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(共52张PPT)
专题11　分子结构与性质
1. 共价键的分类（以碳原子成键为例）
分类依据 成键结构 σ键与π键 说明
单键 碳碳之间形成一个σ键 所有的单键都是σ键
双键
碳碳之间形成1个σ键、1个π键 、 等双键中有1个σ键、1个π键
三键 —C≡C— 碳碳之间形成1个σ
键、2个π键 —C≡C—等三键中有1个σ键、2个π键
大π键 — 2. 大π键
（1）概念：在一个平面形的多原子分子中，如果相邻原子有垂直于分
子平面的、对称性一致的、未参与杂化的原子轨道，那么这些轨道可以相互重叠，形成多中心π键。这种多中心π键又称为“共轭π键”或“离域π键”，简称“大π键”。
（2）常见大π键及其表示方法
①离域π键
可用 表示，其中m为平行的p轨道数（即参与形成大π键的原子数），n为平行p轨道里的电子数，上述符号可读为“m原子n电子大π键”。如： 中的大π键可表示为 。
②常见分子（或离子）的大π键
分子（或离子） 表示 分子（或离子） 表示
C6H6（苯） O3
SO2 BF3
3. 分子性质
（1）分子结构与分子极性
（2）分子性质与键参数的关系
注意：一般来说 ，键长越短，键能越大，分子越稳定。
（3）分子结构对物质性质的影响
①对溶解度的影响
“相似相溶”规律：非极性分子组成的溶质一般能溶于非极性分子组成的溶剂，极性分子组成的溶质一般能溶于极性分子组成的溶剂。
②对有机酸的酸性的影响
（ⅰ）三氟乙酸的酸性大于三氯乙酸的酸性，三氯乙酸的酸性大于二氯乙酸的酸性。
（ⅱ）烷基越长，羧酸的酸性越弱。
4. 氢键
（1）形成条件
氢原子与电负性大的原子X以共价键结合；与电负性大、半径小的原子Y（O、 F、 N等）接近。
（2）分类：氢键分为分子间氢键和分子内氢键。
（3）强度：X—H…Y，X、Y的电负性越大，原子的半径越小，氢键强度越大。
（4）对物质性质的影响
①熔、沸点：分子间氢键使物质的熔、沸点升高；分子内氢键使物质的熔、沸点降低。
②水溶性：分子与水分子间形成氢键，使水溶性增大。如NH3、C2H5OH、H2O2、CH3COOH等易溶于水。
③解释一些特殊现象：液态水结冰时体积膨胀；接近沸点的水蒸气相对分子质量测定值比按化学式H2O计算出来的相对分子质量大。
5. 比较××性质的思维模型
6. 比较键角大小的三种思维模型
（1）不同杂化轨道类型的键角大小：sp＞sp2＞sp3。
（2）杂化轨道类型相同时：孤电子对数越多，键角越小，如H2O＜NH3；孤电子对数相同，中心原子的电负性越大，键角越大，如H2O＞H2S；孤电子对数相同，中心原子相同，配位原子的电负性越大，键角越小，如NF3＜NCl3。
（3）在同一分子中，π 键电子斥力大，键角大。
注意：杂化轨道的结构与分子空间结构的关系，两者不能混淆。例如，H2O中杂化轨道的结构是四面体形，而水分子的空间结构是V形。
7. 比较物质的性质的答题模板
项目 答题模板 示例
氢
键 与
熔
、
沸
点 分子间
氢键 同为分子晶体，×××
存在氢键，而×××仅
存在较弱的范德华力 乙酸的沸点明显高于乙醛，其主
要原因是乙酸和乙醛同为分子晶
体，CH3COOH存在分子间氢键，
而乙醛仅存在较弱的范德华力
分子内
氢键 同为分子晶体，×××
存在分子间氢键，而
×××存在分子内氢键 邻羟基苯甲醛的沸点比对羟基苯
甲醛的沸点低，原因是邻羟基苯
甲醛形成分子内氢键，而对羟基
苯甲醛形成分子间氢键，分子间
氢键使分子间作用力更大
项目 答题模板 示例
氢键与溶解性 ×××与H2O（×××）分子间形成（更多更强）氢键 NH3极易溶于水的原因之一是NH3
与水分子间形成氢键
作用力与物
质性质 A比B×××性强，×××作用力强 CF3COOH酸性强于CH3COOH的
原因是F的电负性强于H，F吸引
电子的能力很强，使得羧基中O—
H的极性增强，电离出氢离子的能
力增强，故酸性：CF3COOH大于
CH3COOH
1. （2024·浙江6月选考14题）Si5Cl10中的Si原子均通过sp3杂化轨道成键，与NaOH溶液反应Si元素均转化成Na2SiO3。下列说法不正确的是（　　）
A. Si5Cl10分子结构可能是
B. Si5Cl10与水反应可生成一种强酸
C. Si5Cl10与NaOH溶液反应会产生H2
D. Si5Cl10沸点低于相同结构的Si5Br10
√
解析：题给结构中，两个氯原子均形成了两个共价键，因此其中1
个应为配位键，而Si不具备空轨道来接受孤电子对，因此题给结构是错
误的，A错误；Si5Cl10与水反应可生成HCl，HCl是一种强酸，B正确；
Si5Cl10与NaOH溶液反应Si元素均转化成Na2SiO3，Si元素的化合价升
高，根据得失电子守恒可知，H元素的化合价降低，会有H2生成，C正
确；Si5Br10的相对分子质量大于Si5Cl10，因此Si5Br10的范德华力更大，
沸点更高，D正确。
2. （2025·安徽高考5题）氟气通过碎冰表面，发生反应①F2＋
H2O HOF＋HF，生成的HOF遇水发生反应②HOF＋H2O HF＋
H2O2。下列说法正确的是（　　）
A. HOF的电子式为
B. H2O2为非极性分子
C. 反应①中有非极性键的断裂和形成
D. 反应②中HF为还原产物
√
解析：类比HClO可知，HOF中H、F分别与O形成单键，故HOF的电子式为 ，A正确；H2O2的分子结构如图： ，正、负电中心不重合，故H2O2为极性分子，B错误；反应①中有F—F非
极性键的断裂，但没有非极性键的形成，C错误；电负性：F＞O＞H，故HOF中H为＋1价、O为0价、F为－1价，分析反应②中各元素化合价知，H和F的化合价不变，O发生归中反应，故HF不是还原产物，D错。
3. （2025·北京高考4题）物质的微观结构决定其宏观性质。乙腈（CH3CN）是一种常见的有机溶剂，沸点较高，水溶性好。下列说法不正确的是（　　）
B. 乙腈分子中所有原子均在同一平面
C. 乙腈的沸点高于与其分子量相近的丙炔
D. 乙腈可发生加成反应
√
解析：乙腈中存在碳氢单键、碳碳单键和碳氮三键，各原子均满足
稳定结构，电子式正确，A正确；乙腈中甲基碳原子是四面体结构，所
有原子不可能共面，B错误；乙腈与丙炔都形成分子晶体，两者相对分
子质量接近，乙腈分子的极性强于丙炔，分子间作用力：乙腈大于丙
炔，沸点：乙腈高于丙炔，C正确；乙腈中有碳氮三键，能够发生加成
反应，D正确。
4. （2025·黑吉辽蒙3题）Cl2O可用于水的杀菌消毒，遇水发生反应：Cl2O
＋H2O 2HClO。下列说法正确的是（　　）
A. 反应中各分子的σ键均为p-p σ键
B. 反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形
C. Cl—O键长小于H—O键长
D. HClO分子中Cl的价电子层有2个孤电子对
√
解析：水分子中的H—O σ键和HClO中的H—O σ键均为s-p σ键，A
错误；Cl2O中O的价层电子对数为2＋ ＝4，H2O中O的价层电子对
数为2＋ ＝4，HClO中O的价层电子对数为2＋ ＝4，故反应
中各分子的VSEPR模型均为四面体形，B正确；原子半径：H＜Cl，故
Cl—O键长大于H—O键长，C错误；HClO的电子式为 ，故Cl
的价电子层有3个孤电子对，D错误。
5. （1）（2023·浙江1月选考17题节选）Si（NH2）4分子的空间结构（以Si
为中心）名称为 ，分子中氮原子的杂化轨道类型
是 。Si（NH2）4受热分解生成Si3N4和NH3，其受热不稳定的原因
是
。
解析： Si（NH2）4分子中，Si原子与4个氨基相连，Si为sp3杂化，为四
面体形结构；N原子形成3个σ键，还有一个孤电子对，所以N原子为sp3
杂化；Si（NH2）4受热分解为化学反应，涉及化学键的断裂和形成，因
此Si（NH2）4不稳定，从键能角度看就是Si—N键能较小，从反应自发
性角度看，是因为分解反应产生气体量增大，加热能自发进行。
四面体形
sp3
Si周围的NH2基团体积较大，受热时斥力较强[Si（NH2）4中Si—N
键能相对较小]；产物中气态分子数显著增多（熵增）
（2）（2023·浙江6月选考17题节选）给出H＋的能力：NH3 （填
“＞”或“＜”）[CuNH3]2＋，理由是

。
解析：[CuNH3]2＋形成配位键后，由于Cu对电子的吸引，使得电子对向铜偏移，进一步使氮氢键的极性变大，故其更易断裂，因此给出H＋的能力：NH3＜[CuNH3]2＋。
＜
[CuNH3]2＋形成配位键后，
由于Cu对电子的吸引，使得电子对向铜偏移，进一步使氮氢键的极性
变大，故其更易断裂
跟踪检测 巩固提升
1. 结构决定性质，性质决定用途。下列事实解释错误的是（　　）
选项 事实 解释
A 甘油是黏稠状液体 甘油分子间的氢键较强
B 王水溶解铂 浓盐酸增强了浓硝酸的氧化性
C 冰的密度小于干冰 冰晶体中水分子的空间利用率相对较低
D 石墨能导电 未杂化的p轨道重叠使电子可在整个碳原
子平面内运动
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解析：1分子甘油中含有三个羟基，可以形成分子间氢键，且氧的电
负性较大，形成的氢键较强，故甘油是黏稠状液体，A正确；铂与
HNO3反应生成的Pt4＋能与Cl－形成稳定的配离子[PtCl6]2－，从而促进铂
的溶解，在这个过程中浓盐酸没有增强浓硝酸的氧化性，B错误；冰晶
体中，由于氢键的存在，每个水分子周围有4个紧邻的水分子，形成四
面体结构，使冰晶体中空间利用率不高，干冰中的CO2之间只存在范德
华力，一个分子周围有12个紧邻的CO2分子，故干冰的密度比冰的高，
C正确；石墨中C原子为sp2杂化，未参与杂化的2p原子轨道垂直于碳原
子平面且相互重叠，p轨道中的电子可在整个平面中运动，故石墨能导
电，D正确。
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2. 下列说法错误的是（　　）
A. 甘油和水可以任意比例互溶
B. H2O的沸点高于HF，是因为前者的氢键作用力较大
C. 氢氟酸中氢键的类型有F—H…F、F—H…O、O—H…F、O—H…O
D. 比 熔点低的原因是前者形成分子内氢键
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解析：A项，甘油为丙三醇，可与水分子间形成氢键，则可与水以
任意比例互溶，正确；B项，H2O的沸点比HF高，是因为在等物质的量
的情况下，前者比后者含有的氢键数目多，但HF的氢键作用力比较
大，错误；C项，氢氟酸中氢键类型有四种，即F—H…F、F—H…O、
O—H…F、O—H…O，正确；D项， 形成分子内氢键，而
能够形成分子间氢键，因而前者的熔点比后者低，正确。
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3. （2025·浙江NBchem模拟）下列物质中，具有极性键的非极性分子是（　　）
A. SiO2 B. SO3
C. O3 D. P4
√
解析：SiO2为共价晶体（网状结构），无独立分子，A错误；SO3中
S的价层电子对数为3＋ ＝3，为sp2杂化，分子呈平面三角形，结
构对称，S—O为极性键，分子整体无极性，B正确；O3中O的价层电子
对数为2＋ ＝3，为sp2杂化，有1个孤电子对，分子呈V形，结构不
对称，为极性分子，C错误；P4的空间结构是正四面体形，是非极性分
子，其中P—P为非极性键，D错误。
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4. （2025·浙江天域名校协作体联考）下列说法不正确的是（　　）
A. 受溶剂极性等因素影响，H2SO4在CH3CH2OH中电离比在H2O中难
B. C3H8分子中的碳碳单键可以围绕键轴旋转，旋转会很大程度影响键的强度
C. 温度会影响物质的能量，所以温度改变会引起反应热效应（ΔH）一定程度的变化
D. 蛋白质在紫外线的作用下，其空间结构发生变化，引起其理化性质和生物活性的变化
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解析：极性溶剂更有利于电离过程的进行，H2O的极性强于CH3CH2OH，H2SO4在CH3CH2OH中电离比在H2O中难，A正确；碳碳单
键是σ键，可以围绕键轴旋转，不会影响原子轨道的重叠程度，因而不
会影响键的强度，B错误；反应热是反应物与生成物的能量差，温度会
影响物质的能量，所以温度改变会引起反应热效应（ΔH）一定程度的
变化，C正确；蛋白质在紫外线的作用下，其空间结构发生变化，引起
其理化性质和生物活性的变化，D正确。
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5. （2025·浙江绍兴模拟）BrCl、IF5、BrF3等都属于卤素互化物，性质与卤素相似。液态BrF3能发生类似于水的微弱电离（2H2O H3O＋＋OH－），产生阳离子M和一价阴离子N。下列说法不正确的是（　　）
A. IF5、BrF5、ClF5的沸点依次降低
C. ClF可使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝
D. 阳离子M的空间结构与水分子类似
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解析：IF5、BrF5、ClF5的分子结构相似，相对分子质量依次减小，
因此沸点依次降低，故A正确；氯的电负性小于氟，ClF中氟显负价，
在一定条件下，苯（C6H6）与ClF发生反应的方程式为C6H6＋ClF
C6H5Cl＋HF，故B错误；ClF中氯显＋1价，具有氧化性，能将碘离子氧
化成碘单质，ClF可使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝，故C正确；液态BrF3
能发生类似于水的微弱电离（2H2O H3O＋＋OH－），产生的阳离子M
为Br ，一价阴离子N为Br ，阳离子Br 中Br原子的价层电子对
数为2＋ ＝4，中心原子为sp3杂化，有2个孤电子对，呈V形，空
间结构与水分子类似，故D正确。
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6. （2025·浙江诸暨模拟）物质微观结构决定宏观性质，进而影响用途。
下列结构不能解释性质或用途的是（　　）
选项 结构 性质或用途
A 聚乙炔中含共轭大π键 聚乙炔可用于导电高分子材料
B 杯酚具有一定大小的空腔 杯酚可用于C60和C70的分离
C 硅酸盐中含有硅氧四面体结构 硅酸盐材料大多具有硬度高、耐高温的性质
D 甘油（丙三醇）分子中含有三个羟
基，易形成分子内氢键 甘油为黏稠状液体
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解析：聚乙炔可用于导电高分子材料是因为聚乙炔中含共轭大π
键，共轭结构使得π电子能够在分子链上自由移动而具有导电性，故A
正确；杯酚具有一定大小的空腔，能与C60形成超分子，与C70不能形成
超分子，超分子具有“分子识别”的特性，所以杯酚可用于C60和C70的
分离，故B正确；硅酸盐中含有相互连接的硅氧四面体结构，所以硅酸
盐材料大多具有硬度高、耐高温的优良性能，故C正确；甘油为黏稠状
液体是因为甘油分子中含有三个羟基，易形成分子间氢键，分子间作用
力增大使得甘油在常温常压下呈现为黏稠状液体，故D错误。
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7. （2025·浙江杭州一模）从结构探析物质性质和用途是学习化学的有效
方法。下列实例与解释不相符的是（　　）
选项 实例 解释
A 将95％乙醇加入[Cu（NH3）4]SO4溶液中析出深蓝色晶体 乙醇极性较小，降低了
[Cu（NH3）4]SO4的溶解度
B 铁丝在酒精喷灯上灼烧，焰色无明显变化 铁原子的核外电子在灼烧时没有
发生跃迁
C DNA中碱基A与T、G与C的互补配对 分子间氢键作用实现了超分子的
分子识别
D 熔点：C2H5NH3NO3＜NH4NO3 引入乙基减弱了离子间的相互作用
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解析：将95％乙醇加入[Cu（NH3）4]SO4溶液中析出深蓝色晶体，原因是乙醇分子的极性较小，加入乙醇后溶剂的极性减小，降低了
[Cu（NH3）4]SO4的溶解度，故A不符合题意；铁丝在酒精喷灯上灼烧，焰色无明显变化，并不是铁原子的核外电子在灼烧时没有发生跃迁，而是电子跃迁时放出的光的频率不在可见光频率范围内，故B符合题意；O元素、N元素的电负性较大，与其形成共价键的氢原子能与另外的O、N形成分子间氢键，DNA中的碱基A与T、G与C的互补配对是通过氢键来实现的，分子间氢键作用实现了超分子的分子识别，故C不符合题意；硝酸铵中铵根离子和硝酸根离子间存在离子键，铵根离子其中一个H被乙基替代，引入乙基减弱了离子间的相互作用，所以熔点：C2H5NH3NO3＜NH4NO3，故D不符合题意。
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8. （2025·浙江强基联盟联考）离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐的
结构如图所示。下列有关说法正确的是（　　）
A. 化学式为C8H15N2PF6
B. 只存在σ键和离子键
C. 属于离子晶体，具有较强的离子键
D. 除H外其他原子最外层均满足8电子稳定结构
解析：依据题给结构，该物质的化学式为C8H15N2PF6，A正确；阳
离子中存在π键，B错误；六氟磷酸盐离子液体为离子化合物，化合物中
阴、阳离子体积较大，离子之间作用力较弱，C错误；P原子最外层有6
个共用电子对，共12个电子，D错误。
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9. （2025·浙江金华十校模拟）根据以下三种物质的结构，下列说法正确
的是（　　）
　 　
X Y Z
A. 三种物质的沸点：Z＞Y＞X
B. 水中的溶解性：Y＞Z
C. 与金属Na反应的剧烈程度：Y＞X
D. 键角：Y中的C—S—H＞X中的C—O—H
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解析：X分子中含有三个羟基，可以形成分子间氢键，沸点比Y高，
Z属于盐，沸点最高，则三种物质的沸点：Z＞X＞Y，A错误；Z属于钠
盐，易溶于水，则水中的溶解性：Z＞Y，B错误；S的非金属性较弱，
则S—H更容易断裂，与金属Na反应的剧烈程度：Y＞X，C正确；X、Y
分子中，O和S的价层电子对数相同，孤电子对数也相同，但O的电负性
比S大，则X中电子对之间的斥力更大，键角更大，D错误。
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10. （2025·浙江宁波模拟）（CH3）2SiCl2可用于制取硅橡胶，通过水解、
聚合、交联转化而成。一定条件下可发生水解反应：（CH3）2SiCl2＋
2H2O （CH3）2Si（OH）2＋2HCl。下列说法不正确的是（　　）
A. （CH3）2SiCl2分子中的Si元素呈现＋4价，不存在对映异构体
B. 水解过程没有氢键的断裂和形成
D. （CH3）2SiCl2与液氨反应的产物在一定条件下可生成
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解析：（CH3）2SiCl2的结构以Si为中心呈四面体结构，硅元素呈＋
4价，类似于CH2Cl2，CH2Cl2没有对映异构体，（CH3）2SiCl2也不存在
对映异构体，A正确；水分子间有氢键，（CH3）2SiCl2水解过程中有
氢键的断开，生成物（CH3）2Si（OH）2中有O—H，也存在氢键，即
有氢键的形成，B错误；聚合过程中，（CH3）2Si（OH）2通过两分子
之间脱水可以生成 ，C正确；（CH3）2SiCl2与液氨发生
缩聚反应，脱去HCl分子，同时形成高分子化合物，产物的结构简式
为 ，D正确。
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11. （2025·北京师范大学附属中学质检）硒（34Se）在医药、催化、材料
等领域有广泛应用，乙烷硒啉（Ethaselen）是一种抗癌新药，其结构
简式如图所示。关于硒及其化合物，下列说法不正确的是（　　）
A. Se原子在周期表中位于p区
B. 乙烷硒啉分子中，C原子的杂化类型有sp2、sp3
C. 乙烷硒啉分子中有5种处于不同化学环境的氢原子
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解析：Se原子在周期表的位置是第四周期第ⅥA族，价层电子排布
式为4s24p4，位于p区，A正确；乙烷硒啉分子中，C原子的杂化类型有
sp2、sp3，苯环及碳氧双键上的C原子为sp2杂化，饱和C原子为sp3杂
化，B正确；乙烷硒啉分子中有5种处于不同化学环境的氢原子，如图
“*”所示： ，C正确；SeO3中硒原子的价层电子对数为3，孤电子对数为 0，分子的空间结构为平面三角形，键角为120°，Se 中硒原子的价层电子对数为4，孤电子对数为1，离子的空间结构为三角锥形，键角小于120°，键角：气态SeO3＞ Se ，D错误。
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12. 物质结构理论是材料科学、医学科学和生命科学的重要基础。请
回答：
（1）Ni常常作为有机反应的催化剂，写出基态Ni原子的价层电子轨道
表示式： ；
要制备高纯Ni可先制得Ni（CO）4，其中C原子的杂化方式为 。
sp
解析： Ni为28号元素，其基态原子的价层电子轨道表示式为
；Ni（CO）4中的CO为配体，配体CO中C是sp杂化。
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（2）乙二酸（H2C2O4）具有较强的还原性，易被氧化成CO2。测得乙
二酸中的C—C的键长比普通C—C的键长要长，说明理由：
。
解析：乙二酸中2个碳原子都与2个电负性很大的氧原子成键，导致碳原子上电荷密度下降，所以使得乙二酸中的C—C的键长比普通C—C的键长要长。
乙二酸中2个
碳原子都与2个电负性很大的氧原子成键，导致碳原子上电荷密度下降
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13. 氮化铝晶体为共价晶体，是一种新型的无机非金属材料，有重大用
途。某一种制取方法是Al2O3＋C＋N2 AlN＋CO（未配平）。
（1）每个N2中含 个π键；常见的碳单质是金刚石、石墨，其碳原
子通常依次采用 、 杂化。
解析：每个氮氮三键中有2个π键；金刚石是由C—C共价键形成的具有正四面体空间网状结构的共价晶体，碳原子采用sp3杂化，而石墨是具有层状结构的混合型晶体，碳原子采用sp2杂化。
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sp3
sp2
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（2）碳单质与生石灰在高温下生成电石（CaC2）与CO，CaC2晶体属
于含离子键和 （填“非极性”或“极性”）共价键的离子晶体，而CO与CO2比较，CO中C—O更短，其主要原因是
。
解析：电石（CaC2）是离子晶体，其中碳碳三键是非极性共价键；CO与CO2比较，CO中存在C、O双键且共用电子对偏向氧但同时氧提供孤电子对与碳形成配位键，使C—O更短。
非极性
CO中存在C、O双键且共用电子对偏向氧但同时存在氧提供孤电子
对与碳形成配位键，故C—O更短
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（3）AlN也可由（CH3）3Al和NH3在一定条件下制取，该反应的化学
方程式是 ，氨属于含极性共价键的 （填“非极性”或“极性”）分子。
（CH3）3Al＋NH3　 AlN＋3CH4
解析：氨是三角锥形的含极性共价键的极性分子，它与（CH3）3Al反应生成AlN的同时还有CH4生成：（CH3）3Al＋NH3 AlN＋3CH4。
极性
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14. 研究笼形包合物结构和性质具有重要意义。化学式为Ni（CN）x·
Zn（NH3）y·zC6H6的笼形包合物四方晶胞的结构如图所示（H原子未画出），每个苯环只有一半属于该晶胞。晶胞参数为a＝b≠c，α＝β＝γ＝90°。回答下列问题：
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（1）基态Ni原子的价层电子排布式为 ，在元素周期表中位
置为 。
解析：已知Ni是28号元素，故基态Ni原子的价层电子排布式为3d84s2，Ni在周期表中位于第四周期第Ⅷ族。
（2）晶胞中N原子均参与形成配位键，Ni2＋与Zn2＋的配位数之比
为 ；x∶y∶z＝ ；晶胞中有d轨道参与杂化
的金属离子是 。
3d84s2
第四周期第Ⅷ族
2∶3
2∶1∶1
Zn2＋、Ni2＋
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解析：由题干晶胞示意图可知，Ni2＋周围连接四个原子团，形成的配位键数目为4，空间结构为正方形，VSEPR模型为平面四边形，采用dsp2杂化；Zn2＋周围形成的配位键数目为6，VSEPR模型为八面体形，采用sp3d2杂化，所以Ni2＋与Zn2＋的配位数之比为4∶6＝2∶3；含有CN－（位于面上）个数为8× ＝4，含有NH3（位于棱上）个数为8× ＝2，晶胞中苯环在四个侧面且每个苯环只有一半属于该晶胞，所以苯环个数为4× ＝2，则该晶胞的化学式为Ni（CN）4·Zn（NH3）2·2C6H6，即x∶y∶z＝4∶2∶2＝2∶1∶1。
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（3）吡啶 替代苯也可形成类似的笼形包合物。已知吡啶中含有与苯类似的 大π键，则吡啶中N原子的价层孤电子对占
据 （填字母）。
A. 2s轨道 B. 2p轨道
C. sp杂化轨道 D. sp2杂化轨道
D
解析：吡啶 替代苯也可形成类似的笼形包合物。已知吡啶中含有与苯类似的 大π键，则说明吡啶中N原子也是采用sp2杂化，杂化轨道只用于形成σ键和容纳孤电子对，则吡啶中N原子的价层孤电子对占据sp2杂化轨道。
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（4）在水中的溶解度，吡啶远大于苯，主要原因是①
，②
。
解析：苯分子为非极性分子，吡啶、H2O分子为极性分子，且吡啶中N原子能与H2O分子形成分子间氢键，从而导致吡啶在水中的溶解度远大于苯。
吡啶能与H2O
分子形成分子间氢键
吡啶和H2O均为极性分子，相似相溶，
而苯为非极性分子
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