资源简介 北京市海淀区2025届高三上学期期末考试化学试题一、本部分共14题,每题3分,共42分。在下列各题的四个选项中,选出最符合题目要求的一项。1.(2025高三上·海淀期末)是钾元素的一种较稳定的核素,其衰变后产生。的半衰期(放射性元素的原子核有半数发生衰变所需的时间)长达13亿年,故常用于古老岩石的年代测定。下列说法不正确的是A.的原子核内有21个中子B.和均易失去一个电子C.可通过质谱法区分和D.衰变为的过程属于化学变化【答案】D【知识点】原子中的数量关系;原子结构的构造原理;元素、核素【解析】【解答】A.钾-40()的原子核内中子数为40-19=21个,A选项正确;B.钾-39()和钾-40()的最外层电子数均为1,都容易失去一个电子,B选项正确;C.由于钾-39和钾-40的相对原子质量不同,可以通过质谱法对二者进行区分,C选项正确;D.钾-40衰变为氩-40()的过程涉及元素种类的改变,属于核反应而非化学变化,D选项错误;综上所述,正确答案为D。【分析】A.根据质量数等于质子数加上中子数分析;B.和化学性质相同;C.钾-39和钾-40在质谱图上峰值不同;D.衰变是核反应,并不是化学变化。2.(2025高三上·海淀期末)下列化学用语或图示表达正确的是A.的电子云图为B.的电子式为:C.乙炔的结构简式为D.的离子结构示意图为【答案】A【知识点】乙炔炔烃;原子结构示意图;电子式、化学式或化学符号及名称的综合【解析】【解答】A.轨道的电子云呈哑铃形分布,且沿z轴方向对称,其电子云图示为,因此选项A正确;B.分子中碳原子与氧原子通过双键连接,正确的电子式应为,故选项B错误;C.乙炔分子中碳原子之间形成三键,其结构简式应表示为,因此选项C错误;D.离子核内有8个质子,核外有10个电子,其正确的离子结构示意图为,故选项D错误;综上所述,正确答案为A。【分析】A.p能级轨道电子云呈哑铃形;B.二氧化碳结构中碳和氧之间是双键;C.乙炔结构中是碳碳三建;D.氧是6号元素,有6个质子。3.(2025高三上·海淀期末)下列说法正确的是A.淀粉能与银氨溶液发生银镜反应B.两个氨基酸分子缩合最多生成一个水分子C.脂肪酸可与甘油发生酯化反应D.葡萄糖、蛋白质、油脂均可发生水解反应【答案】C【知识点】多糖的性质和用途;氨基酸、蛋白质的结构和性质特点;银镜反应;油脂的性质、组成与结构【解析】【解答】A.淀粉属于非还原糖,无法与银氨溶液反应产生银镜现象,故选项A错误;B.氨基酸脱水缩合时,氨基(-NH2)失去氢原子,羧基(-COOH)失去羟基(-OH)。若两分子氨基酸通过羧基和氨基同时脱水形成环状化合物,将生成两分子水(H2O),故选项B错误;C.脂肪酸的羧基(-COOH)与甘油的羟基(-OH)可发生酯化反应形成酯键,故选项C正确;D.葡萄糖作为单糖,其分子结构不具备水解条件,故选项D错误;综上所述,正确答案为C。【分析】A.淀粉不具有还原性,不能被银氨溶液氧化;B.两个氨基酸反应环化时,生成2分子水;C.脂肪酸中有羧基,甘油是丙三醇,二者可发生酯化反应;D.葡萄糖不能发生水解反应。4.(2025高三上·海淀期末)下列物质性质不能由元素周期律推测的是A.热稳定性: B.沸点:C.氧化性: D.碱性:【答案】B【知识点】分子间作用力对物质的状态等方面的影响;卤素原子结构及其性质的比较;元素周期表中原子结构与元素性质的递变规律【解析】【解答】A. 氮(N)和磷(P)同属第ⅤA族,氮的非金属性强于磷,因此其氢化物稳定性NH3 > PH3。该结论符合周期律解释,故A不选;B. 水和氟化氢(HF)的沸点差异主要源于分子间氢键作用。虽然两者都能形成氢键,但水分子间可形成更多氢键网络,导致沸点更高。这一现象属于分子间作用力范畴,不能直接用元素周期律解释,故B选;C. 溴(Br)和碘(I)同属第ⅦA族,溴的非金属性更强,因此氧化性Br2 > I2。该结论符合周期律解释,故C不选;D. 钠(Na)和镁(Mg)同属第三周期,钠的金属性更强,故其氢氧化物碱性NaOH > Mg(OH)2。该结论符合周期律解释,故D不选;综上所述,正确答案为B。【分析】A. 根据元素非金属性越强,对应氢化物越稳定分析;B. 水的沸点高于氟化氢沸点和元素周期律无关;C. 根据同主族元素非金属性自上而下减弱,对应单质氧化性减弱分析;D. 元素金属性越强,对应氢氧化物碱性越强。5.(2025高三上·海淀期末)下列实验中,不能达到实验目的的是A.由制备无水 B.实验室制氯气C.萃取碘水中的碘单质 D.验证氨易溶于水且溶液呈碱性A.A B.B C.C D.D【答案】A【知识点】盐类水解的应用;氨的性质及用途;氯气的实验室制法;分液和萃取【解析】【解答】A.直接加热时,Fe3+会发生水解反应:。由于HCl易挥发,加热会促进水解平衡正向移动,最终只能得到Fe(OH)3沉淀,而无法获得无水FeCl3。正确制备方法应在HCl气氛中加热,以抑制Fe3+的水解。因此该操作不能达到实验目的,A项正确;B.实验室制取氯气的标准方法是用MnO2与浓盐酸在加热条件下反应:。图示装置可以完成该制备实验,能达到实验目的,B项错误;C.利用CCl4萃取碘水中的碘单质是标准分离方法,因为碘在CCl4中的溶解度远大于在水中的溶解度,且CCl4与水不互溶。图示萃取装置操作正确,能达到实验目的,C项错误;D.喷泉实验通过挤压胶头滴管使水进入烧瓶,利用NH3极易溶于水的特性造成压强差。NH3溶于水形成碱性溶液使酚酞变红,可同时验证氨的溶解性和溶液碱性。该装置能达到实验目的,D项错误;综上所述,只有A选项的操作不能达到实验目的,故选A。【分析】A.三价铁离子会发生水解,加热 得到Fe(OH)3;B.B选项中装置可制取氯气;C.利用相似相容原理,可用四氯化碳萃取碘水中碘单质;D.根据氨易溶于水,可设计喷泉实验,得氨水,溶液呈碱性,6.(2025高三上·海淀期末)碱性锌锰干电池的结构示意图如下图。该电池放电时发生反应:。下列说法正确的是A.Zn发生还原反应B.正极发生反应C.电池工作时向正极方向移动D.理论上,每转移0.1mol电子,有8.8gMnOOH生成【答案】D【知识点】电极反应和电池反应方程式;常见化学电源的种类及其工作原理【解析】【解答】A. 负极材料为锌,发生失电子的氧化反应,A选项错误;B. 正极反应应为二氧化锰得电子还原反应,其电极反应式为:MnO2+e-+H2O=MnOOH+OH-,B选项错误;C. 电池工作时阴离子(OH-)应向负极迁移,C选项错误;D. 根据电子转移计算:锰元素化合价从+4降至+3,每转移0.1mol电子可生成0.1mol MnOOH(摩尔质量88g/mol),质量为8.8g,D选项正确。故答案为:D【分析】A、反应过程中Zn的化合价升高,发生氧化反应。B、正极上MnO2发生得电子的还原反应,生成MnOOH,据此确定其电极反应式。C、在原电池中,阴离子移向负极。D、根据化合价变化可得关系式:MnOOH~e-,据此进行计算。7.(2025高三上·海淀期末)下列实验现象与的电离平衡无关的是A.向溶液中加入酚酞,溶液变红B.向饱和溶液中通入少量气体,生成淡黄色沉淀C.加热溶液,pH减小D.25℃时,将的盐酸稀释10倍,溶液【答案】B【知识点】水的电离;盐类水解的应用;二氧化硫的性质【解析】【解答】A. 碳酸钠()是强碱弱酸盐,碳酸根离子()会发生水解反应:。这个过程促进了水的电离,使溶液呈碱性,加入酚酞后溶液变红。因此该现象与水的电离平衡有关,不符合题目要求,故A选项错误;B. 向饱和硫化氢()溶液中通入少量二氧化硫(),会发生氧化还原反应:。这个反应是硫化氢与二氧化硫之间的直接反应,不涉及水的电离平衡移动,符合题目要求,故B选项正确;C. 醋酸钠()是强碱弱酸盐,醋酸根离子()会发生水解反应:。这个过程促进了水的电离,且加热会进一步促进水解(同时水的离子积增大),导致溶液pH变化。因此该现象与水的电离平衡有关,不符合题目要求,故C选项错误;D. 在25℃时,水的离子积。当pH=6的盐酸稀释10倍后,溶液仍呈酸性(),这是因为稀释过程中水的电离平衡被促进,水电离出的H+不能忽略。因此该现象与水的电离平衡有关,不符合题目要求,故D选项错误;综上所述,正确答案是B选项。【分析】A. 碳酸钠溶液中滴入酚酞,溶液变红,是碳酸根水解导致的,水解促进了水的电离;B. 硫化氢和二氧化硫反应生成淡黄色硫单质,和水的电离无关;C. 醋酸根离子水解吸热,加热促进水解,水的电离也增大;D. 稀释盐酸,水的电离平衡增大。8.(2025高三上·海淀期末)西替利嗪是一种抗过敏药,其结构简式如下图。下列关于西替利嗪的说法正确的是A.极易溶于水B.可以发生取代反应和加成反应C.分子内含有2个手性碳原子D.能与NaOH溶液反应,不能与盐酸反应【答案】B【知识点】“手性分子”在生命科学等方面的应用;有机物的结构和性质;烯烃;羧酸简介【解析】【解答】A.西替利嗪分子中的烃基(疏水基)体积较大,导致其水溶性较差,因此"西替利嗪不易溶于水"的说法是正确的,故A选项错误;B.西替利嗪分子结构中含有羧基(-COOH),可以发生酯化等取代反应;同时含有苯环结构,能够发生加成反应,故B选项正确;C.在西替利嗪分子中,只有连接两个苯环的那个碳原子符合手性碳的定义,因此C选项的说法是错误的;D.西替利嗪分子中的羧基(-COOH)能与NaOH发生中和反应;其分子中的氮原子含有一对孤电子对,可以与H+形成配位键而显碱性,因此能与盐酸反应,故D选项是错误的;综上所述,正确答案是B。【分析】A.根据西替利嗪结构可知,难溶于水;B. 西替利嗪 结构中有羧基可发生取代反应,苯环上也可发生取代反应,苯环可发生加成反应;C.手性碳原子是指连接四个不同基团的碳原子;D.根据西替利嗪结构,可与氢氧化钠和盐酸反应。9.(2025高三上·海淀期末)下列三种方法均可得到氘化氢(HD):①电解HDO;②与NaH反应;③与反应。下列说法不正确的是A.方法②中反应的化学方程式为B.方法②得到的产品纯度比方法①的高C.方法③能得到HD,说明电负性:D.质量相同的HDO和所含质子数相同【答案】D【知识点】原子中的数量关系;元素电离能、电负性的含义及应用;元素、核素;电解池工作原理及应用【解析】【解答】A. 在方法②中,与NaH发生归中反应生成HD,其化学方程式为:D2O + NaH = NaOD + HD↑,选项A正确;B. 方法①的阴极产物可能包含H2、D2和HD,而方法②所得产品的纯度高于方法①,选项B正确;C. 方法③能够生成HD,这也是H元素的归中反应,说明LiAlH4中的H为-1价,进一步表明电负性关系为Al < H,选项C正确;D. 虽然H和D的质子数相同,且单个HDO分子和D2O分子所含质子数相同,但质量相同的HDO和D2O的物质的量不同,因此它们的质子总数不相同,选项D错误;综上,正确答案为D。【分析】A.与NaH反应的化学方程式为:D2O + NaH = NaOD + HD↑;B. 电解HDO 可得到H2、D2和HD,产品纯度较低;C. LiAlH4中的H为-1价,Al为+3价,电负性关系为Al < H;D.HDO分子和D2O分子量不同,质量相同时,物质的量的不同,则质子数不相同。10.(2025高三上·海淀期末)HCHO和HCOOH是大气中常见的污染物,它们之间反应的可能路径如下图。下列说法正确的是A.总反应的速率主要由决定B.该路径中,HCHO与HCOOH发生取代反应C.HCHO与HCOOH反应时,D.维持中间体的相互作用中,①和②均为氢键【答案】A【知识点】氢键的存在对物质性质的影响;活化能及其对化学反应速率的影响;取代反应【解析】【解答】A.活化能是指过渡态物质总能量与反应物总能量的差值。在图中,峰值高度对应活化能大小:峰值越大表示活化能越大,反应越慢;峰值越小表示活化能越小,反应越快。总反应速率由最慢步骤决定,图中显示总反应速率主要由决定,选项A正确;B.该反应路径中,甲醛(HCHO)的醛基被转化为羟基,实际上是HCHO与HCOOH发生了加成反应,选项B错误;C.根据能量变化曲线,生成物能量低于反应物能量,说明该反应为放热反应,焓变(ΔH)应小于0,选项C错误;D.氢键的形成需要氢原子与电负性大且原子半径小的原子(如F、O、N)结合。在维持中间体的相互作用中,②号作用不属于氢键,选项D错误;综上所述,正确答案为A。【分析】A.总反应速率由慢反应速率决定,由图可知, 最大,反应速率最慢;B.根据图中物质结构式,反应类型是加成反应;C.由图可知,生成物能量低于反应物能量,为放热反应;D.②号作用不符合氢键形成条件。11.(2025高三上·海淀期末)下列方程式与所给事实不相符的是A.铜与稀硝酸反应:B.用溶液检验邻羟基苯甲酸中的羧基:C.用作沉淀剂,处理废水中的:D.向溶液中滴加足量浓氨水:【答案】B【知识点】配合物的成键情况;苯酚的化学性质【解析】【解答】A.铜与稀硝酸反应生成硝酸铜和一氧化氮气体,根据电子守恒和原子守恒配平化学方程式为:,选项A正确;B.羧基能与反应生成二氧化碳,而酚羟基不能与反应。用溶液检验邻羟基苯甲酸中的羧基的反应为:,选项B错误;C.用作沉淀剂处理废水中的时,生成PbS沉淀,离子方程式为:,选项C正确;D.向溶液中滴加足量浓氨水生成,离子方程式为:,选项D正确;综上所述,正确答案是B。【分析】根据酸性强弱顺序,醋酸>碳酸>苯酚>碳酸氢根,邻羟基苯甲酸和碳酸氢钠反应时,酚羟基不能和碳酸氢根反应。12.(2025高三上·海淀期末)我国科研团队利用酯交换、缩聚两步法成功制备了具有高力学强度的异山梨醇型聚碳酸酯(PBIC),合成路线如下。下列说法不正确的是A.碳酸二甲酯中,碳原子的杂化方式有2种B.异山梨醇中的官能团为羟基和醚键C.缩聚过程脱除的小分子为甲醇D.合成1molPBIC时,理论上参加反应的丁二醇的物质的量为mmol【答案】C【知识点】原子轨道杂化方式及杂化类型判断;有机物中的官能团;缩聚反应【解析】【解答】A.碳酸二甲酯分子中甲基碳原子采用sp3杂化,羰基碳原子采用sp2杂化,存在两种杂化方式,选项A正确;B.异山梨醇分子结构中含有羟基(-OH)和醚键(-O-)两类官能团,选项B正确;C.根据原子守恒分析,缩聚反应过程中脱除的小分子应为碳酸二甲酯,原选项C的表述有误;D.合成1摩尔PBIC高分子时,若聚合物链中含有m个丁二醇结构单元,则理论需消耗 mmol 的丁二醇原料,选项D正确;综上所述,正确答案为C选项。【分析】A.根据碳成键形式,碳酸二甲酯分子中sp3杂化和sp2杂化两种杂化方式;B.根据异山梨醇分子结构,含有官能团羟基和醚键;C.根据缩聚反应,反应物和生成物结构结合原子守恒,生成小分子碳酸二甲酯;D.由合成路线, mmol 丁二醇合成 1molPBIC 。13.(2025高三上·海淀期末)实验室常用磷酸二氢钾()和磷酸氢二钠()配制成磷酸盐缓冲溶液,以保存有生物活性的样品(如蛋白激酶等)。室温下,1L某磷酸盐缓冲溶液中含有0.1mol和0.1mol。已知:i.可溶,和难溶。ii.室温下,不同pH时,溶液中含磷微粒的物质的量分数如下图。下列关于该缓冲溶液的说法不正确的是A.溶液pH约为7B.C.通入0.05molHCl气体后,溶液pH小于6D.加入激活蛋白激酶时,溶液pH可能降低【答案】C【知识点】弱电解质在水溶液中的电离平衡;pH的简单计算【解析】【解答】A. 磷酸盐缓冲溶液由0.1 mol和0.1 mol组成。根据图示,当和的物质的量质量分数均为0.5(即浓度相等)时,溶液的pH约为7,因此A项正确。B. 根据磷元素守恒,溶液中所有含P粒子的浓度之和为0.2 mol/L。即:,因此B项正确。C. 缓冲溶液的特性是加入少量酸或碱时,溶液的pH几乎不变。因此C项是错误的。D. 当加入激活蛋白激酶时,钙离子()会与磷酸根()生成沉淀,促进和的电离平衡正向移动,导致溶液的pH降低。因此D项正确。本题的正确答案是C。【分析】A. 根据题中图知,和为1:1时,pH约为7;B. 根据磷元素守恒,总浓度为0.2 mol/L;C. 根据缓冲溶液性质,加入硫化氢并不能引起pH变化;D. 根据磷酸钙式沉淀,消耗磷酸根促进酸式根离子电离,溶液酸性增强。14.(2025高三上·海淀期末)合成气(CO与混合气体)在生产中有重要应用。铁基氧载体可以实现与重整制备合成气,过程如图1.不同温度下,氧化室中气体的体积分数如图2.下列说法不正确的是A.氧化室中的主要反应为B.由图1可知,若实现循环,理论上所得合成气中C.500~650℃时,氧化室中比CO更易发生副反应D.该方法既可制备有价值的合成气,又可减少温室气体的排放【答案】C【知识点】化学反应速率的影响因素;化学平衡的影响因素【解析】【解答】A.根据图示分析,氧化室内发生反应:与反应生成CO、H2和FeO。通过电子守恒和原子守恒配平得到化学方程式:,选项A正确;B. 由图可知,还原室中FeO和CO2反应生成和CO,根据得失电子守恒和原子守恒配平化学方程式为:,氧化室中发生反应:,若实现循环,说明生成的FeO和消耗的FeO相等,则合成气中,B正确;C.氧化室反应在500-650℃时,H2体积分数超过CO的2倍,表明CO比H更容易发生副反应,选项C错误;D.该过程实现了CO与CH重整制备合成气,有助于减少温室气体排放,选项D正确;正确答案为C。【分析】A.根据图1,反应物是甲烷和四氧化三铁,生成物是一氧化碳、氢气和氧化亚铁;B.根据氧化室和还原室发生的反应,可得一氧化碳和氢气物质的量之比;C.根据图2,氢气体积分数高于一氧化碳体积分数,说明一氧化碳消耗多,更易发生副反应;D.生成物中无二氧化碳,减少了温室气体排放。二、本部分共5题,共58分。15.(2025高三上·海淀期末)氯碱工业是以电解饱和食盐水为基础的工业,电解装置的示意图如下。(1)电解饱和食盐水总反应的化学方程式为 。电解时需加盐酸控制阳极区溶液pH在2~3,结合生产目的解释原因: 。(2)储存饱和食盐水的金属设备容易发生电化学腐蚀,食盐水的流动和搅拌会加剧腐蚀,原因是 。(3)淡盐水补食盐后可循环利用,但其中溶解的会部分转化为,造成设备腐蚀。需向淡盐水中加入盐酸脱除,补全该反应的离子方程式: 。______________________。(4)阳离子交换膜是一种复合高分子材料,其靠近阴极的一侧富含,可排斥阴离子,因而具有离子选择透过性。若阳极室酸性过强,阳离子交换膜的选择透过性会降低,原因是 。【答案】(1);增大,使平衡逆向移动,减少氯气的消耗(2)增加氧气与食盐水的接触,促进氧气的溶解,加剧金属的吸氧腐蚀(3)(4)通过阳离子交换膜迁移至阴极室一侧,与膜上的生成,对阴离子的排斥力降低【知识点】以氯碱工业为基础的化工生产简介;离子方程式的书写;电解池工作原理及应用【解析】【解答】(1)在电解饱和食盐水的过程中,阳极发生氧化反应,Cl-失去电子生成Cl2;阴极发生还原反应,H2O得到电子生成H2和OH-。总反应方程式为:。电解过程中需要加入盐酸控制阳极区溶液的pH在2~3,主要原因是:增大,促使平衡向左移动,减少氯气的消耗;(2)储存饱和食盐水的金属设备容易发生电化学腐蚀,当食盐水流动或受到搅拌时,会加剧腐蚀现象。这是因为流动和搅拌增加了氧气与食盐水的接触面积,促进氧气的溶解,从而加速金属的吸氧腐蚀过程;(3)和Cl-在酸性条件下发生归中反应生成Cl2。Cl元素的化合价从+5价降至0价,同时从-1价升至0价。根据电子得失守恒和电荷守恒原则,配平后的离子方程式为:;(4)当阳极室酸性过强时,阳离子交换膜的选择透过性会下降。这是因为:会通过阳离子交换膜迁移到阴极室一侧,与膜上的结合生成,从而减弱了对阴离子的排斥作用。【分析】 (1) 氯碱工业中电解饱和水,在阴极生成氢气,阳极生成氯气,增大阳极区溶液酸性可减小氯气溶解;(2) 饱和食盐水作电解质,金属可发生吸氧腐蚀;(3) 氯酸根和氯离子在酸性条件下,发生归中反应,根据离子方程式书写步骤,可写出对应离子方程式;(4)氢离子会消耗 ,使交换膜对阴离子排斥力降低。(1)电解饱和食盐水过程中Cl-在阳极失去电子生成Cl2,H2O在阴极得到电子生成H2和OH-,总方程式为:,解时需加盐酸控制阳极区溶液pH在2~3,原因是:增大,使平衡逆向移动,减少氯气的消耗。(2)储存饱和食盐水的金属设备容易发生电化学腐蚀,食盐水的流动和搅拌会加剧腐蚀,原因是:增加了氧气与食盐水的接触,促进氧气的溶解,加剧金属的吸氧腐蚀。(3)和Cl-在酸性环境中发生归中反应生成Cl2,Cl元素化合价由+5价下降到0价,又由-1价上升到0价,根据得失电子守恒和电荷守恒配平离子方程式为:。(4)若阳极室酸性过强,阳离子交换膜的选择透过性会降低,原因是:通过阳离子交换膜迁移至阴极室一侧,与膜上的生成,对阴离子的排斥力降低。16.(2025高三上·海淀期末)Ti是一种密度小,强度大的金属。钛合金也有广泛应用。(1)将Ti的基态原子价电子轨道表示式补充完整: 。。(2)Ti的三种四卤化物的熔点如下表。四卤化物熔点/℃ 38.3 155、、的熔点依次升高的原因是 。(3)可用于制备金属Ti.工业上常以和为原料制备,反应时需加入焦炭。已知:ⅰ.ⅱ.从平衡移动角度解释加入焦炭的作用: 。(4)合金有良好的生物相容性,其晶体有和两种立方晶胞结构,如下图。①中,Au周围最近且等距的Ti的个数为 。②若和两种晶胞棱长分别为anm和bnm,则两种晶体的密度之比为 。(5)用滴定法测定合金中Ti含量:取ag合金,加入足量浓硫酸共热,得到紫色溶液,并在酸性条件下定容至250mL;取25mL溶液于锥形瓶中,以KSCN为指示剂,用溶液进行滴定,逐渐变为(无色),达到滴定终点时,消耗溶液VmL。①滴定过程被氧化为的离子方程式为 。②滴定终点的现象:滴入最后一滴溶液, 。③合金中Ti的质量分数为 。【答案】(1)(2)、、均为分子晶体,相对分子质量依次增大,范德华力随之增大(3)很大,通过反应ⅱ可显著降低,促使i中平衡正向移动;,反应ⅱ放热使温度升高,促使ⅰ中平衡正向移动(4)12;(5);溶液变为红色,半分钟内不褪色;【知识点】原子核外电子排布;晶体熔沸点的比较;晶胞的计算;氧化还原反应方程式的配平;中和滴定【解析】【解答】(1)钛(Ti)的原子序数为22,位于元素周期表第四周期第IVB族。其价电子排布式为3d24s2,因此基态Ti原子的价电子轨道表示式为;(2)题目中涉及的三种物质均为分子晶体。分子晶体的熔点主要取决于分子间作用力(范德华力)的强弱,而分子量越大,范德华力通常越强,因此熔点也越高;(3)由于反应ii的平衡常数很大,加入焦炭后能显著降低体系中O2的浓度,从而使反应i的平衡向正反应方向移动。同时,反应i的ΔH>0(吸热反应),而反应ii释放大量热量,进一步促进反应i的正向进行,最终提高TiCl4的产率;(4)根据晶胞结构分析,与金原子(Au)距离相等的钛原子(Ti)位于相邻晶面的面心位置,因此每个Au原子周围共有12个等距Ti原子。晶体的密度计算公式为: ρ=,、的N分别为1、2,V分别为a3、b3, 代入公式 可得和的密度之比为;(5)Ti2(SO4)3和Fe2(SO4)3与水反应生成FeSO4、TiOSO4和硫酸,离子反应方程式为:;当溶液中的Ti3+完全反应后,继续滴加的Fe2(SO4)3会与KSCN反应使溶液显红色,因此滴定终点的判断标准为:滴入最后一滴Fe2(SO4)3溶液后,溶液变红且半分钟内不褪色。根据反应计量关系:Ti → Ti3+ → Fe3+,可计算合金中Ti的质量分数为:。【分析】 (1)根据 钛元素价电子排布式为3d24s2作答;(2) 根据影响分子晶体熔沸点因素分析,分子间作用力越大,熔沸点越高;(3) 碳和氧气反应,降低氧气浓度,反应1正向移动;(4)根据密度计算公式 ρ=计算;(5) 滴定实验中,滴定终点现象变化为溶液变为红色。(1)Ti是22号元素,位于第四周期IVB族,价电子排布式为3d24s2,故Ti的基态原子的价电子轨道表示式为;(2)这三种化合物均为分子晶体,分子晶体的熔点受范德华力的大小影响,分子量越大范德华力越大,熔点也越高;(3)反应ii的平衡常数很大,加入焦炭后,能够显著减少O2的含量,促使反应i的平衡正向移动,又因反应i的△H>0,反应ii放出大量的热也有利于反应i的平衡正向移动,从而提高TiCl4的产率;(4)由晶胞结构可知,与Au等距的Ti位于相邻面的面心,故与Au等距的Ti共有12个;晶胞密度ρ=,、的N分别为1、2(均摊法),V分别为a3、b3,代入公式可得和的密度之比为;(5)Ti2(SO4)3、Fe2(SO4)3与水反应生成FeSO4、TiOSO4和硫酸,反应的离子方程式为;当溶液中的全部反应,继续滴加的Fe2(SO4)3溶液会与KSCN反应使溶液变红色,故当滴入最后一滴Fe2(SO4)3溶液,溶液变为红色,且半分钟内不褪色说明达到滴定终点;结合Ti2(SO4)3与Fe2(SO4)3反应的离子方程式可知有如下计量关系:Ti~~,则合金中Ti的质量分数为。17.(2025高三上·海淀期末)钌(Ru)是贵金属,在医疗、催化等方面有重要应用。熔融-氧化-蒸馏法是工业上回收废钌催化剂中Ru的一种方法,流程如下。已知:ⅰ.易挥发,加热时容易分解成和。ⅱ.随温度升高,溶解度增大。(1)废钌催化剂中的钌单质和经碱熔焙烧生成,其中的作用是 。(2)如图1所示,蒸馏温度高于80℃时,蒸馏收率随着温度的升高而降低,可能的原因是 。(3)氧化-蒸馏时选用硫酸酸化而非盐酸,原因是 (用离子方程式表示)。(4)获得晶体的操作A包括加热浓缩、 、 。(5)用交替电解法可剥落旧电极表面的催化涂层,再用熔融-氧化-蒸馏法回收Ru。已知:ⅰ.电解时会生成Ru、和,新生成的含钌物质在电极上的附着力弱。ⅱ.电解一段时间后,惰性阳极可能被部分氧化,导电能力降低。①交替电解装置如图2,每隔5~6分钟改变一次电流方向。电解时两电极上均有少量气泡产生。刚通电时,阳极的电极反应式为 、 。②用交替电解法剥落涂层的效率较高,可能的原因有 (填序号)。a.含钌物质可同时从a、b两电极上脱落b.阴极上,全部电子均用于还原c.电流变向后,部分氧化的阳极被还原,电阻减小【答案】(1)作氧化剂(2)受热易分解或生成HClO受热分解等(3)(4)冷却结晶;过滤(洗涤)(5);;ac【知识点】氧化还原反应;物质的分离与提纯;制备实验方案的设计;电解池工作原理及应用【解析】【解答】(1)KNO3在焙烧过程中作为氧化剂,将Ru和RuO2中的Ru元素氧化;(2)蒸馏温度高于80℃时收率下降的主要原因是:受热分解为和,同时HClO也可能发生分解;(3)选用硫酸酸化是为了避免盐酸中的Cl-与NaClO发生反应:;(4)结晶操作选择"加热浓缩→冷却结晶→过滤"的依据是的溶解度随温度升高而增大;(5)①刚通电时,由于电解时两电极上均有少量气泡产生,故水会在阳极失去电子生成氧气,电极反应式为,RuO2也会在阳极失去电子生成,电极反应式为;②a.由于每隔5~6分钟改变一次电流方向,使得电极a、b交替作为阳极和阴极,含钌物质可同时从a、b两电极上脱落,提高了剥落RuO2涂层的效率,a 正确;b.阴极上除了RuO2得到电子被还原外,溶液中的H+也可能得到电子生成H2(因为电解时两电极上均有少量气泡产生 ),并非全部电子均用于还原RuO2,b 错误;c.已知电解一段时间后,惰性阳极可能被部分氧化,导电能力降低,而电流变向后,原来被氧化的阳极变为阴极,部分氧化的阳极被还原,电阻减小,有利于电解的进行,从而提高了剥落RuO2涂层的效率,c 正确;故选ac。【分析】该工艺过程主要分为以下几个步骤:焙烧阶段:废钌催化剂与KOH、KNO3在650℃下焙烧,钌单质和RuO2转化为K2RuO4。其中KNO3作为氧化剂,将Ru元素从0价和+4价氧化至+6价。蒸馏阶段:碱熔渣与NaClO、硫酸在减压条件下蒸馏得到RuO4蒸气。需要注意:RuO4易挥发且受热易分解为RuO2和O2,因此蒸馏温度需控制在80℃以下, 使用硫酸而非盐酸酸化,避免Cl-与ClO-反应生成有毒的Cl2,.结晶阶段:RuO4与浓盐酸反应生成RuCl3溶液,利用其溶解度随温度升高而增大的特性,通过加热浓缩、冷却结晶、过滤等操作得到RuCl3·3H2O晶体,还原阶段:最后将RuCl3·3H2O在H2气氛中还原得到金属钌。(1)由分析知,废钌催化剂和KOH、KNO3在650℃进行焙烧,废钌催化剂中的钌单质和经碱熔焙烧生成,钌单质和中Ru的化合价均升高,被氧化,故KNO3作为氧化剂;(2)由已知ⅰ知:易挥发,加热时容易分解成和,故蒸馏温度高于80℃时,蒸馏收率随着温度的升高而降低,可能的原因是受热易分解或生成HClO受热分解等;(3)由分析知,氧化-蒸馏时,用NaClO作为氧化剂,若使用盐酸,NaClO与盐酸发生反应,故选用硫酸酸化而非盐酸;(4)由已知ⅱ知:随温度升高,溶解度增大,故溶液经加热浓缩、冷却结晶、过滤(洗涤)即可得到晶体;(5)①刚通电时,由于电解时两电极上均有少量气泡产生,故水会在阳极失去电子生成氧气,电极反应式为,RuO2也会在阳极失去电子生成,电极反应式为;②a.由于每隔5~6分钟改变一次电流方向,使得电极a、b交替作为阳极和阴极,含钌物质可同时从a、b两电极上脱落,提高了剥落RuO2涂层的效率,a 正确;b.阴极上除了RuO2得到电子被还原外,溶液中的H+也可能得到电子生成H2(因为电解时两电极上均有少量气泡产生 ),并非全部电子均用于还原RuO2,b 错误;c.已知电解一段时间后,惰性阳极可能被部分氧化,导电能力降低,而电流变向后,原来被氧化的阳极变为阴极,部分氧化的阳极被还原,电阻减小,有利于电解的进行,从而提高了剥落RuO2涂层的效率,c 正确;故选ac。18.(2025高三上·海淀期末)瓢虫分泌的生物碱可用于研发杀虫剂,瓢虫生物碱前体化合物L的合成路线如下。已知:ⅰ.ⅱ.(1)P的结构简式是。用乙酸和甲醇合成P的化学方程式为 。(2)B→C的反应类型是 。(3)C中官能团的名称是 。用虚线标注出C→D时C的断键位置: 。(4)E中不含醛基,含有一个五元环,E的结构简式为 。(5)I的核磁共振氢谱有两组峰,峰面积之比为,A和P以物质的量之比合成I的化学方程式为 。(6)J中含有三个六元环,J的结构简式为 。(7)K→L过程中转变为。理论上发生反应的K与的物质的量之比为 。【答案】(1)(2)加成(3)酯基、醛基;(4)(5)(6)(7)【知识点】有机物中的官能团;烯烃;羧酸简介;酯化反应【解析】【解答】(1)P是乙酸甲酯,其合成反应为乙酸与甲醇的酯化反应,方程式为:;(2)B的结构为,与C的结构对比可知,B→C是B与中碳碳双键发生的加成反应;(3)C结构中的官能团包括酯基和醛基。对比C和D的结构变化,C→D的断键位置为:(4)E的结构确定为;(5)根据信息ⅰ和C的结构,A与P按1:2比例合成I,且I的核磁氢谱显示两组峰(面积比3:2),可推出I为,其合成反应为:+ + 2CH3OH;(6)由第5问可知I为,结合信息ⅱ和H的结构,J含有三个六元环,其结构为(7)根据K的分子式和L的结构,K与反应生成L、水和氮气,方程式为:K + → L + H2O + N2,根据元素守恒,反应系数均为1,故K与的理论物质的量比为1:1。【分析】根据信息ⅰ和化合物C的结构式推断,B的结构为。第4问提示E不含醛基但含五元环,结合D、G的结构式及E的分子式可确定E的结构为,这是解题的关键。(1)P为乙酸甲酯,则乙酸和甲醇发生酯化反应的方程式为:;(2)由分析可知,B为,结合C的结构简式可知,B→C为B和中碳碳双键的加成反应;(3)结合C的结构简式可知,C中官能团的名称是酯基、醛基;对比C和D的结构简式可知,C→D时C的断键位置为:(4)由分析可知,E的结构简式为;(5)结合信息ⅰ和C的结构简式,同时结合A和P以物质的量之比合成I,且I的核磁共振氢谱有两组峰,峰面积之比为,则I为,则合成I的化学方程式为:++2CH3OH;(6)结合第5问分析可知,I为,同时结合信息ⅱ和H的结构简式,J中含有三个六元环,J的结构简式为;(7)结合K的分子式和L的结构简式可知,K和反应生成L和水,方程式为:K+→L+H2O+N2,根据元素守恒可知,所有物质的系数都是1,则理论上发生反应的K与的物质的量之比为1∶1。19.(2025高三上·海淀期末)某小组同学用下图装置探究与亚铁盐溶液的反应(夹持装置略)。已知:稀溶液中的水合离子几乎无色;(黄色)。操作:向0.56g铁粉中迅速加入10mL试剂X,塞紧试管C上的胶塞,立即打开活塞a,待C中铁粉完全溶解后,关闭活塞a,打开活塞b.C中现象如下表。序号 试剂X C中现象打开活塞a后 打开活塞b后Ⅰ 盐酸 有大量气泡产生,铁粉逐渐减少,无色溶液迅速变黄,后逐渐变为浅绿色 溶液逐渐变为浅黄色,产生极少量淡黄色沉淀Ⅱ 盐酸 有大量气泡产生,铁粉逐渐减少,无色溶液迅速变黄,后逐渐变为浅绿色 溶液逐渐变为黄色,产生少量淡黄色沉淀Ⅲ 硫酸 有大量气泡产生,铁粉逐渐减少,无色溶液逐渐变为浅绿色 无明显变化(1)打开活塞b后,B中反应的化学方程式为 。(2)上述实验中,打开活塞a一段时间后关闭,再打开活塞b,目的是 。(3)打开活塞a期间,实验Ⅰ~Ⅲ中的现象有相同也有不同。①实验Ⅰ、Ⅱ中,试管C中无色溶液均先变黄,再逐渐变为浅绿色。溶液由黄色变为浅绿色的原因是 (用离子方程式表示)。②实验Ⅲ中,溶液始终未变黄,可能的原因是 。(4)经检验,实验Ⅰ、Ⅱ中的淡黄色沉淀为硫单质。甲同学猜想可能是自身发生歧化反应,乙同学通过实验排除了这种可能性,其实验操作及现象为 。(5)综合上述实验,可以得出的结论是 (结合化学用语说明)。【答案】(1)(2)产生,将装置中的空气/氧气排净(3);Ⅲ中不含时,不易被氧化为(或被氧化为后,几乎无色,未生成黄色的)(4)取实验Ⅰ或实验Ⅱ中反应后C内溶液于试管中,滴加溶液,无白色沉淀(5)存在时,能与反应:,增大时,平衡正向移动【知识点】氧化还原反应;二氧化硫的性质;性质实验方案的设计;离子方程式的书写【解析】【解答】(1)打开活塞b后发生的反应方程式为:;(2)打开活塞a后关闭,再打开活塞b的目的:通过稀硫酸与碳酸钠反应产生CO2气体(反应式同上),将装置中的空气(特别是氧气)排出,确保后续实验在无氧环境中进行;(3)①向0.56g铁粉中迅速加入10mL试剂X,塞紧试管C上的胶塞,铁粉与盐酸反应生成,立即打开活塞a,生成的将装置内的空气赶入C中,被氧化为,待C中铁粉完全溶解后,关闭活塞a,打开活塞b,将生成的通入C中,由实验Ⅰ、Ⅱ中,试管C中无色溶液均先变黄,即为被氧化为,与结合发生(黄色)反应,溶液为黄色,再发生反应,使逐渐变为浅绿色;②实验Ⅲ中,由于不含时,不易被氧化为(或被氧化为后,几乎无色,未生成黄色的),溶液始终未变黄;(4)将生成的通入C中,经检验,实验Ⅰ、Ⅱ中的淡黄色沉淀为硫单质,甲同学猜想可能是自身发生歧化反应,即歧化生成S和生成,乙同学取实验Ⅰ或实验Ⅱ中反应后C内溶液于试管中,滴加溶液,无白色沉淀,即排除了有离子存在,即排除了自身发生歧化反应的这种可能性;(5)由实验Ⅰ、Ⅱ中,试管C中无色溶液均先变黄,再逐渐变为浅绿色,实验Ⅲ中,溶液始终未变黄,可知存在时,能与反应:,增大时,平衡正向移动。【分析】实验操作步骤如下:首先打开活塞a,使分液漏斗中的稀硫酸流入圆底烧瓶A,与碳酸钠发生反应:,生成的CO2气体用于排除装置中的空气。接着打开活塞b,将70%的硫酸滴入三颈烧瓶,与亚硫酸钠反应:,生成的SO2气体通入C装置。在C装置中研究SO2与亚铁盐溶液的反应。最后用D装置中的NaOH溶液吸收剩余的SO2,防止污染环境。(1)由分析知,打开活塞b,将分液漏斗中70%的硫酸滴入三颈烧瓶中,与发生反应的化学方程式为;(2)由分析知,打开活塞a一段时间后关闭,再打开活塞b,稀硫酸与碳酸钠发生反应产生,将装置中的空气/氧气排净;(3)①向0.56g铁粉中迅速加入10mL试剂X,塞紧试管C上的胶塞,铁粉与盐酸反应生成,立即打开活塞a,生成的将装置内的空气赶入C中,被氧化为,待C中铁粉完全溶解后,关闭活塞a,打开活塞b,将生成的通入C中,由实验Ⅰ、Ⅱ中,试管C中无色溶液均先变黄,即为被氧化为,与结合发生(黄色)反应,溶液为黄色,再发生反应,使逐渐变为浅绿色;②实验Ⅲ中,由于不含时,不易被氧化为(或被氧化为后,几乎无色,未生成黄色的),溶液始终未变黄;(4)将生成的通入C中,经检验,实验Ⅰ、Ⅱ中的淡黄色沉淀为硫单质,甲同学猜想可能是自身发生歧化反应,即歧化生成S和生成,乙同学取实验Ⅰ或实验Ⅱ中反应后C内溶液于试管中,滴加溶液,无白色沉淀,即排除了有离子存在,即排除了自身发生歧化反应的这种可能性;(5)由实验Ⅰ、Ⅱ中,试管C中无色溶液均先变黄,再逐渐变为浅绿色,实验Ⅲ中,溶液始终未变黄,可知存在时,能与反应:,增大时,平衡正向移动。1 / 1北京市海淀区2025届高三上学期期末考试化学试题一、本部分共14题,每题3分,共42分。在下列各题的四个选项中,选出最符合题目要求的一项。1.(2025高三上·海淀期末)是钾元素的一种较稳定的核素,其衰变后产生。的半衰期(放射性元素的原子核有半数发生衰变所需的时间)长达13亿年,故常用于古老岩石的年代测定。下列说法不正确的是A.的原子核内有21个中子B.和均易失去一个电子C.可通过质谱法区分和D.衰变为的过程属于化学变化2.(2025高三上·海淀期末)下列化学用语或图示表达正确的是A.的电子云图为B.的电子式为:C.乙炔的结构简式为D.的离子结构示意图为3.(2025高三上·海淀期末)下列说法正确的是A.淀粉能与银氨溶液发生银镜反应B.两个氨基酸分子缩合最多生成一个水分子C.脂肪酸可与甘油发生酯化反应D.葡萄糖、蛋白质、油脂均可发生水解反应4.(2025高三上·海淀期末)下列物质性质不能由元素周期律推测的是A.热稳定性: B.沸点:C.氧化性: D.碱性:5.(2025高三上·海淀期末)下列实验中,不能达到实验目的的是A.由制备无水 B.实验室制氯气C.萃取碘水中的碘单质 D.验证氨易溶于水且溶液呈碱性A.A B.B C.C D.D6.(2025高三上·海淀期末)碱性锌锰干电池的结构示意图如下图。该电池放电时发生反应:。下列说法正确的是A.Zn发生还原反应B.正极发生反应C.电池工作时向正极方向移动D.理论上,每转移0.1mol电子,有8.8gMnOOH生成7.(2025高三上·海淀期末)下列实验现象与的电离平衡无关的是A.向溶液中加入酚酞,溶液变红B.向饱和溶液中通入少量气体,生成淡黄色沉淀C.加热溶液,pH减小D.25℃时,将的盐酸稀释10倍,溶液8.(2025高三上·海淀期末)西替利嗪是一种抗过敏药,其结构简式如下图。下列关于西替利嗪的说法正确的是A.极易溶于水B.可以发生取代反应和加成反应C.分子内含有2个手性碳原子D.能与NaOH溶液反应,不能与盐酸反应9.(2025高三上·海淀期末)下列三种方法均可得到氘化氢(HD):①电解HDO;②与NaH反应;③与反应。下列说法不正确的是A.方法②中反应的化学方程式为B.方法②得到的产品纯度比方法①的高C.方法③能得到HD,说明电负性:D.质量相同的HDO和所含质子数相同10.(2025高三上·海淀期末)HCHO和HCOOH是大气中常见的污染物,它们之间反应的可能路径如下图。下列说法正确的是A.总反应的速率主要由决定B.该路径中,HCHO与HCOOH发生取代反应C.HCHO与HCOOH反应时,D.维持中间体的相互作用中,①和②均为氢键11.(2025高三上·海淀期末)下列方程式与所给事实不相符的是A.铜与稀硝酸反应:B.用溶液检验邻羟基苯甲酸中的羧基:C.用作沉淀剂,处理废水中的:D.向溶液中滴加足量浓氨水:12.(2025高三上·海淀期末)我国科研团队利用酯交换、缩聚两步法成功制备了具有高力学强度的异山梨醇型聚碳酸酯(PBIC),合成路线如下。下列说法不正确的是A.碳酸二甲酯中,碳原子的杂化方式有2种B.异山梨醇中的官能团为羟基和醚键C.缩聚过程脱除的小分子为甲醇D.合成1molPBIC时,理论上参加反应的丁二醇的物质的量为mmol13.(2025高三上·海淀期末)实验室常用磷酸二氢钾()和磷酸氢二钠()配制成磷酸盐缓冲溶液,以保存有生物活性的样品(如蛋白激酶等)。室温下,1L某磷酸盐缓冲溶液中含有0.1mol和0.1mol。已知:i.可溶,和难溶。ii.室温下,不同pH时,溶液中含磷微粒的物质的量分数如下图。下列关于该缓冲溶液的说法不正确的是A.溶液pH约为7B.C.通入0.05molHCl气体后,溶液pH小于6D.加入激活蛋白激酶时,溶液pH可能降低14.(2025高三上·海淀期末)合成气(CO与混合气体)在生产中有重要应用。铁基氧载体可以实现与重整制备合成气,过程如图1.不同温度下,氧化室中气体的体积分数如图2.下列说法不正确的是A.氧化室中的主要反应为B.由图1可知,若实现循环,理论上所得合成气中C.500~650℃时,氧化室中比CO更易发生副反应D.该方法既可制备有价值的合成气,又可减少温室气体的排放二、本部分共5题,共58分。15.(2025高三上·海淀期末)氯碱工业是以电解饱和食盐水为基础的工业,电解装置的示意图如下。(1)电解饱和食盐水总反应的化学方程式为 。电解时需加盐酸控制阳极区溶液pH在2~3,结合生产目的解释原因: 。(2)储存饱和食盐水的金属设备容易发生电化学腐蚀,食盐水的流动和搅拌会加剧腐蚀,原因是 。(3)淡盐水补食盐后可循环利用,但其中溶解的会部分转化为,造成设备腐蚀。需向淡盐水中加入盐酸脱除,补全该反应的离子方程式: 。______________________。(4)阳离子交换膜是一种复合高分子材料,其靠近阴极的一侧富含,可排斥阴离子,因而具有离子选择透过性。若阳极室酸性过强,阳离子交换膜的选择透过性会降低,原因是 。16.(2025高三上·海淀期末)Ti是一种密度小,强度大的金属。钛合金也有广泛应用。(1)将Ti的基态原子价电子轨道表示式补充完整: 。。(2)Ti的三种四卤化物的熔点如下表。四卤化物熔点/℃ 38.3 155、、的熔点依次升高的原因是 。(3)可用于制备金属Ti.工业上常以和为原料制备,反应时需加入焦炭。已知:ⅰ.ⅱ.从平衡移动角度解释加入焦炭的作用: 。(4)合金有良好的生物相容性,其晶体有和两种立方晶胞结构,如下图。①中,Au周围最近且等距的Ti的个数为 。②若和两种晶胞棱长分别为anm和bnm,则两种晶体的密度之比为 。(5)用滴定法测定合金中Ti含量:取ag合金,加入足量浓硫酸共热,得到紫色溶液,并在酸性条件下定容至250mL;取25mL溶液于锥形瓶中,以KSCN为指示剂,用溶液进行滴定,逐渐变为(无色),达到滴定终点时,消耗溶液VmL。①滴定过程被氧化为的离子方程式为 。②滴定终点的现象:滴入最后一滴溶液, 。③合金中Ti的质量分数为 。17.(2025高三上·海淀期末)钌(Ru)是贵金属,在医疗、催化等方面有重要应用。熔融-氧化-蒸馏法是工业上回收废钌催化剂中Ru的一种方法,流程如下。已知:ⅰ.易挥发,加热时容易分解成和。ⅱ.随温度升高,溶解度增大。(1)废钌催化剂中的钌单质和经碱熔焙烧生成,其中的作用是 。(2)如图1所示,蒸馏温度高于80℃时,蒸馏收率随着温度的升高而降低,可能的原因是 。(3)氧化-蒸馏时选用硫酸酸化而非盐酸,原因是 (用离子方程式表示)。(4)获得晶体的操作A包括加热浓缩、 、 。(5)用交替电解法可剥落旧电极表面的催化涂层,再用熔融-氧化-蒸馏法回收Ru。已知:ⅰ.电解时会生成Ru、和,新生成的含钌物质在电极上的附着力弱。ⅱ.电解一段时间后,惰性阳极可能被部分氧化,导电能力降低。①交替电解装置如图2,每隔5~6分钟改变一次电流方向。电解时两电极上均有少量气泡产生。刚通电时,阳极的电极反应式为 、 。②用交替电解法剥落涂层的效率较高,可能的原因有 (填序号)。a.含钌物质可同时从a、b两电极上脱落b.阴极上,全部电子均用于还原c.电流变向后,部分氧化的阳极被还原,电阻减小18.(2025高三上·海淀期末)瓢虫分泌的生物碱可用于研发杀虫剂,瓢虫生物碱前体化合物L的合成路线如下。已知:ⅰ.ⅱ.(1)P的结构简式是。用乙酸和甲醇合成P的化学方程式为 。(2)B→C的反应类型是 。(3)C中官能团的名称是 。用虚线标注出C→D时C的断键位置: 。(4)E中不含醛基,含有一个五元环,E的结构简式为 。(5)I的核磁共振氢谱有两组峰,峰面积之比为,A和P以物质的量之比合成I的化学方程式为 。(6)J中含有三个六元环,J的结构简式为 。(7)K→L过程中转变为。理论上发生反应的K与的物质的量之比为 。19.(2025高三上·海淀期末)某小组同学用下图装置探究与亚铁盐溶液的反应(夹持装置略)。已知:稀溶液中的水合离子几乎无色;(黄色)。操作:向0.56g铁粉中迅速加入10mL试剂X,塞紧试管C上的胶塞,立即打开活塞a,待C中铁粉完全溶解后,关闭活塞a,打开活塞b.C中现象如下表。序号 试剂X C中现象打开活塞a后 打开活塞b后Ⅰ 盐酸 有大量气泡产生,铁粉逐渐减少,无色溶液迅速变黄,后逐渐变为浅绿色 溶液逐渐变为浅黄色,产生极少量淡黄色沉淀Ⅱ 盐酸 有大量气泡产生,铁粉逐渐减少,无色溶液迅速变黄,后逐渐变为浅绿色 溶液逐渐变为黄色,产生少量淡黄色沉淀Ⅲ 硫酸 有大量气泡产生,铁粉逐渐减少,无色溶液逐渐变为浅绿色 无明显变化(1)打开活塞b后,B中反应的化学方程式为 。(2)上述实验中,打开活塞a一段时间后关闭,再打开活塞b,目的是 。(3)打开活塞a期间,实验Ⅰ~Ⅲ中的现象有相同也有不同。①实验Ⅰ、Ⅱ中,试管C中无色溶液均先变黄,再逐渐变为浅绿色。溶液由黄色变为浅绿色的原因是 (用离子方程式表示)。②实验Ⅲ中,溶液始终未变黄,可能的原因是 。(4)经检验,实验Ⅰ、Ⅱ中的淡黄色沉淀为硫单质。甲同学猜想可能是自身发生歧化反应,乙同学通过实验排除了这种可能性,其实验操作及现象为 。(5)综合上述实验,可以得出的结论是 (结合化学用语说明)。答案解析部分1.【答案】D【知识点】原子中的数量关系;原子结构的构造原理;元素、核素【解析】【解答】A.钾-40()的原子核内中子数为40-19=21个,A选项正确;B.钾-39()和钾-40()的最外层电子数均为1,都容易失去一个电子,B选项正确;C.由于钾-39和钾-40的相对原子质量不同,可以通过质谱法对二者进行区分,C选项正确;D.钾-40衰变为氩-40()的过程涉及元素种类的改变,属于核反应而非化学变化,D选项错误;综上所述,正确答案为D。【分析】A.根据质量数等于质子数加上中子数分析;B.和化学性质相同;C.钾-39和钾-40在质谱图上峰值不同;D.衰变是核反应,并不是化学变化。2.【答案】A【知识点】乙炔炔烃;原子结构示意图;电子式、化学式或化学符号及名称的综合【解析】【解答】A.轨道的电子云呈哑铃形分布,且沿z轴方向对称,其电子云图示为,因此选项A正确;B.分子中碳原子与氧原子通过双键连接,正确的电子式应为,故选项B错误;C.乙炔分子中碳原子之间形成三键,其结构简式应表示为,因此选项C错误;D.离子核内有8个质子,核外有10个电子,其正确的离子结构示意图为,故选项D错误;综上所述,正确答案为A。【分析】A.p能级轨道电子云呈哑铃形;B.二氧化碳结构中碳和氧之间是双键;C.乙炔结构中是碳碳三建;D.氧是6号元素,有6个质子。3.【答案】C【知识点】多糖的性质和用途;氨基酸、蛋白质的结构和性质特点;银镜反应;油脂的性质、组成与结构【解析】【解答】A.淀粉属于非还原糖,无法与银氨溶液反应产生银镜现象,故选项A错误;B.氨基酸脱水缩合时,氨基(-NH2)失去氢原子,羧基(-COOH)失去羟基(-OH)。若两分子氨基酸通过羧基和氨基同时脱水形成环状化合物,将生成两分子水(H2O),故选项B错误;C.脂肪酸的羧基(-COOH)与甘油的羟基(-OH)可发生酯化反应形成酯键,故选项C正确;D.葡萄糖作为单糖,其分子结构不具备水解条件,故选项D错误;综上所述,正确答案为C。【分析】A.淀粉不具有还原性,不能被银氨溶液氧化;B.两个氨基酸反应环化时,生成2分子水;C.脂肪酸中有羧基,甘油是丙三醇,二者可发生酯化反应;D.葡萄糖不能发生水解反应。4.【答案】B【知识点】分子间作用力对物质的状态等方面的影响;卤素原子结构及其性质的比较;元素周期表中原子结构与元素性质的递变规律【解析】【解答】A. 氮(N)和磷(P)同属第ⅤA族,氮的非金属性强于磷,因此其氢化物稳定性NH3 > PH3。该结论符合周期律解释,故A不选;B. 水和氟化氢(HF)的沸点差异主要源于分子间氢键作用。虽然两者都能形成氢键,但水分子间可形成更多氢键网络,导致沸点更高。这一现象属于分子间作用力范畴,不能直接用元素周期律解释,故B选;C. 溴(Br)和碘(I)同属第ⅦA族,溴的非金属性更强,因此氧化性Br2 > I2。该结论符合周期律解释,故C不选;D. 钠(Na)和镁(Mg)同属第三周期,钠的金属性更强,故其氢氧化物碱性NaOH > Mg(OH)2。该结论符合周期律解释,故D不选;综上所述,正确答案为B。【分析】A. 根据元素非金属性越强,对应氢化物越稳定分析;B. 水的沸点高于氟化氢沸点和元素周期律无关;C. 根据同主族元素非金属性自上而下减弱,对应单质氧化性减弱分析;D. 元素金属性越强,对应氢氧化物碱性越强。5.【答案】A【知识点】盐类水解的应用;氨的性质及用途;氯气的实验室制法;分液和萃取【解析】【解答】A.直接加热时,Fe3+会发生水解反应:。由于HCl易挥发,加热会促进水解平衡正向移动,最终只能得到Fe(OH)3沉淀,而无法获得无水FeCl3。正确制备方法应在HCl气氛中加热,以抑制Fe3+的水解。因此该操作不能达到实验目的,A项正确;B.实验室制取氯气的标准方法是用MnO2与浓盐酸在加热条件下反应:。图示装置可以完成该制备实验,能达到实验目的,B项错误;C.利用CCl4萃取碘水中的碘单质是标准分离方法,因为碘在CCl4中的溶解度远大于在水中的溶解度,且CCl4与水不互溶。图示萃取装置操作正确,能达到实验目的,C项错误;D.喷泉实验通过挤压胶头滴管使水进入烧瓶,利用NH3极易溶于水的特性造成压强差。NH3溶于水形成碱性溶液使酚酞变红,可同时验证氨的溶解性和溶液碱性。该装置能达到实验目的,D项错误;综上所述,只有A选项的操作不能达到实验目的,故选A。【分析】A.三价铁离子会发生水解,加热 得到Fe(OH)3;B.B选项中装置可制取氯气;C.利用相似相容原理,可用四氯化碳萃取碘水中碘单质;D.根据氨易溶于水,可设计喷泉实验,得氨水,溶液呈碱性,6.【答案】D【知识点】电极反应和电池反应方程式;常见化学电源的种类及其工作原理【解析】【解答】A. 负极材料为锌,发生失电子的氧化反应,A选项错误;B. 正极反应应为二氧化锰得电子还原反应,其电极反应式为:MnO2+e-+H2O=MnOOH+OH-,B选项错误;C. 电池工作时阴离子(OH-)应向负极迁移,C选项错误;D. 根据电子转移计算:锰元素化合价从+4降至+3,每转移0.1mol电子可生成0.1mol MnOOH(摩尔质量88g/mol),质量为8.8g,D选项正确。故答案为:D【分析】A、反应过程中Zn的化合价升高,发生氧化反应。B、正极上MnO2发生得电子的还原反应,生成MnOOH,据此确定其电极反应式。C、在原电池中,阴离子移向负极。D、根据化合价变化可得关系式:MnOOH~e-,据此进行计算。7.【答案】B【知识点】水的电离;盐类水解的应用;二氧化硫的性质【解析】【解答】A. 碳酸钠()是强碱弱酸盐,碳酸根离子()会发生水解反应:。这个过程促进了水的电离,使溶液呈碱性,加入酚酞后溶液变红。因此该现象与水的电离平衡有关,不符合题目要求,故A选项错误;B. 向饱和硫化氢()溶液中通入少量二氧化硫(),会发生氧化还原反应:。这个反应是硫化氢与二氧化硫之间的直接反应,不涉及水的电离平衡移动,符合题目要求,故B选项正确;C. 醋酸钠()是强碱弱酸盐,醋酸根离子()会发生水解反应:。这个过程促进了水的电离,且加热会进一步促进水解(同时水的离子积增大),导致溶液pH变化。因此该现象与水的电离平衡有关,不符合题目要求,故C选项错误;D. 在25℃时,水的离子积。当pH=6的盐酸稀释10倍后,溶液仍呈酸性(),这是因为稀释过程中水的电离平衡被促进,水电离出的H+不能忽略。因此该现象与水的电离平衡有关,不符合题目要求,故D选项错误;综上所述,正确答案是B选项。【分析】A. 碳酸钠溶液中滴入酚酞,溶液变红,是碳酸根水解导致的,水解促进了水的电离;B. 硫化氢和二氧化硫反应生成淡黄色硫单质,和水的电离无关;C. 醋酸根离子水解吸热,加热促进水解,水的电离也增大;D. 稀释盐酸,水的电离平衡增大。8.【答案】B【知识点】“手性分子”在生命科学等方面的应用;有机物的结构和性质;烯烃;羧酸简介【解析】【解答】A.西替利嗪分子中的烃基(疏水基)体积较大,导致其水溶性较差,因此"西替利嗪不易溶于水"的说法是正确的,故A选项错误;B.西替利嗪分子结构中含有羧基(-COOH),可以发生酯化等取代反应;同时含有苯环结构,能够发生加成反应,故B选项正确;C.在西替利嗪分子中,只有连接两个苯环的那个碳原子符合手性碳的定义,因此C选项的说法是错误的;D.西替利嗪分子中的羧基(-COOH)能与NaOH发生中和反应;其分子中的氮原子含有一对孤电子对,可以与H+形成配位键而显碱性,因此能与盐酸反应,故D选项是错误的;综上所述,正确答案是B。【分析】A.根据西替利嗪结构可知,难溶于水;B. 西替利嗪 结构中有羧基可发生取代反应,苯环上也可发生取代反应,苯环可发生加成反应;C.手性碳原子是指连接四个不同基团的碳原子;D.根据西替利嗪结构,可与氢氧化钠和盐酸反应。9.【答案】D【知识点】原子中的数量关系;元素电离能、电负性的含义及应用;元素、核素;电解池工作原理及应用【解析】【解答】A. 在方法②中,与NaH发生归中反应生成HD,其化学方程式为:D2O + NaH = NaOD + HD↑,选项A正确;B. 方法①的阴极产物可能包含H2、D2和HD,而方法②所得产品的纯度高于方法①,选项B正确;C. 方法③能够生成HD,这也是H元素的归中反应,说明LiAlH4中的H为-1价,进一步表明电负性关系为Al < H,选项C正确;D. 虽然H和D的质子数相同,且单个HDO分子和D2O分子所含质子数相同,但质量相同的HDO和D2O的物质的量不同,因此它们的质子总数不相同,选项D错误;综上,正确答案为D。【分析】A.与NaH反应的化学方程式为:D2O + NaH = NaOD + HD↑;B. 电解HDO 可得到H2、D2和HD,产品纯度较低;C. LiAlH4中的H为-1价,Al为+3价,电负性关系为Al < H;D.HDO分子和D2O分子量不同,质量相同时,物质的量的不同,则质子数不相同。10.【答案】A【知识点】氢键的存在对物质性质的影响;活化能及其对化学反应速率的影响;取代反应【解析】【解答】A.活化能是指过渡态物质总能量与反应物总能量的差值。在图中,峰值高度对应活化能大小:峰值越大表示活化能越大,反应越慢;峰值越小表示活化能越小,反应越快。总反应速率由最慢步骤决定,图中显示总反应速率主要由决定,选项A正确;B.该反应路径中,甲醛(HCHO)的醛基被转化为羟基,实际上是HCHO与HCOOH发生了加成反应,选项B错误;C.根据能量变化曲线,生成物能量低于反应物能量,说明该反应为放热反应,焓变(ΔH)应小于0,选项C错误;D.氢键的形成需要氢原子与电负性大且原子半径小的原子(如F、O、N)结合。在维持中间体的相互作用中,②号作用不属于氢键,选项D错误;综上所述,正确答案为A。【分析】A.总反应速率由慢反应速率决定,由图可知, 最大,反应速率最慢;B.根据图中物质结构式,反应类型是加成反应;C.由图可知,生成物能量低于反应物能量,为放热反应;D.②号作用不符合氢键形成条件。11.【答案】B【知识点】配合物的成键情况;苯酚的化学性质【解析】【解答】A.铜与稀硝酸反应生成硝酸铜和一氧化氮气体,根据电子守恒和原子守恒配平化学方程式为:,选项A正确;B.羧基能与反应生成二氧化碳,而酚羟基不能与反应。用溶液检验邻羟基苯甲酸中的羧基的反应为:,选项B错误;C.用作沉淀剂处理废水中的时,生成PbS沉淀,离子方程式为:,选项C正确;D.向溶液中滴加足量浓氨水生成,离子方程式为:,选项D正确;综上所述,正确答案是B。【分析】根据酸性强弱顺序,醋酸>碳酸>苯酚>碳酸氢根,邻羟基苯甲酸和碳酸氢钠反应时,酚羟基不能和碳酸氢根反应。12.【答案】C【知识点】原子轨道杂化方式及杂化类型判断;有机物中的官能团;缩聚反应【解析】【解答】A.碳酸二甲酯分子中甲基碳原子采用sp3杂化,羰基碳原子采用sp2杂化,存在两种杂化方式,选项A正确;B.异山梨醇分子结构中含有羟基(-OH)和醚键(-O-)两类官能团,选项B正确;C.根据原子守恒分析,缩聚反应过程中脱除的小分子应为碳酸二甲酯,原选项C的表述有误;D.合成1摩尔PBIC高分子时,若聚合物链中含有m个丁二醇结构单元,则理论需消耗 mmol 的丁二醇原料,选项D正确;综上所述,正确答案为C选项。【分析】A.根据碳成键形式,碳酸二甲酯分子中sp3杂化和sp2杂化两种杂化方式;B.根据异山梨醇分子结构,含有官能团羟基和醚键;C.根据缩聚反应,反应物和生成物结构结合原子守恒,生成小分子碳酸二甲酯;D.由合成路线, mmol 丁二醇合成 1molPBIC 。13.【答案】C【知识点】弱电解质在水溶液中的电离平衡;pH的简单计算【解析】【解答】A. 磷酸盐缓冲溶液由0.1 mol和0.1 mol组成。根据图示,当和的物质的量质量分数均为0.5(即浓度相等)时,溶液的pH约为7,因此A项正确。B. 根据磷元素守恒,溶液中所有含P粒子的浓度之和为0.2 mol/L。即:,因此B项正确。C. 缓冲溶液的特性是加入少量酸或碱时,溶液的pH几乎不变。因此C项是错误的。D. 当加入激活蛋白激酶时,钙离子()会与磷酸根()生成沉淀,促进和的电离平衡正向移动,导致溶液的pH降低。因此D项正确。本题的正确答案是C。【分析】A. 根据题中图知,和为1:1时,pH约为7;B. 根据磷元素守恒,总浓度为0.2 mol/L;C. 根据缓冲溶液性质,加入硫化氢并不能引起pH变化;D. 根据磷酸钙式沉淀,消耗磷酸根促进酸式根离子电离,溶液酸性增强。14.【答案】C【知识点】化学反应速率的影响因素;化学平衡的影响因素【解析】【解答】A.根据图示分析,氧化室内发生反应:与反应生成CO、H2和FeO。通过电子守恒和原子守恒配平得到化学方程式:,选项A正确;B. 由图可知,还原室中FeO和CO2反应生成和CO,根据得失电子守恒和原子守恒配平化学方程式为:,氧化室中发生反应:,若实现循环,说明生成的FeO和消耗的FeO相等,则合成气中,B正确;C.氧化室反应在500-650℃时,H2体积分数超过CO的2倍,表明CO比H更容易发生副反应,选项C错误;D.该过程实现了CO与CH重整制备合成气,有助于减少温室气体排放,选项D正确;正确答案为C。【分析】A.根据图1,反应物是甲烷和四氧化三铁,生成物是一氧化碳、氢气和氧化亚铁;B.根据氧化室和还原室发生的反应,可得一氧化碳和氢气物质的量之比;C.根据图2,氢气体积分数高于一氧化碳体积分数,说明一氧化碳消耗多,更易发生副反应;D.生成物中无二氧化碳,减少了温室气体排放。15.【答案】(1);增大,使平衡逆向移动,减少氯气的消耗(2)增加氧气与食盐水的接触,促进氧气的溶解,加剧金属的吸氧腐蚀(3)(4)通过阳离子交换膜迁移至阴极室一侧,与膜上的生成,对阴离子的排斥力降低【知识点】以氯碱工业为基础的化工生产简介;离子方程式的书写;电解池工作原理及应用【解析】【解答】(1)在电解饱和食盐水的过程中,阳极发生氧化反应,Cl-失去电子生成Cl2;阴极发生还原反应,H2O得到电子生成H2和OH-。总反应方程式为:。电解过程中需要加入盐酸控制阳极区溶液的pH在2~3,主要原因是:增大,促使平衡向左移动,减少氯气的消耗;(2)储存饱和食盐水的金属设备容易发生电化学腐蚀,当食盐水流动或受到搅拌时,会加剧腐蚀现象。这是因为流动和搅拌增加了氧气与食盐水的接触面积,促进氧气的溶解,从而加速金属的吸氧腐蚀过程;(3)和Cl-在酸性条件下发生归中反应生成Cl2。Cl元素的化合价从+5价降至0价,同时从-1价升至0价。根据电子得失守恒和电荷守恒原则,配平后的离子方程式为:;(4)当阳极室酸性过强时,阳离子交换膜的选择透过性会下降。这是因为:会通过阳离子交换膜迁移到阴极室一侧,与膜上的结合生成,从而减弱了对阴离子的排斥作用。【分析】 (1) 氯碱工业中电解饱和水,在阴极生成氢气,阳极生成氯气,增大阳极区溶液酸性可减小氯气溶解;(2) 饱和食盐水作电解质,金属可发生吸氧腐蚀;(3) 氯酸根和氯离子在酸性条件下,发生归中反应,根据离子方程式书写步骤,可写出对应离子方程式;(4)氢离子会消耗 ,使交换膜对阴离子排斥力降低。(1)电解饱和食盐水过程中Cl-在阳极失去电子生成Cl2,H2O在阴极得到电子生成H2和OH-,总方程式为:,解时需加盐酸控制阳极区溶液pH在2~3,原因是:增大,使平衡逆向移动,减少氯气的消耗。(2)储存饱和食盐水的金属设备容易发生电化学腐蚀,食盐水的流动和搅拌会加剧腐蚀,原因是:增加了氧气与食盐水的接触,促进氧气的溶解,加剧金属的吸氧腐蚀。(3)和Cl-在酸性环境中发生归中反应生成Cl2,Cl元素化合价由+5价下降到0价,又由-1价上升到0价,根据得失电子守恒和电荷守恒配平离子方程式为:。(4)若阳极室酸性过强,阳离子交换膜的选择透过性会降低,原因是:通过阳离子交换膜迁移至阴极室一侧,与膜上的生成,对阴离子的排斥力降低。16.【答案】(1)(2)、、均为分子晶体,相对分子质量依次增大,范德华力随之增大(3)很大,通过反应ⅱ可显著降低,促使i中平衡正向移动;,反应ⅱ放热使温度升高,促使ⅰ中平衡正向移动(4)12;(5);溶液变为红色,半分钟内不褪色;【知识点】原子核外电子排布;晶体熔沸点的比较;晶胞的计算;氧化还原反应方程式的配平;中和滴定【解析】【解答】(1)钛(Ti)的原子序数为22,位于元素周期表第四周期第IVB族。其价电子排布式为3d24s2,因此基态Ti原子的价电子轨道表示式为;(2)题目中涉及的三种物质均为分子晶体。分子晶体的熔点主要取决于分子间作用力(范德华力)的强弱,而分子量越大,范德华力通常越强,因此熔点也越高;(3)由于反应ii的平衡常数很大,加入焦炭后能显著降低体系中O2的浓度,从而使反应i的平衡向正反应方向移动。同时,反应i的ΔH>0(吸热反应),而反应ii释放大量热量,进一步促进反应i的正向进行,最终提高TiCl4的产率;(4)根据晶胞结构分析,与金原子(Au)距离相等的钛原子(Ti)位于相邻晶面的面心位置,因此每个Au原子周围共有12个等距Ti原子。晶体的密度计算公式为: ρ=,、的N分别为1、2,V分别为a3、b3, 代入公式 可得和的密度之比为;(5)Ti2(SO4)3和Fe2(SO4)3与水反应生成FeSO4、TiOSO4和硫酸,离子反应方程式为:;当溶液中的Ti3+完全反应后,继续滴加的Fe2(SO4)3会与KSCN反应使溶液显红色,因此滴定终点的判断标准为:滴入最后一滴Fe2(SO4)3溶液后,溶液变红且半分钟内不褪色。根据反应计量关系:Ti → Ti3+ → Fe3+,可计算合金中Ti的质量分数为:。【分析】 (1)根据 钛元素价电子排布式为3d24s2作答;(2) 根据影响分子晶体熔沸点因素分析,分子间作用力越大,熔沸点越高;(3) 碳和氧气反应,降低氧气浓度,反应1正向移动;(4)根据密度计算公式 ρ=计算;(5) 滴定实验中,滴定终点现象变化为溶液变为红色。(1)Ti是22号元素,位于第四周期IVB族,价电子排布式为3d24s2,故Ti的基态原子的价电子轨道表示式为;(2)这三种化合物均为分子晶体,分子晶体的熔点受范德华力的大小影响,分子量越大范德华力越大,熔点也越高;(3)反应ii的平衡常数很大,加入焦炭后,能够显著减少O2的含量,促使反应i的平衡正向移动,又因反应i的△H>0,反应ii放出大量的热也有利于反应i的平衡正向移动,从而提高TiCl4的产率;(4)由晶胞结构可知,与Au等距的Ti位于相邻面的面心,故与Au等距的Ti共有12个;晶胞密度ρ=,、的N分别为1、2(均摊法),V分别为a3、b3,代入公式可得和的密度之比为;(5)Ti2(SO4)3、Fe2(SO4)3与水反应生成FeSO4、TiOSO4和硫酸,反应的离子方程式为;当溶液中的全部反应,继续滴加的Fe2(SO4)3溶液会与KSCN反应使溶液变红色,故当滴入最后一滴Fe2(SO4)3溶液,溶液变为红色,且半分钟内不褪色说明达到滴定终点;结合Ti2(SO4)3与Fe2(SO4)3反应的离子方程式可知有如下计量关系:Ti~~,则合金中Ti的质量分数为。17.【答案】(1)作氧化剂(2)受热易分解或生成HClO受热分解等(3)(4)冷却结晶;过滤(洗涤)(5);;ac【知识点】氧化还原反应;物质的分离与提纯;制备实验方案的设计;电解池工作原理及应用【解析】【解答】(1)KNO3在焙烧过程中作为氧化剂,将Ru和RuO2中的Ru元素氧化;(2)蒸馏温度高于80℃时收率下降的主要原因是:受热分解为和,同时HClO也可能发生分解;(3)选用硫酸酸化是为了避免盐酸中的Cl-与NaClO发生反应:;(4)结晶操作选择"加热浓缩→冷却结晶→过滤"的依据是的溶解度随温度升高而增大;(5)①刚通电时,由于电解时两电极上均有少量气泡产生,故水会在阳极失去电子生成氧气,电极反应式为,RuO2也会在阳极失去电子生成,电极反应式为;②a.由于每隔5~6分钟改变一次电流方向,使得电极a、b交替作为阳极和阴极,含钌物质可同时从a、b两电极上脱落,提高了剥落RuO2涂层的效率,a 正确;b.阴极上除了RuO2得到电子被还原外,溶液中的H+也可能得到电子生成H2(因为电解时两电极上均有少量气泡产生 ),并非全部电子均用于还原RuO2,b 错误;c.已知电解一段时间后,惰性阳极可能被部分氧化,导电能力降低,而电流变向后,原来被氧化的阳极变为阴极,部分氧化的阳极被还原,电阻减小,有利于电解的进行,从而提高了剥落RuO2涂层的效率,c 正确;故选ac。【分析】该工艺过程主要分为以下几个步骤:焙烧阶段:废钌催化剂与KOH、KNO3在650℃下焙烧,钌单质和RuO2转化为K2RuO4。其中KNO3作为氧化剂,将Ru元素从0价和+4价氧化至+6价。蒸馏阶段:碱熔渣与NaClO、硫酸在减压条件下蒸馏得到RuO4蒸气。需要注意:RuO4易挥发且受热易分解为RuO2和O2,因此蒸馏温度需控制在80℃以下, 使用硫酸而非盐酸酸化,避免Cl-与ClO-反应生成有毒的Cl2,.结晶阶段:RuO4与浓盐酸反应生成RuCl3溶液,利用其溶解度随温度升高而增大的特性,通过加热浓缩、冷却结晶、过滤等操作得到RuCl3·3H2O晶体,还原阶段:最后将RuCl3·3H2O在H2气氛中还原得到金属钌。(1)由分析知,废钌催化剂和KOH、KNO3在650℃进行焙烧,废钌催化剂中的钌单质和经碱熔焙烧生成,钌单质和中Ru的化合价均升高,被氧化,故KNO3作为氧化剂;(2)由已知ⅰ知:易挥发,加热时容易分解成和,故蒸馏温度高于80℃时,蒸馏收率随着温度的升高而降低,可能的原因是受热易分解或生成HClO受热分解等;(3)由分析知,氧化-蒸馏时,用NaClO作为氧化剂,若使用盐酸,NaClO与盐酸发生反应,故选用硫酸酸化而非盐酸;(4)由已知ⅱ知:随温度升高,溶解度增大,故溶液经加热浓缩、冷却结晶、过滤(洗涤)即可得到晶体;(5)①刚通电时,由于电解时两电极上均有少量气泡产生,故水会在阳极失去电子生成氧气,电极反应式为,RuO2也会在阳极失去电子生成,电极反应式为;②a.由于每隔5~6分钟改变一次电流方向,使得电极a、b交替作为阳极和阴极,含钌物质可同时从a、b两电极上脱落,提高了剥落RuO2涂层的效率,a 正确;b.阴极上除了RuO2得到电子被还原外,溶液中的H+也可能得到电子生成H2(因为电解时两电极上均有少量气泡产生 ),并非全部电子均用于还原RuO2,b 错误;c.已知电解一段时间后,惰性阳极可能被部分氧化,导电能力降低,而电流变向后,原来被氧化的阳极变为阴极,部分氧化的阳极被还原,电阻减小,有利于电解的进行,从而提高了剥落RuO2涂层的效率,c 正确;故选ac。18.【答案】(1)(2)加成(3)酯基、醛基;(4)(5)(6)(7)【知识点】有机物中的官能团;烯烃;羧酸简介;酯化反应【解析】【解答】(1)P是乙酸甲酯,其合成反应为乙酸与甲醇的酯化反应,方程式为:;(2)B的结构为,与C的结构对比可知,B→C是B与中碳碳双键发生的加成反应;(3)C结构中的官能团包括酯基和醛基。对比C和D的结构变化,C→D的断键位置为:(4)E的结构确定为;(5)根据信息ⅰ和C的结构,A与P按1:2比例合成I,且I的核磁氢谱显示两组峰(面积比3:2),可推出I为,其合成反应为:+ + 2CH3OH;(6)由第5问可知I为,结合信息ⅱ和H的结构,J含有三个六元环,其结构为(7)根据K的分子式和L的结构,K与反应生成L、水和氮气,方程式为:K + → L + H2O + N2,根据元素守恒,反应系数均为1,故K与的理论物质的量比为1:1。【分析】根据信息ⅰ和化合物C的结构式推断,B的结构为。第4问提示E不含醛基但含五元环,结合D、G的结构式及E的分子式可确定E的结构为,这是解题的关键。(1)P为乙酸甲酯,则乙酸和甲醇发生酯化反应的方程式为:;(2)由分析可知,B为,结合C的结构简式可知,B→C为B和中碳碳双键的加成反应;(3)结合C的结构简式可知,C中官能团的名称是酯基、醛基;对比C和D的结构简式可知,C→D时C的断键位置为:(4)由分析可知,E的结构简式为;(5)结合信息ⅰ和C的结构简式,同时结合A和P以物质的量之比合成I,且I的核磁共振氢谱有两组峰,峰面积之比为,则I为,则合成I的化学方程式为:++2CH3OH;(6)结合第5问分析可知,I为,同时结合信息ⅱ和H的结构简式,J中含有三个六元环,J的结构简式为;(7)结合K的分子式和L的结构简式可知,K和反应生成L和水,方程式为:K+→L+H2O+N2,根据元素守恒可知,所有物质的系数都是1,则理论上发生反应的K与的物质的量之比为1∶1。19.【答案】(1)(2)产生,将装置中的空气/氧气排净(3);Ⅲ中不含时,不易被氧化为(或被氧化为后,几乎无色,未生成黄色的)(4)取实验Ⅰ或实验Ⅱ中反应后C内溶液于试管中,滴加溶液,无白色沉淀(5)存在时,能与反应:,增大时,平衡正向移动【知识点】氧化还原反应;二氧化硫的性质;性质实验方案的设计;离子方程式的书写【解析】【解答】(1)打开活塞b后发生的反应方程式为:;(2)打开活塞a后关闭,再打开活塞b的目的:通过稀硫酸与碳酸钠反应产生CO2气体(反应式同上),将装置中的空气(特别是氧气)排出,确保后续实验在无氧环境中进行;(3)①向0.56g铁粉中迅速加入10mL试剂X,塞紧试管C上的胶塞,铁粉与盐酸反应生成,立即打开活塞a,生成的将装置内的空气赶入C中,被氧化为,待C中铁粉完全溶解后,关闭活塞a,打开活塞b,将生成的通入C中,由实验Ⅰ、Ⅱ中,试管C中无色溶液均先变黄,即为被氧化为,与结合发生(黄色)反应,溶液为黄色,再发生反应,使逐渐变为浅绿色;②实验Ⅲ中,由于不含时,不易被氧化为(或被氧化为后,几乎无色,未生成黄色的),溶液始终未变黄;(4)将生成的通入C中,经检验,实验Ⅰ、Ⅱ中的淡黄色沉淀为硫单质,甲同学猜想可能是自身发生歧化反应,即歧化生成S和生成,乙同学取实验Ⅰ或实验Ⅱ中反应后C内溶液于试管中,滴加溶液,无白色沉淀,即排除了有离子存在,即排除了自身发生歧化反应的这种可能性;(5)由实验Ⅰ、Ⅱ中,试管C中无色溶液均先变黄,再逐渐变为浅绿色,实验Ⅲ中,溶液始终未变黄,可知存在时,能与反应:,增大时,平衡正向移动。【分析】实验操作步骤如下:首先打开活塞a,使分液漏斗中的稀硫酸流入圆底烧瓶A,与碳酸钠发生反应:,生成的CO2气体用于排除装置中的空气。接着打开活塞b,将70%的硫酸滴入三颈烧瓶,与亚硫酸钠反应:,生成的SO2气体通入C装置。在C装置中研究SO2与亚铁盐溶液的反应。最后用D装置中的NaOH溶液吸收剩余的SO2,防止污染环境。(1)由分析知,打开活塞b,将分液漏斗中70%的硫酸滴入三颈烧瓶中,与发生反应的化学方程式为;(2)由分析知,打开活塞a一段时间后关闭,再打开活塞b,稀硫酸与碳酸钠发生反应产生,将装置中的空气/氧气排净;(3)①向0.56g铁粉中迅速加入10mL试剂X,塞紧试管C上的胶塞,铁粉与盐酸反应生成,立即打开活塞a,生成的将装置内的空气赶入C中,被氧化为,待C中铁粉完全溶解后,关闭活塞a,打开活塞b,将生成的通入C中,由实验Ⅰ、Ⅱ中,试管C中无色溶液均先变黄,即为被氧化为,与结合发生(黄色)反应,溶液为黄色,再发生反应,使逐渐变为浅绿色;②实验Ⅲ中,由于不含时,不易被氧化为(或被氧化为后,几乎无色,未生成黄色的),溶液始终未变黄;(4)将生成的通入C中,经检验,实验Ⅰ、Ⅱ中的淡黄色沉淀为硫单质,甲同学猜想可能是自身发生歧化反应,即歧化生成S和生成,乙同学取实验Ⅰ或实验Ⅱ中反应后C内溶液于试管中,滴加溶液,无白色沉淀,即排除了有离子存在,即排除了自身发生歧化反应的这种可能性;(5)由实验Ⅰ、Ⅱ中,试管C中无色溶液均先变黄,再逐渐变为浅绿色,实验Ⅲ中,溶液始终未变黄,可知存在时,能与反应:,增大时,平衡正向移动。1 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