资源简介 大题逐点突破2 平衡体系中反应条件与物质的选择性1.(2024·全国甲卷28题节选)甲烷转化为多碳化合物具有重要意义。一种将甲烷溴化再偶联为丙烯(C3H6)的研究所获得的部分数据如下。(1)已知如下热化学方程式:CH4(g)+Br2(g)CH3Br(g)+HBr(g)ΔH1=-29 kJ·mo3CH3Br(g)C3H6(g)+3HBr(g)ΔH2=+20 kJ·mol-1(2)CH4与Br2反应生成CH3Br,部分CH3Br会进一步溴化。(3)少量I2可提高生成CH3Br的选择性。500 ℃时,分别在有I2和无I2的条件下,将8 mol CH4和8 mol Br2,通入密闭容器,溴代甲烷的物质的量(n)随时间(t)的变化关系如图。(ⅰ)从图中找出I2提高了CH3Br选择性的证据 。(ⅱ)研究表明,I2参与反应的可能机理如下:①I2(g)·I(g)+·I(g)②·I(g)+CH2Br2(g)IBr(g)+·CH2Br(g)③·CH2Br(g)+HBr(g)CH3Br(g)+·Br(g)④·Br(g)+CH4(g)HBr(g)+·CH3(g)⑤·CH3(g)+IBr(g)CH3Br(g)+·I(g)⑥·I(g)+·I(g)I2(g)根据上述机理,分析I2提高CH3Br选择性的原因: 。2.(2025·安徽高考17题节选)通过甲酸分解可获得超高纯度的CO。甲酸有两种可能的分解反应:①HCOOH(g)CO(g)+H2O(g) ΔH1=+26.3 kJ·mol-1②HCOOH(g)CO2(g)+H2(g) ΔH2=-14.9 kJ·mol-1(1)反应CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的ΔH= kJ·mol-1。(2)一定温度下,向恒容密闭容器中通入一定量的HCOOH(g),发生上述两个分解反应,下列说法中能表明反应达到平衡状态的是 (填标号)。a.气体密度不变b.气体总压强不变c.H2O(g)的浓度不变d.CO和CO2的物质的量相等(3)一定温度下,使用某催化剂时反应历程如图,反应①的选择性接近100%,原因是 ;升高温度,反应历程不变,反应①的选择性下降,可能的原因是 。1.反应条件选择原则:反应速率快,产品含量高(1)温度:①所选温度兼顾反应速率快,产品含量高;②尽可能选择催化剂活性最大对应的温度。(2)压强:①所选压强对反应物转化率的影响变化幅度大;②压强不能无限大,防止增大设备成本和动力成本。(3)催化剂:①选用催化效率高的催化剂;②催化剂对反应有选择性,同一反应物选用不同的催化剂,产物可能不同,如A+BC,A+BD;③某些物质能够使催化剂中毒,失去活性。(4)浓度:①适当增大廉价物质的浓度,提高难获得原料的转化率;②必要时可以采用循环反应,以增大原料利用率。(5)反应热的综合利用:一般采用热交换器。(6)反应容器的选择:恒压容器有利于提高反应物的转化率。2.根据图像信息选择平衡体系的反应条件一般是通过复杂图像分析生产中的适宜条件,除通过图像获取有用信息和对获取的信息进行加工处理外,需注意以下4点:(1)曲线上的每个点是否都达到平衡:一般需要通过曲线的升降趋势或斜率变化来判断,如果还未达到平衡则不能使用平衡移动原理,只有达到平衡以后的点才能应用平衡移动原理。如图中虚线表示单位时间内A的产率随温度的升高先增大后减小,先增大的原因是P点之前反应尚未达到平衡,随温度的升高,反应速率增大,故单位时间内A的产率增大。(2)催化剂的活性是否受温度的影响:不同的催化剂因选择性不同受温度的影响也会不同。一般来说,催化剂的活性在一定温度下最高,低于或高于这个温度都会下降。如图,250~300 ℃时,温度升高而B的生成速率降低的原因是温度超过250 ℃时,催化剂的催化效率降低。(3)不同的投料比对产率也会造成影响:可以采用定一议二的方法,根据相同投料比下温度或压强的改变对产率的影响或相同温度或压强下改变投料比时平衡移动的方向进行判断,确定反应的吸、放热或系数和的大小。如图,对于反应2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)。当投料比一定时,温度越高,CO2的转化率越低,所以升温,平衡左移,正反应为放热反应。若温度不变,提高投料比[n(H2)/n(CO2)],则提高了二氧化碳的转化率。(4)考虑副反应的干扰或影响:往往试题会有一定的信息提示,尤其温度的改变影响较大。1.(2025·山西名校一模)二氧化碳的捕集、利用与储存被国际公认为是实现减排降碳的关键技术手段。用CO2制备C2H4有利于实现“双碳”目标。该反应分两步进行:Ⅰ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH1=+43 kJ·mol-1Ⅱ.2CO(g)+4H2(g)C2H4(g)+2H2O(g) ΔH2=-1 308 kJ·mol-1(1)反应Ⅱ的ΔS 0。(2)向某1 L刚性容器中,加入1 mol CO2、3 mol H2在不同催化剂(M、N)下发生上述反应。相同时间内测得CO2的转化率和C2H4的选择性(含碳生成物中C2H4的物质的量分数)随温度的变化如图所示。①根据图像,合成乙烯的最佳催化剂为 。②500~800 K之间,乙烯的选择性随温度变化的原因是 。2.(2025·湖北高考19题)CaH2(s)粉末可在较低温度下还原Fe2O3(s)。回答下列问题:(1)已知一定温度下:CaH2(s)+6Fe2O3(s)Ca(OH)2(s)+4Fe3O4(s) ΔH1=m kJ·mol-12CaH2(s)+Fe3O4(s)2Ca(OH)2(s)+3Fe(s) ΔH2=n kJ·mol-1则3CaH2(s)+2Fe2O3(s)3Ca(OH)2(s)+4Fe(s)的ΔH3= kJ·mol-1(用m和n表示)。(2)图1分别是260 ℃、280 ℃和300 ℃下CaH2(s)还原Fe2O3(s)过程中反应体系电阻R(Ω)随反应时间t(h)变化的曲线,可用 (填标号)表示反应的快慢。a. b.- c. d.-(3)图1中曲线 (填“Ⅰ”“Ⅱ”或“Ⅲ”)对应的反应温度最高。(4)研究发现CaH2(s)对Fe2O3(s)的还原性主要来自其产生的H2。一般认为H2在Fe2O3表面被氧化成H2O有两种可能途径,图2是理论计算得到的相对能量变化图,据此推测途径 (填“a”或“b”)是主要途径。(5)CaH2(s)产生H2的可能反应:①CaH2(s)Ca(s)+H2(g)或②CaH2(s)+2H2O(g)Ca(OH)2(s)+2H2(g)。将CaH2(s)放在含微量水的N2气流中,在200 ℃至300 ℃的升温过程中固体质量一直增加,由此可断定H2的来源之一是反应 (填“①”或“②”)。若要判断另一个反应是否是H2的来源,必须进行的实验是 。(6)已知3H2(g)+Fe2O3(s)3H2O(g)+2Fe(s)。研究表明,在相同温度下,用CaH2(s)还原Fe2O3(s)比直接用H2(g)还原更有优势,从平衡移动原理角度解释原因: 。3.(2025·河南高考17题节选)CaCO3的热分解与NixPy催化的CH4重整结合,可生产高纯度合成气(H2+CO),实现碳资源的二次利用。主要反应如下:反应Ⅰ:CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g) ΔH1=+178 kJ·mol-1反应Ⅱ:CH4(g)+CO2(g)2H2(g)+2CO(g)ΔH2=+247 kJ·mol-1反应Ⅲ:H2(g)+CO2(g)H2O(g)+CO(g)ΔH3=+41 kJ·mol-1回答下列问题:(1)恒压条件下,CH4重整反应可以促进CaCO3分解,原因是 。(2)在温度分别为T1、T2和T3下,CH4的平衡转化率与压强的关系如图所示,反应温度最高的是 (填“T1”“T2”或“T3”),原因是 。大题逐点突破2 平衡体系中反应条件与物质的选择性【真题研做·明确考向】1.(3)(ⅰ)5 s以后有I2催化的CH2Br2的含量逐渐降低,有I2催化的CH3Br的含量陡然上升(ⅱ)I2的投入消耗了部分CH2Br2,使得消耗的CH2Br2发生反应生成了CH3Br解析:2.(1)-41.2 (2)bc (3)反应①的活化能远小于反应② 升高温度,反应②的反应速率提升程度更大解析:(1)根据盖斯定律,由反应②-反应①,可得CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH=-14.9 kJ·mol-1-26.3 kJ·mol-1=-41.2 kJ·mol-1。(2)该反应中反应物、生成物均为气体,气体总质量不变,容器恒容,则气体密度始终不变,故a错误;反应①和②反应前后气体分子数均不相等,气体总压强为变量,则气体总压强不变可以说明反应达到平衡状态,故b正确;H2O(g)的浓度不变,则反应体系中各物质浓度均不变,可以说明反应达到平衡状态,故c正确;CO和CO2的物质的量相等,不能说明各物质浓度不变,不能说明反应达到平衡状态,故d错误。(3)由题图可知,使用该催化剂时反应①的活化能远小于反应②的,故此时反应①的选择性接近100%;活化能越高的反应的速率对温度越敏感,反应②的活化能更高,升温使其化学反应速率的增加更明显,故升高温度,反应①的选择性下降。【对点演练·能力培养】1.(1)< (2)①N ②温度升高,催化剂对反应Ⅱ的催化活性降低,乙烯的选择性降低解析:(1)反应Ⅱ是气体体积减小的反应,ΔS<0。(2)①根据图像,使用催化剂N时,乙烯的选择性较高、二氧化碳的转化率大,合成乙烯的最佳催化剂为N;②500~800 K之间,乙烯的选择性随温度变化的原因是温度升高,催化剂对反应Ⅱ的催化活性降低,乙烯的选择性降低。2.(1) (2)d (3)Ⅰ (4)a (5)② 将CaH2(s)放在不含水的N2气流中加热升温,看固体质量是否在减小 (6)CaH2(s)消耗H2O(g)同时产生H2(g),H2O(g)的浓度减小,H2(g)的浓度增大均有利于平衡3H2(g)+Fe2O3(s)3H2O(g)+2Fe(s)正向移动,提高Fe的产率解析:(1)根据盖斯定律可知×第一个反应+×第二个反应得到目标反应,ΔH3=×m kJ·mol-1+×n kJ·mol-1= kJ·mol-1。(2)随着铁的生成,电阻变小,可用单位时间内电阻的变化量来表示反应速率,即-,选d。(3)其他条件相同,温度越高,反应速率越快,曲线Ⅰ电阻变化最快,故曲线Ⅰ对应的反应温度最高。(4)由图可知途径a中能垒为1.3 eV,比途径b中小,故途径a反应速率更快,途径a是主要途径。(5)固体质量一直增加,则氢气的来源之一是反应②;若要判断另一个反应是否是H2的来源,必须进行的实验是:将CaH2(s)放在不含水的N2气流中加热升温,看固体质量是否在减小。(6)CaH2(s)消耗H2O(g)同时产生H2(g),H2O(g)的浓度减小,H2(g)的浓度增大均有利于平衡3H2(g)+Fe2O3(s)3H2O(g)+2Fe(s)正向移动,提高Fe的产率,故在相同温度下,用CaH2(s)还原Fe2O3(s)比直接用H2(g)还原更有优势。3.(1)CH4重整反应消耗CO2,促进CaCO3的分解反应正向进行(2)T1 反应Ⅱ是吸热反应,压强一定时,温度越高,CH4平衡转化率越大解析:(1)CH4发生重整反应,会消耗CO2,降低CO2浓度,促进CaCO3的分解反应正向进行。(2)反应Ⅱ是吸热反应,其他条件一定时,温度升高,平衡正向移动,CH4平衡转化率增大,由图可知,相同压强下,T1对应的CH4平衡转化率最高,故T1温度最高。4 / 4(共34张PPT)大题逐点突破2平衡体系中反应条件与物质的选择性02核心再悟01真题研做明确考向突破难点03对点演练能力培养目 录contents真题研做 明确考向1. (2024·全国甲卷28题节选)甲烷转化为多碳化合物具有重要意义。一种将甲烷溴化再偶联为丙烯(C3H6)的研究所获得的部分数据如下。(1)已知如下热化学方程式:CH4(g)+Br2(g) CH3Br(g)+HBr(g)ΔH1=-29 kJ·mo3CH3Br(g) C3H6(g)+3HBr(g)ΔH2=+20 kJ·mol-1(2)CH4与Br2反应生成CH3Br,部分CH3Br会进一步溴化。(3)少量I2可提高生成CH3Br的选择性。500 ℃时,分别在有I2和无I2的条件下,将8 mol CH4和8 mol Br2,通入密闭容器,溴代甲烷的物质的量(n)随时间(t)的变化关系如图。(ⅰ)从图中找出I2提高了CH3Br选择性的证据 。5 s以后有I2催化的CH2Br2的含量逐渐降低,有I2催化的CH3Br的含量陡然上升(ⅱ)研究表明,I2参与反应的可能机理如下:①I2(g) ·I(g)+·I(g)②·I(g)+CH2Br2(g) IBr(g)+·CH2Br(g)③·CH2Br(g)+HBr(g) CH3Br(g)+·Br(g)④·Br(g)+CH4(g) HBr(g)+·CH3(g)⑤·CH3(g)+IBr(g) CH3Br(g)+·I(g)⑥·I(g)+·I(g) I2(g)根据上述机理,分析I2提高CH3Br选择性的原因: 。I2的投入消耗了部分CH2Br2,使得消耗的CH2Br2发生反应生成了CH3Br解析:2. (2025·安徽高考17题节选)通过甲酸分解可获得超高纯度的CO。甲酸有两种可能的分解反应:①HCOOH(g) CO(g)+H2O(g) ΔH1=+26.3 kJ·mol-1②HCOOH(g) CO2(g)+H2(g) ΔH2=-14.9 kJ·mol-1(1)反应CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)的ΔH= kJ·mol-1。解析:根据盖斯定律,由反应②-反应①,可得CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) ΔH=-14.9 kJ·mol-1-26.3 kJ·mol-1=-41.2 kJ·mol-1。-41.2(2)一定温度下,向恒容密闭容器中通入一定量的HCOOH(g),发生上述两个分解反应,下列说法中能表明反应达到平衡状态的是 (填标号)。a.气体密度不变b.气体总压强不变c.H2O(g)的浓度不变d.CO和CO2的物质的量相等bc解析:该反应中反应物、生成物均为气体,气体总质量不变,容器恒容,则气体密度始终不变,故a错误;反应①和②反应前后气体分子数均不相等,气体总压强为变量,则气体总压强不变可以说明反应达到平衡状态,故b正确;H2O(g)的浓度不变,则反应体系中各物质浓度均不变,可以说明反应达到平衡状态,故c正确;CO和CO2的物质的量相等,不能说明各物质浓度不变,不能说明反应达到平衡状态,故d错误。(3)一定温度下,使用某催化剂时反应历程如图,反应①的选择性接近100%,原因是 ;升高温度,反应历程不变,反应①的选择性下降,可能的原因是 。反应①的活化能远小于反应②升高温度,反应②的反应速率提升程度更大解析:由题图可知,使用该催化剂时反应①的活化能远小于反应②的,故此时反应①的选择性接近100%;活化能越高的反应的速率对温度越敏感,反应②的活化能更高,升温使其化学反应速率的增加更明显,故升高温度,反应①的选择性下降。核心再悟 突破难点1. 反应条件选择原则:反应速率快,产品含量高(1)温度:①所选温度兼顾反应速率快,产品含量高;②尽可能选择催化剂活性最大对应的温度。(2)压强:①所选压强对反应物转化率的影响变化幅度大;②压强不能无限大,防止增大设备成本和动力成本。(3)催化剂:①选用催化效率高的催化剂;②催化剂对反应有选择性,同一反应物选用不同的催化剂,产物可能不同,如A+B C,A+B D;③某些物质能够使催化剂中毒,失去活性。(4)浓度:①适当增大廉价物质的浓度,提高难获得原料的转化率;②必要时可以采用循环反应,以增大原料利用率。(5)反应热的综合利用:一般采用热交换器。(6)反应容器的选择:恒压容器有利于提高反应物的转化率。2. 根据图像信息选择平衡体系的反应条件一般是通过复杂图像分析生产中的适宜条件,除通过图像获取有用信息和对获取的信息进行加工处理外,需注意以下4点:(1)曲线上的每个点是否都达到平衡:一般需要通过曲线的升降趋势或斜率变化来判断,如果还未达到平衡则不能使用平衡移动原理,只有达到平衡以后的点才能应用平衡移动原理。如图中虚线表示单位时间内A的产率随温度的升高先增大后减小,先增大的原因是P点之前反应尚未达到平衡,随温度的升高,反应速率增大,故单位时间内A的产率增大。(2)催化剂的活性是否受温度的影响:不同的催化剂因选择性不同受温度的影响也会不同。一般来说,催化剂的活性在一定温度下最高,低于或高于这个温度都会下降。如图,250~300 ℃时,温度升高而B的生成速率降低的原因是温度超过250 ℃时,催化剂的催化效率降低。(3)不同的投料比对产率也会造成影响:可以采用定一议二的方法,根据相同投料比下温度或压强的改变对产率的影响或相同温度或压强下改变投料比时平衡移动的方向进行判断,确定反应的吸、放热或系数和的大小。如图,对于反应2CO2(g)+6H2(g) CH3OCH3(g)+3H2O(g)。当投料比一定时,温度越高,CO2的转化率越低,所以升温,平衡左移,正反应为放热反应。若温度不变,提高投料比[n(H2)/n(CO2)],则提高了二氧化碳的转化率。(4)考虑副反应的干扰或影响:往往试题会有一定的信息提示,尤其温度的改变影响较大。对点演练 能力培养1. (2025·山西名校一模)二氧化碳的捕集、利用与储存被国际公认为是实现减排降碳的关键技术手段。用CO2制备C2H4有利于实现“双碳”目标。该反应分两步进行:Ⅰ.CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) ΔH1=+43 kJ·mol-1Ⅱ.2CO(g)+4H2(g) C2H4(g)+2H2O(g) ΔH2=-1 308kJ·mol-1(1)反应Ⅱ的ΔS 0。解析:反应Ⅱ是气体体积减小的反应,ΔS<0。<(2)向某1 L刚性容器中,加入1 mol CO2、3 mol H2在不同催化剂(M、N)下发生上述反应。相同时间内测得CO2的转化率和C2H4的选择性(含碳生成物中C2H4的物质的量分数)随温度的变化如图所示。①根据图像,合成乙烯的最佳催化剂为 。N②500~800 K之间,乙烯的选择性随温度变化的原因是 。温度升高,催化剂对反应Ⅱ的催化活性降低,乙烯的选择性降低解析:①根据图像,使用催化剂N时,乙烯的选择性较高、二氧化碳的转化率大,合成乙烯的最佳催化剂为N;②500~800 K之间,乙烯的选择性随温度变化的原因是温度升高,催化剂对反应Ⅱ的催化活性降低,乙烯的选择性降低。2. (2025·湖北高考19题)CaH2(s)粉末可在较低温度下还原Fe2O3(s)。回答下列问题:(1)已知一定温度下:CaH2(s)+6Fe2O3(s) Ca(OH)2(s)+4Fe3O4(s)ΔH1=m kJ·mol-12CaH2(s)+Fe3O4(s) 2Ca(OH)2(s)+3Fe(s)ΔH2=n kJ·mol-1则3CaH2(s)+2Fe2O3(s) 3Ca(OH)2(s)+4Fe(s)的ΔH3= kJ·mol-1(用m和n表示)。 解析:根据盖斯定律可知 ×第一个反应+ ×第二个反应得到目标反应,ΔH3= ×m kJ·mol-1+ ×n kJ·mol-1= kJ·mol-1。(2)图1分别是260 ℃、280 ℃和300 ℃下CaH2(s)还原Fe2O3(s)过程中反应体系电阻R(Ω)随反应时间t(h)变化的曲线,可用 (填标号)表示反应的快慢。da. b.-c. d.-解析:随着铁的生成,电阻变小,可用单位时间内电阻的变化量来表示反应速率,即- ,选d。(3)图1中曲线 (填“Ⅰ”“Ⅱ”或“Ⅲ”)对应的反应温度最高。解析:其他条件相同,温度越高,反应速率越快,曲线Ⅰ电阻变化最快,故曲线Ⅰ对应的反应温度最高。Ⅰ(4)研究发现CaH2(s)对Fe2O3(s)的还原性主要来自其产生的H2。一般认为H2在Fe2O3表面被氧化成H2O有两种可能途径,图2是理论计算得到的相对能量变化图,据此推测途径 (填“a”或“b”)是主要途径。解析:由图可知途径a中能垒为1.3 eV,比途径b中小,故途径a反应速率更快,途径a是主要途径。a(5)CaH2(s)产生H2的可能反应:①CaH2(s) Ca(s)+H2(g)或②CaH2(s)+2H2O(g) Ca(OH)2(s)+2H2(g)。将CaH2(s)放在含微量水的N2气流中,在200 ℃至300 ℃的升温过程中固体质量一直增加,由此可断定H2的来源之一是反应 (填“①”或“②”)。若要判断另一个反应是否是H2的来源,必须进行的实验是 。解析:固体质量一直增加,则氢气的来源之一是反应②;若要判断另一个反应是否是H2的来源,必须进行的实验是:将CaH2(s)放在不含水的N2气流中加热升温,看固体质量是否在减小。②将CaH2(s)放在不含水的N2气流中加热升温,看固体质量是否在减小(6)已知3H2(g)+Fe2O3(s) 3H2O(g)+2Fe(s)。研究表明,在相同温度下,用CaH2(s)还原Fe2O3(s)比直接用H2(g)还原更有优势,从平衡移动原理角度解释原因: 。解析:CaH2(s)消耗H2O(g)同时产生H2(g),H2O(g)的浓度减小,H2(g)的浓度增大均有利于平衡3H2(g)+Fe2O3(s) 3H2O(g)+2Fe(s)正向移动,提高Fe的产率,故在相同温度下,用CaH2(s)还原Fe2O3(s)比直接用H2(g)还原更有优势。CaH2(s)消耗H2O(g)同时产生H2(g),H2O(g)的浓度减小,H2(g)的浓度增大均有利于平衡3H2(g)+Fe2O3(s) 3H2O(g)+2Fe(s)正向移动,提高Fe的产率3. (2025·河南高考17题节选)CaCO3的热分解与NixPy催化的CH4重整结合,可生产高纯度合成气(H2+CO),实现碳资源的二次利用。主要反应如下:反应Ⅰ:CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g) ΔH1=+178 kJ·mol-1反应Ⅱ:CH4(g)+CO2(g) 2H2(g)+2CO(g)ΔH2=+247kJ·mol-1反应Ⅲ:H2(g)+CO2(g) H2O(g)+CO(g) ΔH3=+41kJ·mol-1回答下列问题:(1)恒压条件下,CH4重整反应可以促进CaCO3分解,原因是 。解析:CH4发生重整反应,会消耗CO2,降低CO2浓度,促进CaCO3的分解反应正向进行。CH4重整反应消耗CO2,促进CaCO3的分解反应正向进行(2)在温度分别为T1、T2和T3下,CH4的平衡转化率与压强的关系如图所示,反应温度最高的是 (填“T1”“T2”或“T3”),原因是 。解析:反应Ⅱ是吸热反应,其他条件一定时,温度升高,平衡正向移动,CH4平衡转化率增大,由图可知,相同压强下,T1对应的CH4平衡转化率最高,故T1温度最高。T1反应Ⅱ是吸热反应,压强一定时,温度越高,CH4平衡转化率越大THANKS演示完毕 感谢观看 展开更多...... 收起↑ 资源列表 大题逐点突破2 平衡体系中反应条件与物质的选择性.docx 大题逐点突破2 平衡体系中反应条件与物质的选择性.pptx