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(共21张PPT)
大题排查
大题排查1　化学综合实验
A B C D E 　F
5.0
BD
溶液序号 组成 体积/mL
1 0.2 mol/L NaCl溶液 10
2 0.2 mol/L Na2HPO4溶液 5
0.2 mol/L KH2PO4溶液 5
3 0.06 mol/L Na2HPO4溶液 5
0.06 mol/L KH2PO4溶液 5
7.2
3
溶液
序号 试剂体积/mL pH 加入24滴0.1 mol/L
盐酸后的pH
0.2 mol/L Na2H2PO4溶液 0.2 mol/L KH2PO4溶液
4 9 1 A1 A4
5 8 x A2 A5
6 5 5 A3 A6
2
(A1-A4)<(A2-A5)<(A3-A6)
Cl2
5
2∶1
无污染性气体生成
(2)ClO2的用途：除毒、除异味。
①ClO2可以将剧毒的氰化物氧化成CO2和N2，离子方程式为2ClO2+2CN-=== 2CO2+N2+2Cl-，CO2属于______(填“酸”“碱”或“两”)性氧化物，每转移1 mol e-，生成约_________L(标准状况下)N2。
②ClO2能将水溶液中有异味的Mn2+氧化成四价锰，使之形成不溶于水的MnO2，该反应的离子方程式为________________________________________。
酸
2.24
6H2O+2ClO2+5Mn2+===5MnO2+2Cl-+12H+
【解析】(1)①由原子守恒知，X化学式为Cl2；ClO2中Cl元素由+4价降到Cl-中的-1价，Fe2+被氧化为Fe(OH)3，根据得失电子守恒可得，消耗1 mol ClO2时被氧化的FeSO4物质的量为5 mol。②KClO3与SO2反应制备ClO2，Cl元素化合价由+5降到+4，SO2中S元素化合价由+4升高到+6，由得失电子守恒知，KClO3和SO2物质的量之比为2∶1；Kestiog法有Cl2生成，所以KClO3与SO2反应法的优点是无污染性气体生成。(2)①CO2能和碱反应生成盐和水，故属于酸性氧化物；由离子方程式知，转移10 mol e-生成1 mol N2，所以每转移1 mol e-生成0.1 mol N2，即标准状况下体积约为2.24 L。
3．氢氧化亚铁为白色固体，难溶于水，在空气中极易被氧化为氢氧化铁。回答下列问题；
(一)实验室制备氢氧化亚铁
A B C D
(1)装置A中盛装生石灰的仪器的名称是____________。选择上图中的装置制备氢氧化亚铁，连接顺序为________(按气流方向从左到右，填写装置标号)。装置C的作用是____________________。
(2)装置B中发生反应的离子方程式为___________________________________。反应结束后，
继续通一段时间的N2，目的是_______________________________________。
A B C D
三颈烧瓶
ACBD
作安全瓶，防倒吸
防止拆除装置时残留的氨气逸出，污染空气
(二)探究灰绿色沉淀的成因
反应后将装置B中的固体过滤时，白色沉淀会逐渐转变为灰绿色，实验小组为探究灰绿色沉淀的成因，查阅到以下资料：
①Fe(OH)2沉淀具有较强的吸附性；
②若存在固体杂质，会导致Fe(OH)2沉淀不够紧密，沉淀与溶液的接触面积会更大。
甲同学猜测灰绿色可能是Fe(OH)2吸附Fe2+引起的，设计并完成了实验1~实验3。
实验 操作 试剂(均为0.1 mol/L) 实验现象
1
向两片玻璃片中心分别滴加试剂，面对面快速夹紧 ⅰ．1滴FeSO4溶液
ⅱ．4滴NaOH溶液 玻璃片夹缝中有白色浑浊
2 ⅰ．4滴FeSO4溶液
ⅱ．1滴NaOH溶液 玻璃片夹缝中有白色浑浊，一段时间后变为灰绿色
3 玻璃片夹缝中立即有灰绿色浑浊
(3)依据甲同学的猜测，实验1中沉淀无灰绿色的原因是____________________ __________________________________________________。
(4)实验3中立即出现灰绿色浑浊的原因是_______________________________ ____________________________________________________________。
(5)根据以上实验探究，若尽可能制得白色Fe(OH)2沉淀，需要控制的实验条件除了隔绝氧气外，还有________________________________________。
【解析】(1)装置A为氨气的发生装置，B为制备氢氧化亚铁的装置，C为防倒吸装置，连在AC之间，D为NH3的尾气处理装置。则装置的连接顺序为ACBD。
NaOH溶液过量，反应后溶液中Fe2+浓度很小，不易被吸附在Fe(OH)2表面
Fe(OH)2沉淀中混有Fe(OH)3，导致Fe(OH)2沉淀不够紧密，与溶液的接触面积增大，更容易吸附Fe2+
保证NaOH溶液过量(或保证FeSO4溶液不足)
4．配合物在生产、生活中应用广泛。例如：K3[Fe(CN)6](铁氰化钾)用于检验Fe2+。回答下列问题：
(1)K3[Fe(CN)6]的配位数为_____，[Fe(CN)6]3-中配位原子是_____(填元素符号)。
(2)配位体CN-的电子式为_______________，HCN分子中σ键与π键数目之比为________。
(3)工业上，以石墨为电极，电解K4[Fe(CN)6](亚铁氰化钾)溶液可以制备K3[Fe(CN)6]，阳极反应式为________________________________。
(4)探究K3[Fe(CN)6]的性质。
查阅资料，提出猜想：
猜想1：K3[Fe(CN)6]溶液中存在解离平衡：[Fe(CN)6]3- Fe3++6CN-；
猜想2：K3[Fe(CN)6]具有氧化性。
6
C
1∶1
[Fe(CN)6]4--e-===[Fe(CN)6]3-
【设计实验】
序号 实验操作 实验现象
Ⅰ 在10 mL 0.1 mol/L K3[Fe(CN)6]溶液中滴入几滴KSCN溶液，再向溶液中加入少量浓盐酸 滴入KSCN溶液，无明显现象，加入浓盐酸后，______
Ⅱ 在10 mL 0.1 mol/L K3[Fe(CN)6]和0.1 mol/L FeCl3的混合溶液中插入一根无锈铁丝 A1 min产生蓝色沉淀
Ⅲ 在10 mL 0.2 mol/L K3[Fe(CN)6]溶液中插入一根无锈铁丝(与Ⅱ中相同) A2 min产生蓝色沉淀
ⅰ
【结果分析】
①实验Ⅰ证明猜想1成立，实验现象ⅰ是________________。
②已知：常温下，Fe3++6CN- [Fe(CN)6]3- K稳=1043.6；Fe3++SCN- [Fe(SCN)]2+，K'稳=1.0×102.95，K稳又称配离子稳定常数。用必要的文字、离子方程式与数据说明实验Ⅰ滴入KSCN溶液时无明显现象的原因：_______________
_____________________________________________________________________________________________________________________。
溶液变成红色
[Fe(CN)6]3-+SCN-
正向进行的程度小，难于产生红色物质
③实验Ⅲ产生蓝色沉淀是因为产生了Fe2+，生成的Fe2+与未反应的K3[Fe(CN)6]生成了蓝色沉淀，说明猜想2成立。另设计实验证明K3[Fe(CN)6]的氧化性：_______________________________________________________________ ______________________________________________________________________________________________________________________________________________(要求写出实验操作与预期现象，限选试剂：NaOH溶液、淀粉溶液、KI溶液和饱和Na2S溶液)。
④基于猜想1、2成立，可推断实验Ⅱ、Ⅲ中A1______(填“>”“=”或“<”)A2。
向2 mL K3[Fe(CN)6]溶液中滴加几滴饱和Na2S溶液，溶液出现淡黄色浑浊，说明K3[Fe(CN)6]具有氧化性｛或向2 mL K3[Fe(CN)6]溶液中滴加几滴KI溶液，然后再滴入几滴淀粉溶液，溶液出现蓝色，说明K3[Fe(CN)6]具有氧化性｝
<
【解析】(3)电解K4[Fe(CN)6]时，阳极发生氧化反应，[Fe(CN)6]4-失去电子被氧化为[Fe(CN)6]3-，电极反应式为[Fe(CN)6]4--e-===[Fe(CN)6]3-。(4)①加入浓盐酸后，H+与CN-结合生成HCN，降低CN-浓度，促使[Fe(CN)6]3-解离出Fe3+，Fe3+与SCN-反应生成红色配合物，实验现象ⅰ是溶液变成红色。④实验Ⅱ中FeCl3提供高浓度Fe3+，直接氧化铁丝生成Fe2+更快；实验Ⅲ中K3[Fe(CN)6]需先解离出少量Fe3+再反应，速率较慢，故A1大题排查
大题排查2　化学工艺流程
(1)提高浸取率的方法是_______________________________________________ _____，“浸取”过程中，需控制温度约为80 ℃，其原因是____________________ ________________________________________________________。
(2)“还原”时，Sb将Sb5+还原为Sb3+，该反应的氧化剂与还原剂的物质的量之比为________。
(3)①“Sb水解”过程中，初始锑浓度为0.5 mol/L，氯离子浓度为5 mol/L，溶液中游离氯离子浓度随pH变化图像如图所示，维持pH=1的状态下，水解过程的离子方程式为____________________ _____________。
搅拌(或适当增大盐酸浓度或适当提高温度等合理答
案)
温度过高，盐酸挥发较大，浓度降低，不利于锑、铋的浸出；温度过低，五价锑的萃取率较低
3∶2
Sb3++Cl-+H2O===
SbOCl↓+2H+
6.8
2．四氧化三锰(Mn3O4)是一种可用于生产锂离子电池正极材料的原料。以天然二氧化锰粉与硫化锰矿(还含Fe、Al、Mg、Zn、Ni、Si等元素的氧化物)为原料制备高纯Mn3O4的工艺流程如图所示。
25 ℃时，相关金属离子［c0(Mn+)=0.1 mol/L］形成氢氧化物沉淀的pH范围如下表，当离子浓度小于10-5 mol/L时，则认为该离子沉淀完全。
金属离子 Mn2+ Fe2+ Fe3+ Mg2+ Zn2+ Ni2+
开始沉淀的pH 8.1 6.3 1.5 8.9 6.2 6.9
沉淀完全的pH 10.1 8.3 2.8 10.9 8.2 8.9
回答下列问题：
(1)“氧化”步骤的主要目的是________________________________________ ________________。
(2)“调pH”时溶液的pH范围应调节为4.7~6.2之间，据此可以得知：Al(OH)3的Ksp=__________。
(3)“滤渣3”中主要有____________。
(4)写出“沉锰”时的离子方程式：____________________________________。
将Fe2+氧化成为Fe3+，使铁元素能够在调pH时完全被除去
10-32.9
ZnS、NiS
(5)在“沉锰”时，可以额外添加适量氨水促进生成碳酸锰，请你从化学平衡移动的角度解释加入氨水的目的：________________________________________ _____________________________________________________________________________________________。
(6)Mn和O可以组成多种氧化物，其中一种氧化物的晶胞如图所示。
①该晶体中Mn的配位数为_____。
②已知阿伏加德罗常数的值为NA，该晶体的密度ρ=_______________g/cm3(用含a、b的代数式表示)。
6
【解析】硫化锰矿(还含Fe、Al、Mg、Zn、Ni、Si等元素)，MnS矿和MnO2粉加入稀硫酸，MnO2具有氧化性，二者发生氧化还原反应生成MnSO4、S，同时溶液中还有难溶性的SiO2(或不溶性硅盐)，所以得到的滤渣1为S和SiO2(或不溶性硅盐)；然后向滤液中加入MnO2，将Fe2+氧化生成Fe3+，再向溶液中加入氨水调节溶液的pH除铁和铝，所以滤渣2为Al(OH)3、Fe(OH)3，加入的Na2S和Zn2+、Ni2+反应生成硫化物沉淀，所以滤渣3为NiS和ZnS，所得滤液中继续加入MnF2生成MgF2沉淀除去Mg2+，所以滤渣4为MgF2，最后向滤液中加入碳酸氢铵得到MnCO3沉淀，用稀硫酸溶解沉淀得到硫酸锰，硫酸锰与氨水反应得氢氧化锰，氢氧化锰在空气中加热得四氧化三锰。(2)“滤渣2”中主要有Al(OH)3、Fe(OH)3，
3．某废旧金属材料中主要含Fe、Cu、Al及其氧化物和可燃性有机物，现利用如图所示工艺流程回收部分金属及其化合物。
回答下列问题：
(1)“焙烧”的目的是：①将金属单质转化为氧化物；②______________。
(2)“碱浸”时发生反应的物质为_________(填化学式)，该反应的离子方程式为____________________________________。
除去有机物
Al2O3
Al2O3+2OH-+3H2O===2［Al(OH)4］-
(3)“操作Ⅰ”需要用到的玻璃仪器有玻璃棒、烧杯和________。
(4)“滤液1”经过一系列转化得到单质Al，写出该转化过程中由Al2O3冶炼生
成Al的化学方程式：____________________________。
(5)已知“滤渣1”的主要成分是铁和铜的氧化物。试剂a为______(填化学式)，加入试剂a后与溶液中阳离子发生的主要反应有______________________________ ______________________________(写出离子方程式)。
(6)绿矾晶体(FeSO4·7H2O)在空气中久置易变质。请设计实验验证绿矾晶体是否已变质：_____________________________________________________________ _________________。
漏斗
Fe
Fe+2H+===H2↑+Fe2+、Fe+Cu2+ ===Fe2++Cu和Fe+2Fe3+===3Fe2+
将久置绿矾晶体溶于稀硫酸，滴加2~3滴KSCN溶液，若溶液变红，则绿矾晶体已变质
【解析】废旧金属材料焙烧得到铁氧化物、Al2O3、CuO，碱浸溶解Al2O3，滤渣1含有铁的氧化物、CuO，硫酸溶解滤渣1，得到铁的硫酸盐、硫酸铜溶液，加过量的铁粉，置换出铜，并将硫酸铁还原为硫酸亚铁，过滤所得滤渣2中含有铁、铜，用硫酸溶解铁粉，分离出铜，滤液2溶质为硫酸亚铁，蒸发浓缩硫酸亚铁溶液、冷却结晶得FeSO4·7H2O；滤液1中溶质主要为Na［Al(OH)4］，通过系列操作可回收Al。
(1)在其他条件相同时，熟化温度对钒浸出率的影响如图1，最佳的熟化温度为___________。
(2)“氧化中和”后钒元素的化合价为_______，“滤渣2”的主要成分为_____________。
(3)含钒离子在不同pH溶液中的存在形式如下：
图1
“树脂吸附”的化学方程式为________________________________________ _____________，流出液的主要成分为________。
100 ℃
+5
Al(OH)3
HVO4+2NaCl
NaCl
(7)一种含钒的氧化物晶胞结构如图2，此氧化物的化学式为_______；已知NA表示阿伏加德罗常数的值，则该晶体的密度为____________g/cm3(列出计算式即可)。
图2
1.8×10-8
VO2(共24张PPT)
大题排查
大题排查3　化学反应原理综合
1．Ag+、Cu2+可形成配离子[Ag(NH3)2]+、[Cu(NH3)4]2+，在化学分析、分离提纯、冶金、电镀等领域有重要应用。
(1)Ag与Cu在同一族，则Ag在元素周期表中位于______(填“s”“p”“d”或“ds”)区，1 mol [Ag(NH3)2]OH中含有σ键的数目为_____NA。
(2)保持室温不变下，将一定量Ag2O固体投入20 mL 0.50 mol/L NH3·H2O溶液中，1 min时固体完全溶解，反应的化学方程式为____________________________ ___________________________。
若反应进行到第20 s时，测得溶液pH=13(忽略NH3·H2O电离和溶液体积变化)，则反应前20 s内，Ag2O的溶解速率为____________mol/s。
ds
9
Ag2O+4NH3·H2O===
2[Ag(NH3)2]OH+3H2O
5×10-5
b
增大
1.99×103(计算过程见
解析)
2．Ⅰ．二氧化碳的高效转化与利用是当前研究热点，以下是某研究团队设计的二氧化碳加氢制甲醇的工艺过程。
反应1：CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g)　　ΔH1
反应2：CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g)　　ΔH2=+41.2 kJ/mol
(1)已知，反应3：CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)　　ΔH3=-90.5 kJ/mol
则ΔH1=___________kJ/mol。
-49.3
图1
①图中曲线a表示______________。
②某温度下，反应10 min后测得容器中CH3OH的体积分数为12.5%，则0~10 min内v(CH3OH)=_________mol/min。
③试利用平衡移动原理解释曲线b的变化趋势：________________________ ____________________________________________________________________________________________________________________________________。
CO的选择性
0.04
180~250 ℃之间反应1为主反应，升高温度反应1逆向移动，所以CO2平衡转化率下降；250~400 ℃之间反应2为主反应，升高温度反应2正向移动，所以CO2平衡转化率升高
BD
图2
不变
10-8.5
【解析】(1)根据盖斯定律：反应1-反应2可得到反应3，则ΔΗ1=ΔΗ3+ΔΗ2=
(-90.5+41.2)kJ/mol=-49.3 kJ/mol。(2)一定温度下，3.0 mol H2和1.0 mol CO2在恒压的密闭容器中仅发生反应1和反应2，反应1为放热反应，反应2为吸热反应。升高温度反应1平衡向左移动、甲醇的选择性降低，反应2平衡向右移动、一氧化碳的选择性增大，二氧化碳的转化率是增大还是减小取决于二者平衡移动的程度大小，由图可知曲线a代表一氧化碳的选择性，曲线c代表甲醇的选择性，则曲线b代表二氧化碳的转化率，温度低于280 ℃时，随着温度升高，反应2平衡向右移动的程度小于反应1平衡向左移动的程度，使CO2的平衡转化率减小；温度高于280 ℃时，随着温度升高，反应2平衡向右移动的程度大于反应1平衡向左移动的程度，使CO2的平衡转化率增大。①图中曲线a表示CO的选择性。
物质 N2(g) H2(g) O2(g) H2O(l) N2H4(l)
标准摩尔生成焓/(kJ/mol) 0 0 0 -286.0 +50.6
N2H4(l)+O2(g)===
N2(g)+2H2O(l)　ΔH=-622.6 kJ/mol
(2)常温下，在一真空容器中加入足量的N2H4BH3(s)、N2H4(l)、H2O(l)，发生如下反应(Kp为以平衡分压代替平衡浓度表示的平衡常数，分压=总压×物质的量分数)：
反应ⅰ：N2H4BH3(s)+3H2O(l)===H3BO3(s)+N2H4(l)+3H2(g)　Kp1=1.0 kPa3
反应ⅱ：N2H4(l)===N2(g)+2H2(g)　Kp2
达到平衡后测得容器内总压为a kPa，回答下列问题：
①反应ⅱ的Kp2=________kPa3。
②温度不变，增大容器的容积，达到新平衡后，N2的浓度________(填“变大”“变小”或“不变”)。
③请在图1中画出反应ⅱ的平衡常数K随温度(T)变化的关系图。
图1
a-1
不变
答案：
图2
L2
10-6.1
c
4．油气开采、石油化工、煤化工等行业废气普遍含有H2S，需要回收处理并加以利用。
(1)根据文献，对H2S的处理主要有两种方法。
①克劳斯工艺。该工艺经过两步反应使H2S转化为S2：
反应Ⅰ：2H2S(g)+3O2(g)===2SO2(g)+2H2O(g)　　ΔH1=-1 036 kJ/mol
反应Ⅱ：4H2S(g)+2SO2(g)===3S2(g)+4H2O(g)　　ΔH2=+94 kJ/mol
写出该工艺总反应的热化学方程式：_________________________________ _________________。
②分解法。反应Ⅲ：2H2S(g)===S2(g)+2H2(g)　ΔH3=+170 kJ/mol，该反应能自发进行的条件是________。
③相比克劳斯工艺，分解法处理H2S的优点是____________________。
2H2S(g)+O2(g)===S2(g)+2H2O(g)　
ΔH=-314 kJ/mol
高温
副产物H2可作燃料
(2)消除天然气中H2S是能源领域的研究热点，利用CuFe2O4表面吸附H2S时，研究表明有两种机理途径，如图所示。
下列说法正确的有______(填字母)。
A．H2S*===HS*+H*的速率：途径1>途径2
B．途径2历程中最大能垒为135.5 kJ/mol
C．CuFe2O4在吸附过程中提供了O原子
D．吸附在催化剂表面的水分子解吸出来时放出能量
BC
(3)科研人员将铁的配合物Fe3+L(L为配体)溶于弱碱性的海水中，制成吸收液，将气体H2S转化为单质硫。该工艺包含两个阶段：①H2S的吸收氧化；②Fe3+L的再生。反应原理如下：
ⅰ．H2S(g)+2Fe3+L(aq)+2OH-(aq)===S(s)+2Fe2+L(aq)+2H2O(l)
ⅱ．4Fe2+L(aq)+O2(g)+2H2O(l)===4Fe3+L(aq)+4OH-(aq)
①25 ℃时，H2S溶液中H2S、HS-和S2-在含硫粒子总浓度中分布分数δ随溶液pH的变化关系如图，H2S的Ka1=1.0×10-7，Ka2=____________，则HS-的电离程度比水解程度____(填“大”或“小”)。
②再生反应在常温下进行，Fe2+L解离出的Fe2+易与溶液中的S2-形成沉淀。若溶液中的c(Fe2+)=1.0×10-5 mol/L，c(H2S)=6.0×10-9 mol/L，为避免有FeS沉淀生成，应控制溶液pH不大于________________[写出计算过程。已知25 ℃时，Ksp(FeS)=6.0×10-18]。
1.0×10-13
小
8(计算过程见解析)(共24张PPT)
大题排查
大题排查4　有机推断与合成
1．八氢香豆素Ⅵ是合成香料的原料，以化合物Ⅰ为原料制备化合物Ⅶ的合成路线如图(反应条件略)：
(1)化合物Ⅰ的分子式为___________，官能团名称为____________________。
(2)脂环化合物Y为化合物Ⅲ的同分异构体，能发生银镜反应，且不含手性碳
原子，其结构简式为_____________________(写一种)。
(3)对化合物Ⅴ，分析预测其可能的化学性质，完成下表。
序号 反应试剂、条件 反应形成的新结构 反应类型
① ____________________________ ______________
② __________________
_______________________ 消去反应
C4H6Cl2
碳碳双键、碳氯键
或
浓氢溴酸、浓硫酸、
加热
取代反应
浓硫酸/加热
或
(4)关于上述合成路线中的相关物质及转化，下列说法正确的有______(填字母)。
A．化合物Ⅱ中，碳原子采取了sp3和sp2两种杂化方式
B．反应①中，有非极性键的断裂与极性键的形成
C．反应②中，有O—H和C—H断裂
D．CH3COOOH易溶于水，是因为该分子能与水分子形成氢键
(5)反应③的化学方程式可表示为Ⅵ+CH3COOOH―→Ⅶ+Z，化合物Z的结构简式为___________。
CD
CH3COOH
(6)参考上述合成路线，以 和HC≡C—COOH为有机原料，合成
。
①相关步骤涉及卤代烃的消去反应，有机产物的结构简式为________。
②最后一步反应是原子利用率100%的反应，则从HC≡C—COOH出发，第一
步反应的化学方程式为__________________________________________________ (注明反应条件)。
【解析】(2)化合物Ⅲ不饱和度为2、含5个碳原子、1个氧原子，脂环化合物Y(脂环为1个不饱和度)为化合物Ⅲ的同分异构体，能发生银镜反应，则含醛基，且不含手性碳原子，则其结构简式见答案。(4)化合物Ⅱ中，双键碳原子采取了sp2杂化，饱和碳原子为sp3杂化，—CN中碳原子为sp杂化，A错误；反应①为加成反应，存在C=C的断裂和生成，不存在极性键的生成，B错误；反应②中羟基转化为羰基，结合质量守恒，同时生成水，存在羟基中O—H和羟基相连碳原子上C—H断裂，C正确；CH3COOOH能与水分子形成氢键，使得其易溶于水，D正确。(6)相
关步骤涉及卤代经的消去反应，则 和溴加成生成 ，
溶液、加热条件下发生消去反应生成 ；最后一步反应是原子利用率100%的反应，则HC≡C—COOH首先和甲醇发生酯化反应生成HC≡C—COOCH3，HC≡ C—COOCH3和 发生加成反应生成 。
2．酰胺类化合物在药物化学、生物化学以及高分子合成等领域都有着重要的应用。一种以烯烃、胺等为原料高选择性合成相关化合物的路线如下：
(1)化合物Ⅰ的分子式为_______________，化合物W为Ⅰ的同分异构体，能与银氨溶液反应生成银镜，且在核磁共振氢谱上有3组峰，W的结构简式为___________________。
C4H8O
(CH3)2CHCHO
(2)对化合物Ⅱ，分析预测其可能的化学性质，完成下表。
(3)反应④的原子利用率为100%，则化合物a中含有的官能团名称为__________。
(4)关于反应③的说法错误的有______(填字母)。
a．反应过程中涉及“头碰头”π键的断裂
b．化合物Ⅲ、Ⅵ都能形成分子间氢键
c．化合物Ⅴ使酸性KMnO4溶液和溴的四氯化碳溶液褪色的原理相同
d．CO含有极性键，分子的正电中心与负电中心不重合
序号 反应试剂、条件 反应形成的新结构 反应类型
① _______________________
__________
② Cu，O2，加热
____________ ______________
氢氧化钠的水溶液、加热
水解
氧化反应
碳碳三键
ac
(5)以环戊烷和CO为含碳原料，利用反应②和③的原理，设计合成目标产物的路线：
①有机物B为____________(写结构简式)。
②写出上述路线中，卤代烃转化为烯烃的化学方程式：
________________________________________。
【解析】(1)根据化合物Ⅰ的结构简式，可知分子式为C4H8O；化合物W为Ⅰ的同分异构体，能与银氨溶液反应生成银镜，说明含有醛基，在核磁共振氢谱上有3组峰，W的结构简式为(CH3)2CHCHO。(3)反应④的原子利用率为100%，则化合物a是CH≡CH，含有的官能团名称为碳碳三键。(4)π键是“肩并肩”形成的化学键，a错误；化合物Ⅲ、Ⅵ都含有羟基或氨基，都能形成分子间氢键，b正确；化合物Ⅴ中含碳碳双键，能与酸性KMnO4溶液发生氧化反应使其褪色，能与Br2发生加成反应使溴的四氯化碳溶液褪色，褪色原理不相同，c错误；CO是极性分子，CO含有极性键，分子的正电中心与负电中心不重合，d正确。(5)以环戊烷和
CO为含碳原料，利用反应②和③的原理，按逆合成分析法可知，需要
和 ，可知B中含有氨基，B为 ，C为 ，则A为 。
3．有机化合物的提取与合成极大地促进了化学科学的发展；药物化学是重要的有机化学分支之一，合成某药物中间体G的流程如图所示：
已知：乙酸酐为2分子乙酸脱水得到，结构简式为 。
(1) 化合物A的分子式为__________；其名称为_______________________。
(2) 化合物C中含氧官能团的名称为______________；化合物C的某同分异构体含有苯环，在核磁共振氢谱图上只有4组峰，且能够发生银镜反应，其结构简式为
_______________________________________________(任意一种即可)。
(3) 对化合物D，分析预测其可能的化学性质，完成下表。
序号 反应试剂、条件 反应形成的新结构 反应类型
① H2，钯催化 ________ _________________________
② ___________________ —COOCH3 _________________________
C6H5OF
对氟苯酚或4 氟苯酚
羟基、羰基
或 (或其他合理结构)
甲醇、浓硫酸，加热
加成反应(或还原反应)
取代反应(或酯化反应)
(4) 以下关于物质E说法正确的是______(填字母)。
A．分子中不存在手性碳原子
B．可以发生缩聚反应形成聚酯
C．可以和FeCl3发生显色反应
D．碳原子采取sp2、sp3杂化
(5) 以对甲基苯酚为有机原料，合成 。基于你设计的合成路线，回答下列问题：
BD
①第一步反应的化学方程式为_________________________________________
_____________ (注明反应条件)。
②第一步的含苯环产物与NaOH在加热条件下反应的化学方程式为
___________________________________________(注明反应条件)。
+
+CH3COOH
【解析】 (2) 由C的结构简式可知其含氧官能团为羟基、羰基；化合物C的某同分异构体含有苯环，在核磁共振氢谱图上只有4组峰，说明其结构较为对称，且能
够发生银镜反应，说明含有醛基，故满足条件的同分异构体为
或 (或其他合理结构)。(4) 连有4个不同原子或原子团的碳原子为
手性碳原子，故E中的手性碳原子如图中序号所示： ，A错误；
E中含醇羟基和羧基，可以发生分子间酯化反应形成聚酯，B正确；E中不含酚羟基，不能与FeCl3溶液发生显色反应，C错误；E中饱和碳原子采用 sp3 杂化，苯
E中饱和碳原子采用 sp3 杂化，苯环和羧基中的碳原子采用 sp2 杂化，D正确。
(5) 根据题干流程， 发生第一步反应生成 ， 与
AlCl3发生第二步反应生成 ， 与乙二酸二乙酯在乙酸钠
的作用下发生成环的反应生成 。
4．化合物H是鞘氨醇激酶抑制剂，其合成路线如下：
(1)化合物A的分子式为__________，化合物B的官能团名称为________。
(2)X的分子式为C2H3OCl，X的结构简式为________。
(3)化合物Y是化合物B的同分异构体，能与NaHCO3反应，核磁共振氢谱峰面
积之比为6∶3∶2∶1，Y的结构简式为__________________________(写一种)。
(4)关于上述合成路线的相关物质及转化，下列说法不正确的有_____(填字母)。
A．C到D反应中有C—Br的断裂和C—S的形成
B．化合物E比化合物F更易溶于水
C．化合物F分子中含有1个手性碳原子
D．化合物H中N原子的杂化方式为sp2
C8H10O
酯基
或
CD
(5)根据化合物G的结构特征，分析预测其可能的化学性质，完成下表。
序号 反应试剂、条件 反应形成的新结构 反应类型
① O2，Cu，加热
________ ______________
② ________________
________ 消去反应
氧化反应
浓硫酸加热
(6)以 、 和乙烯为主要原料，利用反应E→F→H的原理
制备 基于你的设计路线，回答下列问题：
①第一步为碱性水解反应，化学方程式为
______________________________________________________。
②最后一步反应的化学方程式为
___________________________________________________________________
___________________________________________________________________
______________________。
或
或
【解析】(2)对比A、B的结构，结合X的分子式C2H3OCl可推知X的结构简式
为 。(3)化合物Y是化合物B的同分异构体，能与NaHCO3反应，说明Y中含
有羧基，核磁共振氢谱有4组峰，说明有4种氢原子，峰面积之比为6∶3∶2∶1，说明4种氢所含氢原子的个数为6、3、2、1，可推出 Y的结构简式见答案。(4)对比C、D的结构简式，C与 发生取代反应生成D，有C—Br的断裂和C—S的形成，A正确； 化合物E中含有羟基，能与水分子形成氢键，而F中没有羟基，所以化合物E比化合物F更易溶于水，B正确；化合物F分子中没有手性碳原子，C错误；化合物H中N原子形成3个单键，含有1个孤电子对，杂化方式为sp3，D错误。

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