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专题跟踪检测（三）
1.（2024·湖北T8联盟二模）G是某药物中间体，一种合成路线如下：
已知：Et代表乙基。
回答下列问题：
（1）NaBH4中B的杂化类型是sp3。
（2）B中官能团名称是醛基、碳溴键。
（3）C→E的反应类型是加成反应，C→E中，增大c（H＋），反应速率增大（填“增大”“减小”或“不变”）。
（4）写出E→F的化学方程式：。
（5）T是D的同系物，T的相对分子质量比D多14。T的单官能团且能发生银镜反应的同分异构体有14种（不包括立体异构），在核磁共振氢谱上有4组峰且峰的面积比为1∶1∶2∶6的结构简式为。
（6）以苯甲醇、丙酮为原料制备，设计合成路线（其他试剂自选）。
答案：
解析：先和HBr发生加成反应生成，再加入NaBH4将醛基还原为羟基得到C，C和D发生加成反应生成E，E和Mg反应生成F，F和先加成后水解为。（1）NaBH4中B的杂化类型是sp3。（2）B中的官能团是醛基和碳溴键。
（3）C→E的反应类型是加成反应，H＋作催化剂，增大c（H＋），反应速率增大。
（4）E→F的化学方程式是＋Mg。
（5）T的分子式为C6H10O，不饱和度为2，只含一种官能团，同分异构体必有1个环和1个醛基。可以看成下列烃分子的1个氢原子被醛基取代：，a、b、c、d、e依次有1、4、4、3、2种不同化学环境的氢原子，则该同分异构体共有14种。其中在核磁共振氢谱上有4组峰且峰面积比为1∶1∶2∶6的结构简式为和。
（6）根据原料和目标产物的结构简式及题干流程图设计合成路线：。
2.（2024·福州三模）特戈拉赞（Tegoprazan） 用于治疗胃食管反流病。其关键中间体 （H） 的合成路线如下：
已知：表示为Bn—。
（1）D中含氧官能团有醚键、酰胺基、硝基（写名称）。
（2）Ⅴ的反应类型为取代反应。
（3）Ⅶ的化学方程式为。
（4）从化学平衡角度解释Ⅰ中 K2CO3的作用K2CO3与Ⅰ中生成的HCl反应，促进Ⅰ反应正向进行，提高B的产率。
（5）根据化合物BnCl的结构特征，分析预测其可能的化学性质，完成下表。
序号 反应试剂、条件 产物的结构简式 反应类型
a H2， Ni， 加热 加成反应
b NaOH水溶液，加热 取代反应
（6）W是A的同分异构体，满足下列条件的W有21种。
①含有环状结构单元：，不含结构；
②能与NaHCO3溶液反应；
③环上只有两个取代基。
其中核磁共振氢谱峰面积比为3∶2 ∶1的同分异构体的结构简式为或（任写一种）。
解析：A到B发生取代反应，B到C发生苯环上的溴代反应，C到D发生氨基上的取代反应，D到E先发生硝基的还原反应，再发生加成、消去反应，E到F发生取代反应，F到G发生取代反应，G到H发生取代反应。（1）D中含氧官能团有醚键、酰胺基、硝基。
（2）Ⅴ的反应类型为取代反应。
（3）根据原子守恒，Ⅶ的化学方程式：。
（4）反应Ⅰ除了生成B，还生成HCl ，K2CO3与Ⅰ中生成的HCl反应，促进Ⅰ反应正向进行，提高 B 的产率。
（5）BnCl与H2在Ni催化、加热条件下发生加成反应，得到；BnCl在NaOH水溶液、加热条件下发生取代反应生成。
（6）含有环状结构单元：，不含结构，能与NaHCO3溶液反应，说明含有羧基，环上只有两个取代基，说明两个取代基是—COOH和—CH2OH或者—COOH和—OCH3或者—CH2COOH和—OH。当—COOH在的1号碳上时，再写—CH2OH或—OCH3，有4种结构，—CH2COOH 在1号碳上时，再写—OH有2种结构，—COOH在2号碳上时，再写—CH2OH或者—OCH3共有6种结构，—CH2COOH在2号碳上时，再写—OH 有3种结构，羧基在3号碳上时，再写—CH2OH或者—OCH3共有4种结构，—CH2COOH 在3号碳上时，再写—OH有2种结构，共21种；其中核磁共振氢谱峰面积比3∶2 ∶1的同分异构体的结构简式是或。
3.（2024·皖南八校三次联考）华法林（物质H）是一种香豆素类抗凝剂，在体内有对抗维生素K的作用，可用于预防血栓栓塞性疾病。某种合成华法林的路线如下：
回答下列问题：
（1）物质A的名称为2-羟基苯甲醛（或邻羟基苯甲醛），物质F中的非含氧官能团名称为碳碳双键。
（2）设计步骤①③的目的是保护酚羟基，防止被氧化（或其他合理答案）。
（3）鉴别A、B可用的试剂为FeCl3溶液（用饱和溴水不可）。
（4）由D→E的化学方程式为＋（CH3CO）2O＋CH3COOH。
（5）反应⑧的反应类型是加成反应。
（6）M是G的同分异构体，M满足下列条件的同分异构体共有18种（不考虑立体异构）。
①含有苯环，苯环上有2个取代基，除苯环外无其他环状结构；②能发生银镜反应。其中核磁共振氢谱有6组峰，且峰面积之比为3∶2∶2∶1∶1∶1的结构简式为、（有几种写几种）。
（7）以和O为原料制备，写出合成路线（无机试剂任选）。
答案：
解析：以A为原料，参考本题信息，先将醛基氧化为羧基，由于酚羟基有较强的还原性，氧化醛基时要注意酚羟基不能被氧化，A→B即是保护酚羟基，B经氧化剂氧化可将醛基转化为羧基，再与HI反应，恢复酚羟基，C→D生成羧酸酯，D→E将酚羟基转化为酚酯基。（1）根据A的结构，其名称为2-羟基苯甲醛（或邻羟基苯甲醛）；物质F中的非含氧官能团名称是碳碳双键。
（2）设计步骤①③的目的是保护酚羟基，防止被氧化。
（3）A含酚羟基和醛基，B含醛基和醚键，所以可利用酚羟基的性质鉴别A、B，所用的试剂为FeCl3溶液。
（4）D→E为和乙酸酐发生取代反应生成和乙酸，反应的化学方程式为＋（CH3CO）2O＋CH3COOH。
（5）反应⑧为中碳碳双键上的加成反应，故反应类型为加成反应。
（6）M是G（）的同分异构体，M满足：能发生银镜反应说明含有醛基，含有苯环，苯环上有2个取代基，除苯环外无其他环状结构，则苯环上的两个取代基可以是：—CHO与—CC—C，—CHO与—C—CC，—CHO与—C（CH3）C，—CH3与—CC—CHO，—CH3与—C（CHO）C，—CC与—C—CHO，两个取代基的位置关系有邻、间、对三种，故共有6×3＝18种；其中核磁共振氢谱有6组峰，且峰面积之比为3∶2∶2∶1∶1∶1的结构简式为、。
（7）以和（CH3CO）2O为原料制备，由于需要将—CH3氧化为—COOH，所以需要先将易被氧化的酚羟基保护起来，根据提供的原料，和（CH3CO）2O先反应生成酚酯保护酚羟基，再用酸性高锰酸钾氧化—CH3生成—COOH，合成路线：。
4.（2024·湘豫名校四次联考）布洛芬是我们生活中常见的镇痛、抗炎、解热药物，其中一种合成路线如下（部分反应条件已经简化）。
已知：；Et为—CH2CH3。
请回答下列问题：
（1）G分子中官能团的名称是羧基，1个G分子中含有1（或一）个手性碳原子。
（2）A→B的反应类型是取代反应。
（3）B→C的化学方程式：＋＋HCl。
（4）能否直接用酸性KMnO4溶液氧化D得到G，并说明理由不能，用酸性KMnO4直接氧化D，同时会将D中的异丁基也氧化。
（5）F分子中C原子的杂化方式为sp、sp2、sp3。
（6）满足下列条件的有机物B的芳香族同分异构体有20种（不考虑立体异构）。
①含有一个能发生银镜反应的官能团，且直接连在苯环上；
②苯环上有三个取代基，其中一个取代基为乙基。
（7）结合题中有关信息，设计由乙炔制备乙腈（CH3CN）的合成路线（无机试剂任选）。
答案：CH≡CHCH3CHOCH3CHN—OHCH3CN
解析：A和CH3COCl发生取代反应生成的B为，B和发生反应生成C，由原子守恒可知，该过程中还有HCl生成，C和H3O＋反应生成D，D和NH2OH先发生加成反应再发生消去反应生成E，E发生消去反应生成F，F和H3O＋反应生成布洛芬。
（1）由G的结构简式可知，G分子中官能团的名称是羧基，手性碳原子是指与四个各不相同原子或基团相连的碳原子，1个G分子中含有1个手性碳原子，位置为。
（2）A和CH3COCl发生取代反应生成B。
（3）B为，B和发生反应生成C，由原子守恒可知，该过程中还有HCl生成，化学方程式为＋＋HCl。
（4）用酸性KMnO4直接氧化D，同时会将D中的异丁基也氧化，不能用酸性KMnO4溶液氧化D得到G。
（5）F中含有苯环、甲基和碳氮三键，F分子中C原子的杂化方式为sp、sp2、sp3。
（6）B的芳香族同分异构体满足条件：①含有一个能发生银镜反应的官能团，且直接连在苯环上，则苯环上连接—CHO；②苯环上有三个取代基，其中一个取代基为乙基。综上所述，苯环上的三个取代基为—CHO、—C3H7、—C2H5，其中—C3H7有2种情况，每一种取代基组合都有10种位置关系，则满足条件的同分异构体有2×10＝20种。
（7）可参考D→E→F制备目标产物：乙炔和水发生加成反应生成CH3CHO，CH3CHO和NH2OH发生加成反应再发生消去反应生成CH3CHN—OH，CH3CHN—OH发生消去反应生成CH3CN，故合成路线为CH≡CHCH3CHOCH3CHN—OHCH3CN。
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