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专题十九　溶液配制、滴定法的拓展与应用
[考试要点]　1.掌握配制一定物质的量浓度溶液的方法。　2.掌握中和滴定的实验操作，误差分析及有关计算。　3.掌握氧化还原反应、沉淀反应在滴定法中的应用。
考点一
溶液的配制
1．了解一定物质的量浓度溶液的配制流程(以配制一定物质的量浓度的NaCl溶液为例)
2．一定物质的量浓度溶液配制的误差分析及方法
(1)误差分析的思维流程
(2)视线引起误差的分析方法
①定容时，仰视容量瓶刻度线(图1)，导致溶液体积偏大，配制溶液的浓度偏低。
②定容时，俯视容量瓶刻度线(图2)，导致溶液体积偏小，配制溶液的浓度偏高。
阅读下列材料，完成1～3题。
一定条件下，乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反应[(CH3CO)2O＋ROH―→CH3COOR＋CH3COOH]可进行完全，利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入m g ROH样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解：(CH3CO)2O＋H2O―→2CH3COOH。
③加指示剂并用c mol·L-1 NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V1 mL。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用c mol·L-1 NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V2 mL。
1．(2023·山东卷，8)对于上述实验，下列做法正确的是(　　)
A．进行容量瓶检漏时，倒置一次即可
B．滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，即可判定达滴定终点
C．滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直
D．滴定读数时，应双手一上一下持滴定管
C　
解析：C　容量瓶检漏时，需先倒置看是否漏水，不漏水，再将容量瓶正放，旋转活塞180度，再倒置一次看是否漏水，因此进行容量瓶检漏时，需倒置两次，A错误；滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，且半分钟内溶液颜色不变化，才可判定达到滴定终点，B错误；滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直，故C正确，D错误。
A
3．(2023·山东卷，10)根据上述实验原理，下列说法正确的是(　　)
A．可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验
B．若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小
C．步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小
D．步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大
B
解析：B　乙酸与ROH的反应是可逆反应，不能进行完全，因此不能用乙酸替代乙酸酐进行上述实验，A错误；NaOH-甲醇标准溶液中甲醇挥发会造成标准溶液浓度增大，所消耗体积偏小，将导致测定结果偏小，B正确；步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将使测定的V1减小，导致测定结果偏大，C错误；步骤④中，若加水量不足，则乙酸酐不能完全转化为乙酸，使测得的V2减小，导致测定结果偏小，D错误。
一定物质的量浓度溶液的配制
1．配制80 mL 1.00 mol·L-1的NaOH溶液的操作如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．操作1前称取NaOH的质量为3.2 g
B．操作2前NaOH溶液需恢复至室温
C．操作3和操作5分别为洗涤和摇匀
D．操作4当液面距容量瓶刻度线1～
2 cm时改用胶头滴管
A
解析：A　A项，容量瓶的常用规格有50 mL、100 mL、250 mL、500 mL和1000 mL等几种，配制80 mL 1.00 mol·L-1的NaOH溶液时，应选择100 mL的容量瓶，称量NaOH固体的质量应为4.0 g，故A错误；B项，由于NaOH固体溶于水放出大量的热，为保证溶液体
积的准确性，在转入容量瓶前要恢复至室温，故B正确；C项，操作3是洗涤烧杯和玻璃棒并将洗涤液转入容量瓶，操作5是定容后进行摇匀，故C正确；D项，定容时，当液面距容量瓶刻度线1～2 cm时，改用胶头滴管滴加蒸馏水至溶液的凹液面与刻度线相切，故D正确。
2．实验室用密度为1.18 g·mL-1，质量分数为36.5%的浓盐酸配制250 mL 0.1 mol·L-1的盐酸溶液，请回答下列问题：
(1)配制250 mL 0.1 mol·L-1的盐酸溶液，需要量取浓盐酸的体积是________ mL(精确到0.1)；
(2)配制时，其正确的操作顺序是(字母表示，每个字母只能用一次)___________________________________________________；
A．用30 mL水洗涤烧杯2～3次，洗涤液均注入容量瓶，振荡
B．用量筒准确量取所需的浓盐酸，沿玻璃棒倒入烧杯中，再加入少量水(约30 mL)，用玻璃棒慢慢搅动，使其混合均匀
C．将已冷却的盐酸沿玻璃棒注入250 mL的容量瓶中
D．将容量瓶盖紧，振荡、摇匀
E．改用胶头滴管加水，使溶液凹面恰好与刻度线相切
F．继续往容量瓶内小心加水，直到液面接近刻度1～2 cm处
(3)操作A中，将洗涤液都移入容量瓶，其目的是_______________，溶液注入容量瓶前需恢复到室温，这是因为____________________。
(4)若出现如下情况，对所配溶液浓度将有何影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”)？若没有进行A操作________；若加蒸馏水时不慎超过了刻度线____________；若定容时俯视刻度线________。
(5)若实验过程中出现如下情况如何处理？
加蒸馏水时不慎超过了刻度线________；向容量瓶中转移溶液时(C操作)不慎有液滴掉在容量瓶外面__________________。
(4)若没有进行A操作，烧杯和玻璃棒上都有残留的溶质，会使溶质的物质的量减少，导致配制的溶液浓度偏低；若加蒸馏水时不慎超过了刻度线，使溶液的体积偏大，导致配制的溶液浓度偏低；若定容时俯视刻度线读数，加入的蒸馏水体积偏小，配制的溶液体积偏小，溶液的浓度偏高；(5)加蒸馏水时不慎超过了刻度线，导致配制的溶液浓度偏低，需要进行的操作是倒掉溶液重新配制；向容量瓶中转移溶液时不慎有液滴掉在容量瓶外面，导致溶质物质的量减少，使配制的溶液浓度偏低，需进行的操作是倒掉溶液重新配制。
答案：(1)2.1　(2)BCAFED　(3)保证溶质全部转入容量瓶　容量瓶盛放热溶液时，体积不准确　(4)偏低　偏低　偏高　(5)倒掉重新配制　倒掉重新配制
考点二
滴定法的拓展应用
　“中和滴定”考点归纳
(1)实验仪器：酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管，如正确选择滴定管(包括量程)，滴定管的检漏、洗涤和润洗，滴定管的正确读数方法等。
(2)操作步骤：
①滴定前的准备：查漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数；②滴定：移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数；③计算。
(3)指示剂的选择：
类型 滴定过程 指示剂 终点颜色变化
酸碱中
和反应 强酸滴定强碱(或弱碱) 甲基橙 溶液由黄色变为橙色
强碱滴定强酸(或弱酸) 酚酞 溶液由无色变为浅红色
氧化还
原反应 Na2S2O3溶液滴定未知浓度的碘水 淀粉
溶液 溶液由蓝色变为无色
酸性KMnO4溶液滴定H2O2(或H2C2O4)溶液 不需要
指示剂 溶液由无色变为浅红色
沉淀
反应 AgNO3溶液滴定含Cl－的溶液 K2CrO4
溶液 出现淡红色沉淀(Ag2CrO4为砖红色沉淀)
(4)误差分析：写出计算式，分析操作对V标的影响，由计算式得出对最终测定结果的影响，切忌死记硬背结论。此外对读数视线问题要学会画图分析。
(5)数据处理：正确“取舍”数据，计算“平均”体积，根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系，从而列出公式进行计算。
1．(2022·山东卷，6)实验室用基准Na2CO3配制标准溶液并标定盐酸浓度，应选甲基橙为指示剂，并以盐酸滴定Na2CO3标准溶液。下列说法错误的是(　　)
A．可用量筒量取25.00 mL Na2CO3标准溶液置于锥形瓶中
B．应选用配带塑料塞的容量瓶配制Na2CO3标准溶液
C．应选用烧杯而非称量纸称量Na2CO3固体
D．达到滴定终点时溶液显橙色
A
2．(2022·山东卷，18节选)实验室利用FeCl2·4H2O和亚硫酰氯(SOCl2)制备无水FeCl2的装置如图所示(加热及夹持装置略)。已知SOCl2沸点为79 ℃，遇水极易反应生成两种酸性气体。回答下列问题：
(1)实验开始先通N2。一段时间后，先加热装置________(填“a”或“b”)。装置b内发生反应的化学方程式为___________________。
装置c、d共同起到的作用是_____________________。
(2)现有含少量杂质的FeCl2·nH2O，为测定n值进行如下实验：
则n＝_______________________；下列情况会导致n测量值偏小的是_________(填标号)。
A．样品中含少量FeO杂质
B．样品与SOCl2反应时失水不充分
C．实验Ⅰ中，称重后样品发生了潮解
D．滴定达终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成
解析：SOCl2与H2O反应生成两种酸性气体，FeCl2·4H2O与SOCl2制备无水FeCl2的反应原理为：SOCl2吸收FeCl2·4H2O受热失去的结晶水生成SO2和HCl，HCl可抑制FeCl2的水解，从而制得无水FeCl2。
(1)实验开始时先通N2，排尽装置中的空
A.样品中含少量FeO杂质，溶于稀硫酸后生成Fe2+，导致消耗的K2Cr2O7溶液的体积V偏大，使n的测量值偏小，A项选；B.样品与SOCl2反应时失水不充分，则m2偏大，使n的测量值偏小，B项选；C.实验Ⅰ称重后，样品发生了潮解，样品中Fe2+的质量不变，消
耗的K2Cr2O7溶液的体积V不变，使n的测量值不变，C项不选；D.滴定达到终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成，导致消耗的K2Cr2O7溶液的体积V偏小，使n的测量值偏大，D项不选。
2．过氧化氢是重要的氧化剂、还原剂。某化学兴趣小组取一定量的过氧化氢溶液，准确测定了过氧化氢的含量。请填写下列空白：
(1)移取10.00 mL密度为ρ g·mL-1的过氧化氢溶液至250 mL________(填仪器名称)中，加水稀释至刻度，摇匀。移取稀释后的过氧化氢溶液25.00 mL至锥形瓶中，加入稀硫酸酸化，用蒸馏水稀释，作被测试样。
(2)用高锰酸钾标准溶液滴定被测试样，其反应的离子方程式如下，请填写相关物质的化学计量数及化学式。
沉淀滴定
3．用0.100 mol·L-1 AgNO3滴定50.0 mL 0.0500 mol·L-1 Cl－溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是(　　)
A.根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量
级为10-10
B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag＋)·
c(Cl－)＝Ksp(AgCl)
C．相同实验条件下，若改为0.0400 mol·L-1
Cl－，反应终点c移到a
D．相同实验条件下，若改为0.0500 mol·L-1 Br－，反应终点c向b方向移动
C
解析：C　A项，根据滴定曲线知，当加入25 mL AgNO3溶液时，Ag＋与Cl－恰好完全沉淀，溶液中c(Cl－)＝c(Ag＋)≈10-4.75 mol·L-1，Ksp(AgCl)＝c(Cl－)·c(Ag＋)＝10-9.5，数量级为10-10，正确；B项，由溶度积常数的定义知，曲线上各点均满足Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·
c(Cl－)，正确；C项，相同条件下，若改为0.0400 mol·L-1 Cl－，达到反应终点时，消耗V(AgNO3)＝20 mL，错误；D项，相同条件下，若改为0.0500 mol·L-1 Br－，由于Ksp(AgBr)－lg c(Cl－)，消耗V(AgNO3)不变，反应终点c向b方向移动，正确。
微点提升5
定性定量结合研究水溶液中的离子行为
B
D
A
大题突破系列01
化学反应原理
我国提出争取在2030年前实现碳达峰，2060年实现碳中和，CCUS是一种二氧化碳的捕获、利用与封存的技术，这种技术可将CO2资源化，产生经济效益。CO2经催化加氢可以生成低碳有机物，主要有以下反应：
反应Ⅰ：CO2(g)＋3H2(g) CH3OH(g)＋H2O(g)　ΔH1＝－49.8 kJ·mol-1
反应Ⅱ：CH3OCH3(g)＋H2O(g) 2CH3OH(g)　ΔH2＝＋23.4 kJ·mol-1
反应Ⅲ：2CO2(g)＋6H2(g) CH3OCH3(g)＋3H2O(g)　ΔH3
(1)ΔH3＝______________kJ·mol-1。
(2)恒温恒容条件下，在密闭容器中通入等物质的量的CO2和H2，发生反应Ⅰ。下列描述能说明反应Ⅰ达到平衡状态的是________(填字母)。
A．容器内的混合气体的密度保持不变
B．反应体系总压强保持不变
C．CH3OH和CO2的浓度之比保持不变
D．断裂3NA个H—O键同时断裂2NA个C===O键
(3)反应Ⅱ在某温度下的平衡常数为0.25，此温度下，在密闭容器中加入等物质的量的CH3OCH3(g)和H2O(g)，反应到某时刻测得各组分浓度如表：
此时v正________v逆(填“>”“<”或“＝”)，当反应达到平衡状态时，混合气体中CH3OH体积分数V(CH3OH)＝________%。
物质 CH3OCH3(g) H2O(g) CH3OH(g)
浓度/(mol·L-1) 1.6 1.6 0.8
(4)在某压强下，反应Ⅲ在不同温度、不同投料比时，CO2的平衡转化率如图所示。T1温度下，将6 mol CO2和12 mol H2充入3 L的密闭容器中，10 min后反应达到平衡状态，则0～10 min内的平均反应速率v(CH3OCH3)＝____________。
①温度高于230 ℃，CH3OH产率随温度升高而下降的原因是_______________________________。
②在上述条件下合成甲醇的工业条件是____________。
A．230 ℃　　　　
B．210 ℃
C．催化剂CZT
D．催化剂CZ(Zr-1)T
解析：(1)分析信息反应可得：Ⅰ×2－Ⅱ得反应Ⅲ：2CO2(g)＋6H2(g) CH3OCH3(g)＋3H2O(g)　ΔH3＝ΔH1×2－ΔH2＝－123.0 kJ·mol-1。(2)恒温恒容条件下，气体质量不变，容器内的混合气体的密度保持不变，不能说明达到平衡状态，故A错误；反应为气体体积减小的反应，反应体系总压强保持不变，说明达到平衡
状态，故B正确；CH3OH和CO2的浓度之比保持不变，说明达到平衡状态，故C正确；断裂3NA个H—O键同时断裂2NA个C===O键，说明正逆反应速率相等，反应达到平衡状态，故D正确。
答案：(1)－123.0　(2)BCD　(3)＝　20　(4)0.06 mol·L-1·min-1　(5)①正反应是放热反应，温度越高，CH3OH产率越低　②AD
化学反应原理大题解题方略
(1)创设单一反应体系情境，凸显知识的基础性
化学反应原理试题大多是“拼盘”考查，各设问间有的没有任何联系，属于对单点知识的基础性考查，如：化学平衡常数的计算问题，首先建立反应体系，从题干数据入手进行归纳和论证，从而找到解决平衡常数计算的依据和方法。
依据原料的起始量和转化量计算各组分的平衡浓度，可构建如下思维模型：
(2)创设多反应体系情境，凸显能力的综合性
在化学反应原理试题中为凸显高考试题的选拔功能，会设置知识交汇、方法交织、能力交叉情境，体现综合性和应用性考查。如：创设多反应体系情境将平衡常数计算的难度增大，而解决该问题的关键是理清反应次序关系和数据关系。
依据反应确定化学反应平衡的体系，理清反应次序，确定体系达到平衡时各微粒的转化关系，由此计算化学平衡常数。
(3)创设信息迁移情境，凸显创新应用能力
要求学生结合热化学方程式、曲线定量数据，利用函数关系进行数学推导论证，得出合理结论。整个推理过程规范描述文字之多，对推理的严谨性和数学建模能力要求都特别高，在创造性思维考查方面要求更高。
甲烷催化裂解制备乙烯、乙炔时涉及以下反应：
反应Ⅰ：2CH4(g) C2H2(g)＋3H2(g)　ΔH1＝＋376.4 kJ·mol-1
反应Ⅱ：C2H2(g)＋H2(g) C2H4(g)　ΔH2＝－174.4 kJ·mol-1
反应Ⅲ：CH4(g) C(s)＋2H2(g)　
ΔH3＝＋74.8 kJ·mol-1
反应Ⅳ：2CH4(g) C2H4(g)＋2H2(g) ΔH4
(1)ΔH4＝____________。
(2)甲烷在固体催化剂表面发生反应Ⅰ的过程如图所示。
①A、B、C中，能量状态最高的是________。
②某温度下，反应Ⅰ的v正＝k正·p2(CH4)，v逆＝k逆·p(C2H2)·p3(H2)(k为速率常数)，部分数据如表所示。
表中p2＝________，该温度下k逆＝____________MPa-3·min-1；温度升高，速率常数增大的倍数：k正________(填“>”“<”或“＝”)k逆。
p(C2H2)/MPa p(H2)/MPa v逆/(MPa·min-1)
0.05 p1 4.8
p2 p1 19.2
p2 0.15 8.1
(3)某温度下，向恒容密闭容器中充入一定量CH4(此时压强为p0)，仅发生反应Ⅳ。
①测得平衡时p(H2)∶p(CH4)＝2∶1，CH4的平衡转化率为__________(保留2位有效数字)，反应Ⅳ的Kp＝______________。
②若升高反应体系温度，在相同时间内测得甲烷的转化率与温度的关系如图所示。T0 ℃之后甲烷转化率减小的原因是______________。
(4)一定条件下，甲烷裂解体系中几种气体的平衡分压的对数与温度的关系如图所示。

①725 ℃时，反应Ⅰ、Ⅲ中，反应倾向较大的是____________。
②工业上催化裂解甲烷常通入一定量的H2，原因是___________。
解析：(1)根据盖斯定律，反应Ⅳ＝反应Ⅰ＋反应Ⅱ，因此ΔH4＝＋202.0 kJ·mol-1。(2)①A→B是断键过程(吸收能量)，B→C是成键过程(释放能量)，故能量状态最高的是B。②v逆＝k逆·p(C2H2)·p3(H2)，则k逆·0.05 MPa·(p1MPa)3＝4.8 MPa·min-1、k逆·p2 MPa·(p1 MPa)3＝19.2 MPa·min-1，两式相除得p2＝0.2，代入第3组数据，k逆·0.2 MPa·(0.15 MPa)3＝8.1 MPa·min-1，解得k逆＝12 000 MPa-3·min-1；反应Ⅰ为吸热反应，升温平衡正向移动，说明正反应速率增大的倍数更多，即k正增大的倍数>k逆增大的倍数。
1．卤族元素是最活泼的非金属元素，卤素的单质及其化合物的用途非常广泛。将稍过量的氙气和氟气导入硬质玻璃反应器中，以Ag2O、Ni2O3等为催化剂，光照2 h，可生成XeF2，再经数周，可制得XeF2晶体，XeF2与F2继续反应可生成XeF4和XeF6。已知：T1 K和T2 K下，各反应的平衡常数Kp的值及ΔH如表所示(T1反应
序号 化学方程式 Kp(T1 K) Kp(T2 K) ΔH/(kJ·
mol-1)
① Xe(g)＋F2(g) XeF2(g) 8.8×104 3.6×102 a
② Xe(g)＋2F2(g) XeF4(g) 1.07×108 1.98×103 b
③ Xe(g)＋3F2(g) XeF6(g) 1.01×108 36.0 c
回答下列问题：
(1)Xe(g)与XeF4(g)反应生成XeF2(g)，写出该反应的热化学方程式：____________________________________________________；
该反应的正反应的活化能________(填“>”“<”或“＝”)逆反应的活化能。
(2)T2 K时，反应Xe(g)＋2XeF6(g) 3XeF4(g)　Kp的值为______________ (列出计算表达式即可，不必算出具体数值)。
(3)在恒容密闭容器中，将一定浓度的Xe和F2混合发生上述反应，可得到三种氟化物，这三种氟化物在平衡体系内的分压与反应温度的关系如图所示。下列有关叙述正确的是________(填字母)。
A．600～800 K时，会发生反应XeF6(g) XeF4(g)＋F2(g)　ΔH>0
B．900 K时，反应容器内存在的组分只有3种
C．为有效地制备XeF2，在压强一定时，可适
当升高反应温度，同时降低F2/Xe的投料比
D．对于反应Xe(g)＋F2(g) XeF2(g)，混合
体系中气体的平均摩尔质量和密度均可作为
该反应达到平衡的判定依据
(4)化学反应速率方程中，反应物浓度的指数之和，称作该反应的总反应级数。制备光气的反应为：CO(g)＋Cl2(g) COCl2(g)，已知其反应速率v＝k·cm(CO)·cn(Cl2)，k为速率常数。实验测定数据如表所示：
实验
序号 反应物初始浓度/
(mol·L-1) 初始速率/
(mol·L-1·s-1)
c(CO) c(Cl2)
① 0.100 0.100 1.20×10-2
② 0.100 0.050 4.26×10-3
③ 0.050 0.100 6.00×10-3
④ 0.050 0.050 2.13×10-3
已知：21.5≈2.8；0.11.5≈0.0316。
则该反应的总反应级数为________，反应速率常数k＝____________(保留两位有效数字)。
(5)高氯酸(HClO4)是氯元素的最高价氧化物的水化物，温度高时易分解，常用于钢铁分析中钢样的溶解。工业上有一种在无隔膜条件下电解可溶性氯酸盐来制备高氯酸的工艺，首先电解生成高氯酸盐，再经过H2SO4的酸化和减压蒸馏，最后得到60%的HClO4。写出生成高氯酸盐的电极反应式：________________________________。
采用减压蒸馏的原因可能是________________________________。
(3)600～800 K时，XeF6不断减少、XeF4不断增多，发生反应XeF6(g) XeF4(g)＋F2(g)，该温度范围内，温度升高，平衡正向移动，故该反应的正反应为吸热反应，ΔH>0，A项正确；900 K时，有3种产物：XeF6、XeF4和XeF2，还有未反应完的Xe和F2，B项错误；温度越高，越有利于XeF2的生成，但温度高对反应设备、投入成本等来说都是问题，所以温度要高，但不能太高，增加Xe，同时减少F2有利于减少副产物XeF4和XeF6的生成，即降低F2/Xe的投料比，可有效制备XeF2，C项正确；在恒容密闭容器中，反应物和生成物
均为气体，依据质量守恒，反应前后气体总质量不变，因此反应Xe(g)＋F2(g) XeF2(g)混合气体密度始终是定值，不可作为该反应达到平衡的判定依据，D项错误。
2．我国科学家首次实现了二氧化碳到淀粉的人工合成，关键的一步是利用化学催化剂将CO2和H2合成甲醇。以CO2、H2为原料合成CH3OH涉及的反应如下：
主反应 Ⅰ：CO2(g)＋3H2(g) CH3OH(g)＋H2O(g)　ΔH1
副反应Ⅱ：CO2(g)＋H2(g) CO(g)＋H2O(g)　ΔH2
副反应Ⅲ：CO(g)＋2H2(g) CH3OH(g)　ΔH3
回答下列问题：
(4)将1 mol CO2和3 mol H2充入某密闭容器中，保持压强1.58 MPa不变，不同温度下达到平衡时CO2、CH3OH及CO的体积分数如图2所示，其中曲线b代表的组分为CO，曲线a代表的组分为____________，在温度210 ℃下，10 min时反应达到平衡，CO2的平衡转化率为____________，反应Ⅰ的压强平衡常数Kp＝__________(MPa)-2(写出计算表达式)。
(4)反应Ⅰ是主反应，CO是合成CH3OH过程的中间产物，根据盖斯定律知反应Ⅲ＝反应Ⅰ－反应Ⅱ，只需考虑反应Ⅰ、Ⅱ，列式即可求解，设反应Ⅰ中CO2的平衡转化量为x mol，反应Ⅱ中CO2的平衡转化量为y mol。
反应Ⅰ：CO2(g)＋3H2(g) CH3OH(g)＋H2O(g)
n始/mol 1 3 0 0
n转/mol x 3x x x
反应Ⅱ： CO2(g)＋H2(g) CO(g)＋H2O(g)
n转/mol y y y 　y
1．水溶液锌电池(图1)的电极材料是研究热点之一，一种在晶体MnO中嵌入Zn2+的电极材料充放电过程的原理如图2所示。下列叙述中正确的是
(　　)
A．①为MnO活化过程，其中Mn的价态不变
B．该材料在锌电池中作为负极材料
C．②代表电池放电过程
D．③中1 mol晶体转移的电子数为0.61 mol
模块融合
(一)　物质结构与化学反应原理
C
解析：C　A．①过程中MnO晶胞中体心的Mn2+失去，产生空位，该过程为MnO活化过程，根据化合物中各元素化合价代数和为0可知，元素Mn化合价一定发生变化，故A项错误；B.锌电池中Zn失去电子生成Zn2+，Zn为负极材料，该材料为正极材料，故B项错误；
C.②过程中电池的MnO电极上嵌入Zn2+，说明体系中有额外的Zn2+生成，因此表示放电过程，故C项正确；
2．(2022·山东卷，15改编)Cu2－xSe是一种钠离子电池正极材料，充放电过程中正极材料立方晶胞(示意图)的组成变化如图所示，晶胞内未标出因放电产生的0价铜原子。下列说法正确的是(　　)
A．每个Cu2－xSe晶胞中Cu2+个数为x
B．每个Na2Se晶胞完全转化为Cu2－xSe晶胞，转移电子数为4
C．每个NaCuSe晶胞中0价铜原子个数为1－x
D．当NayCu2－xSe转化为NaCuSe时，每转移(1－y)mol电子，产生(1－x)mol铜原子
D
3．(经典高考题节选)Goodenough等人因在锂离子电池及钴酸锂、磷酸铁锂等正极材料研究方面的卓越贡献而获得2019年诺贝尔化学奖。回答下列问题：
LiFePO4的晶胞结构示意图如(a)所示。其中O围绕Fe和P分别形成正八面体和正四面体，它们通过共顶点、共棱形成空间链结构。每个晶胞中含有LiFePO4的单元数有________个。
电池充电时，LiFePO4脱出部分Li＋，形成Li1－xFePO4，结构示意图如(b)所示，则x＝______________，n(Fe2+)∶n(Fe3+)＝________。
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1．已知：Na2S2O3·5H2O的摩尔质量为248 g·mol-1；2Na2S2O3＋I2===2NaI＋Na2S4O6，取晶体样品a g，加水溶解后配成250 mL溶液，取25.00 mL溶液于锥形瓶中，滴入几滴淀粉溶液，用0.005 mol·L-1碘水滴定到终点时，消耗碘水溶液V mL，试回答：
(1)达到滴定终点时的现象：______________________________。
(2)产品中Na2S2O3·5H2O的质量分数为______________。
(3)滴定过程中可能造成实验结果偏低的是________(填字母)。
A．锥形瓶未用Na2S2O3溶液润洗
B．锥形瓶中溶液变蓝后立刻停止滴定，进行读数
C．滴定到终点时仰视读数
D．滴定管尖嘴内滴定前无气泡，滴定到终点出现气泡
课时作业
训练(十九)　溶液配制、滴定法的拓展与应用
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c．重复上述操作两次，三次测定的数据如下表：
d.数据处理。
回答下列问题：
(1)将称得的Na2C2O4配制成250 mL标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有________________________________。
(2)标定KMnO4溶液时，能否用稀硝酸调节溶液酸度________(填“能”或“不能”)，简述理由________________________________。
写出标定过程中发生反应的化学方程式：_______________________。
组别 1 2 3
消耗标准溶液体积/mL 25.24 25.02 24.98
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答案：(1)250 mL容量瓶、胶头滴管　(2)不能　稀硝酸有氧化性，会影响KMnO4溶液浓度的标定　2KMnO4＋5Na2C2O4＋8H2SO4===K2SO4＋2MnSO4＋5Na2SO4＋10CO2↑＋8H2O　(3)酸式　用标准溶液润洗滴定管　(4)滴入最后半滴标准溶液，锥形瓶中的液体变为浅紫色，且半分钟不变色 (5)21.25　(6)偏高
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物质 AgCl Ag2CrO4 AgBr AgI Ag2S
Ksp 2×10-10 2×10-12 5.4×10-13 8.3×10-16 6.3×10-50
颜色 白色 砖红色 浅黄色 黄色 黑色
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(5)下列操作中可导致测定的Cl－浓度偏低的是________(填字母)。
A．取标准AgNO3溶液的滴定管，未经润洗就直接注入溶液，进行滴定实验
B．盛装标准液的滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失
C．读取AgNO3溶液体积时，开始时仰视读数，滴定结束时俯视读数
D．锥形瓶内有少量蒸馏水
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(6)实验数据记录如下表所示：
则该待测液中，c(Cl－)的物质的量浓度为____________mol·L-1。(结果保留四位有效数字)
滴定
次数 待测溶液
体积/mL 标准AgNO3溶液体积
滴定前的
刻度/mL 滴定后的
刻度/mL
第一次 50.00 0.00 25.05
第二次 50.00 4.10 29.10
第三次 50.00 0.40 25.35
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答案：Ⅰ.(1)250 mL棕色容量瓶　(2)8.5
(3)重新配制溶液　Ⅱ.(4)A　锥形瓶中沉淀颜色的变化　当滴入最后半滴硝酸银溶液时，出现砖红色沉淀，且30秒内沉淀颜色不变　(5)C　(6)0.1000

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