或“碱式”)滴定管；滴定接近终点时，加入半滴I2标准溶液的操作过程是 。无刻度精确度为0.1mL精确度为0.01mL维生素C具有还原性，易被氧化酸式轻微旋转滴定管旋塞，使液滴悬于管口，用锥形瓶内壁将液体沾落，并用少量蒸馏水冲下II. MnLClx配合物中x的测定①移取 20.00mL3.5mg·mL-1的 MnLClx溶液置于锥形瓶中，加入10.00mL0.03000mol·L-1的维生素C(C6H8O6)溶液充分混合，放置3~4分钟。②往上述锥形瓶中加入5滴1%的淀粉溶液，立即用0.01000 mol·L-1的I2标准溶液滴定至终点。平行测定三次，消耗标准溶液的平均体积为20.20mL。上述测定过程所涉及的反应如下:2MnLClx+xC6H8O6=2ML+ xC6H6O6 + 2xHCl I2+C6H8O6= C6H6O6+2HI（6）若滴定时过量，将引起测定结果 (填“偏大”“偏小”或“不变”)。（7）根据实验数据，MnLClx中x= (保留整数)。n(C6H8O6)=n(MnLClx)+n(I2)偏小n(I2)= 0.01000×20.20×10-3=2.02×10-4moln(C6H8O6)= 0.03000×10.00×10-3=3.00×10-4moln(MnLClx)= 3.00×10-4-2.02×10-4=9.80×10-5molm(MnLClx)=3.5×20.00×10-3=7.00×10-2gn(MnLClx)==9.80×10-5，解得x=11返滴定（余量滴定）偏小过量偏大(2025陕甘宁卷15题节选）(二)结晶水含量测定EDTA和Co2+形成1:1配合物。准确称取mg糖精钴产品于锥形瓶中，加蒸馏水，加热溶解，再加入缓冲溶液和指示剂，在50~60℃下，用cmol·L-1的EDTA标准溶液滴定。（6）下列操作的正确顺序为 (用字母排序)。a．用标准溶液润洗滴定管 b．加入标准溶液至“0”刻度以上2～3mL处c．检查滴定管是否漏水并清洗 d．赶出气泡，调节液面，准确记录读数检漏——洗涤——润洗——加液——调液面——赶气泡cabd滴定准备的操作顺序(二)结晶水含量测定EDTA和Co2+形成1:1配合物。准确称取mg糖精钴产品于锥形瓶中，加蒸馏水，加热溶解，再加入缓冲溶液和指示剂，在50~60℃下，用cmol·L-1的EDTA标准溶液滴定。（7）滴定终点时消耗标准溶液VmL，则产品[Co(Sac)2(H2O)4]·xH2O中x的测定值为_____(用含m、c、V的代数式表示)；若滴定前滴定管尖嘴处无气泡，滴定后有气泡，会导致x的测定值 (填“偏高”“偏低”或“无影响”)。n（Co2+)=n（EDTA) = cV×10-3mol若滴定前滴定管尖嘴处无气泡，滴定后有气泡，液面下降少，测得消耗EDTA溶液体积V偏小，根据x的值偏高。偏高n（Co2+)=n（EDTA) = cV×10-3mol，M｛[Co(Sac)2(H2O)4]·xH2O｝=m/(cV×10-3) =495+18x,M = m/n =495+18x，(3)由表中数据可知，5次滴定消耗标准溶液的体积分别为24.98mL、24.80mL、24.10mL、25.00mL、25.02mL，第2、3两次实验的数据的误差明显偏大，故应舍弃的数据为2、3。计算3次实验的平均值为25.00mL，25.00mL cmol·L-1KOH一乙醇标准溶液中含有KOH的质量为25.00mL ×10-3L·mL-1× cmol·L-1 ×56000 mg·mol-1=1400c mg，因此，测得该样品的酸值为：1400c mg÷ag× = mg g-12025山东18.如图不饱和聚酯可用于制备玻璃钢。（4）醇解过程中生成了2种酸，酸能催化酯化反应，促进缩聚反应正向进行。(3)为测定酸值，取ag样品配制250.00mL溶液。移取25.00mL溶液，用cmol L-1KOH —乙醇标准溶液滴定至终点，重复试验，数据如下：序号 1 2 3 4 5滴定前读数/mL 0.00 24.98 0.00 0.00 0.00滴定后读数/mL 24.98 49.78 24.10 25.00 25.02应舍弃的数据为 (填序号)；测得该样品的酸值为 (用含a，c的代数式表示)。若测得酸值高于聚合度要求，可采取的措施为 (填标号)。A．立即停止加热 B．排出装置D内的液体 C．增大的流速(4)实验中未另加催化剂的原因是 。实验过程：①在装置A中加入上述三种原料，缓慢通入N2。搅拌下加热，两种酸酐分别与丙-1，2-二醇发生醇解反应，主要生成 和 。 然后逐步升温至190~200℃，醇解产物发生缩聚反应生成聚酯。②缩聚反应后期，每隔一段时间从装置A中取样并测量其酸值，直至酸值达到聚合度要求(酸值：中和1克样品所消耗KOH的毫克数)。回答下列问题：若测得酸值高于聚合度要求，说明样品中部分单体没有发生充分发生缩聚反应，或者聚合程度不够A．若立即停止加热，反应停止，则酸值不变，不能达到目的B．若排出装置D内的液体，对反应无影响。C．的作用是一方面可以将生成的水带走，另一方面可以起到搅拌作用，从而加快反应速率且促进缩聚反应充分进行，因此可增大的流速。醇解产物电离出的H+可催化缩聚反应2、3C2025上海节选 四、锗的工业提取工业从低品位锗矿中提取精锗，使用分步升温的方法：1.验证矿石中的锗元素可使用的方法为_______。A．原子发射光谱法 B．红外光谱法 C．X射线衍射法A采用滴定法测定样品中Ge元素含量的方法如下：步骤1：溶解——准确称取m g含锗矿石粉末，置于圆底烧瓶中。加入20mL浓盐酸和FeCl3溶液，加热至微沸溶解（装置如图所示）步骤2：还原——冷却后，加入0.5g LiH2PO2，搅拌至溶液变为无色。步骤3：转移——将溶液转移至锥形瓶，用稀盐酸（1:1）冲洗烧瓶并入锥形瓶中。步骤4：滴定——加入5mL磷酸H3PO4，冷却溶液至10℃以下(冰水浴)，用橡胶塞密封锥形瓶。向锥形瓶中加入1mL10%淀粉溶液作为指示剂。用cmol/L KIO3标准溶液滴定至滴定终点，记录消耗KIO3体积为VmL。6. 装置a名称为_______。7. 滴定终点时，颜色由_______变为_______，半分钟不褪色。8. 步骤4中滴定前为什么要用橡胶塞塞紧锥形瓶_______球形冷凝管无色变蓝色防止GeCl2被氧化，影响滴定结果步骤3：转移——将溶液转移至锥形瓶，用稀盐酸（1:1）冲洗烧瓶并入锥形瓶中。步骤4：滴定——加入5mL磷酸H3PO4，冷却溶液至10℃以下(冰水浴)，用橡胶塞密封锥形瓶。向锥形瓶中加入1mL10%淀粉溶液作为指示剂。用cmol/L KIO3标准溶液滴定至滴定终点，记录消耗KIO3体积为VmL。9. 已知求mg样品(固体)中Ge元素的质量分数_______(用c、V、m表示)。3Ge----KIO3ADA．未用KIO3标准溶液润洗滴定管，导致标准液浓度偏低，用量增大，使得测得结果偏大；B．未用HCl将样品从冷凝管中洗入锥形瓶(仪器a)，导致Ge元素损失，使得测得结果偏低；C．滴定结束后，在滴定管尖嘴处出现气泡，导致标准液用量读数减小，使得测得结果偏小；D．在常温下滴定，LiH2PO3可能被标准液氧化，使得KIO3标准液用量增大，测得结果偏大；2023上海高考题置换滴定法Na2S2O3不能直接和Cu2+反应，将Cu2+反应转化为I2，再用Na2S2O3滴定碘单质【2024 .全国（甲卷）.27题 节选】CO(NH2)2·H2O2(俗称过氧化脲)是一种消毒剂，实验室中可用尿素与过氧化氢制取，反应方程式如下：CO(NH2)2+H2O2=CO(NH2)2·H2O2(三)产品纯度测定溶液配制：称取一定量产品，用蒸馏水溶解后配制成 100mL 溶液。滴定分析：量取 25.00mL 过氧化脲溶液至锥形瓶中，加入一定量稀 H2SO4，用准确浓度的 KMnO4 溶液滴定至微红色，记录滴定体积，计算纯度。回答下列问题：（5）“滴定分析”步骤中，下列操作错误的是_BD_(填标号)。A．KMnO4 溶液置于酸式滴定管中B．用量筒量取 25.00mL 过氧化脲溶液C．滴定近终点时，用洗瓶冲洗锥形瓶内壁D．锥形瓶内溶液变色后，立即记录滴定管液面刻度【分析思路】溶液是强氧化性溶液，应置于酸式滴定管中，A项正确；量筒的精确度不能达到，量取的溶液应选用滴定管，B项错误；待测液可能会溅到锥形瓶内壁，接近滴定终点时，为了使结果更精确，需用洗瓶冲洗锥形瓶内壁，C项正确；锥形瓶内溶液变色后，应等待，观察溶液不再恢复原来的颜色后，才能记录滴定管液面刻度，D项错误。综合考查：仪器的选用、滴定操作、数据记录的时间考查：氧化还原滴定直接滴定法【2024.全国（甲卷）.27题 节选】CO(NH2)2·H2O2(俗称过氧化脲)是一种消毒剂，实验室中可用尿素与过氧化氢制取，反应方程式如下：CO(NH2)2+H2O2=CO(NH2)2·H2O2(三)产品纯度测定 溶液配制：称取一定量产品，用蒸馏水溶解后配制成 100mL 溶液。滴定分析：量取 25.00mL 过氧化脲溶液至锥形瓶中，加入一定量稀 H2SO4，用准确浓度的 KMnO4 溶液滴定至微红色，记录滴定体积，计算纯度。回答下列问题：（6）以下操作导致过氧化脲纯度测定结果偏低的是_____(填标号)。A．容量瓶中液面超过刻度线B．滴定管水洗后未用 KMnO4 溶液润洗C．摇动锥形瓶时 KMnO4 溶液滴到锥形瓶外D．滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失A【分析思路】 在配制过氧化脲溶液时，容量瓶中液面超过刻度线，会使溶液体积偏大，过氧化脲溶液浓度偏低，导致滴定过程中消耗的KMnO4溶液体积偏低，导致测定结果偏低，A项符合题意；水洗后未用溶液润洗，会导致溶液浓度偏低，消耗的溶液体积偏高，导致测定结果偏高，B项不符合题意；摇动锥形瓶时溶液滴到锥形瓶外，会使滴定过程中消耗的KMnO4溶液体积偏高，导致测定结果偏高，C项不符合题意； 滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失，会使滴定过程中消耗的KMnO4溶液体积偏高，导致测定结果偏高，D项不符合题意。集中考查：误差分析解题关键——审题：厘清实验步骤：↑↑量取25.00mLnB↑误差分析依据：KMnO4 →过氧化脲考查：氧化还原滴定直接滴定法连续、多次滴定基于反应原理和实验过程的现象描述[2024.山东.19节选]利用“燃烧碘酸钾滴定法”测定钢铁中硫含量的实验装置如下图所示(夹持装置略)。实验过程如下：①加样，将样品加入管式炉内瓷舟中(瓷舟两端带有气孔且有盖)，聚四氟乙烯活塞滴定管G内预装略小于的碱性标准溶液，吸收管F内盛有盐酸酸化的淀粉水溶液。向F内滴入适量碱性标准溶液，发生反应：，使溶液显浅蓝色。②燃烧：按一定流速通入，一段时间后，加热并使样品燃烧。③滴定：当F内溶液浅蓝色消退时发生反应：()，立即用碱性标准溶液滴定至浅蓝色复现。随不断进入F，滴定过程中溶液颜色 “消退-变蓝”不断变换，直至终点。当加入最后半滴碱性标准溶液后，溶液由无色突变为蓝色且内不变色(3)该滴定实验达终点的现象是___________________________；滴定消耗碱性标准溶液()VmL，样品中硫的质量分数是_________(用代数式表示)。解题策略：关系式：SO2HCl+淀粉，，样品中硫的质量分数是。原子守恒电 子 守 恒易错点：单位mg考查：滴定终点现象、计算考查：氧化还原滴定[2024.山东.19.节选]利用“燃烧碘酸钾滴定法”测定钢铁中硫含量的实验装置如下图所示(夹持装置略)。实验过程如下：①加样，将样品加入管式炉内瓷舟中(瓷舟两端带有气孔且有盖)，聚四氟乙烯活塞滴定管G内预装略小于的碱性标准溶液，吸收管F内盛有盐酸酸化的淀粉水溶液。向F内滴入适量碱性标准溶液，发生反应：，使溶液显浅蓝色。②燃烧：按一定流速通入，一段时间后，加热并使样品燃烧。③滴定：当F内溶液浅蓝色消退时发生反应：()，立即用碱性标准溶液滴定至浅蓝色复现。随不断进入F，滴定过程中溶液颜色 “消退-变蓝”不断变换，直至终点。(4)若装置D中瓷舟未加盖，会因燃烧时产生粉尘而促进的生成，粉尘在该过程中的作用是_催化剂___；若装置E冷却气体不充分，可能导致测定结果偏大，原因是_____________________________；若滴定过程中，有少量不经直接将氧化成，测定结果会______(填“偏大”“偏小”或“不变”)。SO2HCl+淀粉考查：误差分析的原因及判断误差原因：通入F的气体温度过高，导致部分升华，从而消耗更多的碱性标准溶液第2空：基于物质性质的误差分析：若装置E 冷却气体不充分 → 通入F 的气体温度过高 → 可能导致部分I 升华 → 消耗更多 KIO 碱性标准溶液→从而可能导致测定结果偏大。第3空：基于电子得失守恒的测定结果分析：若滴定过程中，有少量 不经I 直接将SO 氧化成H SO →得电子被还原为I- →关系式仍为3S～3SO ～KIO → 测定结果不变。对比关系式：考查：氧化还原滴定[2024.山东.19.节选]利用“燃烧碘酸钾滴定法”测定钢铁中硫含量的实验装置如下图所示(夹持装置略)。实验过程如下：①加样，将样品加入管式炉内瓷舟中(瓷舟两端带有气孔且有盖)，聚四氟乙烯活塞滴定管G内预装略小于的碱性标准溶液，吸收管F内盛有盐酸酸化的淀粉水溶液。向F内滴入适量碱性标准溶液，发生反应：，使溶液显浅蓝色。②燃烧：按一定流速通入，一段时间后，加热并使样品燃烧。③滴定：当F内溶液浅蓝色消退时发生反应：()，立即用碱性标准溶液滴定至浅蓝色复现。随不断进入F，滴定过程中溶液颜色 “消退-变蓝”不断变换，直至终点。SO2HCl+淀粉解后反思KIO3碱性标准溶液盛放在了酸式滴定管中。原因：题中酸式滴定管的活塞不是玻璃的，而是聚四氟乙烯，因此不受碱性的影响。防倒吸装置不是常规的装置；滴定过程不是常规的一次性、静态物质的滴定， 而是在不断反应过程中的多次滴定；既然 KIO 可以直接氧化SO ,且测定结果不变，为什么还要用KI溶液呢 且为什么要用二者的碱性溶液 为什么c(KIO ):c(KI)要略小于1:5 理由：用 KI 溶液可以选择淀粉作指示剂，便于确定滴定终点；在碱性条件下避免KIO 和 KI发生氧化还原反应；KI略过量可以使I 转化为I3-,更好地溶于溶液中，有利于反应的进行和避免I 的挥发。考查：氧化还原滴定间接滴定法连续、多次滴定(4)取含X(CuO2)粗品0.0500g(杂质不参加反应)与过量的酸性KI完全反应后，调节溶液至弱酸性。以淀粉为指示剂，用0.1000mol/L Na2S2O3标准溶液滴定，滴定终点时消耗标准溶液15.00mL。(已知：2Cu2++4I-=2CuI↓+I2，I2+S2O32-=2S4O62-+2I-)标志滴定终点的现象是 ，粗品中X(CuO2)的相对含量为 。a%=15×10-3 ×0.1 ×963×0.05×100%2023湖北18节选滴入最后半滴Na2S2O3标准溶液，锥形瓶内溶液蓝色褪去，且半分钟内颜色不恢复96%2CuO2+8I-+8H+=2CuI↓+3I2+4H2O 2CuO2 ----3I2----6 S2O32-间接滴定法知识重构PART 03031.定义：利用中和反应，用_________________来测定_________________的实验方法。以酸碱中和滴定形成滴定的概念2.原理：H++OH―=H2O已知浓度的酸(或碱)未知浓度的碱(或酸)标准液待测液c(H+)＝c(OH―)·V碱V酸当n（H+)=n(OH-)，完全中和。即：c(H＋)·V酸＝c(OH－)·V碱仪器的辨识与正确使用（掌握）酸式滴定管 ：酸性、强氧化性碱式滴定管：可装碱性溶液，不可装酸性KMnO4、K2Cr2O7、I2等溶液锥形瓶带玻璃球的橡胶管（乳胶管）玻璃塞铁架台标注温度、量程“0”刻度线在上，精确度：0.01mL滴定管夹既能盛放酸性溶液又能盛放碱性溶液的滴定管，它的活塞由聚四氟乙烯制成，既耐酸又耐碱。若溶液中的物质见光易分解，则可用棕色滴定管盛放。一般需避光的滴定液：硝酸银滴定液、碘滴定液、高锰酸钾滴定液、亚硝酸钠滴定液、溴滴定液等若溶液中的物质见光易分解，则可用棕色滴定管盛放。既能盛放酸性溶液又能盛放碱性溶液的滴定管，它的活塞由聚四氟乙烯制成，既耐酸又耐碱。你读得准吗？25.60 mL注意滴定管的读数的表达方式俯视凹液面读数会？偏小平视读数偏小读数偏大平视“0”刻度线在上上端刻度线示数小1、需要精确的量取溶液体积的仪器2、需要确定反应的终点实验的关键待测液用滴定管或移液管量取溶液的体积选用恰当的酸碱指示剂找准最后半滴二、滴定——滴定前的准备①检漏：使用前先检查滴定管活塞是否漏水。②润洗：滴定管在加入反应液之前，先用蒸馏水洗涤干净，然后分别用所要盛装的溶液润洗2～3遍。③装液：分别将反应液加入相应滴定管中，使液面位于滴定管“0”刻度线以上2～3mL处。⑤调液面记数据：在滴定管下放一烧杯，调节活塞，使滴定管尖嘴部分充满反应液，然后调节滴定管液面使其处于某一刻度，准确读取数值并记录。④赶气泡：酸式滴定管→快速放液； 碱式滴定管→橡皮管向上翘起滴定：在锥形瓶下垫一张白纸，左手控制滴定管的活塞，向锥形瓶中先快后慢地加入标准液(后面逐滴加入)，右手摇动锥形瓶，眼睛观察锥形瓶内溶液的颜色变化。滴定终点判定：当滴入最后半滴盐酸时，锥形瓶中的溶液恰好由红色变为无色，且半分钟内不恢复原色时，即到终点，停止滴定。二、滴定——滴定过程（顺序）读数：滴定管与实验台保持垂直，并使视线与滴定管内液体凹液面的最低处相切常用指示剂的变色范围酚酞：石蕊：甲基橙：8.210583.14.4×三、指示剂的选择4.46.2甲基红：终点的判断反应终点滴定终点----明显的现象越接近误差越小----恰好中和强酸弱碱：甲基橙、甲基红弱酸强碱：强酸强碱：酚酞或甲基橙酚酞中和情况 指示剂 变色情况强碱滴定强酸 酚酞强酸滴定强碱强碱滴定强酸 甲基橙、甲基红强酸滴定强碱无色—浅红色红色—无色红色—黄色黄色—橙色三、指示剂的选择指示剂的用量指示剂不能过量使用，一般加2~3滴即可。用0.1mol/L HCl溶液滴定20.00mL 0.1mol/L NaOH溶液：(已知lg2=0.3 lg5=0.7)（1）取20.00mL的NaOH，当加入20.00mL的HCl就能恰好中和pH=（2）若少加加半滴HCl（体积为0.02mL）溶液的pH=（3）若多加半滴HCl溶液的pH=4.39.77强酸与强碱恰好中和时pH＝7，而甲基橙、酚酞的变色均不在pH＝7时，为什么还可以用它们作指示剂指示滴定终点呢？滴入HCl mL 剩余NaOH mol 过量HCl mol pH0.00 2×10-3 13.0018.00 2×10-4 11.7219.80 2×10-5 10.7019.98 2×10-620.00 0 0 7.0020.02 2×10-620.20 2×10-5 3.3022.00 2×10-4 2.3240.00 2×10-3 1.480.1000mol/LHCl滴定 NaOH(20.00mL 0.1000mol/L)多加半滴突跃少加半滴4.39.7C(NaOH)=20.02 ×0.120.00= 0.1001C(NaOH)=19.98 ×0.120.00= 0.0999计算出浓度误差在千分之一，准确、可靠滴定原理结论：只要选择变色范围在突变范围内的指示剂就不会造成很大误差。pH传感器技术利用pH传感器技术，可以即时采集酸碱滴定过程中的pH数据，并借助计算机以图像形式显示出来。0.10mol/L盐酸滴定0.10mol/LNaOH溶液四、绘制酸碱中和的滴定曲线思考：用强碱（NaOH）溶液滴定弱酸（CH3COOH和HCN），滴定终点和中性点不重合。滴定HCN不能用酚酞，因为用酚酞指示会提前到达终点终点五、数据处理重复滴定2-3次，记录三次消耗标准液的体积，求平均值（注意保留小数点后两位有效数字），代入公式，进行计算。C(待)=C(标)×V(标)V(待)五、数据处理滴定次数 待测溶液 体积/mL 标准盐酸体积滴定前的刻度(mL) 滴定后的刻度(mL) 消耗盐酸体积(mL)第一次 10.00 0.40 20.50 20.10第二次 10.00 4.10 24.00 19.90第三次 10.00 0.00 22.10 22.10舍去两次测定中消耗盐酸体积的平均值为20.00mL。六、误差分析C(待)=C(标)×V(标)V(待)定值定值读数所有的错误操作最终体现到V标的读数上若测得V标偏大，则C(待)偏大若测得V标偏小，则C(待)偏小为了分析误差方便，我们一般将待测物放置于锥形瓶内六、误差分析(1)如图Ⅰ，开始仰视读数，滴定完毕俯视读数，滴定结果会偏小。(2)如图Ⅱ，开始俯视读数，滴定完毕仰视读数，滴定结果会偏大。读数偏大读数偏小V标偏小读数偏大读数偏小V标偏大六、误差分析(1)如图，开始有气泡，滴定没有气泡，滴定结果会偏大。V初读数偏小V末读数偏小V标=V末-V初 偏大(2)如图，开始没气泡，滴定完有气泡，滴定结果会偏小。V标=V末-V初 偏小六、误差分析——以用标准盐酸滴定待测氢氧化钠溶液为例步骤 操作 c(NaOH)洗涤 未用标准溶液润洗滴定管未用待测液润洗取用待测液的滴定管锥形瓶用待测溶液润洗锥形瓶洗净后瓶内残留有少量蒸馏水读数 滴定前仰视读数或滴定后俯视读数滴定前俯视读数或滴定后仰视读数滴定 滴定完毕后立即读数，半分钟后颜色又褪去滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失滴定过程中振荡时锥形瓶有液滴溅出滴定过程中，锥形瓶内加少量蒸馏水偏高偏低偏高无影响偏低偏高偏低偏高偏低无影响1、酸碱滴定法：以H+传递反应为基础的一种滴定分析方法。（如氢氧化钠测定醋酸）2、氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的一种滴定分析方法。（高锰酸钾测定铁含量）3、沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。（食盐中氯的测定）4、配位滴定法：以配位反应为基础的一种滴定分析方法。（例如EDTA测定水的硬度）常见滴定类型（滴定原理）1、直接滴定法：直接采用标准溶液对试样溶液进行滴定（如氢氧化钠测定白醋中醋酸浓度）2、间接滴定法：不能与滴定剂直接起反应的物质，有时可以通过另外的化学反应，以滴定法间接进行滴定。如Ca2+不能直接与氧化剂KMnO4反应，则：先发生沉淀反应：Ca2+ + C2O42-→CaC2O4 再酸溶：CaC2O4 + H2SO4 →CaSO4+ H2C2O4,最后用标准液KMnO4测定H2C2O43、返滴定法：直接滴定缺乏合适指示剂时，先加入一定且过量的标准溶液，待其与被测物质反应完全后，再用另一种滴定 剂滴定剩余的标准溶液，从而计算被测物质的量，因此返滴定法又称剩余量滴定法。4、置换滴定法：当待测组分所参与的反应不按一定反应式进行或伴有副反应时，先用适当试剂与待测组分反应，使其定量置换为另一种物质，再用标准溶液滴定这种物质。例如：硫代硫酸钠不能直接滴定重铬酸钾，会生成S4O62- 和 SO42 – 的混合物，使反应无确定的计量关系，则：Cr2O72- + 6I- + 14H + = 2Cr 3+ + 3I2 + 7H2O I2 + 2S2O32- = 2 I- + S４O６２-常见滴定方式二、氧化还原滴定法氧化还原滴定法是指氧化剂与还原剂之间的相互滴定，该滴定方法在仪器使用、实验操作上与中和滴定一样，常见的试剂有KMnO4、I2、铁盐等，复习中应明确使用的指示剂及终点时颜色变化。滴定方法 还原剂滴定KMnO4 KMnO4滴定 还原剂 I2滴定 还原剂 还原剂滴定碘单质（I2） 铁盐滴定 还原剂 还原剂滴定铁盐指示剂 KMnO4 KMnO4 淀粉 淀粉 KSCN KSCN终点时颜色变化 粉(浅) 红色→无色 无色→粉(浅) 红色 无色→蓝色 蓝色→无色 溶液变红色 红色消失沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。生成沉淀的反应很多，但符合容量分析条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag+与卤素离子的反应来测定Cl-、Br-、I-、SCN- 、 Ag+ 。银量法共分以下三种，而前两种在近几年高考中多次呈现。三、沉淀滴定法① 直接滴定法：主要用于测定Br-、 Cl-试液中，不适用于测I-、 SCN-，因为AgI、AgSCN强烈吸附I-、 SCN-，使终点过早出现而且变色不明显。加入指示剂铬酸钾，用硝酸银标准溶液滴定，氯化银先沉淀，当砖红色的铬酸银沉淀生成时，表明Cl-已被定量沉淀，指示终点已经到达。此法方便、准确，应用很广。原理:以AgNO3标准溶液测定Cl-为例三、沉淀滴定法直接滴定Br-、 Cl-时，溶液最适宜pH范围为6.5-10.5，如有铵盐存在， pH范围为6.5-7.2之间。由于CrO42-存在如下平衡：2H++ 2CrO42 - 2H2O+ Cr2O72-溶液过酸， CrO42-离子浓度减小，造成Ag2CrO4沉淀出现过迟甚至不出现沉淀；溶液过碱， 生成褐色Ag2O沉淀，影响准确度，2Ag++2OH-=Ag2O ↓ +H2O同时指示剂K2CrO4浓度要合适，浓度过大会造成终点提前出现三、沉淀滴定法直接滴定法：还可用于测Ag+。在含Ag+的酸性试液中，加铁铵钒NH4Fe(SO4)2为指示剂，以NH4SCN为滴定剂，先生成AgSCN白色沉淀，当红色的Fe(SCN)3出现时，表示Ag+已被定量沉淀，终点已到达。终点时：Fe3++3SCN-===Fe(SCN)3（红色）②返滴定法。在含卤素离子的酸性溶液中，先加入一定量的过量的AgNO3标准溶液，再加指示剂NH4Fe(SO4)2，以NH4SCN标准溶液滴定过剩的Ag+，直到出现红色为止。两种试剂用量之差即为卤素离子的量。此法的优点是选择性高，不受弱酸根离子的干扰。但用本法测Cl-时，宜加入硝基苯，将沉淀包住，以免部分的Cl-由沉淀转入溶液。终点前：终点时:先Cl-+Ag+(过量)=AgClˉ 后Ag+(剩余)+SCN-=AgSCNFe3++3SCN-===Fe(SCN)3（红色）注意：转化作用:AgCl+SCNˉ=AgSCN+Clˉ致使[SCNˉ]减少，使生成的Fe(SCN)3离解，红色消失，多消耗SCNˉ，造成较大误差，常采取预防措施:a.加入有机溶剂硝基苯(有毒)、1，2-二氯乙烷、甘油等,用力 摇动，使AgCl表面被有机溶剂覆盖，减少与溶液接触;b.近终点时，防止剧烈摇动;c.加入AgNO3先生成AgCl后，先加热至沸使AgCl凝聚。配位滴定法是以配位反应为基础的滴定分析方法，即滴定反应是金属离子和配位剂反应生成配位化合物的反应。乙二胺四乙酸（EDTA）的结构EDTA与金属离子形成配合物的物质的量之比为1:1由于多数金属离子配位数是6以下，而EDTA结构中两个胺基氮，四个羧基氧可与金属离子形成配位键，它完全能满足一个金属离子所需的配位数，所以不论金属离子是几价，它们都是按1:1关系配位。在配位滴定中，EDTA滴定液通常是用EDTA二钠盐配制的。四、配位滴定法硫酸镁的含量测定取硫酸镁样品0.25g，加水30mL溶解后，加氨-氯化铵缓冲液(pH10.0)10mL与铬黑T指示剂少许，用乙二胺四醋酸二钠（EDTA）滴定液(0.05mol/L)滴定至溶液由紫红色转变为纯蓝色。消耗乙二胺四醋酸二钠VmL。已知乙二胺四醋酸二钠与Mg2+反应比例关系为1:1。求硫酸镁质量分数。a%=0.05×V × 10-3 ×240.25×100%模型建构PART 0404【考教衔接】近年来的高考试题中，考查定量实验的概率呈增大的趋势，因此备考时，要引导学生掌握定量实验的题型特征、常见考点和易错点。一、掌握常见定量实验的操作方法——滴定法，包括滴定法的操作要求、指示剂的选择、终点判断、误差的分析，也包括滴定的常用形式，如分步滴定、直接滴定、返滴定等，以及根据不同滴定形式定量计算的方法(方程式法、关系式法和守恒法等)。二、加强对实验细节的设计和分析能力，为了准确测定数据，所以要关注实验细节，要保证数据的准确性，要注意各数据之间的关联等，另外还要关注实验数据的有效性，除去无效数据。滴定分析认知模型滴定剂（滴定管）已知浓度的标准液待测物+指示剂（锥形瓶）未知浓度的待测液定量反应化学计量点指示剂滴定终点滴定误差利用公式计算输出正确数据滴定终点判断答题模板：当滴入最后半滴标准液，溶液由××色变成××色，且30 s内不变化。C(待)=C(标)×V(标)V(待)第一步：根据滴定操作步骤，确定变量第二步：结合公式，分析错误操作对V变量的影响关系式法准备工作锥形瓶滴定管强酸强碱互滴 甲基橙或酚酞强碱滴弱酸 酚酞强酸滴弱碱 甲基橙用碘单质滴定 淀粉溶液用KMnO4滴定 不用指示剂AgNO3滴定Cl- K2CrO4恰好按方程式系数反应（理论点）指示剂发生颜色变化的点滴定终点判断答题模板：当滴入最后半滴标准液，溶液由××色变成××色，且30 s内不变化。(1)用a mol·L－1的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是_________________________________________；若用甲基橙作指示剂，达到滴定终点的现象是___________________________________________________________。(2)用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用__________作指示剂，达到滴定终点的现象是 。当滴入最后半滴盐酸，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色当滴入最后半滴盐酸，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色淀粉溶液当滴入最后半滴标准碘溶液，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色(3)用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，不需要选用指示剂，达到滴定终点的现象是_______________ 。(4)用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3＋，再用KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋，达到滴定终点的现象是____________________________(5)用标准KI溶液滴定含有Fe3＋的溶液，应选用KSCN溶液作指示剂，达到滴定终点的现象是________________________________ _当滴入最后半滴标准酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色当滴入最后半滴NH4Fe(SO4)2标准溶液，溶液变成浅红色，且半分钟内不褪色。当滴入最后半滴标准KI溶液，溶液红色褪去，且半分钟内不恢复红色需要注意的几点：1如KMnO4溶液是强氧化性溶液，应置于酸式滴定管中；2.量筒的精确度不能达到，量取的溶液应选用滴定管或移液管；3 待测液可能会溅到锥形瓶内壁，接近滴定终点时，为了使结果更精确，需用洗瓶冲洗锥形瓶内壁；4.锥形瓶内溶液变色后，应等待，观察溶液不再恢复原来的颜色后，才能记录滴定管液面刻度；感谢您的观看一、考向分析1.考点统计题号 呈现形式 仪器 操作 指示剂 终点的判断 计算 误差分析2025年浙江1月·16 选择题 文字 √2025年江苏·3 选择题 图 √ √ √2025年河南·16 实验题 图、文 √ √ √2025年海南·16 实验题 图、文 √ √ √ √2025年福建·12 实验题 图、文 √ √2025年山东·18 实验题 图、文 √ √2025年四川·16 实验题 图、文 √ √ √ √2025年陕甘青·15 实验题 图、文 √ √ √2025年山东·18 实验题 图、文 √ √ √2022年河北·14 实验题 图、文 √ √ √2024年全国·27 实验题 图、文 √2.考查方向考查概率 不论是在全国卷还是自主命题省市卷中出现概率为90%以上,属于必考题范畴考查理由 属于新课标中要求学生必做的实验。遵循课程标准，引导教学行为的规范性，承载对化学实验的考查。 化学分析中常用的定量分析方法，具有简便、快速、准确度较高的特点。在生产和生活中具有重要地位和作用试题考向 侧重于实验基础知识的考查，体现化学实验的重要性；体现考查的层次性和覆盖面。考查方向 实验目的是实验的核心，仪器、药品和操作是实验的三大要素， 被测物质的性质、滴定原理、滴定实验数据是得到结论的依据， 这些内容是滴定实验体系中的重要支撑部分且相互关联。外观特征 试题情境 设置的情境主要为实验探究情境试题特征 一是纯文字；二是文字十表格；三是文字十装置图必备知识 侧重于实验原理与方法，体现对化学实验知识的基础性和应用性的考查考查要求 关键能力 侧重于信息获取与加工、实验探究与创新能力，能够建立仪器构造与使用要求之间的联系，能够基于实验数据的分析判断，能够基于基础实验进行迁移应用学科素养 侧重于思维方法和实践探索：考查旨在培养学生的科学探究与创新意识，通过实验操作和数据处理，提高学生的综合素养。不仅帮助学生巩固基础知识，还促进了学生在实际情境中解决问题的能力。高频考点 ①滴定原理分析②滴定操作步骤、终点现象的判断或者描述；③数据处理、计算及误差分析④指示剂的选择⑤仪器的识别和使用⑥实验与原理的融合，滴定曲线的分析二、重温经典1.（2025浙江1月卷第16题）蛋白质中N元素含量可按下列步骤测定：下列说法不正确的是( )A. 步骤Ⅰ，须加入过量浓H2SO4，以确保N元素完全转化为NH4+B. 步骤Ⅱ，浓NaOH溶液过量，有利于氨的蒸出C. 步骤Ⅲ，用定量、过量盐酸标准溶液吸收NH3，以甲基红(变色的pH范围：4.4~6.2)为指示剂，用NaOH标准溶液滴定，经计算可得N元素的含量D. 尿素[CO(NH2)2]样品、NaNO3样品的N元素含量均可按上述步骤测定【答案】D 【解析】步骤Ⅰ，加入过量浓H2SO4，使蛋白质中的氨基和酰胺基全部转化为NH4+，确保N元素完全转化为NH4+，A选项正确；根据NH4++OH- NH3·H2O，NH3·H2O NH3+H2O，NaOH过量，增大OH-浓度有利于氨的蒸出，B选项正确；步骤Ⅲ，用定量、这量盐酸标准溶液吸收NH3后，过量的HCl用标准NaOH溶液滴定，反应后洛波中有NaCl和NH4Cl，终点显酸性，用在酸性范围内变色的甲基红为指示剂，C选项正确；NaNO3中的N元素在浓硫酸、K2SO4和催化剂CuSO4作用下不会转化为NH4+，不能按上述步骤测定，D选项错误。2.（2025年江苏卷第3题）用0.05000 mol·L－1草酸(H2C2O4)溶液滴定未知浓度的NaOH溶液。下列实验操作规范的是A．配制草酸溶液 B．润洗滴定管 C．滴定 D．读数【答案】D【解析】A项，向容量瓶中转移溶液时，需要用玻璃棒引流溶液，错误；B项，润洗酸式滴定管时，需要将酸式滴定管倾斜，而不是垂直摇动酸式滴定管，错误；C项，应用左手控制酸式滴定管的活塞；滴定过程中，应拿着锥形瓶的瓶口振荡，轻轻摇动，错误；D项，滴定管的读数，眼睛要平视刻度线的最低处，正确。3.（2024年浙江6月卷第15题）室温下，水溶液中各含硫微粒物质的量分数随变化关系如下图[例如]。已知：。下列说法正确的是A．溶解度：大于B．以酚酞为指示剂(变色的范围8.2~10.0)，用标准溶液可滴定水溶液的浓度C．忽略的第二步水解，的溶液中水解率约为D．的溶液中加入等体积的溶液，反应初始生成的沉淀是【答案】C【解析】A．FeS的溶解平衡为FeS(s)Fe2+(aq)+S2-(aq)，饱和FeS溶液物质的量浓度为=mol/L=×10-9mol/L，Fe(OH)2的溶解平衡为Fe(OH)2Fe2+(aq)+2OH-(aq)，饱和Fe(OH)2溶液物质的量浓度为=mol/L=×10-6mol/L＞×10-9mol/L，故溶解度：FeS小于Fe(OH)2，A项错误；B．酚酞的变色范围为8.2~10，若以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液滴定H2S水溶液，由图可知当酚酞发生明显颜色变化时，反应没有完全，即不能用酚酞作指示剂判断滴定终点，B项错误；C．Na2S溶液中存在水解平衡S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-（忽略第二步水解），第一步水解平衡常数Kh(S2-)=====0.1，设水解的S2-的浓度为x mol/L，则=0.1，解得x≈0.062，S2-的水解率约为×100%=62%，C项正确；D．0.01mol/L FeCl2溶液中加入等体积0.2mol/L Na2S溶液，瞬间得到0.005mol/L FeCl2和0.1mol/L Na2S的混合液，结合C项，瞬时c(Fe2+)c(S2-)=0.005mol/L×(0.1mol/L-0.062mol/L)=1.9×10-4＞Ksp(FeS)，c(Fe2+)c2(OH-)=0.005mol/L×(0.062mol/L)2=1.922×10-5＞Ksp[Fe(OH)2]，故反应初始生成的沉淀是FeS和Fe(OH)2，D项错误；答案选C。4.（2024年北京卷第6题）下列实验的对应操作中，不合理的是眼睛注视锥形瓶中溶液A．用标准溶液滴定溶液 B．稀释浓硫酸C．从提纯后的溶液获得晶体 D．配制一定物质的量浓度的溶液A．A B．B C．C D．D【答案】D【解析】A．用HCl标准溶液滴定NaOH溶液时，眼睛应注视锥形瓶中溶液，以便观察溶液颜色的变化从而判断滴定终点，A项合理；B．浓硫酸的密度比水的密度大，浓硫酸溶于水放热，故稀释浓硫酸时应将浓硫酸沿烧杯内壁缓慢倒入盛水的烧杯中，并用玻璃棒不断搅拌，B项合理；C．NaCl的溶解度随温度升高变化不明显，从NaCl溶液中获得NaCl晶体采用蒸发结晶的方法，C项合理；D．配制一定物质的量浓度的溶液时，玻璃棒引流低端应该在容量瓶刻度线以下；定容阶段，当液面在刻度线以下约1cm时，应改用胶头滴管滴加蒸馏水，D项不合理；答案选D。5.（2025年河南卷第16题）某研究小组设计了如下实验测定某药用硫黄中硫的含量，其中硫转化的总反应为。主要实验步骤如下：Ⅰ．如图所示，准确称取mg细粉状药用硫黄于①中，并准确加入V1 mL KOH乙醇溶液(过量)，加入适量蒸馏水，搅拌，加热回流。待样品完全溶解后，蒸馏除去乙醇。Ⅱ．室温下向①中加入适量蒸馏水，搅拌下缓慢滴加足量30% H2O2溶液，加热至100℃，保持20 min，冷却至室温。Ⅲ．将①中溶液全部转移至锥形瓶中，加入2滴甲基橙指示剂，用c mol/L HCl标准溶液滴定至终点，消耗溶液体积为V2 mL。Ⅳ．不加入硫黄，重复步骤Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ做空白实验，消耗标准溶液体积为V3 mL。计算样品中硫的质量分数。Ⅴ．平行测定三次，计算硫含量的平均值。回答下列问题：仪器①的名称是：_______；②的名称是_______。(2) 步骤Ⅰ中，乙醇的作用是_______。(3) 步骤Ⅰ中，样品完全溶解后，必须蒸馏除去乙醇的原因是_______。(4) 步骤Ⅱ中不宜采用水浴加热的原因是_______。步骤Ⅱ结束后，若要检验反应后溶液中的，实验操作是_______。(5) 步Ⅲ中，判断滴定达到终点的现象为_______。(6) 单次样品测定中硫的质量分数可表示为_______(写出计算式)。【答案】(1) ①. 圆底烧瓶 ②. 球形冷凝管(2) 作溶剂，溶解单质硫(3) 防止双氧水氧化乙醇，影响实验测定结果(4) ①. 实验需要加热至100 ℃②. 取适量混合液先加入盐酸酸化，无明显实验现象，再加入氯化钡溶液产生白色沉淀，说明含有(5) 滴入最后半滴盐酸，溶液颜色由黄色变为橙色，且半分钟内不褪色(6)【解析】(1)根据仪器构造可知①是圆底烧瓶，②是球形冷凝管；(2)硫单质难溶于水，微溶于酒精，所以乙醇的作用是作溶剂，溶解单质硫；(3)双氧水具有强氧化性，乙醇具有还原性，二者混合发生氧化还原反应，所以必须蒸馏除去乙醇；(4)由于实验需要加热至100 ℃，而水的沸点就是100 ℃，所以不宜采用水浴加热；要检验溶液中的硫酸根离子，需要排除溶液中其他离子的干扰，所以实验操作是取适量混合液先加入盐酸酸化，无明显实验现象，再加入氯化钡溶液产生白色沉淀，说明含有。(5)甲基橙作指示剂，盐酸滴定氢氧化钾溶液，则滴定终点的现象为滴入最后半滴盐酸，溶液颜色由黄色变为橙色，且半分钟内不褪色；(6)不加入硫磺，消耗标准溶液体积为，因此原氢氧化钾的物质的量是0.001cV3mol，反应后剩余氢氧化钾的物质的量是0.001cV2mol，因此与硫磺反应的氢氧化钾的物质的量是0.001c（V3－V2）mol，所以根据方程式可知硫单质的物质的量0.0005c（V3－V2）mol，所以单次样品测定中硫的质量分数可表示为。6.（2025年海南卷第16题）石硫合剂是作物抗病抑菌的无机农药。生产上以硫磺、石灰和水为原料，经加热熬煮得棕红混悬液体。制备反应式：Ⅰ． 回答问题：（1）在熬煮制备反应中，硫元素的化合价部分降低，部分升高，说明单质S发生了 反应。将该反应置于高压釜中，可大大缩短熬煮时间，原因是温度升高，反应速率 。（2）已知：Ⅱ． Ⅲ． 所以 (写表达式)。（3）在熬煮石硫合剂时加入两亲性的季铵盐氯化十六烷基三甲铵，使得S在水中及在S中有有效浓度分别增大，导致单位时间内分子有效碰撞次数 。（4）某批次实验表明，硫粉浓度c随时间t的变化满足关系：(k为表观速率常数)，如图所示。该实验条件下 。（5）判断将浓度均为 的、等体积混合，构成K、P、Ca、S四元肥料混合液后，是否析出S及沉淀，造成叶面施肥喷头堵塞，并说明理由 。已知：25℃下，，，，()。分子不稳定，生成即分解为和。【答案】（1） 氧化还原 增大（2）（3）增多（4）0.0025（5）不会产生S沉淀；等体积混合后，浓度均为1mol·L-1，因为1mol·L-1的KH2PO4)电离出的H+其浓度约为1×10-3.6，与1mol·L-1的CaS2O3电离出的S2O32-(aq)不足以产生H2S2O3，因此，不会产生S沉淀。会产生CaHPO4沉淀，因为c(Ca2+)×c(HPO42-)=l×10-3.6，大于pKsp(CaHPO4)=6.66。【解析】（1）S的化合价部分升高，部分降低，为歧化（氧化还原）反应；温度越高，反应速率越快。（2）由盖斯定律得：。（3）反应物有效浓度增大，使得单位时间内分子有效碰撞次数增多。（4）由表达式知，k为lnc随t变化曲线的斜率，所以。（5）不会产生S沉淀；等体积混合后，浓度均为1mol·L-1，因为1mol·L-1的KH2PO4)电离出的H+其浓度约为1×10-3.6，与1mol·L-1的CaS2O3电离出的S2O32-(aq)不足以产生H2S2O3，因此，不会产生S沉淀。会产生CaHPO4沉淀，因为c(Ca2+)×c(HPO42-)=l×10-3.6，大于pKsp(CaHPO4)=6.66。7.（2025年福建卷第12题）导电材料二硫代铁酸钾()晶体呈紫色，不溶于水，可被盐酸酸解。I．的制备将7.0 g铁粉、48.0 g硫粉和过量充分混合后，900℃焙烧1.5小时。反应方程式：（1）反应所需的容器为 。(填标号)（2）将反应所得混合物置入水中煮沸，溶液呈深绿色(因可溶性杂质)，并有淡黄色 (填化学式)浮渣，倾去上层溶液及浮渣；重复多次直至上层溶液 (填现象)。过滤、洗涤和干燥后得到粗产品15.9 g，产率为 %(保留至整数位)。Ⅱ．的纯度测定(平行测定3次，以1次为例)（3）准确称取粗产品m g于锥形瓶中，加入浓盐酸加热至紫色固体完全溶解，有臭鸡蛋味的有毒气体放出，溶液中铁以形式存在。酸解反应的离子方程式为 。（4）将上述酸解液中的Fe(Ⅲ)全部还原成Fe(Ⅱ)，加入硫酸-磷酸混酸和指示剂，立即用，标准溶液滴定至终点(呈紫色)，消耗体积为。滴定过程发生反应：①加入磷酸的目的是 。②测得纯度为 (用m、c、V列出计算式)。（5）上述实验过程中，下列操作正确的是 。(填标号)a．将粗产品置于托盘天平右盘称量b．在通风橱中酸解粗产品c．配制标准溶液时，定容后反复上下颠倒容量瓶混匀d．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入标准溶液并调零Ⅲ．单晶的结构(投影如图)（6）一个Fe与所有紧邻S形成的空间结构为 ，共边连成 状(填“链”、“层”或“空间网”)。（7）晶体中微粒间作用力有 。(填标号)a．离子键 b．金属键 c．配位键 d．非极性共价键【答案】（1）d（2）S 无色无浮渣 80（3）（4）掩蔽生成的颜色，防止其影响终点判断（5）bc（6） 四面体形 链（7）ac【解析】铁粉、硫粉和过量充分混合后焙烧生成，反应所得混合物置入水中煮沸，倾去上层溶液及浮渣，重复多次后过滤、洗涤和干燥后得到粗产品；滴定按照检漏、洗涤、润洗、装液、滴定等顺序操作；（1）反应需要900℃焙烧1.5小时，需选用高温反应容器坩埚d；（2）反应中7.0 g铁粉（为0.125mol）、48.0 g硫粉（为1.5mol），结合反应方程式，反应中硫粉过量，则淡黄色浮渣为硫粉S；二硫代铁酸钾()晶体呈紫色，不溶于水，倾去上层溶液及浮渣，重复多次直至上层溶液为无色且无浮渣时，过滤、洗涤和干燥后得到粗产品；反应中硫粉过量，根据原铁原子守恒可知理论上生成 ，产率为；（3）二硫代铁酸钾不溶于水，可被盐酸酸解，过程中有臭鸡蛋味的有毒气体放出，则气体为硫化氢气体，溶液中铁以形式存在，结合质量守恒，反应为：；（4）①溶液中呈黄色，由题意可知，加入磷酸的目的是掩蔽生成的颜色，防止其影响终点判断；②由反应存在，结合铁元素守恒，纯度为；（5）a．将粗产品置于托盘天平左盘称量，a错误；b．酸解粗产品过程中生成有毒气体H2S，则在通风橱中酸解粗产品，b正确；c．配制标准溶液时，定容后反复上下颠倒容量瓶将溶液混合均匀，c正确；d．滴定管用蒸馏水洗涤后，应先用标准溶液润洗，然后装入标准溶液调节液面至“0”刻度或“0”刻度以下，d错误；故选bc；（6）根据KFeS2晶胞在沿a轴方向投影图可知，1个Fe周围有4个紧邻的S，且S-Fe-S键角为116°，结合沿c轴方向投影响图，可判断FeS4空间构型为四面体形，通过共边连成链状单元；（7）与间存在离子键，内S与Fe间形成配位键，无金属键、非极性共价键。故选项a、c符合题意。8.（2025年山东卷第18题）如下不饱和聚酯可用于制备玻璃钢。实验室制备该聚酯的相关信息和装置示意图如下(加热及夹持装置略)：原料 结构简式 熔点/℃ 沸点/℃顺丁烯二酸酐 52.6 202.2邻苯二甲酸酐 130.8 295.0丙-1，2-二醇 187.6实验过程：①在装置A中加入上述三种原料，缓慢通入。搅拌下加热，两种酸酐分别与丙-1，2-二醇发生醇解反应，主要生成和。然后逐步升温至，醇解产物发生缩聚反应生成聚酯。②缩聚反应后期，每隔一段时间从装置A中取样并测量其酸值，直至酸值达到聚合度要求(酸值：中和1克样品所消耗的毫克数)。回答下列问题：(1)理论上，原料物质的量投料比n(顺丁烯二酸酐)：n(邻苯二甲酸酐)：n(丙-1，2-二醇) 。(2)装置B的作用是 ；仪器C的名称是 ；反应过程中，应保持温度计2示数处于一定范围，合理的是 (填标号)。A． B． C．(3)为测定酸值，取样品配制溶液。移取溶液，用—乙醇标准溶液滴定至终点，重复实验，数据如下：序号 1 2 3 4 5滴定前读数/ 0.00 24.98 0.00 0.00 0.00滴定后读数/ 24.98 49.78 24.10 25.00 25.02应舍弃的数据为 (填序号)；测得该样品的酸值为 (用含a，c的代数式表示)。若测得酸值高于聚合度要求，可采取的措施为 (填标号)。A．立即停止加热 B．排出装置D内的液体 C．增大的流速(4)实验中未另加催化剂的原因是 。【答案】(1)1:1:2(2) 冷凝回流丙-1,2-二醇 直形冷凝管 B(3) 2、3 C(4) 醇解产物电离出的H+可催化缩聚反应【解析】（1）由原题信息可知，实验过程中发生醇解反应：缩聚反应：因此，理论上，原料物质的量投料比n(顺丁烯二酸酐)：n(邻苯二甲酸酐)：n(丙-1,2-二醇)= 1:1:2。（2）装置A中3种原料在190~200℃的条件下发生反应，丙-1，2-二醇和水的蒸气随氮气一起流出，通过装置B（空气冷凝管）将反应物丙-1，2-二醇回流，而水被蒸出，促进反应的正向进行提高转化率。所以，温度计2的示数应高于水的沸点、低于原料的沸点，防止原料流失，合理的是100~105℃，故选B。（3）由表中数据可知，5次滴定消耗标准溶液的体积分别为24.98 mL、24.80 mL、24.10 mL、25.00 mL、25.02 mL，第2、3两次实验的数据的误差明显偏大，故应舍弃的数据为2、3。计算3次实验的平均值为25.00 mL，25.00 mL c mol·L-1KOH一乙醇标准溶液中含有KOH的质量为25.00mL 10-3L·mL-1cmol·L-156000 mg·mol-1=1400c mg，因此，测得该样品的酸值为：1400c mg÷ag×= mg g-1。若测得酸值高于聚合度要求，说明样品中部分单体没有发生充分发生缩聚反应，或者聚合程度不够A．若立即停止加热，反应停止，则酸值不变，不能达到目的B．若排出装置D内的液体，对反应无影响。C．N2的作用是一方面可以将生成的水带走，另一方面可以起到搅拌作用，从而加快反应速率且促进缩聚反应充分进行，因此可增大N2的流速。（4）醇解过程中生成了2种酸，酸能催化酯化反应，促进缩聚反应正向进行。 故答案为：醇解产物电离出的H+可催化缩聚反应。9.（2025年四川卷第16题）双水杨醛缩乙二胺(H2L，Mr=268)的锰配合物(MnLClx)常用作有机氧化反应的催化剂。某化学课外小组制备了该配合物并确定其组成。I. MnLClx配合物的制备制备原理：实验步骤：实验装量如右图所示(省略夹持和加热等装置)。将反应物用乙醇溶解，在空气中，65-70℃反应30分钟。反应结束后，经冷却、结晶、过滤、洗涤、干燥，获得产物。II. MnLClx配合物中x的测定①移取 20.00 mL3.5 mg·mL-1的 MnLClx溶液置于锥形瓶中，加入10.00 mL 0.03000 mol·L-1的维生素C(C6H8O6)溶液充分混合，放置3~4分钟。②往上述锥形瓶中加入5滴1%的淀粉溶液，立即用0.01000 mol·L-1的I2标准溶液滴定至终点。平行测定三次，消耗标准溶液的平均体积为20.20 mL。上述测定过程所涉及的反应如下:2MnLClx + xC6H8O6 = 2ML + xC6H6O6 + 2xHClI2 + C6H8O6 = C6H6O6 + 2HI回答下列问题:（1）制备过程中，仪器A的名称是 ，最适宜的加热方式为 (填标号)。a.酒精灯 b.水浴 c.油浴（2）制备过程中，空气的作用是 。（3）步骤①中，“10.00 mL维生素C溶液”应用 (填标号)量取。a. 烧杯 b.量筒 c.移液管（4）步骤①中，加入维生素C溶液后，“放置3~4分钟”，时间不宜过长的原因是 。（5）步骤②中，I2标准溶液应置于 (填“酸式”或“碱式”)滴定管；滴定接近终点时，加入半滴I2标准溶液的操作过程是 。（6）若滴定时过量，将引起测定结果 (填“偏大”“偏小”或“不变”)。（7）根据实验数据，MnLClx中x= (保留整数)。【答案】（1）球形冷凝管；b（2）氧化剂（3）c（4）维生素C具有还原性，易被氧化（5）酸式；轻微旋转滴定管旋塞，使液滴悬于管口，用锥形瓶内壁将液体沾落，并用少量蒸馏水冲下；（6）偏小（7）1【解析】（1）仪器A为球形冷凝管；反应温度为65-70℃，所以最适宜的加热方式为水浴加热；（2）反应过程中，Mn元素的化合价由Mn(CH3COO)2·4H2O中的+2价升高到配合物中的（2+x）价，在此过程中，空气中的氧气做氧化剂；（3）烧杯没有刻度，不能用来量取；量筒的精确度为0.1mL；所以需要用移液管精确量取10.00 mL维生素C溶液；（4）维生素C具有还原性，易被空气中氧化，所以时间不宜过长；（5）I2标准溶液为氧化类试剂，需要用酸式滴定管盛装；滴定接近终点时，加入半滴I2标准溶液的操作过程是：轻微旋转滴定管旋塞，使液滴悬于管口，用锥形瓶内壁将液体沾落，并用少量蒸馏水冲下；（6）根据滴定过程中反应方程式可得n(C6H8O6)=n(MnLClx)+n(I2)，所以滴定时过量，则引起n(I2)增大，由于n(C6H8O6)固定不变，所以测定值将偏小；（7）由滴定步骤②可得n(I2)= 0.01000×20.20×10-3=2.02×10-4 mol，步骤①中加入n(C6H8O6)= 0.03000×10.00×10-3=3.00×10-4 mol，所以n(MnLClx)= 3.00×10-4-2.02×10-4=9.80×10-5mol，又m(MnLClx)=3.5×20.00×10-3=7.00×10-2g，所以n(MnLClx)=，可得=9.80×10-5，解得x=1。10.（2025年陕甘青宁卷第15题） 某实验室制备糖精钴[Co(Sac)2(H2O)4]·xH2O，并测定其结晶水含量。已知：Sac-表示糖精根离子，其摩尔质量为182g·mol-1，糖精钴的溶解度在热水中较大，在冷水中较小；丙酮沸点为56℃，与水互溶。CoCl2·6H2O+2NaSac·2H2O=[Co(Sac)2(H2O)4]·xH2O+(6-x)H2O+2NaCl(一)制备I．称取1.OgCoCl2·6H2O，加入18mL蒸馏水，搅拌溶解，得溶液1。Ⅱ．称取2.6g(稍过量)糖精钠(NaSac·2H2O)，加入10mL蒸馏水，加热搅拌，得溶液2。Ⅲ．将溶液2加入接近沸腾的溶液1中，反应3分钟后停止加热，静置，冷却结晶。Ⅳ．过滤，依次用三种不同试剂洗涤晶体，晾干得产品。回答下列问题：（1）I和Ⅱ中除烧杯外，还需用到的玻璃仪器有_______、_______(写出两种)（2）Ⅲ中静置过程有少量晶体出现时，可将烧杯置于_______中，以使大量晶体析出。（3）Ⅳ中用①丙酮、②冷水、③冷的1% NaSac溶液洗涤晶体，正确顺序为_______。A．①③② B．③②① C．②①③（4）Ⅳ中为了确认氯离子已经洗净，取水洗时的最后一次滤液于试管中，_______(将实验操作、现象和结论补充完整)。（5）与本实验安全注意事项有关的图标有_______。(二)结晶水含量测定EDTA和Co2+形成1:1配合物。准确称取mg糖精钴产品于锥形瓶中，加蒸馏水，加热溶解，再加入缓冲溶液和指示剂，在50~60℃下，用cmol·L-1的EDTA标准溶液滴定。（6）下列操作的正确顺序为_______(用字母排序)。a．用标准溶液润洗滴定管 b．加入标准溶液至“0”刻度以上2～3mL处c．检查滴定管是否漏水并清洗 d．赶出气泡，调节液面，准确记录读数（7）滴定终点时消耗标准溶液VmL，则产品[Co(Sac)2(H2O)4]·xH2O中x的测定值为_______(用含m、c、V的代数式表示)；若滴定前滴定管尖嘴处无气泡，滴定后有气泡，会导致x的测定值_______(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。【答案】（1）量筒、玻璃棒(或胶头滴管、酒精灯等) （2）冷水浴 （3）B（4）加稀硝酸酸化，再滴加AgNO3溶液，无白色沉淀生成，说明Cl-已洗净 （5）ABC （6）cabd（7） 偏高【解析】本题通过糖精钴的制备实验，考查化学实验基本操作和技能；依据反应CoCl2·6H2O + 2NaSac·2H2O = [Co(Sac)2(H2O)4]·xH2O+(6-x)H2O+2NaCl的原理制备糖精钴，然后在冰水浴中冷却结晶，再按照“冷的1% NaSac溶液、冷水、丙酮”顺序进行洗涤，得到糖精钴晶体，并将糖精钴晶体溶解后，用EDTA标准溶液滴定，测定糖精钴中含有结晶水的个数。（1）步骤I、Ⅱ中需要使用量筒、胶头滴管量取蒸馏水，并用玻璃棒搅拌或加热以加快固体溶解速率。（2 ）糖精钴在冷水中溶解度较小，所以为了尽快让大量晶体析出，应降低溶液温度，可将烧杯置于冷水浴或冰水浴中。（3）先用冷1% NaSac溶液洗涤，可降低糖精钴溶解度，减少晶体损失，还能将晶体表面吸附的Co2+转化为晶体析出，且不引入新的杂质；再用冷水洗涤，可降低晶体溶解度并洗去溶液中存在的可溶性离子；最后用丙酮洗，是因为丙酮与水互溶且沸点低易挥发使晶体快速干燥，答案选B。（4）Ⅳ中为了确认氯离子已经洗净的步骤为：取最后一次水洗滤液于试管中，加稀硝酸酸化的AgNO3溶液，无白色沉淀生成，说明Cl-已洗净。（5）化学实验时需戴护目镜以保护眼睛；实验结束后离开实验室前需用肥皂清洗双手；实验涉及加热操作，因此需要防止烫伤，A、B、C符合题意；实验中未涉及锐器，故答案为ABC。（6）使用滴定管前先要检漏，确定不漏液之后用蒸馏水清洗，再用待装的标准溶液进行润洗，待润洗完成后装入标准溶液至“0”刻度以上2～3 mL处，放液赶出气泡后调节液面至“0”刻度或“0”以下刻度，准确记录标准溶液体积的初始读数，故答案为cabd。（7）①滴定消耗n(EDTA)= mol；EDTA与Co2+形成1:1配合物，则样品溶解后的n(Co2+)= mol，样品中的n｛[Co(Sac)2(H2O)4]·xH2O｝=mol，而M｛[Co(Sac)2(H2O)4]·xH2O｝=(495+18x)g·mol-1，所以 mol×(495+18x)g·mol-1=mg，x= - = - 27.5②若滴定前滴定管尖嘴处无气泡，滴定后有气泡，则滴定管液面下降减少，测得消耗EDTA溶液体积V偏小，根据x= - 27.5，则x偏高。11.（2024年山东卷第19题）利用“燃烧—碘酸钾滴定法”测定钢铁中硫含量的实验装置如下图所示(夹持装置略)。实验过程如下：①加样，将样品加入管式炉内瓷舟中(瓷舟两端带有气孔且有盖)，聚四氟乙烯活塞滴定管G内预装略小于的碱性标准溶液，吸收管F内盛有盐酸酸化的淀粉水溶液。向F内滴入适量碱性标准溶液，发生反应：，使溶液显浅蓝色。②燃烧：按一定流速通入，一段时间后，加热并使样品燃烧。③滴定：当F内溶液浅蓝色消退时(发生反应：)，立即用碱性标准溶液滴定至浅蓝色复现。随不断进入F，滴定过程中溶液颜色“消退-变蓝”不断变换，直至终点。回答下列问题：(1)取的碱性溶液和一定量的固体，配制碱性标准溶液，下列仪器必须用到的是_______(填标号)。A．玻璃棒 B．锥形瓶 C．容量瓶 D．胶头滴管(2)装置B和C的作用是充分干燥，B中的试剂为 。装置F中通气管末端多孔玻璃泡内置一密度小于水的磨砂浮子(见放大图)，目的是 。(3)该滴定实验达终点的现象是 ；滴定消耗碱性标准溶液，样品中硫的质量分数是 (用代数式表示)。(4)若装置D中瓷舟未加盖，会因燃烧时产生粉尘而促进的生成，粉尘在该过程中的作用是 ；若装置E冷却气体不充分，可能导致测定结果偏大，原因是 ；若滴定过程中，有少量不经直接将氧化成，测定结果会 (填“偏大”“偏小”或“不变”)。【答案】(1)AD(2) 浓硫酸 防止倒吸(3) 当加入最后半滴碱性标准溶液后，溶液由无色突变为蓝色且30s内不变色(4) 催化剂 通入F的气体温度过高，导致部分升华，从而消耗更多的碱性标准溶液 不变【解析】（1）取的碱性溶液和一定量的固体，配制碱性标准溶液（稀释了50倍后的浓度为0.0020000），需要用碱式滴定管或移液管量取的碱性溶液，需要用一定精确度的天平称量一定质量的固体，需要在烧杯中溶解固体，溶解时要用到玻璃棒搅拌，需要用容量瓶配制标准溶液，需要用胶头滴管定容，因此，下列仪器必须用到的是AD。（2）装置B和C的作用是充分干燥，浓硫酸具有吸水性，常用于干燥某些气体，因此B中的试剂为浓硫酸。装置F中通气管末端多孔玻璃泡内置一密度小于水的磨砂浮子，其目的是防止倒吸，因为磨砂浮子的密度小于水，若球泡内水面上升，磨砂浮子也随之上升，磨砂浮子可以作为一个磨砂玻璃塞将导气管的出气口堵塞上，从而防止倒吸。（3）该滴定实验是利用过量的1滴或半滴标准溶液来指示滴定终点的，因此，该滴定实验达终点的现象是当加入最后半滴碱性标准溶液后，溶液由无色突变为蓝色且30s内不变色；由S元素守恒及、可得关系式3S~3~3~，若滴定消耗碱性标准溶液，则，，样品中硫的质量分数是。（4）若装置D中瓷舟未加盖，燃烧时产生粉尘中含有铁的氧化物，铁的氧化物能催化的氧化反应从而促进的生成，因此，粉尘在该过程中的作用是催化剂；若装置E冷却气体不充分，则通入F的气体温度过高，可能导致部分升华，这样就要消耗更多碱性标准溶液，从而可能导致测定结果偏大；若滴定过程中，有少量不经直接将氧化成，从电子转移守恒的角度分析，得到被还原为，仍能得到关系式3S~3~，测定结果会不变。12.（2024广东卷第17题）含硫物质种类繁多，在一定条件下可相互转化。(1)实验室中，浓硫酸与铜丝反应，所产生的尾气可用 (填化学式)溶液吸收。(2)工业上，烟气中的可在通空气条件下用石灰石的浆液吸收，生成石膏。该过程中， (填元素符号)被氧化。(3)工业锅炉需定期除水垢，其中的硫酸钙用纯碱溶液处理时，发生反应：(Ⅰ)。兴趣小组在实验室探究溶液的浓度对反应(Ⅰ)的反应速率的影响。①用固体配制溶液，以滴定法测定其浓度。i．该过程中用到的仪器有 。ii．滴定数据及处理：溶液，消耗盐酸(滴定终点时，转化为)，则 。②实验探究：取①中的溶液，按下表配制总体积相同的系列溶液，分别加入硫酸钙固体，反应后，过滤，取滤液，用盐酸参照①进行滴定。记录的部分数据如下表(忽略水解的影响)。序号a 100.0 0b 80.0 x则 ，测得的平均反应速率之比 。(4)兴趣小组继续探究反应(Ⅰ)平衡的建立，进行实验。①初步实验 将硫酸钙()加入溶液中，在和搅拌条件下，利用计测得体系的随时间的变化曲线如图。②分析讨论 甲同学根据后不改变，认为反应(Ⅰ)已达到平衡；乙同学认为证据不足，并提出如下假设：假设1 硫酸钙固体已完全消耗；假设2 硫酸钙固体有剩余，但被碳酸钙沉淀包裹。③验证假设，乙同学设计如下方案，进行实验。步骤 现象ⅰ．将①实验中的反应混合物进行固液分离 /ⅱ．取少量分离出的沉淀置于试管中，滴加 ，沉淀完全溶解ⅲ．继续向ⅱ的试管中滴加 无白色沉淀生成④实验小结 假设1成立，假设2不成立。①实验中反应(Ⅰ)平衡未建立。⑤优化方案、建立平衡 写出优化的实验方案，并给出反应(Ⅰ)平衡已建立的判断依据： 。【答案】(1)NaOH（其他合理答案也可）(2)S(3)BD 20.0 6：5(4)过量稀盐酸 有气体产生 BaCl2溶液 将最少硫酸钙加入溶液中，在和搅拌条件下，利用计测得体系的，当pH不变时，加入Na2SO4固体，若pH值变大，说明反应Ⅰ平衡已建立【解析】（1）浓硫酸与铜丝反应方程式为：，所产生的尾气为SO2，可用NaOH溶液吸收（其他合理答案也可）；（2）SO2生成石膏（主要成分CaSO4），S元素的化合价由+4价上升到+6价，失去电子，被氧化；（3）①用Na2CO3固体配制溶液，以滴定法测定其浓度，该过程用到下列仪器中的烧杯、酸式滴定管，故选BD；根据离子方程式可知，；②总体积应相同，x为20.0mL；a中消耗的盐酸体积为，即，同理可得，b中，由于，总体积相同时，；（4）由结论假设1成立，假设2不成立，说明①实验中的沉淀均为CaCO3，要验证沉淀中无CaSO4，可酸溶后滴加BaCl2将①实验中的反应混合物进行固液分离后，取少量分离出的沉淀置于试管中，滴加过量稀盐酸，有气体产生，沉淀完全溶解，继续滴加BaCl2溶液，无白色沉淀生成，说明沉淀均为CaCO3，无CaSO4；由方程式可知，假设正反应100%进行，，质量为0.01mol×136g/mol=1.36g，实验方案为：将最少硫酸钙加入溶液中，在和搅拌条件下，利用计测得体系的，当pH不变时，加入Na2SO4固体，若pH值变大，说明反应Ⅰ平衡已建立。三、知识重构1. 酸碱中和滴定（1）定义：利用中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。（2）原理：H++OH―=H2O当n（H+)=n(OH-)，完全中和。即：c(H＋)·V酸＝c(OH－)·V碱（3）仪器的辨识与正确使用（掌握）酸式滴定管(图A)、碱式滴定管(图B)、滴定管夹、铁架台、烧杯、锥形瓶。提醒：①滴定管的精确度为0.01 mL。②滴定管“0”刻度在上方，且尖嘴部分无刻度。③酸性、氧化性的试剂一般用酸式滴定管，因为酸性和氧化性物质易腐蚀橡胶管。④碱性试剂一般用碱式滴定管，因为碱性物质易与玻璃反应生成具有黏性的物质，致使活塞无法打开。（4）实验的关键①需要精确的量取溶液体积的仪器②需要确定反应的终点（5）滴定滴定前的准备①检漏：使用前先检查滴定管活塞是否漏水。②润洗：滴定管在加入反应液之前，先用蒸馏水洗涤干净，然后分别用所要盛装的溶液润洗2～3遍。③装液：分别将反应液加入相应滴定管中，使液面位于滴定管“0”刻度线以上2～3mL处。④赶气泡：酸式滴定管→快速放液； 碱式滴定管→橡皮管向上翘起⑤调液面记数据：在滴定管下放一烧杯，调节活塞，使滴定管尖嘴部分充满反应液，然后调节滴定管液面使其处于某一刻度，准确读取数值并记录。常用酸碱指示剂及变色范围指示剂 变色范围的pH紫色石蕊 <5.0红色 5.0～8.0紫色 >8.0蓝色甲基橙 <3.1红色 3.1～4.4橙色 >4.4黄色酚酞 <8.2无色 8.2～10.0粉(浅)红色 >10.0红色 中和情况 指示剂 变色情况强碱滴定强酸 酚酞 无色—浅红色强酸滴定强碱 红色—无色强碱滴定强酸 甲基橙、甲基红 红色—黄色强酸滴定强碱 黄色—橙色 指示剂不能过量使用，一般加2~3滴即可。结论：只要选择变色范围在突变范围内的指示剂就不会造成很大误差。滴定过程（顺序）滴定：在锥形瓶下垫一张白纸，左手控制滴定管的活塞，向锥形瓶中先快后慢地加入标准液(后面逐滴加入)，右手摇动锥形瓶，眼睛观察锥形瓶内溶液的颜色变化。滴定终点判定：当滴入最后半滴盐酸时，锥形瓶中的溶液恰好由红色变为无色，且半分钟内不恢复原色时，即到终点，停止滴定。读数：滴定管与实验台保持垂直，并使视线与滴定管内液体凹液面的最低处相切（6）滴定曲线的绘制①利用pH传感器技术，可以即时采集酸碱滴定过程中的pH数据，并借助计算机以图像形式显示出来。（7）数据处理重复滴定2-3次，记录三次消耗标准液的体积，求平均值（注意保留小数点后两位有效数字），代入公式，进行计算。所有的错误操作最终体现到V标的读数上。若测得V标偏大，则C(待)偏大；若测得V标偏小，则C(待)偏小如图Ⅰ，开始仰视读数，滴定完毕俯视读数，滴定结果会偏小。如图Ⅱ，开始俯视读数，滴定完毕仰视读数，滴定结果会偏大。（8）误差分析（以用标准盐酸滴定待测氢氧化钠溶液为例）步骤 操作 c(NaOH)洗涤 未用标准溶液润洗滴定管 偏高未用待测液润洗取用待测液的滴定管 偏低锥形瓶用待测溶液润洗 偏高锥形瓶洗净后瓶内残留有少量蒸馏水 无影响读数 滴定前仰视读数或滴定后俯视读数 偏低滴定前俯视读数或滴定后仰视读数 偏高滴定 滴定完毕后立即读数，半分钟后颜色又褪去 偏低滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失 偏高滴定过程中振荡时锥形瓶有液滴溅出 偏低滴定过程中，锥形瓶内加少量蒸馏水 无影响（9）常见滴定类型（滴定原理）酸碱滴定法：以H+传递反应为基础的一种滴定分析方法。（如氢氧化钠测定醋酸）氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的一种滴定分析方法。（高锰酸钾测定铁含量）沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。（食盐中氯的测定）配位滴定法：以配位反应为基础的一种滴定分析方法。（例如EDTA测定水的硬度）（10）常见滴定方式直接滴定法：直接采用标准溶液对试样溶液进行滴定（如氢氧化钠测定白醋中醋酸浓度）间接滴定法：不能与滴定剂直接起反应的物质，有时可以通过另外的化学反应，以滴定法间接进行滴定。如Ca2+不能直接与氧化剂KMnO4反应，则：先发生沉淀反应：Ca2+ + C2O42-→CaC2O4再酸溶：CaC2O4+ H2SO4 →CaSO4+ H2C2O4，最后用标准液KMnO4测定H2C2O4返滴定法：直接滴定缺乏合适指示剂时，先加入一定且过量的标准溶液，待其与被测物质反应完全后，再用另一种滴定剂滴定剩余的标准溶液，从而计算被测物质的量，因此返滴定法又称剩余量滴定法。置换滴定法：当待测组分所参与的反应不按一定反应式进行或伴有副反应时，先用适当试剂与待测组分反应，使其定量地置换为另一种物质，再用标准溶液滴定这种物质，这种滴定方法称为置换滴定。例如：硫代硫酸钠不能直接滴定重铬酸钾，会生成S4O62- 和 SO42 – 的混合物，使反应无确定的计量关系，则：Cr2O72- + 6I- + 14H + = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O，I2 + 2S2O32-= 2 I- + S4O62-2、氧化还原滴定法滴定方法 还原剂滴定KMnO4 KMnO4滴定还原剂 I2滴定还原剂 还原剂滴定I2 铁盐滴定还原剂 还原剂滴定铁盐指示剂 KMnO4 KMnO4 淀粉 淀粉 KSCN KSCN终点时颜色变化 粉(浅) 红色→无色 无色→粉(浅) 红色 无色→蓝色 蓝色→无色 溶液变红色 红色消失氧化还原滴定法是指氧化剂与还原剂之间的相互滴定，该滴定方法在仪器使用、实验操作上与中和滴定一样，常见的试剂有KMnO4、I2、铁盐等，复习中应明确使用的指示剂及终点时颜色变化。3、沉淀滴定法沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。生成沉淀的反应很多，但符合容量分析条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag+与卤素离子的反应来测定Cl-、Br-、I-、SCN-、 Ag+。银量法共分以下三种，而前两种在近几年高考中多次呈现。① 直接滴定法：主要用于测定Br-、 Cl-试液中，不适用于测I-、 SCN-，因为AgI、AgSCN强烈吸附I-、 SCN-，使终点过早出现而且变色不明显。加入指示剂铬酸钾，用硝酸银标准溶液滴定，氯化银先沉淀，当砖红色的铬酸银沉淀生成时，表明Cl-已被定量沉淀，指示终点已经到达。此法方便、准确，应用很广。直接滴定Br-、 Cl-时，溶液最适宜pH范围为6.5-10.5，如有铵盐存在，pH范围为6.5-7.2之间。由于CrO42-存在如下平衡：2H++ 2CrO42-=2H2O+ Cr2O72- ，溶液过酸， CrO42-离子浓度减小，造成Ag2CrO4沉淀出现过迟甚至不出现沉淀；溶液过碱，生成褐色Ag2O沉淀，影响准确度。同时指示剂K2CrO4浓度要合适，浓度过大会造成终点提前出现。直接滴定法：还可用于测Ag+。在含Ag+的酸性试液中，加铁铵钒NH4Fe(SO4)2为指示剂，以NH4SCN为滴定剂，先生成AgSCN白色沉淀，当红色的Fe(SCN)3出现时，表示Ag+已被定量沉淀，终点已到达。②返滴定法：在含卤素离子的酸性溶液中，先加入一定量的过量的AgNO3标准溶液，再加指示剂NH4Fe(SO4)2，以NH4SCN标准溶液滴定过剩的Ag+，直到出现红色为止。两种试剂用量之差即为卤素离子的量。此法的优点是选择性高，不受弱酸根离子的干扰。但用本法测Cl-时，宜加入硝基苯，将沉淀包住，以免部分的Cl-由沉淀转入溶液。注意：转化作用:AgCl+SCNˉ=AgSCN+Clˉ致使[SCNˉ]减少，使生成的Fe(SCN)3离解，红色消失，多消耗SCNˉ，造成较大误差，常采取预防措施:a.加入有机溶剂硝基苯(有毒)、1，2-二氯乙烷、甘油等，用力摇动，使AgCl表面被有机溶剂覆盖，减少与溶液接触；b.近终点时，防止剧烈摇动；c.加入AgNO3先生成AgCl后，先加热至沸使AgCl凝聚。4、配位滴定法配位滴定法是以配位反应为基础的滴定分析方法，即滴定反应是金属离子和配位剂反应生成配位化合物的反应。EDTA与金属离子形成配合物的物质的量之比为1:1由于多数金属离子配位数是6以下，而EDTA结构中两个胺基氮，四个羧基氧可与金属离子形成配位键，它完全能满足一个金属离子所需的配位数，所以不论金属离子是几价，它们都是按1:1关系配位。在配位滴定中，EDTA滴定液通常是用EDTA二钠盐配制的。四、模型建构近年来的高考试题中，考查定量实验的概率呈增大的趋势，因此备考时，要引导学生掌握定量实验的题型特征、常见考点和易错点。1.掌握常见定量实验的操作方法——滴定法，包括滴定法的操作要求、指示剂的选择、终点判断、误差的分析，也包括滴定的常用形式，如分步滴定、直接滴定、返滴定等，以及根据不同滴定形式定量计算的方法(方程式法、关系式法和守恒法等)。2.加强对实验细节的设计和分析能力，为了准确测定数据，所以要关注实验细节，要保证数据的准确性，要注意各数据之间的关联等，另外还要关注实验数据的有效性，除去无效数据。3.滴定综合考查考点：仪器选用、准备工作 滴定操作、误差分析终点判断 数据处理、 寻找关系、 计算结果需要注意的几点：①特殊物质如KMnO4溶液是强氧化性溶液，应置于酸式滴定管中；②量筒的精确度不能达到0.01mL，量取25.00mL的溶液应选用滴定管或移液管；③ 待测液可能会溅到锥形瓶内壁，接近滴定终点时，为了使结果更精确，需用洗瓶冲洗锥形瓶内壁；④锥形瓶内溶液变色后，应等待30s，观察溶液不再恢复原来的颜色后，才能记录滴定管液面刻度；1.（2025浙江1月卷第16题）蛋白质中N元素含量可按下列步骤测定：下列说法不正确的是( )A. 步骤Ⅰ，须加入过量浓H2SO4，以确保N元素完全转化为NH4+B. 步骤Ⅱ，浓NaOH溶液过量，有利于氨的蒸出C. 步骤Ⅲ，用定量、过量盐酸标准溶液吸收NH3，以甲基红(变色的pH范围：4.4~6.2)为指示剂，用NaOH标准溶液滴定，经计算可得N元素的含量D. 尿素[CO(NH2)2]样品、NaNO3样品的N元素含量均可按上述步骤测定2.（2025年江苏卷第3题）用0.05000 mol·L－1草酸(H2C2O4)溶液滴定未知浓度的NaOH溶液。下列实验操作规范的是A．配制草酸溶液 B．润洗滴定管 C．滴定 D．读数3.（2024年浙江6月卷第15题）室温下，水溶液中各含硫微粒物质的量分数随变化关系如下图[例如]。已知：。下列说法正确的是A．溶解度：大于B．以酚酞为指示剂(变色的范围8.2~10.0)，用标准溶液可滴定水溶液的浓度C．忽略的第二步水解，的溶液中水解率约为D．的溶液中加入等体积的溶液，反应初始生成的沉淀是4.（2024年北京卷第6题）下列实验的对应操作中，不合理的是眼睛注视锥形瓶中溶液A．用标准溶液滴定溶液 B．稀释浓硫酸C．从提纯后的溶液获得晶体 D．配制一定物质的量浓度的溶液A．A B．B C．C D．D5.（2025年河南卷第16题）某研究小组设计了如下实验测定某药用硫黄中硫的含量，其中硫转化的总反应为。主要实验步骤如下：Ⅰ．如图所示，准确称取mg细粉状药用硫黄于①中，并准确加入V1 mL KOH乙醇溶液(过量)，加入适量蒸馏水，搅拌，加热回流。待样品完全溶解后，蒸馏除去乙醇。Ⅱ．室温下向①中加入适量蒸馏水，搅拌下缓慢滴加足量30% H2O2溶液，加热至100℃，保持20 min，冷却至室温。Ⅲ．将①中溶液全部转移至锥形瓶中，加入2滴甲基橙指示剂，用c mol/L HCl标准溶液滴定至终点，消耗溶液体积为V2 mL。Ⅳ．不加入硫黄，重复步骤Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ做空白实验，消耗标准溶液体积为V3 mL。计算样品中硫的质量分数。Ⅴ．平行测定三次，计算硫含量的平均值。回答下列问题：仪器①的名称是：_______；②的名称是_______。(2) 步骤Ⅰ中，乙醇的作用是_______。(3) 步骤Ⅰ中，样品完全溶解后，必须蒸馏除去乙醇的原因是_______。(4) 步骤Ⅱ中不宜采用水浴加热的原因是_______。步骤Ⅱ结束后，若要检验反应后溶液中的，实验操作是_______。(5) 步Ⅲ中，判断滴定达到终点的现象为_______。(6) 单次样品测定中硫的质量分数可表示为_______(写出计算式)。6.（2025年海南卷第16题）石硫合剂是作物抗病抑菌的无机农药。生产上以硫磺、石灰和水为原料，经加热熬煮得棕红混悬液体。制备反应式：Ⅰ． 回答问题：（1）在熬煮制备反应中，硫元素的化合价部分降低，部分升高，说明单质S发生了 反应。将该反应置于高压釜中，可大大缩短熬煮时间，原因是温度升高，反应速率 。（2）已知：Ⅱ． Ⅲ． 所以 (写表达式)。（3）在熬煮石硫合剂时加入两亲性的季铵盐氯化十六烷基三甲铵，使得S在水中及在S中有有效浓度分别增大，导致单位时间内分子有效碰撞次数 。（4）某批次实验表明，硫粉浓度c随时间t的变化满足关系：(k为表观速率常数)，如图所示。该实验条件下 。（5）判断将浓度均为 的、等体积混合，构成K、P、Ca、S四元肥料混合液后，是否析出S及沉淀，造成叶面施肥喷头堵塞，并说明理由 。已知：25℃下，，，，()。分子不稳定，生成即分解为和。7.（2025年福建卷第12题）导电材料二硫代铁酸钾()晶体呈紫色，不溶于水，可被盐酸酸解。I．的制备将7.0 g铁粉、48.0 g硫粉和过量充分混合后，900℃焙烧1.5小时。反应方程式：（1）反应所需的容器为 。(填标号)（2）将反应所得混合物置入水中煮沸，溶液呈深绿色(因可溶性杂质)，并有淡黄色 (填化学式)浮渣，倾去上层溶液及浮渣；重复多次直至上层溶液 (填现象)。过滤、洗涤和干燥后得到粗产品15.9 g，产率为 %(保留至整数位)。Ⅱ．的纯度测定(平行测定3次，以1次为例)（3）准确称取粗产品m g于锥形瓶中，加入浓盐酸加热至紫色固体完全溶解，有臭鸡蛋味的有毒气体放出，溶液中铁以形式存在。酸解反应的离子方程式为 。（4）将上述酸解液中的Fe(Ⅲ)全部还原成Fe(Ⅱ)，加入硫酸-磷酸混酸和指示剂，立即用，标准溶液滴定至终点(呈紫色)，消耗体积为。滴定过程发生反应：①加入磷酸的目的是 。②测得纯度为 (用m、c、V列出计算式)。（5）上述实验过程中，下列操作正确的是 。(填标号)a．将粗产品置于托盘天平右盘称量b．在通风橱中酸解粗产品c．配制标准溶液时，定容后反复上下颠倒容量瓶混匀d．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入标准溶液并调零Ⅲ．单晶的结构(投影如图)（6）一个Fe与所有紧邻S形成的空间结构为 ，共边连成 状(填“链”、“层”或“空间网”)。（7）晶体中微粒间作用力有 。(填标号)a．离子键 b．金属键 c．配位键 d．非极性共价键8.（2025年山东卷第18题）如下不饱和聚酯可用于制备玻璃钢。实验室制备该聚酯的相关信息和装置示意图如下(加热及夹持装置略)：原料 结构简式 熔点/℃ 沸点/℃顺丁烯二酸酐 52.6 202.2邻苯二甲酸酐 130.8 295.0丙-1，2-二醇 187.6实验过程：①在装置A中加入上述三种原料，缓慢通入。搅拌下加热，两种酸酐分别与丙-1，2-二醇发生醇解反应，主要生成和。然后逐步升温至，醇解产物发生缩聚反应生成聚酯。②缩聚反应后期，每隔一段时间从装置A中取样并测量其酸值，直至酸值达到聚合度要求(酸值：中和1克样品所消耗的毫克数)。回答下列问题：(1)理论上，原料物质的量投料比n(顺丁烯二酸酐)：n(邻苯二甲酸酐)：n(丙-1，2-二醇) 。(2)装置B的作用是 ；仪器C的名称是 ；反应过程中，应保持温度计2示数处于一定范围，合理的是 (填标号)。A． B． C．(3)为测定酸值，取样品配制溶液。移取溶液，用—乙醇标准溶液滴定至终点，重复实验，数据如下：序号 1 2 3 4 5滴定前读数/ 0.00 24.98 0.00 0.00 0.00滴定后读数/ 24.98 49.78 24.10 25.00 25.02应舍弃的数据为 (填序号)；测得该样品的酸值为 (用含a，c的代数式表示)。若测得酸值高于聚合度要求，可采取的措施为 (填标号)。A．立即停止加热 B．排出装置D内的液体 C．增大的流速(4)实验中未另加催化剂的原因是 。9.（2025年四川卷第16题）双水杨醛缩乙二胺(H2L，Mr=268)的锰配合物(MnLClx)常用作有机氧化反应的催化剂。某化学课外小组制备了该配合物并确定其组成。I. MnLClx配合物的制备制备原理：实验步骤：实验装量如右图所示(省略夹持和加热等装置)。将反应物用乙醇溶解，在空气中，65-70℃反应30分钟。反应结束后，经冷却、结晶、过滤、洗涤、干燥，获得产物。II. MnLClx配合物中x的测定①移取 20.00 mL3.5 mg·mL-1的 MnLClx溶液置于锥形瓶中，加入10.00 mL 0.03000 mol·L-1的维生素C(C6H8O6)溶液充分混合，放置3~4分钟。②往上述锥形瓶中加入5滴1%的淀粉溶液，立即用0.01000 mol·L-1的I2标准溶液滴定至终点。平行测定三次，消耗标准溶液的平均体积为20.20 mL。上述测定过程所涉及的反应如下:2MnLClx + xC6H8O6 = 2ML + xC6H6O6 + 2xHClI2 + C6H8O6 = C6H6O6 + 2HI回答下列问题:（1）制备过程中，仪器A的名称是 ，最适宜的加热方式为 (填标号)。a.酒精灯 b.水浴 c.油浴（2）制备过程中，空气的作用是 。（3）步骤①中，“10.00 mL维生素C溶液”应用 (填标号)量取。a. 烧杯 b.量筒 c.移液管（4）步骤①中，加入维生素C溶液后，“放置3~4分钟”，时间不宜过长的原因是 。（5）步骤②中，I2标准溶液应置于 (填“酸式”或“碱式”)滴定管；滴定接近终点时，加入半滴I2标准溶液的操作过程是 。（6）若滴定时过量，将引起测定结果 (填“偏大”“偏小”或“不变”)。（7）根据实验数据，MnLClx中x= (保留整数)。10.（2025年陕甘青宁卷第15题） 某实验室制备糖精钴[Co(Sac)2(H2O)4]·xH2O，并测定其结晶水含量。已知：Sac-表示糖精根离子，其摩尔质量为182g·mol-1，糖精钴的溶解度在热水中较大，在冷水中较小；丙酮沸点为56℃，与水互溶。CoCl2·6H2O+2NaSac·2H2O=[Co(Sac)2(H2O)4]·xH2O+(6-x)H2O+2NaCl(一)制备I．称取1.OgCoCl2·6H2O，加入18mL蒸馏水，搅拌溶解，得溶液1。Ⅱ．称取2.6g(稍过量)糖精钠(NaSac·2H2O)，加入10mL蒸馏水，加热搅拌，得溶液2。Ⅲ．将溶液2加入接近沸腾的溶液1中，反应3分钟后停止加热，静置，冷却结晶。Ⅳ．过滤，依次用三种不同试剂洗涤晶体，晾干得产品。回答下列问题：（1）I和Ⅱ中除烧杯外，还需用到的玻璃仪器有_______、_______(写出两种)（2）Ⅲ中静置过程有少量晶体出现时，可将烧杯置于_______中，以使大量晶体析出。（3）Ⅳ中用①丙酮、②冷水、③冷的1% NaSac溶液洗涤晶体，正确顺序为_______。A．①③② B．③②① C．②①③（4）Ⅳ中为了确认氯离子已经洗净，取水洗时的最后一次滤液于试管中，_______(将实验操作、现象和结论补充完整)。（5）与本实验安全注意事项有关的图标有_______。(二)结晶水含量测定EDTA和Co2+形成1:1配合物。准确称取mg糖精钴产品于锥形瓶中，加蒸馏水，加热溶解，再加入缓冲溶液和指示剂，在50~60℃下，用cmol·L-1的EDTA标准溶液滴定。（6）下列操作的正确顺序为_______(用字母排序)。a．用标准溶液润洗滴定管 b．加入标准溶液至“0”刻度以上2～3mL处c．检查滴定管是否漏水并清洗 d．赶出气泡，调节液面，准确记录读数（7）滴定终点时消耗标准溶液VmL，则产品[Co(Sac)2(H2O)4]·xH2O中x的测定值为_______(用含m、c、V的代数式表示)；若滴定前滴定管尖嘴处无气泡，滴定后有气泡，会导致x的测定值_______(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。11.（2024年山东卷第19题）利用“燃烧—碘酸钾滴定法”测定钢铁中硫含量的实验装置如下图所示(夹持装置略)。实验过程如下：①加样，将样品加入管式炉内瓷舟中(瓷舟两端带有气孔且有盖)，聚四氟乙烯活塞滴定管G内预装略小于的碱性标准溶液，吸收管F内盛有盐酸酸化的淀粉水溶液。向F内滴入适量碱性标准溶液，发生反应：，使溶液显浅蓝色。②燃烧：按一定流速通入，一段时间后，加热并使样品燃烧。③滴定：当F内溶液浅蓝色消退时(发生反应：)，立即用碱性标准溶液滴定至浅蓝色复现。随不断进入F，滴定过程中溶液颜色“消退-变蓝”不断变换，直至终点。回答下列问题：(1)取的碱性溶液和一定量的固体，配制碱性标准溶液，下列仪器必须用到的是_______(填标号)。A．玻璃棒 B．锥形瓶 C．容量瓶 D．胶头滴管(2)装置B和C的作用是充分干燥，B中的试剂为 。装置F中通气管末端多孔玻璃泡内置一密度小于水的磨砂浮子(见放大图)，目的是 。(3)该滴定实验达终点的现象是 ；滴定消耗碱性标准溶液，样品中硫的质量分数是 (用代数式表示)。(4)若装置D中瓷舟未加盖，会因燃烧时产生粉尘而促进的生成，粉尘在该过程中的作用是 ；若装置E冷却气体不充分，可能导致测定结果偏大，原因是 ；若滴定过程中，有少量不经直接将氧化成，测定结果会 (填“偏大”“偏小”或“不变”)。12.（2024广东卷第17题）含硫物质种类繁多，在一定条件下可相互转化。(1)实验室中，浓硫酸与铜丝反应，所产生的尾气可用 (填化学式)溶液吸收。(2)工业上，烟气中的可在通空气条件下用石灰石的浆液吸收，生成石膏。该过程中， (填元素符号)被氧化。(3)工业锅炉需定期除水垢，其中的硫酸钙用纯碱溶液处理时，发生反应：(Ⅰ)。兴趣小组在实验室探究溶液的浓度对反应(Ⅰ)的反应速率的影响。①用固体配制溶液，以滴定法测定其浓度。i．该过程中用到的仪器有 。ii．滴定数据及处理：溶液，消耗盐酸(滴定终点时，转化为)，则 。②实验探究：取①中的溶液，按下表配制总体积相同的系列溶液，分别加入硫酸钙固体，反应后，过滤，取滤液，用盐酸参照①进行滴定。记录的部分数据如下表(忽略水解的影响)。序号a 100.0 0b 80.0 x则 ，测得的平均反应速率之比 。(4)兴趣小组继续探究反应(Ⅰ)平衡的建立，进行实验。①初步实验 将硫酸钙()加入溶液中，在和搅拌条件下，利用计测得体系的随时间的变化曲线如图。②分析讨论 甲同学根据后不改变，认为反应(Ⅰ)已达到平衡；乙同学认为证据不足，并提出如下假设：假设1 硫酸钙固体已完全消耗；假设2 硫酸钙固体有剩余，但被碳酸钙沉淀包裹。③验证假设，乙同学设计如下方案，进行实验。步骤 现象ⅰ．将①实验中的反应混合物进行固液分离 /ⅱ．取少量分离出的沉淀置于试管中，滴加 ，沉淀完全溶解ⅲ．继续向ⅱ的试管中滴加 无白色沉淀生成④实验小结 假设1成立，假设2不成立。①实验中反应(Ⅰ)平衡未建立。⑤优化方案、建立平衡 写出优化的实验方案，并给出反应(Ⅰ)平衡已建立的判断依据： 。答案及解析1.【答案】D 【解析】步骤Ⅰ，加入过量浓H2SO4，使蛋白质中的氨基和酰胺基全部转化为NH4+，确保N元素完全转化为NH4+，A选项正确；根据NH4++OH- NH3·H2O，NH3·H2O NH3+H2O，NaOH过量，增大OH-浓度有利于氨的蒸出，B选项正确；步骤Ⅲ，用定量、这量盐酸标准溶液吸收NH3后，过量的HCl用标准NaOH溶液滴定，反应后洛波中有NaCl和NH4Cl，终点显酸性，用在酸性范围内变色的甲基红为指示剂，C选项正确；NaNO3中的N元素在浓硫酸、K2SO4和催化剂CuSO4作用下不会转化为NH4+，不能按上述步骤测定，D选项错误。2.【答案】D【解析】A项，向容量瓶中转移溶液时，需要用玻璃棒引流溶液，错误；B项，润洗酸式滴定管时，需要将酸式滴定管倾斜，而不是垂直摇动酸式滴定管，错误；C项，应用左手控制酸式滴定管的活塞；滴定过程中，应拿着锥形瓶的瓶口振荡，轻轻摇动，错误；D项，滴定管的读数，眼睛要平视刻度线的最低处，正确。3.【答案】C【解析】A．FeS的溶解平衡为FeS(s)Fe2+(aq)+S2-(aq)，饱和FeS溶液物质的量浓度为=mol/L=×10-9mol/L，Fe(OH)2的溶解平衡为Fe(OH)2Fe2+(aq)+2OH-(aq)，饱和Fe(OH)2溶液物质的量浓度为=mol/L=×10-6mol/L＞×10-9mol/L，故溶解度：FeS小于Fe(OH)2，A项错误；B．酚酞的变色范围为8.2~10，若以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液滴定H2S水溶液，由图可知当酚酞发生明显颜色变化时，反应没有完全，即不能用酚酞作指示剂判断滴定终点，B项错误；C．Na2S溶液中存在水解平衡S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-（忽略第二步水解），第一步水解平衡常数Kh(S2-)=====0.1，设水解的S2-的浓度为x mol/L，则=0.1，解得x≈0.062，S2-的水解率约为×100%=62%，C项正确；D．0.01mol/L FeCl2溶液中加入等体积0.2mol/L Na2S溶液，瞬间得到0.005mol/L FeCl2和0.1mol/L Na2S的混合液，结合C项，瞬时c(Fe2+)c(S2-)=0.005mol/L×(0.1mol/L-0.062mol/L)=1.9×10-4＞Ksp(FeS)，c(Fe2+)c2(OH-)=0.005mol/L×(0.062mol/L)2=1.922×10-5＞Ksp[Fe(OH)2]，故反应初始生成的沉淀是FeS和Fe(OH)2，D项错误；答案选C。4.【答案】D【解析】A．用HCl标准溶液滴定NaOH溶液时，眼睛应注视锥形瓶中溶液，以便观察溶液颜色的变化从而判断滴定终点，A项合理；B．浓硫酸的密度比水的密度大，浓硫酸溶于水放热，故稀释浓硫酸时应将浓硫酸沿烧杯内壁缓慢倒入盛水的烧杯中，并用玻璃棒不断搅拌，B项合理；C．NaCl的溶解度随温度升高变化不明显，从NaCl溶液中获得NaCl晶体采用蒸发结晶的方法，C项合理；D．配制一定物质的量浓度的溶液时，玻璃棒引流低端应该在容量瓶刻度线以下；定容阶段，当液面在刻度线以下约1cm时，应改用胶头滴管滴加蒸馏水，D项不合理；答案选D。5．【答案】(1) ①. 圆底烧瓶 ②. 球形冷凝管(2) 作溶剂，溶解单质硫(3) 防止双氧水氧化乙醇，影响实验测定结果(4) ①. 实验需要加热至100 ℃②. 取适量混合液先加入盐酸酸化，无明显实验现象，再加入氯化钡溶液产生白色沉淀，说明含有(5) 滴入最后半滴盐酸，溶液颜色由黄色变为橙色，且半分钟内不褪色(6)【解析】(1)根据仪器构造可知①是圆底烧瓶，②是球形冷凝管；(2)硫单质难溶于水，微溶于酒精，所以乙醇的作用是作溶剂，溶解单质硫；(3)双氧水具有强氧化性，乙醇具有还原性，二者混合发生氧化还原反应，所以必须蒸馏除去乙醇；(4)由于实验需要加热至100 ℃，而水的沸点就是100 ℃，所以不宜采用水浴加热；要检验溶液中的硫酸根离子，需要排除溶液中其他离子的干扰，所以实验操作是取适量混合液先加入盐酸酸化，无明显实验现象，再加入氯化钡溶液产生白色沉淀，说明含有。(5)甲基橙作指示剂，盐酸滴定氢氧化钾溶液，则滴定终点的现象为滴入最后半滴盐酸，溶液颜色由黄色变为橙色，且半分钟内不褪色；(6)不加入硫磺，消耗标准溶液体积为，因此原氢氧化钾的物质的量是0.001cV3mol，反应后剩余氢氧化钾的物质的量是0.001cV2mol，因此与硫磺反应的氢氧化钾的物质的量是0.001c（V3－V2）mol，所以根据方程式可知硫单质的物质的量0.0005c（V3－V2）mol，所以单次样品测定中硫的质量分数可表示为。6.【答案】（1） 氧化还原 增大（2）（3）增多（4）0.0025（5）不会产生S沉淀；等体积混合后，浓度均为1mol·L-1，因为1mol·L-1的KH2PO4)电离出的H+其浓度约为1×10-3.6，与1mol·L-1的CaS2O3电离出的S2O32-(aq)不足以产生H2S2O3，因此，不会产生S沉淀。会产生CaHPO4沉淀，因为c(Ca2+)×c(HPO42-)=l×10-3.6，大于pKsp(CaHPO4)=6.66。【解析】（1）S的化合价部分升高，部分降低，为歧化（氧化还原）反应；温度越高，反应速率越快。（2）由盖斯定律得：。（3）反应物有效浓度增大，使得单位时间内分子有效碰撞次数增多。（4）由表达式知，k为lnc随t变化曲线的斜率，所以。（5）不会产生S沉淀；等体积混合后，浓度均为1mol·L-1，因为1mol·L-1的KH2PO4)电离出的H+其浓度约为1×10-3.6，与1mol·L-1的CaS2O3电离出的S2O32-(aq)不足以产生H2S2O3，因此，不会产生S沉淀。会产生CaHPO4沉淀，因为c(Ca2+)×c(HPO42-)=l×10-3.6，大于pKsp(CaHPO4)=6.66。7.【答案】（1）d（2）S 无色无浮渣 80（3）（4）掩蔽生成的颜色，防止其影响终点判断（5）bc（6） 四面体形 链（7）ac【解析】铁粉、硫粉和过量充分混合后焙烧生成，反应所得混合物置入水中煮沸，倾去上层溶液及浮渣，重复多次后过滤、洗涤和干燥后得到粗产品；滴定按照检漏、洗涤、润洗、装液、滴定等顺序操作；（1）反应需要900℃焙烧1.5小时，需选用高温反应容器坩埚d；（2）反应中7.0 g铁粉（为0.125mol）、48.0 g硫粉（为1.5mol），结合反应方程式，反应中硫粉过量，则淡黄色浮渣为硫粉S；二硫代铁酸钾()晶体呈紫色，不溶于水，倾去上层溶液及浮渣，重复多次直至上层溶液为无色且无浮渣时，过滤、洗涤和干燥后得到粗产品；反应中硫粉过量，根据原铁原子守恒可知理论上生成 ，产率为；（3）二硫代铁酸钾不溶于水，可被盐酸酸解，过程中有臭鸡蛋味的有毒气体放出，则气体为硫化氢气体，溶液中铁以形式存在，结合质量守恒，反应为：；（4）①溶液中呈黄色，由题意可知，加入磷酸的目的是掩蔽生成的颜色，防止其影响终点判断；②由反应存在，结合铁元素守恒，纯度为；（5）a．将粗产品置于托盘天平左盘称量，a错误；b．酸解粗产品过程中生成有毒气体H2S，则在通风橱中酸解粗产品，b正确；c．配制标准溶液时，定容后反复上下颠倒容量瓶将溶液混合均匀，c正确；d．滴定管用蒸馏水洗涤后，应先用标准溶液润洗，然后装入标准溶液调节液面至“0”刻度或“0”刻度以下，d错误；故选bc；（6）根据KFeS2晶胞在沿a轴方向投影图可知，1个Fe周围有4个紧邻的S，且S-Fe-S键角为116°，结合沿c轴方向投影响图，可判断FeS4空间构型为四面体形，通过共边连成链状单元；（7）与间存在离子键，内S与Fe间形成配位键，无金属键、非极性共价键。故选项a、c符合题意。8.【答案】(1)1:1:2(2) 冷凝回流丙-1,2-二醇 直形冷凝管 B(3) 2、3 C(4) 醇解产物电离出的H+可催化缩聚反应【解析】（1）由原题信息可知，实验过程中发生醇解反应：缩聚反应：因此，理论上，原料物质的量投料比n(顺丁烯二酸酐)：n(邻苯二甲酸酐)：n(丙-1,2-二醇)= 1:1:2。（2）装置A中3种原料在190~200℃的条件下发生反应，丙-1，2-二醇和水的蒸气随氮气一起流出，通过装置B（空气冷凝管）将反应物丙-1，2-二醇回流，而水被蒸出，促进反应的正向进行提高转化率。所以，温度计2的示数应高于水的沸点、低于原料的沸点，防止原料流失，合理的是100~105℃，故选B。（3）由表中数据可知，5次滴定消耗标准溶液的体积分别为24.98 mL、24.80 mL、24.10 mL、25.00 mL、25.02 mL，第2、3两次实验的数据的误差明显偏大，故应舍弃的数据为2、3。计算3次实验的平均值为25.00 mL，25.00 mL c mol·L-1KOH一乙醇标准溶液中含有KOH的质量为25.00mL 10-3L·mL-1cmol·L-156000 mg·mol-1=1400c mg，因此，测得该样品的酸值为：1400c mg÷ag×= mg g-1。若测得酸值高于聚合度要求，说明样品中部分单体没有发生充分发生缩聚反应，或者聚合程度不够A．若立即停止加热，反应停止，则酸值不变，不能达到目的B．若排出装置D内的液体，对反应无影响。C．N2的作用是一方面可以将生成的水带走，另一方面可以起到搅拌作用，从而加快反应速率且促进缩聚反应充分进行，因此可增大N2的流速。（4）醇解过程中生成了2种酸，酸能催化酯化反应，促进缩聚反应正向进行。 故答案为：醇解产物电离出的H+可催化缩聚反应。9.【答案】（1）球形冷凝管；b（2）氧化剂（3）c（4）维生素C具有还原性，易被氧化（5）酸式；轻微旋转滴定管旋塞，使液滴悬于管口，用锥形瓶内壁将液体沾落，并用少量蒸馏水冲下；（6）偏小（7）1【解析】（1）仪器A为球形冷凝管；反应温度为65-70℃，所以最适宜的加热方式为水浴加热；（2）反应过程中，Mn元素的化合价由Mn(CH3COO)2·4H2O中的+2价升高到配合物中的（2+x）价，在此过程中，空气中的氧气做氧化剂；（3）烧杯没有刻度，不能用来量取；量筒的精确度为0.1mL；所以需要用移液管精确量取10.00 mL维生素C溶液；（4）维生素C具有还原性，易被空气中氧化，所以时间不宜过长；（5）I2标准溶液为氧化类试剂，需要用酸式滴定管盛装；滴定接近终点时，加入半滴I2标准溶液的操作过程是：轻微旋转滴定管旋塞，使液滴悬于管口，用锥形瓶内壁将液体沾落，并用少量蒸馏水冲下；（6）根据滴定过程中反应方程式可得n(C6H8O6)=n(MnLClx)+n(I2)，所以滴定时过量，则引起n(I2)增大，由于n(C6H8O6)固定不变，所以测定值将偏小；（7）由滴定步骤②可得n(I2)= 0.01000×20.20×10-3=2.02×10-4 mol，步骤①中加入n(C6H8O6)= 0.03000×10.00×10-3=3.00×10-4 mol，所以n(MnLClx)= 3.00×10-4-2.02×10-4=9.80×10-5mol，又m(MnLClx)=3.5×20.00×10-3=7.00×10-2g，所以n(MnLClx)=，可得=9.80×10-5，解得x=1。【答案】（1）量筒、玻璃棒(或胶头滴管、酒精灯等) （2）冷水浴 （3）B（4）加稀硝酸酸化，再滴加AgNO3溶液，无白色沉淀生成，说明Cl-已洗净 （5）ABC （6）cabd（7） 偏高【解析】本题通过糖精钴的制备实验，考查化学实验基本操作和技能；依据反应CoCl2·6H2O + 2NaSac·2H2O = [Co(Sac)2(H2O)4]·xH2O+(6-x)H2O+2NaCl的原理制备糖精钴，然后在冰水浴中冷却结晶，再按照“冷的1% NaSac溶液、冷水、丙酮”顺序进行洗涤，得到糖精钴晶体，并将糖精钴晶体溶解后，用EDTA标准溶液滴定，测定糖精钴中含有结晶水的个数。（1）步骤I、Ⅱ中需要使用量筒、胶头滴管量取蒸馏水，并用玻璃棒搅拌或加热以加快固体溶解速率。（2 ）糖精钴在冷水中溶解度较小，所以为了尽快让大量晶体析出，应降低溶液温度，可将烧杯置于冷水浴或冰水浴中。（3）先用冷1% NaSac溶液洗涤，可降低糖精钴溶解度，减少晶体损失，还能将晶体表面吸附的Co2+转化为晶体析出，且不引入新的杂质；再用冷水洗涤，可降低晶体溶解度并洗去溶液中存在的可溶性离子；最后用丙酮洗，是因为丙酮与水互溶且沸点低易挥发使晶体快速干燥，答案选B。（4）Ⅳ中为了确认氯离子已经洗净的步骤为：取最后一次水洗滤液于试管中，加稀硝酸酸化的AgNO3溶液，无白色沉淀生成，说明Cl-已洗净。（5）化学实验时需戴护目镜以保护眼睛；实验结束后离开实验室前需用肥皂清洗双手；实验涉及加热操作，因此需要防止烫伤，A、B、C符合题意；实验中未涉及锐器，故答案为ABC。（6）使用滴定管前先要检漏，确定不漏液之后用蒸馏水清洗，再用待装的标准溶液进行润洗，待润洗完成后装入标准溶液至“0”刻度以上2～3 mL处，放液赶出气泡后调节液面至“0”刻度或“0”以下刻度，准确记录标准溶液体积的初始读数，故答案为cabd。（7）①滴定消耗n(EDTA)= mol；EDTA与Co2+形成1:1配合物，则样品溶解后的n(Co2+)= mol，样品中的n｛[Co(Sac)2(H2O)4]·xH2O｝=mol，而M｛[Co(Sac)2(H2O)4]·xH2O｝=(495+18x)g·mol-1，所以 mol×(495+18x)g·mol-1=mg，x= - = - 27.5②若滴定前滴定管尖嘴处无气泡，滴定后有气泡，则滴定管液面下降减少，测得消耗EDTA溶液体积V偏小，根据x= - 27.5，则x偏高。【答案】(1)AD(2) 浓硫酸 防止倒吸(3) 当加入最后半滴碱性标准溶液后，溶液由无色突变为蓝色且30s内不变色(4) 催化剂 通入F的气体温度过高，导致部分升华，从而消耗更多的碱性标准溶液 不变【解析】（1）取的碱性溶液和一定量的固体，配制碱性标准溶液（稀释了50倍后的浓度为0.0020000），需要用碱式滴定管或移液管量取的碱性溶液，需要用一定精确度的天平称量一定质量的固体，需要在烧杯中溶解固体，溶解时要用到玻璃棒搅拌，需要用容量瓶配制标准溶液，需要用胶头滴管定容，因此，下列仪器必须用到的是AD。（2）装置B和C的作用是充分干燥，浓硫酸具有吸水性，常用于干燥某些气体，因此B中的试剂为浓硫酸。装置F中通气管末端多孔玻璃泡内置一密度小于水的磨砂浮子，其目的是防止倒吸，因为磨砂浮子的密度小于水，若球泡内水面上升，磨砂浮子也随之上升，磨砂浮子可以作为一个磨砂玻璃塞将导气管的出气口堵塞上，从而防止倒吸。（3）该滴定实验是利用过量的1滴或半滴标准溶液来指示滴定终点的，因此，该滴定实验达终点的现象是当加入最后半滴碱性标准溶液后，溶液由无色突变为蓝色且30s内不变色；由S元素守恒及、可得关系式3S~3~3~，若滴定消耗碱性标准溶液，则，，样品中硫的质量分数是。（4）若装置D中瓷舟未加盖，燃烧时产生粉尘中含有铁的氧化物，铁的氧化物能催化的氧化反应从而促进的生成，因此，粉尘在该过程中的作用是催化剂；若装置E冷却气体不充分，则通入F的气体温度过高，可能导致部分升华，这样就要消耗更多碱性标准溶液，从而可能导致测定结果偏大；若滴定过程中，有少量不经直接将氧化成，从电子转移守恒的角度分析，得到被还原为，仍能得到关系式3S~3~，测定结果会不变。12.【答案】(1)NaOH（其他合理答案也可）(2)S(3)BD 20.0 6：5(4)过量稀盐酸 有气体产生 BaCl2溶液 将最少硫酸钙加入溶液中，在和搅拌条件下，利用计测得体系的，当pH不变时，加入Na2SO4固体，若pH值变大，说明反应Ⅰ平衡已建立【解析】（1）浓硫酸与铜丝反应方程式为：，所产生的尾气为SO2，可用NaOH溶液吸收（其他合理答案也可）；（2）SO2生成石膏（主要成分CaSO4），S元素的化合价由+4价上升到+6价，失去电子，被氧化；（3）①用Na2CO3固体配制溶液，以滴定法测定其浓度，该过程用到下列仪器中的烧杯、酸式滴定管，故选BD；根据离子方程式可知，；②总体积应相同，x为20.0mL；a中消耗的盐酸体积为，即，同理可得，b中，由于，总体积相同时，；（4）由结论假设1成立，假设2不成立，说明①实验中的沉淀均为CaCO3，要验证沉淀中无CaSO4，可酸溶后滴加BaCl2将①实验中的反应混合物进行固液分离后，取少量分离出的沉淀置于试管中，滴加过量稀盐酸，有气体产生，沉淀完全溶解，继续滴加BaCl2溶液，无白色沉淀生成，说明沉淀均为CaCO3，无CaSO4；由方程式可知，假设正反应100%进行，，质量为0.01mol×136g/mol=1.36g，实验方案为：将最少硫酸钙加入溶液中，在和搅拌条件下，利用计测得体系的，当pH不变时，加入Na2SO4固体，若pH值变大，说明反应Ⅰ平衡已建立。 展开更多...... 收起↑ 资源列表 第17讲：定量研究：四大滴定及其应用-真题演练.docx 第17讲：定量研究：四大滴定及其应用-讲义.docx 第17讲：定量研究：四大滴定及其应用.pptx
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