《直通名校》专题四 选择题突破 1.反应机理循环图分析(课件)-高考化学大二轮专题复习

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《直通名校》专题四 选择题突破 1.反应机理循环图分析(课件)-高考化学大二轮专题复习

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(共16张PPT)
1.反应机理循环图分析
知|识|强|化
1. 循环图解读[以Fe(CO)5催化CO和H2O的反应机理为例]
(1)催化反应机理图示
(2)分析循环图时,进去的箭头表示反应物,出来的箭头表示生成
物,既有进去又有出来的箭头表示为催化剂或反应条件,其余
可以看成为中间物种。题干中明确指出,铁配合物Fe(CO)5
充当催化剂的作用。由图可知,Fe(CO)5在整个反应历程中
成键数目、配体种类等均发生了变化;并且也可以观察出,反
应过程中所需的反应物除CO外还需要H2O,最终产物是CO2和
H2,同时参与反应的还有OH-,故OH-也可以看成是另一个
催化剂或反应条件。
2. 循环图类题目解题思路
(1)审题
①明确循环反应的意义(如催化物质制备)。
②有无序号标注分步反应或物质参与的顺序(如Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ)。
③是否提示具体反应物、生成物、催化剂。
④是否提示循环的“起点”“终点”(如生成目标产物为终点)。
(2)析图(确定物质)
①反应物:只进不出。
②生成物:只出不进。
③催化剂:先消耗,后生成。
④中间体:先生成,后消耗。
(3)判断
①按照箭头或叠加分步反应推总反应。
②联系价键变化及氧化还原反应原理。
③联系化学反应速率与平衡移动原理。
④联系有机反应类型与断键、成键机理。
真|题|研|析
1. (2024·河北高考14题)我国科技工作者设计了如图所示的可充电Mg-
CO2电池,以Mg(TFSI)2为电解质,电解液中加入1,3-丙二胺
(PDA)以捕获CO2,使放电时CO2还原产物为MgC2O4。该设计克服了
MgCO3导电性差和释放CO2能力差的障碍,同时改善了Mg2+的溶剂化
环境,提高了电池充放电循环性能。
对上述电池放电时CO2的捕获和转化过程开展了进一步研究,电极上
CO2转化的三种可能反应路径及相对能量变化如图(*表示吸附态)。
A. PDA捕获CO2的反应为 +CO2
C. 路径1、3经历不同的反应步骤但产物相同;路径2、3起始物相同但产物
不同
下列说法错误的是(  )

解析: 由路径2可知,PDA捕获CO2生成 ,A项正
确。由题给信息可知,路径2为优先路径,由能量变化图可知,路径2中
*C 转化为*C2 的活化能最大,是速控步骤,反应式为*C
+ +e- *C2 + ,B项正确。由题图
中路径1和路径3的物质转化关系可知,二者经历的步骤不同,但产物均
为*MgCO3,路径2、3的起始物均为*CO2和 ,
但路径2的产物为*MgC2O4,路径3的产物为*MgCO3,C项正确。反应历
程中活化能最大的步骤为速控步骤,由反应历程图结合反应路径图可知,
路径1中,*C +*CO2+e- *C +*CO的活化能最大,该步骤为
速控步骤;路径2中的速控步骤为*C + +e- PDA
+*C2 ;路径3中的速控步骤为*C +*CO2+e- *CO+*C ,
三个路径的速控步骤均涉及*C 的转化,路径2的速控步骤有PDA的再
生,路径3的速控步骤没有PDA的再生,D项错误。
2. (2022·山东高考10题)在NO催化下,丙烷与氧气反应制备丙烯的部分
反应机理如图所示。下列说法错误的是(  )
A. 含N分子参与的反应一定有电子转移
B. 由NO生成HONO的反应历程有2种
C. 增大NO的量,C3H8的平衡转化率不变
D. 当主要发生包含②的历程时,最终生成的水减少

解析: 根据反应机理的图示知,含N分子发生的反应有NO+·OOH NO2+·OH、NO+NO2+H2O 2HONO、NO2+·C3H7 C3H6+HONO、HONO NO+·OH,含N分子NO、NO2、HONO中N元素的化合价依次为+2价、+4价、+3价,上述反应中均有元素化合价的升降,都为氧化还原反应,一定有电子转移,A项正确;根据图示,由NO生成HONO的反应历程有2种,B项正确;NO是催化剂,增大NO的量,C3H8的平衡转化率不变,C项正确;无论反应历程如何,在NO催化下丙烷与O2反应制备丙烯的总反应都为2C3H8+O2 2C3H6+2H2O,当主要发生包含②的历程时,最终生成的水不变,D项错误。
能|力|进|阶
1. (2024·安徽皖江名校联盟二模)制备异丁酸甲酯的某种反应机理如图
所示,下列说法错误的是(  )
A. 化合物4是反应的催化剂
B. 化合物4转化为化合物6符合“原子经济性”
C. 若将丙烯替换为乙烯,则反应可制得乙酸甲酯
D. 反应过程中存在极性键和非极性键的断裂和形成

解析: 由反应机理图可知,化合物4是反应的催化剂,A正确;化合
物4转化为化合物6发生加成反应,符合“原子经济性”,B正确;若将
丙烯替换为乙烯,则反应可制得丙酸甲酯,C错误;反应Ⅳ有极性键的
断裂,反应Ⅴ有极性键的形成,D正确。
2. (2024·福州三模)实验室以苯甲醛为原料合成苯甲酸苯甲酯的反应机理如图(已知RO-极易结合H+转化为ROH)。下列说法正确的是(  )
A. 该反应的催化剂为苯甲醇,能降低反应
的焓变
B. 久置的苯甲醛中含有少量苯甲酸,能加快该历程反应速率
C. 合成苯甲酸苯甲酯总反应方程式为2
+H2O
D. 与酯化反应相比,该反应的原子利用率高

解析: 该反应的催化剂为苯甲醇钠,不改变反应的焓变,A错误;苯甲酸会使苯甲醇钠转化为苯甲醇,导致催化剂失效,故久置的苯甲醛中含有少量苯甲酸,会减慢该历程反应速率,B错误;合成苯甲酸苯甲酯总反应方程式为2 ,没有水生成,C错误;该反应没有副产物,只有目标产物,原子利用率为100%,与酯化反应相比,该反应的原子利用率高,D正确。

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