【精品解析】浙江省第一届NBchem2024-2025学年高三上学期高考模拟考试 化学试题

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浙江省第一届NBchem2024-2025学年高三上学期高考模拟考试 化学试题
一、选择题(本大题共16小题,每小题3分,共48分。每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的,不选、多选、错选均不得分)
1.(2024高三上·浙江模拟)按照分散系进行分类,下列分散系属于胶体的是
A.纳米颗粒溶液 B.蛋白质的溶液
C.的水溶液 D.纳米溶液
2.(2024高三上·浙江模拟)下列说法中正确的是
A.小苏打和苏打均可以作为食用碱
B.在实验室,不慎碰到酸时,可以用做后续处理
C.温度越高,酶的催化活性越大
D.电镀时为了使镀层光亮,需加快反应速率
3.(2024高三上·浙江模拟)下列表示正确的是
A.的模型名称为正四面体型
B.水晶和玛瑙都是的晶体
C.基态氧原子的价电子排布图:
D.分子中氢键:
4.(2024高三上·浙江模拟)化学与人类生活密切相关,下列说法中正确的是
A.的化合物有,等,稀有气体只能与、、成键
B.键能大于键,是因为存在轨道
C.低压合成金刚石的原料是石墨
D.天然橡胶是反式聚异戊二烯
5.(2024高三上·浙江模拟)利用和溴酸根溶液反应制备高溴酸根:,下列说法不正确的是
A.反应中做氧化剂,而也可以发生上述反应
B.空间构型为直线型
C.每生成,转移电子数为2
D.酸性:
6.(2024高三上·浙江模拟)实验,是化学离不开的主题。下列说法中正确的是
A.图1装置用和测定中和反应的反应热
B.图2表示盐酸与溶液的反应的体系与环境
C.图3装置可用于卤代烃的水解反应
D.图4装置可用于简单的电镀实验
7.(2024高三上·浙江模拟)物质微观结构决定宏观性质,进而影响用途。下列微观结构或现象不能解释其性质的是
选项 微观结构或现象 性质
A 中S和N均具有孤电子对 S和N均可以作为配位原子
B 杯酚分离和 体现超分子的自组装
C 磷脂分子头部亲水,尾部疏水;细胞膜是磷脂双分子层 细胞膜双分子层头向外,尾向内排列
D 可以和形成氢键缔合成 的浓溶液酸性增强
A.A B.B C.C D.D
8.(2024高三上·浙江模拟)下列化学反应与方程式不相符的是
A.血液中的缓冲作用:
B.甲醇燃料电池的负极反应:
C.软脂酸的燃烧反应:
D.羟甲基苯酚的脱水缩合反应:
9.(2024高三上·浙江模拟)是细胞生命活动所需能量的直接来源,也是生物体内重要的能量转换中间体。
则下列说法正确的是
A.分子中磷酸与磷酸之间则形成磷酯键
B.分子中有高能磷酸键
C.反应是一个任意温度自发的反应
D.具有酸性,不具有碱性
10.(2024高三上·浙江模拟)短周期主族元素,,,原子序数依次增大。一个阴离子结构如图所示,其带2单位负电荷(图中未表示),其中是宇宙含量最多的元素,是地壳中含量最多的元素,的二卤化物是直线型分子,是84消毒剂有效成分中质量分数最大的元素。
下列说法不正确的是
A.键角 B.第一电离能
C.阴离子中存在互相垂直的镜面 D.阴离子有配位键
11.(2024高三上·浙江模拟)将的溶液装进一只掏空洗净的鸡蛋壳内,将蛋壳开口向上,部分浸入装有的氯化铜溶液的烧杯中。静置一周的过程中,蛋壳表面逐渐出现铜,同时烧杯中的溶液逐渐褪色,并出现浑浊。已知
下列说法不正确的是
A.已知反应,则只需微量的和即可发生反应
B.沉淀出现在外部可以说明可以透过蛋壳,而不行
C.烧杯中的沉淀可能是,可以溶于硝酸
D.假设在时反应,方程式为
12.(2024高三上·浙江模拟)有机物的转换关系如下图所示:
下列说法不正确的是
A.烯烃与硼烷()的加成是反马式的,这与键的极性分布有关
B.产物中涉及基团迁移到原子上的过程
C.产物6不经过后续处理,便已是纯净物
D.反应是一个水解反应,生成和丙醇
13.(2024高三上·浙江模拟)城镇地面下常埋有纵横交错的金属管道,当金属管道或铁轨在潮湿土壤中形成电流回路时,就会引起这些金属制品的腐蚀。为了防止这类腐蚀的发生,某同学设计图所示的装置。下列有关说法中正确的是
A.电流由经过导线流向钢铁制品
B.块表面随着时间的进行,会有产生
C.钢铁管道与电源正极相连的保护法是外加电流保护法
D.应选用电阻率小的导体,比如来避免能量损耗
14.(2024高三上·浙江模拟)奇电子化学物往往具有较高的反应活性,易聚合,容易呈现颜色。就是一种典型的奇电子化学物,其分子中有大键或者存在。下列说法不正确的是
A.分子中,采取杂化,有可以解释易二聚
B.也是一种奇电子化合物,其具有黄绿色,其分子可能含有
C.二聚无色的原因是中奇电子成对,不存在奇电子
D.也可以发生二聚反应成
15.(2024高三上·浙江模拟)常温下和的两种溶液中,分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如:]
下列叙述正确的是
A.曲线M表示的变化关系
B.若酸的初始浓度为,则a点对应的溶液中有
C.的电离常数
D.时,
16.(2024高三上·浙江模拟)由下列事实或现象能得出相应结论的是
  事实或现象 结论
A 向酸性溶液中加入草酸,紫色褪去 草酸具有还原性
B 铅蓄电池使用过程中两电极的质量均增加 电池发生了放电反应
C 向等物质的量浓度的,混合溶液中滴加溶液,先生成白色沉淀
D 为基元反应,将盛有的密闭烧瓶浸入冷水,红棕色变浅 正反应活化能大于逆反应活化能
A.A B.B C.C D.D
二、非选择题(本大题共5小题,共52分。)
17.(2024高三上·浙江模拟),等副族元素化合物性质十分有趣,组成了多姿多彩的化学世界。请回答:
(1)基态的电子排布式为   。
(2)下列有关说法不正确的是_______。
A.高温下氧化物的稳定性:
B.可用模型来预测杂化方式
C.已知第一电离能:,则没有活泼
D.可溶于氨水生成配离子
(3)①无水为无限长链结构,每个处于4个形成的平面四边形的中心,请画出的链状结构   。
②层状结构也是十分有趣的,石墨晶体中的二维平面结构如左下图,请框出晶胞   。
(4)合金材料在现代生活中占有重要地位,其呈现丰富的晶体结构。不锈钢材料常采用合金,一种晶体结构的部分如右上图所示,请写出晶胞的化学组成   。
(5)乙烯也可以作为配体,在中键长比乙烯中长,请解释   。
18.(2024高三上·浙江模拟)是常用的锂离子电池电解质材料,有关的化合物的转换关系如下,请完成有关问题。
提示:为三角双锥结构,且为非极性分子。
(1)请尝试写出的化学式   ,的同分异构体有几种   。
(2)下列说法中,不正确的是_______。
A.易水解生成与
B.热稳定性:
C.反应2可以看成是取代反应,反应1可以看成复分解反应
D.反应3能发生是因为仍具有空轨道
(3)请写出反应1的化学反应方程式:   。
(4)磷酸根易发生脱水缩合多聚,如焦磷酸()等,请写出链状多聚磷酸根的通式   。
(5)设计实验检验中的氯元素   。
19.(2024高三上·浙江模拟)的综合利用
空气中的体积分数仅为(:百万分之一)。对空气中的进行捕集和富集,是实现封存或将其转化为其他有用产物的关键步骤。
科学家发明了一种由阴离子交换树脂-碳纳米管构成的膜分离装置(如下图所示)可以连续去除空气中的,在富集的同时获得基本不含的空气。除去的空气可用于碱性燃料电池。这种薄膜兼具离子和电子传导性能,膜的侧通入含的空气,侧通入少量;经过反应后,侧得到基本不含的空气,转化成了;侧得到较高浓度的。
(1)写出侧转化成和侧释放的反应方程式。
:________。
:________。
(2)对该分离装置工作原理描述正确的是_______。
A. 需要外加电源供电 B. 本质上是燃料电池,会对外供电
C. 既不需要外加电源,也不对外供电 D. 以上说法都不对
(3)复合膜中加入碳纳米管的作用是什么________。
(4)该装置在下工作,通入的空气和压力均为。侧的空气流量为,其中的浓度为,要将空气中的浓度降低至,计算侧通入的氢气流量至少需要多少?________。
如下图所示,铵盐型碱性离子交换树脂也可以吸收,并通过改变湿度的方法使吸收的脱出。低湿度下树脂具有吸收能力,通过反应1吸收;通入水蒸气增加湿度后,会释放部分吸收的(反应2);降低湿度可以使树脂再生吸收能力(反应3)。图中、、代表与铵盐以化学键或物理吸附方式结合的分子或离子。它们可能相同,也可能不同。
(5)写出、、、代表的物种________。
(6)在反应2中,解释增加湿度为何会使释放________。
20.(2024高三上·浙江模拟)醋酸亚铬
醋酸亚铬水合物是一种双核配合物,在潮湿或水溶液状态下很容易被空气中的氧气氧化;而干燥的醋酸亚铬水合物固体被氧化的速率较慢。
醋酸亚铬水合物可以通过与醋酸根()的配位直接合成。向水溶液与粒的混合物中加入浓盐酸,形成蓝色的溶液;将该溶液滴加至混合溶液中,加热形成深红色的醋酸亚铬配合物;醋酸亚铬在水中溶解度较低,冷却可使其从水溶液中析出。将析出的醋酸亚铬晶体通过减压过滤进行分离,用无氧的冰水和乙醚各洗涤固体2次,快速抽干即得到干燥的醋酸亚铬水合物晶体。
为防止氧化,采用如下的仪器装置合成醋酸亚铬(只用于生成醋酸亚铬固体,减压过滤不在该装置中进行)。其中3为氮气袋;5为玻璃砂芯隔板;为磨口玻璃接口,可使1和2的组合装置整体旋转。该装置可在无氧条件下生成水溶液,随后通过旋转接口,将溶液转移至混合溶液中。
(1)根据上述描述的步骤,写出实验开始时各试剂的位置,用图中的数字编号表示:
试剂:水溶液与粒的混合物;位置编号:   。
试剂:浓盐酸;位置编号:   。
试剂:混合溶液;位置编号:   。
(2)实验开始时,先将体系抽真空,去除其中的空气,再充入,随后向体系中加入浓盐酸,此时须打开玻璃活塞7,为避免空气扩散进入体系,应采用何种措施?   。
(3)玻璃砂芯隔板5的作用是什么?   。
(4)醋酸亚铬中距离小于晶体中的距离,请解释原因:   。
(5)已知其它反应物足量,实验时取用的溶液中含溶质,实验后得干燥纯净的,则该实验所得产品的产率为   (不考虑溶解的醋酸亚铬水合物)(用百分数表示,保留3位有效数字)。
无水醋酸亚铬可以通过醋酸亚铬水合物在真空中缓慢脱水获得,但通常得到的是无定形的产物,且纯度不高。将金属粉末在冰醋酸中加热回流才能制备较纯的无水醋酸亚铬。
(6)由于回流过程在开放体系中进行,为有效避免环境中水汽的影响,须向反应体系中添加一种物质。该物质是什么?   。
(7)与醋酸亚铬水合物相比,无水醋酸亚铬中键长   。
(a)更长 (b)更短 (c)相同
21.(2024高三上·浙江模拟)依靠离子模板合成大环化合物是超分子化学的典型应用之一,合成一种大环化合物的合成路线如下,(“”是“”的缩写,表示摩尔等效量(摩尔当量))回答下列问题:
(1)中的官能团有   。
(2)化合物的结构简式为   。
(3)下列说法正确的是_______。
A.金属离子此处选用作模板最为合适
B.的酸性弱于邻羟基苯甲酸
C.反应可能有副产物生成
D.涉及了取代反应和加成反应
(4)写出的反应方程式   。
(5)设计以乙二醇,适量的无机试剂合成(冠)的合成路线(用流程图表示,无机试剂、有机溶剂任选)    。
(6)写出同分异构体的结构简式(至少7种)    。
①分子中只有一个苯环
答案解析部分
1.【答案】D
【知识点】分散系、胶体与溶液的概念及关系;胶体的性质和应用
【解析】【解答】A、纳米 NaOH 颗粒溶液NaOH 是强电解质,溶于水后完全电离为 Na+和 OH-,分散质为离子(直径 < 1 nm),属于溶液,不是胶体,故A不符合题意 ;
B、蛋白质的 CuSO4溶液CuSO4是重金属盐,会使蛋白质变性并聚沉,形成沉淀,属于浊液,不是胶体,故B不符合题意 ;
C、CCl4的水溶液CCl4与水不互溶,会分层形成油状小液滴,分散质粒子直径 > 100 nm,属于乳浊液,不是胶体,故C不符合题意 ;
D、纳米 AgI 溶液纳米 AgI 颗粒的直径在 1~100 nm 之间,符合胶体的定义,属于胶体,故D符合题意 ;
故答案为:D。
【分析】看到 “纳米” 就误以为是胶体,但纳米 NaOH 颗粒溶于水后会完全电离成离子,实际形成的是溶液。
蛋白质在 CuSO4等重金属盐溶液中会发生变性聚沉,形成浊液,而不是胶体。
CCl4与水不互溶,形成的是乳浊液,不是胶体或溶液。
胶体的本质是分散质粒子直径在 1~100 nm 之间,纳米 AgI 颗粒符合这一条件,是正确选项。
2.【答案】A
【知识点】氨基酸、蛋白质的结构和性质特点;探究碳酸钠与碳酸氢钠的性质
【解析】【解答】A、小苏打是碳酸氢钠(NaHCO3),苏打是碳酸钠(Na2CO3),二者的水溶液均呈弱碱性,且都能与酸发生反应,在食品加工中可用于调节酸度、发酵或膨松,因此都可以作为食用碱。A正确;
B、硼酸(B(OH)3)是一种弱酸,酸性较弱,中和酸的能力非常有限,无法有效处理实验中不慎沾到的酸。实验室里通常使用碳酸氢钠溶液或稀氨水等弱碱性物质来中和酸。B错误;
C、酶是一种蛋白质类催化剂,其催化活性与温度密切相关:在一定温度范围内,酶的活性会随温度升高而增强;但当温度超过最适温度后,高温会破坏酶的空间结构,使其变性失活,催化活性迅速下降。C错误;
D、电镀时,若反应速率过快,镀层金属的沉积会变得不均匀,容易出现粗糙、孔隙等问题,无法形成光亮致密的镀层。为了获得光亮的镀层,通常需要控制反应速率在一个适中的范围,并加入光亮剂等辅助试剂。D错误;
故答案为:A。
【分析】本题易错点:
食用碱概念混淆:不要误以为只有小苏打能当食用碱,苏打(碳酸钠)同样可用于食品加工。
实验室应急处理错判:硼酸酸性太弱,不能有效中和酸,实验室处理酸污要用碳酸氢钠溶液等。
酶活性规律误解:酶并非温度越高活性越强,高温会让酶变性失活。
电镀原理认知偏差:电镀时反应速率过快会导致镀层粗糙,光亮的镀层需要适中的速率。
3.【答案】D
【知识点】原子核外电子排布;含有氢键的物质
【解析】【解答】A、NH3的中心原子 N 有 3 个 σ 键和 1 对孤电子对,价层电子对总数为 4,VSEPR 模型是四面体型 ,A错误;
B、水晶的主要成分是 SiO2,属于原子晶体;而玛瑙是 SiO2的隐晶质集合体,属于非晶体(或微晶态),并非完整的 SiO2晶体。因此二者并非都是 SiO2晶体,B错误;
C、氧原子的价电子为 2s22p4,价电子排布图应只表示 2s 和 2p 轨道的电子, 电子排布图,C错误;
D、在 DNA 分子中,腺嘌呤(A)与胸腺嘧啶(T)之间通过 2 个氢键相连,图中展示的氢键数量和连接方式与这一事实完全相符,D正确;
故答案为:D。
【分析】本题易错点速记:
NH3的 VSEPR 模型是四面体型,不是正四面体型,且分子实际构型为三角锥形。
水晶是 SiO2晶体,而玛瑙是 SiO2的微晶态集合体,属于非晶体。
氧的价电子仅包含 2s、2p 轨道电子,不包含 1s 轨道。
A-T 间是 2 个氢键,G-C 间是 3 个氢键。
4.【答案】B
【知识点】化学键;键能、键长、键角及其应用;原子轨道杂化方式及杂化类型判断;常用合成高分子材料的化学成分及其性能
【解析】【解答】A、稀有气体确实能与 O、F、Cl 等活泼非金属形成化合物,例如 XeF2、XeF4、XeO3等,但并非只能与这三种元素成键。近年来的研究发现,稀有气体还能与其他元素(如 C、N)形成特殊配合物,因此 “只能” 的表述过于绝对。A错误;
B、Si-O 键能大于 C-O 键能,核心原因是 Si 原子存在 3d 空轨道,可与 O 原子的 2p 轨道发生 d-pπ 反馈键作用,额外增强了键的稳定性;而 C 原子没有 3d 轨道,无法形成这种反馈键。这一作用让 Si-O 键的键能显著高于 C-O 键。B正确;
C、金刚石的合成通常需要在高温高压条件下,以石墨为原料进行转化;而低压合成金刚石的技术,一般采用化学气相沉积(CVD)法,原料为含碳气体(如甲烷),并非石墨。C错误;
D、天然橡胶的主要成分是顺式聚异戊二烯,而非反式聚异戊二烯。反式聚异戊二烯是杜仲胶等物质的主要成分,二者结构不同导致性能差异明显。D错误;
故答案为:B。
【分析】本题易错点:
容易误以为稀有气体只能与 O、F、Cl 成键,忽略其还可与其他元素形成配合物,“只能” 表述过于绝对。
易忽略 Si 的 3d 轨道参与形成 d-pπ 反馈键是 Si-O 键能更高的关键,仅从原子半径等表面因素判断。
错认为低压合成金刚石的原料也是石墨,实际上低压法多用含碳气体(如甲烷),石墨是高压法的原料。
常把天然橡胶的顺式聚异戊二烯记成反式,反式聚异戊二烯是杜仲胶的成分。
5.【答案】C
【知识点】原子轨道杂化方式及杂化类型判断;氧化性、还原性强弱的比较;氧化还原反应的电子转移数目计算
【解析】【解答】A、在反应中,XeF2里的Xe元素从+2价降至0价,发生还原反应,因此XeF2是氧化剂;BrO3-中的Br元素从+5价升至+7价,发生氧化反应,是还原剂。Cl与Br同属卤族元素,且ClO3-的还原性比BrO3-更强,根据氧化还原反应中“还原剂还原性越强,越易被氧化”的规律,ClO3-也能被XeF2氧化为ClO4-,发生类似反应。A正确;
B、XeF2的中心原子Xe的价层电子对数为:,其中包含2个σ键和3对孤电子对。根据价层电子对互斥理论,3对孤电子对会排布在赤道平面以减小排斥,使分子的空间构型为直线型。B正确;
CBr元素在BrO3-中为+5价,在BrO4-中为+7价,每生成1 mol BrO4-,Br的化合价升高2价,因此转移的电子数应为2NA,C错误;
D、根据元素周期律,非金属性越强,最高价含氧酸的酸性越强。Cl的非金属性强于Br,因此HClO4的酸性强于HBrO3;而HF是弱酸,酸性弱于HBrO3。故酸性顺序为:,D正确;
故答案为:C。
【分析】本题解题关键:
氧化还原突破口:标出化合价变化:Xe 从 + 2到0(氧化剂),Br 从 + 5到+7(还原剂);利用 “还原性越强越易被氧化” 判断 ClO3-也能发生类似反应。
分子构型突破口:计算 XeF2价层电子对数为 5(2σ+3 孤对),孤对在赤道平面,分子构型为直线型。
电子转移突破口:Br 从 + 5到+7,每生成 1mol BrO4-,转移 2N 电子,题目选项中该数值表述看似正确,但题目要求选 “不正确”,因此该选项为错误项。
酸性比较突破口:依据周期律:Cl 非金属性>Br 到HClO4>HBrO3;HF 是弱酸,故酸性顺序为 HF < HBrO3 < HClO4。
6.【答案】B
【知识点】中和热的测定;原电池工作原理及应用;电镀
【解析】【解答】A、图 1 是测定中和反应反应热的装置。CH3COOH 是弱酸,在中和过程中会发生电离,而电离过程需要吸收热量,这会导致测得的反应热数值偏小,无法准确反映强酸强碱中和的热效应。因此,不能用 CH3COOH 和 NaOH 来测定中和反应的反应热。A错误;
B、图 2 中,试管内的盐酸与 NaOH 溶液的混合液是发生反应的体系,试管外的空气等则是环境。该反应为放热反应,体系会向环境释放热量,此图可以清晰地表示出该反应的体系与环境的划分。B正确;
C、图 3 装置是进行卤代烃消去反应的典型装置(加热 + 通入酸性高锰酸钾溶液检验气体),而卤代烃的水解反应条件为 NaOH 水溶液并加热,不需要检验气体,因此该装置不能用于水解反应。C错误;
D、图 4 是电镀装置。电镀的核心要求是:镀层金属(铜)作阳极,待镀金属(铁制镀件)作阴极。但图中铜片连接电源负极(作阴极),铁制镀件连接电源正极(作阳极),与电镀的电极要求完全相反,无法实现电镀。D错误;
故答案为:B。
【分析】本题解题关键点:
中和热测定的核心要求:测定中和热必须使用强酸强碱的稀溶液,弱酸(如 CH3COOH)电离吸热,会导致测量结果偏低,因此不能用 CH3COOH 进行实验。
体系与环境的划:分明确反应的 “体系” 是试管内的反应物混合液,“环境” 是试管外的周围空间,图 2 的划分完全符合这一逻辑。
卤代烃反应装置的区别:卤代烃水解反应的条件是 NaOH 水溶液加热,而图 3 的装置是为检验消去反应生成的不饱和烃设计的,因此不能用于水解实验。
电镀装置的电极要求:电镀的关键是镀层金属作阳极、待镀件作阴极,图 4 中电极连接恰好相反,无法实现电镀。
7.【答案】B
【知识点】配合物的成键情况;氢键的存在对物质性质的影响
【解析】【解答】A、SCN-中的 S 和 N 原子都带有孤电子对,而配位原子的核心条件就是能提供孤电子对与中心离子形成配位键,因此 S 和 N 均可作为配位原子。微观结构可以解释宏观性质,A正确;
B、杯酚分离 C70和 C60,是利用杯酚的空腔大小与 C60匹配、与 C70不匹配的 “分子识别” 能力实现分离,这体现的是超分子的分子识别特性,而非 “自组装”。自组装指的是分子自发形成有序聚集体的过程,与分离机制无关。微观现象不能解释该性质,B错误;
C、磷脂分子头部亲水、尾部疏水,在水环境中会自发排列成双分子层:亲水头朝向外侧的水环境,疏水尾则聚集在内部避开水分,这正是细胞膜双分子层的排列原因。微观结构可以解释宏观性质,C正确;
D、HF 浓溶液中,F-与 HF 通过氢键缔合生成 F-(HF) ,该过程促进了 HF 的进一步解离,使溶液中 H+浓度升高,从而增强了酸性。微观现象可以解释宏观性质,D正确;
故答案为:B。
【分析】解题关键点:
配位原子判断:抓住 “配位原子必须有孤电子对” 这一核心,SCN-中的 S 和 N 都满足该条件,因此可直接判断其解释成立。
超分子概念辨析:杯酚分离 C60/C70是靠 “分子识别”(空腔大小匹配),而不是 “自组装”(分子自发形成有序结构),这是该题的主要陷阱。
磷脂双分子层原理:利用 “相似相溶” 原理:亲水头部朝向水相,疏水尾部避开水相,可直接解释细胞膜的双层排列方式。
HF 浓溶液酸性增强机制:关键在于 F-与 HF 通过氢键缔合形成 F-(HF) ,该过程会促进 HF 的解离,从而提高 H+浓度,使酸性增强。
8.【答案】B
【知识点】电极反应和电池反应方程式;苯酚的化学性质;离子方程式的书写
【解析】【解答】A、血液中的 H2CO3/HCO3-缓冲对,在遇到额外的 H+时,HCO3-会与之结合生成 H2CO3,H2CO3再分解为 H2O 和 CO2,该方程式完整呈现了这一缓冲过程,配平和原理均正确。故A不符合题意 ;
B、甲醇燃料电池的负极发生氧化反应,甲醇失去电子。但给出的反应式中,O2作为反应物出现在负极,这是错误的 ——O2是燃料电池的正极反应物,不应在负极反应中出现;同时该反应的电子转移数也未配平(正确的酸性条件负极反应应为 CH3OH + H2O - 6e- = CO2 + 6H+)。故B符合题意 ;
C、软脂酸的分子式为 CH3(CH2)14COOH,即 C16H32O2。根据燃烧反应通式计算:
C16H32O2 + 23O2 → 16CO2 + 16H2O方程式的原子和氧的配平均正确。故C不符合题意 ;
D、羟甲基苯酚在酸催化、加热条件下发生脱水缩合,酚羟基的邻位氢与羟甲基的羟基脱水,形成高分子聚合物,该反应式的结构和配平均正确。故D不符合题意 ;
故答案为:B。
【分析】本题易错点速记:
燃料电池电极反应混淆:容易把正极反应物 O2错误写入负极反应式,同时忽略电子转移数的配平,比如甲醇燃料电池的负极反应不需要 O2参与。
缓冲对反应过程记忆偏差:可能忽略 H2CO3/HCO3-缓冲对是通过两步反应(结合 H+→分解)实现缓冲作用的,漏写中间步骤会导致判断错误。
有机物燃烧配平错误:软脂酸等长链脂肪酸的燃烧方程式,容易因计算 C、H、O 原子数出错,导致配平系数错误。
缩聚反应的结构判断:羟甲基苯酚的缩聚产物结构容易写错,要注意酚羟基邻位氢与羟甲基的脱水方式,避免结构简式出现错误。
9.【答案】C
【知识点】有机物中的官能团;核酸
【解析】【解答】A、ATP 分子中,磷酸与核糖之间形成的是普通酯键,而磷酸与磷酸之间形成的是高能磷酸键(酸酐键),并非普通酯键。A错误;
B、1mol ATP 分子的结构中,含有 2mol 高能磷酸键(连接三个磷酸基团的两个键: A-P~P~P ),而非 3mol。B错误;
C、ATP → ADP 的反应是水解反应,该反应的焓变 ΔH < 0(放热),且熵变 ΔS > 0(生成更多小分子)。根据吉布斯自由能公式 ΔG = ΔH - TΔS,在任意温度下 ΔG 都小于 0,因此反应在任意温度下都能自发进行。C正确;
D、ATP 分子中的磷酸基团可以解离出 H+,因此具有酸性;同时,其含有的腺嘌呤(含氨基)可以接受 H+,因此也具有碱性。D错误;
故答案为:C。
【分析】本题解题关键点:
ATP 化学键类型:核心是区分 “普通酯键” 和 “高能磷酸键”:磷酸与核糖之间是普通酯键,磷酸与磷酸之间是高能磷酸键,1mol ATP 只含 2mol 高能磷酸键。
反应自发性判断:用吉布斯自由能公式 ΔG = ΔH - TΔS 分析:ATP 水解是放热(ΔH <0)且熵增(ΔS> 0)的反应,因此 ΔG 在任何温度下都小于 0,反应在任意温度下自发。
酸碱性判断:酸性来自磷酸基团的 H+解离,碱性来自腺嘌呤上氨基的质子接受能力,所以 ATP 既有酸性又有碱性。
10.【答案】B
【知识点】元素电离能、电负性的含义及应用;原子结构与元素的性质;键能、键长、键角及其应用;原子轨道杂化方式及杂化类型判断
【解析】【解答】A、Be2Cl4中 Be 为 sp2 杂化,键角较大;Be2Cl62-中 Be 为 sp3 杂化,键角较小。
因此键角:Be2Cl4 > Be2Cl62-,A正确;
B、第一电离能的规律:H 的第一电离能大于 Cl(H 原子半径极小,失电子难);Cl 的第一电离能大于 Be(同周期从左到右第一电离能总体增大)。
正确顺序为:H > Cl > Be,B错误;
C、该阴离子中 Be 为 sp3 杂化,空间构型为四面体型。
四个 Cl 原子所在平面与两个 Be 和两个 O 原子所在平面互相垂直,C正确;
D、观察该阴离子的结构,1mol 该阴离子中含有 2mol 配位键(由 O 原子提供孤电子对与 Be 形成),D正确;
故答案为:B。
【分析】这道题的突破口是先通过元素特征推断出 W、X、Y、Z 的具体元素,再结合物质结构、杂化方式、第一电离能和配位键等知识对选项逐一判断。
元素推断:
W:宇宙中含量最多的元素,故W 为 H;
Y:地壳中含量最多的元素 ,故Y 为 O;
X:X 的二卤化物为直线型分子,且原子序数介于 H 和 O 之间 ,故X 为 Be(BeCl2为直线型)
Z:84 消毒液有效成分为 NaClO,其中质量分数最大的元素,故Z 为 Cl(Cl 的相对原子质量最大)
11.【答案】D
【知识点】难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质;离子方程式的书写
【解析】【解答】A、反应平衡常数 K = 6×1027,数值极大,说明反应的趋势极强,只要溶液中存在微量的 Cu2+和 S2-就会迅速发生反应。A正确;
B、沉淀出现在烧杯外部(蛋壳表面),说明 S2-能透过蛋壳进入烧杯,与 Cu2+接触;而 Cu2+无法透过蛋壳进入蛋壳内,否则沉淀会出现在蛋壳内部。这一现象直接证明了 S2-的透过性大于 Cu2+。B正确;
C、烧杯中出现的沉淀可能是 CuS,这是 Cu2+与 S2-结合生成的难溶物;CuS 可以溶于硝酸,因为硝酸的强氧化性可以将 S2-氧化,从而使沉淀溶解。C正确;
D、已知 H2S 的 pKa = 7.05,在 pH = 6 的酸性条件下,溶液中 S2-的浓度极低,主要以 HS-和 H2S 的形式存在,无法大量提供 S2-。因此反应方程式不能写成 Cu2++S2-→Cu+S,正确的方程式为,D错误;
故答案为:D。
【分析】本题易错点速记:
平衡常数的意义:看到 K 值极大(如 6×1027)时,要意识到反应进行的趋势极强,只要有微量的反应物离子就会发生反应,不要被 “微量” 二字迷惑。
离子透过性的判断:沉淀出现的位置是判断离子能否透过半透膜(蛋壳)的关键。沉淀出现在外部,说明 S2-能出去、Cu2+不能进来,不要搞反离子的移动方向。
pH 对离子形态的影响:已知 H2S 的 pKa=7.05,在 pH=6(酸性强于 pKa)时,溶液中主要以 HS-和 H2S 形式存在,几乎没有游离的 S2-,因此不能直接用 S2-来写反应式。
沉淀的性质:CuS 是难溶于水但可溶于硝酸的沉淀,不要误以为它不溶于任何酸;同时也要注意,实验中出现的沉淀可能是 CuS 或 Cu,需结合条件判断。
12.【答案】C
【知识点】元素电离能、电负性的含义及应用;烯烃
【解析】【解答】A、烯烃与硼烷(BH3)的加成是反马氏加成,这是因为 B-H 键中,B 带有部分正电荷,H 带有部分负电荷,加成时 H 会优先加到含氢较少的双键碳原子上,符合反马氏规则。A正确;
B、从产物 3 到 4 的转化中,R 基团会从 B 原子迁移到 O 原子上,这是有机硼化合物在过氧化氢条件下发生的重排反应的典型特征。B正确;
C、产物 6 是聚丙烯,它是通过丙烯的自由基聚合得到的高分子化合物。由于聚合过程中链的长度和结构存在差异,聚丙烯是混合物,不经过后续处理不可能是纯净物。C错误;
D、反应 4→5 是有机硼化合物的水解反应,最终生成 B (OH)3(硼酸)和丙醇,这是有机硼化合物的典型水解产物。D正确;
故答案为:C。
【分析】本题解题关键:
硼烷加成的规律:抓住 “反马氏加成” 的本质:B-H 键的极性使 B 带部分正电、H 带部分负电,H 优先加成到双键上含氢较少的碳原子,这是判断 A 选项的核心。
有机硼重排反应特征:有机硼化合物在过氧化氢条件下,会发生 R 基团从 B 原子向 O 原子的迁移重排,这是 B 选项的直接判断依据。
高分子化合物的本质:聚合物(如聚丙烯)是由不同链长的分子组成的混合物,这是判断 C 选项错误的关键,不要被 “产物” 二字误导认为是纯净物。
有机硼水解的产物:有机硼化合物水解的典型产物是硼酸(B(OH)3)和醇,记住这一特征可以快速验证 D 选项的正确性。
13.【答案】B
【知识点】金属的电化学腐蚀与防护
【解析】【解答】A、在原电池中,电流方向与电子流动方向相反。Mg 比铁活泼,作负极,电子从 Mg 流向钢铁,因此电流是从钢铁经过导线流向 Mg,而非 Mg 流向钢铁。A错误;
B、Mg 作为负极发生氧化反应,失去电子生成 Mg2+;在潮湿的土壤环境中,Mg2+会与土壤中的 OH-结合,生成 Mg (OH)2附着在 Mg 块表面。B正确;
C、外加电流保护法的核心是让被保护金属(钢铁管道)连接电源的负极,作阴极被保护;若连接电源正极,钢铁会作阳极,加速腐蚀。C错误;
D、虽然 Ag 的电阻率小,但 Ag 成本极高,且在地下潮湿环境中易被腐蚀,不适合作为地下保护装置的导体。工程上通常使用廉价且耐腐蚀的材料,如镀锌铁或普通钢材。D错误;
故答案为:B。
【分析】这个装置的防护流程大体为:
Mg 块与钢铁输水管在潮湿土壤中形成原电池,Mg 因更活泼而作为负极,钢铁作为正极。Mg 块发生氧化反应(Mg-2e-=Mg2+),不断被消耗;电子通过导线流向钢铁输水管,使钢铁表面不易失去电子,从而避免被腐蚀。Mg2+在潮湿土壤中与 OH-结合,在 Mg 块表面生成 Mg(OH)2。
14.【答案】B
【知识点】共价键的形成及共价键的主要类型;原子轨道杂化方式及杂化类型判断
【解析】【解答】A、NO2分子中 N 采取 sp2 杂化,分子中存在 大 π 键。由于存在单电子(奇电子),NO2容易发生二聚反应以配对电子,该解释与性质相符。A正确;
B、ClO2是奇电子化合物, Cl的价层电子对数为:, 其中心 Cl 原子采取 sp3 杂化, 分子中不含大键,B错误;
C、NO2二聚生成 N2O4后,原来的奇电子相互配对形成 N-N 键,分子中不再存在单电子,因此 N2O4无色,C正确;
D、NO 也是奇电子化合物,分子中存在单电子,同样可以发生二聚反应生成 N2O2,D正确;
故答案为:B。
【分析】本题易错点速记:
二聚反应的本质:奇电子化合物二聚的核心是单电子配对,NO2生成 N2O4后不再有单电子,因此颜色消失,这一点容易被忽略。
杂化方式判断偏差:ClO2的中心 Cl 原子是 sp3 杂化而非 sp2,这一杂化方式的判断错误会导致对大 π 键的推断错误。
奇电子化合物的共性与个性:容易误以为所有奇电子化合物的大 π 键类型都相同,忽略了不同物质的中心原子价电子数差异。
15.【答案】D
【知识点】弱电解质在水溶液中的电离平衡;离子浓度大小的比较
【解析】【解答】A.根据分析,曲线M表示的变化关系,A错误;
B.,初始,若溶液中溶质只有,则,但a点对应的,说明溶液中存在酸性更强的酸,根据电荷守恒可知,B错误;
C.由分析可知,,C错误;
D.电离度,,则=,,时,,,则 ,D正确;
故答案选D。
【分析】随着pH的增大,、浓度减小,、浓度增大,CI原子是吸电子基团,烃基上氯原子个数越多,羧基越易电离出氢离子,相同浓度酸的酸性越强,根据氯原子个数知,的酸性强于,即),根据图中曲线可知,,,则曲线M表示的变化关系。
16.【答案】A,B
【知识点】常见化学电源的种类及其工作原理;化学平衡的影响因素;难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质
【解析】【解答】A. 向酸性溶液中加入草酸,紫色褪去,说明草酸与酸性发生氧化还原反应,该反应中草酸为还原剂,体现其还原性,A项符合题意;
B.铅蓄电池放电时正极反应为PbO2+2e-++4H+=PbSO4+2H2O、负极反应为Pb-2e-+=PbSO4,正负极质量都增加,充电时阳极反应为PbSO4+2H2O-2e-= PbO2++4H+、阴极反应为PbSO4+2e-= Pb+,阴、阳极质量都减小,B项符合题意;
C.AgCl、Ag2CrO4的沉淀类型不同,由实验现象不能得出Ksp(AgCl) <Ksp(Ag2CrO4),C项不符合题意;
D.将盛有NO2的密闭烧瓶浸入冷水,红棕色变浅,说明该反应的平衡正向移动,说明该反应为放热反应, H<0,根据 H=正反应的活化能-逆反应的活化能<0可知,该反应正反应的活化能小于逆反应的活化能,D项不符合题意;
答案选AB。
【分析】A.草酸与高锰酸钾发生氧化还原反应;
B.铅蓄电池放电时正负极质量均增加;
C.相同类型的沉淀才能通过生成沉淀的先后顺序比较Ksp大小;
D. H=正反应的活化能-逆反应的活化能。
17.【答案】(1)或
(2)B;C;D
(3)或;
(4)
(5)乙烯电子作为给体,给出电子,电子云密度降低,键长变长或的反馈键电子填充在乙烯的反键轨道上,乙烯键级变小,键长变长
【知识点】原子核外电子排布;配合物的成键情况;晶胞的计算;原子轨道杂化方式及杂化类型判断
【解析】【解答】(1)Cu为29号元素,电子排布式为或;
故答案为:或;
(2)A.Cu+离子达到了全充满的稳定结构,则稳定性Cu2O>CuO,A正确;
B.中Cu2+提供提供空轨道接受孤对电子,是一个内轨型配合物,无法用模型来预测杂化方式,B错误;
C.第一电离能Zn > Cu,但Zn比Cu活泼, 这是因为第一电离能是指一个气态原子失去一个电子所需要的能量,而元素的活泼性是指其与其他物质发生化学反应的难易程度,C错误;
D.可溶于氨水生成,D错误;
故答案为:BCD;
(3)①无水CuCl2无限长链结构,每个Cu处于4个Cl形成的 平面正方形的中心,或;
故答案为:或;

② 石墨的晶体结构是层状结构,各层之间通过 范德华力结合在一起。 在每一层中,碳原子以六边形排列,形成强共价键,使得同一层内的碳原子结合得非常牢固,则晶胞;
故答案为:;
(4)合金晶体结构的部分,Fe位于体顶点,个数为,Cr位于体内及顶点,,根据晶胞构型特点,铁位于整个晶胞的体内,则晶胞中Fe的个数为,Cr个数为,晶胞化学组成Fe4Cr12;
故答案为:Fe4Cr12;
(5)乙烯也可以作为配体,乙烯电子作为给体,给出电子,电子云密度降低,键长变长或的反馈键电子填充在乙烯的反键轨道上,乙烯键级变小,键长变长,在中键长比乙烯中长;
故答案为:乙烯电子作为给体,给出电子,电子云密度降低,键长变长或的反馈键电子填充在乙烯的反键轨道上,乙烯键级变小,键长变长。
【分析】(1)Cu 是 29 号元素,遵循洪特规则特例,3d 轨道全满更稳定,电子排布式为 1s22s22p63s23p63d 4s 或 [Ar] 3d 4s 。
(2)A:Cu2O 中 Cu+为 3d 全满结构,稳定性高于 CuO 中 Cu2+的 3d9结构。
B:Cu(NH3)42+是内轨型配合物,杂化方式为 dsp2,无法用 VSEPR 模型预测。
C:第一电离能与金属活泼性概念不同,Zn 第一电离能虽大,但金属活泼性比 Cu 强。
D:Zn 溶于氨水生成 Zn(NH3)42+,而非 Zn(OH)42-。
(3)①CuCl2为无限长链,每个 Cu 与 4 个 Cl 形成平面四边形,通过桥连 Cl 连接成链。
②石墨二维晶胞为包含 2 个碳原子的六元环结构,需选取最小重复单元。
(4)用均摊法计算原子数:Fe 位于顶点,Cr 位于体内及顶点,最终得出晶胞组成为 Fe4Cr12。
(5)乙烯的 π 电子作为配体提供给 Pt,同时 Pt 的 d 电子反馈到乙烯的 π* 反键轨道,削弱了 C=C 键级,导致键长变长。
(1)Cu为29号元素,电子排布式为或;
故答案为:或;
(2)A.Cu+离子达到了全充满的稳定结构,则稳定性Cu2O>CuO,A正确;
B.中Cu2+提供提供空轨道接受孤对电子,是一个内轨型配合物,无法用模型来预测杂化方式,B错误;
C.第一电离能Zn > Cu,但Zn比Cu活泼, 这是因为第一电离能是指一个气态原子失去一个电子所需要的能量,而元素的活泼性是指其与其他物质发生化学反应的难易程度,C错误;
D.可溶于氨水生成,D错误;
故答案为:BCD;
(3)①无水CuCl2无限长链结构,每个Cu处于4个Cl形成的 平面正方形的中心,或;
故答案为:或;

② 石墨的晶体结构是层状结构,各层之间通过 范德华力结合在一起。 在每一层中,碳原子以六边形排列,形成强共价键,使得同一层内的碳原子结合得非常牢固,则晶胞;
故答案为:;
(4)合金晶体结构的部分,Fe位于体顶点,个数为,Cr位于体内及顶点,,根据晶胞构型特点,铁位于整个晶胞的体内,则晶胞中Fe的个数为,Cr个数为,晶胞化学组成Fe4Cr12;
故答案为:Fe4Cr12;
(5)乙烯也可以作为配体,乙烯电子作为给体,给出电子,电子云密度降低,键长变长或的反馈键电子填充在乙烯的反键轨道上,乙烯键级变小,键长变长,在中键长比乙烯中长;
故答案为:乙烯电子作为给体,给出电子,电子云密度降低,键长变长或的反馈键电子填充在乙烯的反键轨道上,乙烯键级变小,键长变长。
18.【答案】(1);3种
(2)B
(3)
(4)或
(5)取样于试管,加入过量的,加热试管,收集气体通入酸化的中,若生成白色沉淀,则有元素
【知识点】原子轨道杂化方式及杂化类型判断;同分异构现象和同分异构体
【解析】【解答】(1)根据分析,的化学式,为不规则的三角双锥结构,相当于三角形的上下各有一个顶点的双锥体,P原子位于结构中心,与两个Cl原子与3个F原子相连,则其同分异构体有3种;
故答案为: ; 3种 ;
(2)A.溶于水时,P原子与水分子中的羟基结合,而氯原子与水分子中的氢离子结合,生成与,A正确;
B. 非金属性F>Cl>Br,且键长越短,键能越大,故键能P-F键> P-Cl键> P-Br键,所以热稳定性:,B错误;
C. 根据分析,反应2为与HF反应生成PF5和HCl,可以看成是取代反应,反应1为,可以看成复分解反应,C正确;
D.仍具有空轨道,才能与LiF发生反应3是再形成配位键从而生成,D正确;
故答案为:B;
(3)根据分析,反应1为;
故答案为: ;
(4)磷酸根离子为,焦磷酸根离子为,每增加一个P原子,O原子增加3个,离子所带负电荷数增加1,故可推出离子通式为,分子通式为;
故答案为:或 ;
(5)溶于水时水解产生HCl,要检验中的氯元素,可取样于试管,加入过量的,加热试管,收集气体通入酸化的中,若生成白色沉淀,则有元素。
故答案为: 取样于试管,加入过量的,加热试管,收集气体通入酸化的中,若生成白色沉淀,则有元素 ;
【分析】PCl3与 HF 发生取代反应,生成 A(PF3)和 HCl;A(PF3)与 Cl2以 1:1 比例反应,生成 B(PF3Cl2);B(PF3Cl2)与 HF 进一步发生取代反应,生成三角双锥结构的非极性分子 C(PF5)和 HCl;C(PF5)与 LiF 反应,最终生成目标产物 LiPF6。据此解题。
(1)根据分析,的化学式,为不规则的三角双锥结构,相当于三角形的上下各有一个顶点的双锥体,P原子位于结构中心,与两个Cl原子与3个F原子相连,则其同分异构体有3种;
(2)A.溶于水时,P原子与水分子中的羟基结合,而氯原子与水分子中的氢离子结合,生成与,A正确;
B. 非金属性F>Cl>Br,且键长越短,键能越大,故键能P-F键> P-Cl键> P-Br键,所以热稳定性:,B错误;
C. 根据分析,反应2为与HF反应生成PF5和HCl,可以看成是取代反应,反应1为,可以看成复分解反应,C正确;
D.仍具有空轨道,才能与LiF发生反应3是再形成配位键从而生成,D正确;
故选B;
(3)根据分析,反应1为;
(4)磷酸根离子为,焦磷酸根离子为,每增加一个P原子,O原子增加3个,离子所带负电荷数增加1,故可推出离子通式为,分子通式为;
(5)溶于水时水解产生HCl,要检验中的氯元素,可取样于试管,加入过量的,加热试管,收集气体通入酸化的中,若生成白色沉淀,则有元素。
19.【答案】(1) 侧: 侧:
(2) C
(3) 使复合膜具有电子传输能力或增加复合膜的导电性
(4)
(5)
(6) 高湿度通过水合作用(或氢键)稳定
【知识点】探究碳酸钠与碳酸氢钠的性质;原电池工作原理及应用
【解析】【解答】(1)膜的侧通入含的空气,经过反应后,侧得到基本不含的空气,转化成,空气中含有O2,说明该过程中O2得到电子生成,反应方程式为:;侧H2转化为H2O,同时释放,反应方程式为:。
故答案为:侧: 侧: ;
(2)该装置中O2在A侧得到电子,H2在B侧失去电子,总反应为O2和H2反应生成H2O,为自发的反应,不需要外加电源供电,由于该装置中没有可以导电的电极,无法构成燃料电池,不能对外供电,故选C。
故答案为: C ;
(3)阴离子交换树脂-碳纳米管构成的膜分离装置兼具离子和电子传导性能,复合膜中加入碳纳米管的作用是:使复合膜具有电子传输能力或增加复合膜的导电性。
故答案为: 使复合膜具有电子传输能力或增加复合膜的导电性 ;
(4)由(1)中计量关系,H2~2CO2,f(H2)=f(CO2)=f(空气)×c(CO2)=×3.00×(400-4)×10-6=5.94×10-4L/ min。
故答案为: ;
(5)由图可知,反应1中不和CO2反应,A为,OH-和CO2反应生成B,反应2中B脱去CO2可以转化为H2O和,可以推知B为,C为,D为H2O。
故答案为: ;
(6)在反应2中,增加湿度会使释放的原因是:高湿度通过水合作用(或氢键)稳定。
故答案为: 高湿度通过水合作用(或氢键)稳定 ;
【分析】(1)A 侧:O2在含 CO2的空气中得电子,与 CO2、H2O 反应生成 HCO3-。
B 侧:H2失电子,与 HCO3-反应生成 H2O 并释放 CO2。
(2)装置内 O2得电子、H2失电子,反应自发进行,无需外加电源;但因无独立导电电极,无法构成燃料电池对外供电,选 C。
(3)赋予复合膜电子传导能力,增强其导电性,保障电子在膜内的传输。
(4)根据反应计量关系 H2 ~ 2CO2,结合空气流量和 CO2浓度变化,代入公式计算得最小氢气流量为 5.94×10-4 L/min。
(5)题目提到 “低盐度下树脂具有 CO2吸收能力,通过反应 1 吸收 CO2”,这对应 CO2与 OH-结合生成 HCO3-的过程,所以A 和 B 都是 HCO3-。题目提到 “增加湿度后释放 CO2(反应 2)”,这对应 HCO3-分解为 CO32-和 H2O 的过程。高湿度下,水合作用稳定了 CO32-,促使平衡正向移动,因此C 是 CO32-,D 是 H2O。最终结论:A:HCO3-;B:HCO3-;C:CO32-;D:H2O。
(6)高湿度下,水合作用(或氢键)稳定 CO32-,使 HCO3-分解平衡正向移动,从而释放 CO2。
20.【答案】 1; 2; 6;水封/油封;过滤(除去未反应完全的)或除去固体杂质;形成金属-金属键;;或醋酸酐或;
【知识点】键能、键长、键角及其应用;制备实验方案的设计;化学实验方案的评价
【解析】【解答】(1)对于反应体系,不难看出1,2为一套反应装置,5,6则为另一套反应装置,根据题目描述“A为磨口玻璃接口,可使1和2的组合装置整体360°旋转”可知1,2组合装置为第一步CrCl3水溶液与Zn粒的混合物与盐酸反应的装置,而2为恒压滴液漏斗,储存盐酸,故1存放试剂A,故2存放试剂B,而6则为第二步与反应的容器,故将C存放入6。
故答案为:
(2)实验开始时,先将体系抽真空,去除其中的空气,再充入,随后向体系中加入浓盐酸,此时须打开玻璃活塞7,为避免空气扩散进入体系,可以水封或油封。
故答案为:
(3)第一步中Zn 粒是过量的,玻璃砂芯隔板5的作用是过滤(除去未反应完全的)或除去固体杂质。
故答案为:
(4)醋酸亚铬中形成金属-金属键,键长更小,则醋酸亚铬中距离小于晶体中的距离。
故答案为:
(5)已知其它反应物足量,实验时取用的溶液中含溶质,物质的量为=0.08mol,由Cr原子守恒可知理论上可以制得0.04mol,则该实验所得产品的产率为。
故答案为:
(6)由于回流过程在开放体系中进行,而可以和水反应生成CH3COOH,为有效避免环境中水汽的影响,须向反应体系中添加。
故答案为:
(7)醋酸亚铬水合物中存在结晶水,结晶水会与醋酸亚铬分子产生一定的相互作用,这种相互作用会对铬离子的配位环境产生影响,使得两个铬离子之间的距离相对较远,Cr Cr键长较长,而在无水醋酸亚铬中,不存在结晶水的这种影响,Cr Cr键长更短,故选b。
故答案为:
【分析】先明确制备原理:醋酸亚铬水合物的制备分为两步:第一步是还原,CrCl3水溶液与锌粒在浓盐酸作用下,Cr3+被还原为 Cr2+,形成蓝色的 CrCl2溶液;第二步是配位,Cr2+与醋酸根(AcO-)在热条件下生成深红色醋酸亚铬配合物。再对应装置功能:装置 1、2 为一套反应装置,装置 5、6 为另一套反应装置。装置 1、2:用于第一步还原反应。装置 2 为恒压滴液漏斗,用于储存浓盐酸(试剂 A),装置 1 用于盛装 CrCl3水溶液与锌粒的混合物。装置 6:用于第二步配位反应,用于盛装 HOAc NaOAc 混合溶液(试剂 C)。最后推断关键装置特点:装置 A 为磨口玻璃接口,可使 1 和 2 的组合装置整体 360° 旋转,这一设计方便后续将生成的 CrCl2溶液转移至装置 6 中进行下一步反应。
(1)装置 1 和 2 用于制备 CrCl2溶液,装置 6 用于后续反应。
试剂 A(CrCl3溶液 + Zn 粒),为 1;试剂 B(浓盐酸),为 2;试剂 C(HOAc-NaOAc 混合液),为 6
(2)避免空气进入无氧体系,采用水封 / 油封,在活塞 7 处形成液封隔绝空气。
(3)过滤除去未反应的 Zn 粒等固体杂质,防止其进入后续反应体系。
(4)醋酸亚铬中 Cr (I) 形成了金属 - 金属键,使 Cr-Cr 距离比金属 Cr 晶体中的更短。
(5)根据 Cr 原子守恒,由 CrCl3的物质的量计算目标产物的理论产量,再与实际产量比较,得产率为75.0%。
(6)加入醋酸酐 (Ac2O),它能与水反应生成醋酸,从而吸收环境中的水汽。
(7)水合物中的结晶水会增大 Cr-Cr 距离,无水物中无此影响,键长更短,选b(更短)。
21.【答案】(1)醚键,碳氯键或氯原子
(2)
(3)B;C
(4)++HCl
(5)
(6)
【知识点】有机物中的官能团;有机物的结构和性质;同分异构现象和同分异构体;取代反应
【解析】【解答】(1)由分析可知,C的结构简式为,C中的官能团有醚键,碳氯键或氯原子。
故答案为: 醚键,碳氯键或氯原子 ;
(2)由分析可知,E的结构简式为。
故答案为: ;
(3)A.在合成大环化合物时,特别是冠醚类化合物,金属离子可以作为模板帮助引导分子的自组装,最适合的模板离子取决于多种因素,包括目标大环化合物的大小、形状以及所需的化学性质等,此处合成的冠醚直径较小,钠离子或钾离子更为合适,A错误;
B.羧基的酸性强于酚羟基,则A的酸性弱于邻羟基苯甲酸,B正确;
C.该合成过程中A和C发生取代反应脱去2分子HCl可能生成,C正确;
D.由分析可知,B→C涉及了取代反应,没有设计加成反应,D错误;
故答案为:BC。
(4)A和C发生取代反应生成D,化学方程式为:++HCl。
故答案为:++HCl ;
(5)乙二醇和HCl发生取代反应生成1,2-二氯乙烷,1,2-二氯乙烷和2分子乙二醇发生取代反应生成,乙二醇和2分子1,2-二氯乙烷发生取代反应生成,和发生取代反应再结合K+得到目标产物,合成路线为:。
故答案为: ;
(6)的同分异构体满足条件:分子中只有一个苯环,若苯环上有一个取代基,组合为-CHClOH,有1种结构;若苯环上有两个取代基,组合为-CH2OH、-Cl,或-OH、-CH2Cl,或-Cl、-OCH3,或-OCl、-CH3,有每种组合有邻、间、对三种情况,共12种结构;若苯环上有三个取代基,组合为-OH、-Cl,-CH3,有10种位置关系,写出其中7个为。
故答案为:
【分析】以邻苯二酚(A)和乙二醇(B)为起始原料,乙二醇在氢氧化钠条件下与 1,2 - 二氯乙烷反应,生成双氯代醚中间体 C( );邻苯二酚则与该中间体 C 发生取代反应,生成含酚羟基的二醚中间体 D( )。中间体 D 和A发生取代反应生成,和C 再次发生取代反应,在金属离子 M+的模板作用下,形成含金属离子的大环中间体 E( )。中间体 E 经脱除 HCl 处理,得到目标大环化合物()。
(1)由分析可知,C的结构简式为,C中的官能团有醚键,碳氯键或氯原子。
(2)由分析可知,E的结构简式为。
(3)A.在合成大环化合物时,特别是冠醚类化合物,金属离子可以作为模板帮助引导分子的自组装,最适合的模板离子取决于多种因素,包括目标大环化合物的大小、形状以及所需的化学性质等,此处合成的冠醚直径较小,钠离子或钾离子更为合适,A错误;
B.羧基的酸性强于酚羟基,则A的酸性弱于邻羟基苯甲酸,B正确;
C.该合成过程中A和C发生取代反应脱去2分子HCl可能生成,C正确;
D.由分析可知,B→C涉及了取代反应,没有设计加成反应,D错误;
故选BC。
(4)A和C发生取代反应生成D,化学方程式为:++HCl。
(5)乙二醇和HCl发生取代反应生成1,2-二氯乙烷,1,2-二氯乙烷和2分子乙二醇发生取代反应生成,乙二醇和2分子1,2-二氯乙烷发生取代反应生成,和发生取代反应再结合K+得到目标产物,合成路线为:。
(6)的同分异构体满足条件:分子中只有一个苯环,若苯环上有一个取代基,组合为-CHClOH,有1种结构;若苯环上有两个取代基,组合为-CH2OH、-Cl,或-OH、-CH2Cl,或-Cl、-OCH3,或-OCl、-CH3,有每种组合有邻、间、对三种情况,共12种结构;若苯环上有三个取代基,组合为-OH、-Cl,-CH3,有10种位置关系,写出其中7个为。
1 / 1浙江省第一届NBchem2024-2025学年高三上学期高考模拟考试 化学试题
一、选择题(本大题共16小题,每小题3分,共48分。每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的,不选、多选、错选均不得分)
1.(2024高三上·浙江模拟)按照分散系进行分类,下列分散系属于胶体的是
A.纳米颗粒溶液 B.蛋白质的溶液
C.的水溶液 D.纳米溶液
【答案】D
【知识点】分散系、胶体与溶液的概念及关系;胶体的性质和应用
【解析】【解答】A、纳米 NaOH 颗粒溶液NaOH 是强电解质,溶于水后完全电离为 Na+和 OH-,分散质为离子(直径 < 1 nm),属于溶液,不是胶体,故A不符合题意 ;
B、蛋白质的 CuSO4溶液CuSO4是重金属盐,会使蛋白质变性并聚沉,形成沉淀,属于浊液,不是胶体,故B不符合题意 ;
C、CCl4的水溶液CCl4与水不互溶,会分层形成油状小液滴,分散质粒子直径 > 100 nm,属于乳浊液,不是胶体,故C不符合题意 ;
D、纳米 AgI 溶液纳米 AgI 颗粒的直径在 1~100 nm 之间,符合胶体的定义,属于胶体,故D符合题意 ;
故答案为:D。
【分析】看到 “纳米” 就误以为是胶体,但纳米 NaOH 颗粒溶于水后会完全电离成离子,实际形成的是溶液。
蛋白质在 CuSO4等重金属盐溶液中会发生变性聚沉,形成浊液,而不是胶体。
CCl4与水不互溶,形成的是乳浊液,不是胶体或溶液。
胶体的本质是分散质粒子直径在 1~100 nm 之间,纳米 AgI 颗粒符合这一条件,是正确选项。
2.(2024高三上·浙江模拟)下列说法中正确的是
A.小苏打和苏打均可以作为食用碱
B.在实验室,不慎碰到酸时,可以用做后续处理
C.温度越高,酶的催化活性越大
D.电镀时为了使镀层光亮,需加快反应速率
【答案】A
【知识点】氨基酸、蛋白质的结构和性质特点;探究碳酸钠与碳酸氢钠的性质
【解析】【解答】A、小苏打是碳酸氢钠(NaHCO3),苏打是碳酸钠(Na2CO3),二者的水溶液均呈弱碱性,且都能与酸发生反应,在食品加工中可用于调节酸度、发酵或膨松,因此都可以作为食用碱。A正确;
B、硼酸(B(OH)3)是一种弱酸,酸性较弱,中和酸的能力非常有限,无法有效处理实验中不慎沾到的酸。实验室里通常使用碳酸氢钠溶液或稀氨水等弱碱性物质来中和酸。B错误;
C、酶是一种蛋白质类催化剂,其催化活性与温度密切相关:在一定温度范围内,酶的活性会随温度升高而增强;但当温度超过最适温度后,高温会破坏酶的空间结构,使其变性失活,催化活性迅速下降。C错误;
D、电镀时,若反应速率过快,镀层金属的沉积会变得不均匀,容易出现粗糙、孔隙等问题,无法形成光亮致密的镀层。为了获得光亮的镀层,通常需要控制反应速率在一个适中的范围,并加入光亮剂等辅助试剂。D错误;
故答案为:A。
【分析】本题易错点:
食用碱概念混淆:不要误以为只有小苏打能当食用碱,苏打(碳酸钠)同样可用于食品加工。
实验室应急处理错判:硼酸酸性太弱,不能有效中和酸,实验室处理酸污要用碳酸氢钠溶液等。
酶活性规律误解:酶并非温度越高活性越强,高温会让酶变性失活。
电镀原理认知偏差:电镀时反应速率过快会导致镀层粗糙,光亮的镀层需要适中的速率。
3.(2024高三上·浙江模拟)下列表示正确的是
A.的模型名称为正四面体型
B.水晶和玛瑙都是的晶体
C.基态氧原子的价电子排布图:
D.分子中氢键:
【答案】D
【知识点】原子核外电子排布;含有氢键的物质
【解析】【解答】A、NH3的中心原子 N 有 3 个 σ 键和 1 对孤电子对,价层电子对总数为 4,VSEPR 模型是四面体型 ,A错误;
B、水晶的主要成分是 SiO2,属于原子晶体;而玛瑙是 SiO2的隐晶质集合体,属于非晶体(或微晶态),并非完整的 SiO2晶体。因此二者并非都是 SiO2晶体,B错误;
C、氧原子的价电子为 2s22p4,价电子排布图应只表示 2s 和 2p 轨道的电子, 电子排布图,C错误;
D、在 DNA 分子中,腺嘌呤(A)与胸腺嘧啶(T)之间通过 2 个氢键相连,图中展示的氢键数量和连接方式与这一事实完全相符,D正确;
故答案为:D。
【分析】本题易错点速记:
NH3的 VSEPR 模型是四面体型,不是正四面体型,且分子实际构型为三角锥形。
水晶是 SiO2晶体,而玛瑙是 SiO2的微晶态集合体,属于非晶体。
氧的价电子仅包含 2s、2p 轨道电子,不包含 1s 轨道。
A-T 间是 2 个氢键,G-C 间是 3 个氢键。
4.(2024高三上·浙江模拟)化学与人类生活密切相关,下列说法中正确的是
A.的化合物有,等,稀有气体只能与、、成键
B.键能大于键,是因为存在轨道
C.低压合成金刚石的原料是石墨
D.天然橡胶是反式聚异戊二烯
【答案】B
【知识点】化学键;键能、键长、键角及其应用;原子轨道杂化方式及杂化类型判断;常用合成高分子材料的化学成分及其性能
【解析】【解答】A、稀有气体确实能与 O、F、Cl 等活泼非金属形成化合物,例如 XeF2、XeF4、XeO3等,但并非只能与这三种元素成键。近年来的研究发现,稀有气体还能与其他元素(如 C、N)形成特殊配合物,因此 “只能” 的表述过于绝对。A错误;
B、Si-O 键能大于 C-O 键能,核心原因是 Si 原子存在 3d 空轨道,可与 O 原子的 2p 轨道发生 d-pπ 反馈键作用,额外增强了键的稳定性;而 C 原子没有 3d 轨道,无法形成这种反馈键。这一作用让 Si-O 键的键能显著高于 C-O 键。B正确;
C、金刚石的合成通常需要在高温高压条件下,以石墨为原料进行转化;而低压合成金刚石的技术,一般采用化学气相沉积(CVD)法,原料为含碳气体(如甲烷),并非石墨。C错误;
D、天然橡胶的主要成分是顺式聚异戊二烯,而非反式聚异戊二烯。反式聚异戊二烯是杜仲胶等物质的主要成分,二者结构不同导致性能差异明显。D错误;
故答案为:B。
【分析】本题易错点:
容易误以为稀有气体只能与 O、F、Cl 成键,忽略其还可与其他元素形成配合物,“只能” 表述过于绝对。
易忽略 Si 的 3d 轨道参与形成 d-pπ 反馈键是 Si-O 键能更高的关键,仅从原子半径等表面因素判断。
错认为低压合成金刚石的原料也是石墨,实际上低压法多用含碳气体(如甲烷),石墨是高压法的原料。
常把天然橡胶的顺式聚异戊二烯记成反式,反式聚异戊二烯是杜仲胶的成分。
5.(2024高三上·浙江模拟)利用和溴酸根溶液反应制备高溴酸根:,下列说法不正确的是
A.反应中做氧化剂,而也可以发生上述反应
B.空间构型为直线型
C.每生成,转移电子数为2
D.酸性:
【答案】C
【知识点】原子轨道杂化方式及杂化类型判断;氧化性、还原性强弱的比较;氧化还原反应的电子转移数目计算
【解析】【解答】A、在反应中,XeF2里的Xe元素从+2价降至0价,发生还原反应,因此XeF2是氧化剂;BrO3-中的Br元素从+5价升至+7价,发生氧化反应,是还原剂。Cl与Br同属卤族元素,且ClO3-的还原性比BrO3-更强,根据氧化还原反应中“还原剂还原性越强,越易被氧化”的规律,ClO3-也能被XeF2氧化为ClO4-,发生类似反应。A正确;
B、XeF2的中心原子Xe的价层电子对数为:,其中包含2个σ键和3对孤电子对。根据价层电子对互斥理论,3对孤电子对会排布在赤道平面以减小排斥,使分子的空间构型为直线型。B正确;
CBr元素在BrO3-中为+5价,在BrO4-中为+7价,每生成1 mol BrO4-,Br的化合价升高2价,因此转移的电子数应为2NA,C错误;
D、根据元素周期律,非金属性越强,最高价含氧酸的酸性越强。Cl的非金属性强于Br,因此HClO4的酸性强于HBrO3;而HF是弱酸,酸性弱于HBrO3。故酸性顺序为:,D正确;
故答案为:C。
【分析】本题解题关键:
氧化还原突破口:标出化合价变化:Xe 从 + 2到0(氧化剂),Br 从 + 5到+7(还原剂);利用 “还原性越强越易被氧化” 判断 ClO3-也能发生类似反应。
分子构型突破口:计算 XeF2价层电子对数为 5(2σ+3 孤对),孤对在赤道平面,分子构型为直线型。
电子转移突破口:Br 从 + 5到+7,每生成 1mol BrO4-,转移 2N 电子,题目选项中该数值表述看似正确,但题目要求选 “不正确”,因此该选项为错误项。
酸性比较突破口:依据周期律:Cl 非金属性>Br 到HClO4>HBrO3;HF 是弱酸,故酸性顺序为 HF < HBrO3 < HClO4。
6.(2024高三上·浙江模拟)实验,是化学离不开的主题。下列说法中正确的是
A.图1装置用和测定中和反应的反应热
B.图2表示盐酸与溶液的反应的体系与环境
C.图3装置可用于卤代烃的水解反应
D.图4装置可用于简单的电镀实验
【答案】B
【知识点】中和热的测定;原电池工作原理及应用;电镀
【解析】【解答】A、图 1 是测定中和反应反应热的装置。CH3COOH 是弱酸,在中和过程中会发生电离,而电离过程需要吸收热量,这会导致测得的反应热数值偏小,无法准确反映强酸强碱中和的热效应。因此,不能用 CH3COOH 和 NaOH 来测定中和反应的反应热。A错误;
B、图 2 中,试管内的盐酸与 NaOH 溶液的混合液是发生反应的体系,试管外的空气等则是环境。该反应为放热反应,体系会向环境释放热量,此图可以清晰地表示出该反应的体系与环境的划分。B正确;
C、图 3 装置是进行卤代烃消去反应的典型装置(加热 + 通入酸性高锰酸钾溶液检验气体),而卤代烃的水解反应条件为 NaOH 水溶液并加热,不需要检验气体,因此该装置不能用于水解反应。C错误;
D、图 4 是电镀装置。电镀的核心要求是:镀层金属(铜)作阳极,待镀金属(铁制镀件)作阴极。但图中铜片连接电源负极(作阴极),铁制镀件连接电源正极(作阳极),与电镀的电极要求完全相反,无法实现电镀。D错误;
故答案为:B。
【分析】本题解题关键点:
中和热测定的核心要求:测定中和热必须使用强酸强碱的稀溶液,弱酸(如 CH3COOH)电离吸热,会导致测量结果偏低,因此不能用 CH3COOH 进行实验。
体系与环境的划:分明确反应的 “体系” 是试管内的反应物混合液,“环境” 是试管外的周围空间,图 2 的划分完全符合这一逻辑。
卤代烃反应装置的区别:卤代烃水解反应的条件是 NaOH 水溶液加热,而图 3 的装置是为检验消去反应生成的不饱和烃设计的,因此不能用于水解实验。
电镀装置的电极要求:电镀的关键是镀层金属作阳极、待镀件作阴极,图 4 中电极连接恰好相反,无法实现电镀。
7.(2024高三上·浙江模拟)物质微观结构决定宏观性质,进而影响用途。下列微观结构或现象不能解释其性质的是
选项 微观结构或现象 性质
A 中S和N均具有孤电子对 S和N均可以作为配位原子
B 杯酚分离和 体现超分子的自组装
C 磷脂分子头部亲水,尾部疏水;细胞膜是磷脂双分子层 细胞膜双分子层头向外,尾向内排列
D 可以和形成氢键缔合成 的浓溶液酸性增强
A.A B.B C.C D.D
【答案】B
【知识点】配合物的成键情况;氢键的存在对物质性质的影响
【解析】【解答】A、SCN-中的 S 和 N 原子都带有孤电子对,而配位原子的核心条件就是能提供孤电子对与中心离子形成配位键,因此 S 和 N 均可作为配位原子。微观结构可以解释宏观性质,A正确;
B、杯酚分离 C70和 C60,是利用杯酚的空腔大小与 C60匹配、与 C70不匹配的 “分子识别” 能力实现分离,这体现的是超分子的分子识别特性,而非 “自组装”。自组装指的是分子自发形成有序聚集体的过程,与分离机制无关。微观现象不能解释该性质,B错误;
C、磷脂分子头部亲水、尾部疏水,在水环境中会自发排列成双分子层:亲水头朝向外侧的水环境,疏水尾则聚集在内部避开水分,这正是细胞膜双分子层的排列原因。微观结构可以解释宏观性质,C正确;
D、HF 浓溶液中,F-与 HF 通过氢键缔合生成 F-(HF) ,该过程促进了 HF 的进一步解离,使溶液中 H+浓度升高,从而增强了酸性。微观现象可以解释宏观性质,D正确;
故答案为:B。
【分析】解题关键点:
配位原子判断:抓住 “配位原子必须有孤电子对” 这一核心,SCN-中的 S 和 N 都满足该条件,因此可直接判断其解释成立。
超分子概念辨析:杯酚分离 C60/C70是靠 “分子识别”(空腔大小匹配),而不是 “自组装”(分子自发形成有序结构),这是该题的主要陷阱。
磷脂双分子层原理:利用 “相似相溶” 原理:亲水头部朝向水相,疏水尾部避开水相,可直接解释细胞膜的双层排列方式。
HF 浓溶液酸性增强机制:关键在于 F-与 HF 通过氢键缔合形成 F-(HF) ,该过程会促进 HF 的解离,从而提高 H+浓度,使酸性增强。
8.(2024高三上·浙江模拟)下列化学反应与方程式不相符的是
A.血液中的缓冲作用:
B.甲醇燃料电池的负极反应:
C.软脂酸的燃烧反应:
D.羟甲基苯酚的脱水缩合反应:
【答案】B
【知识点】电极反应和电池反应方程式;苯酚的化学性质;离子方程式的书写
【解析】【解答】A、血液中的 H2CO3/HCO3-缓冲对,在遇到额外的 H+时,HCO3-会与之结合生成 H2CO3,H2CO3再分解为 H2O 和 CO2,该方程式完整呈现了这一缓冲过程,配平和原理均正确。故A不符合题意 ;
B、甲醇燃料电池的负极发生氧化反应,甲醇失去电子。但给出的反应式中,O2作为反应物出现在负极,这是错误的 ——O2是燃料电池的正极反应物,不应在负极反应中出现;同时该反应的电子转移数也未配平(正确的酸性条件负极反应应为 CH3OH + H2O - 6e- = CO2 + 6H+)。故B符合题意 ;
C、软脂酸的分子式为 CH3(CH2)14COOH,即 C16H32O2。根据燃烧反应通式计算:
C16H32O2 + 23O2 → 16CO2 + 16H2O方程式的原子和氧的配平均正确。故C不符合题意 ;
D、羟甲基苯酚在酸催化、加热条件下发生脱水缩合,酚羟基的邻位氢与羟甲基的羟基脱水,形成高分子聚合物,该反应式的结构和配平均正确。故D不符合题意 ;
故答案为:B。
【分析】本题易错点速记:
燃料电池电极反应混淆:容易把正极反应物 O2错误写入负极反应式,同时忽略电子转移数的配平,比如甲醇燃料电池的负极反应不需要 O2参与。
缓冲对反应过程记忆偏差:可能忽略 H2CO3/HCO3-缓冲对是通过两步反应(结合 H+→分解)实现缓冲作用的,漏写中间步骤会导致判断错误。
有机物燃烧配平错误:软脂酸等长链脂肪酸的燃烧方程式,容易因计算 C、H、O 原子数出错,导致配平系数错误。
缩聚反应的结构判断:羟甲基苯酚的缩聚产物结构容易写错,要注意酚羟基邻位氢与羟甲基的脱水方式,避免结构简式出现错误。
9.(2024高三上·浙江模拟)是细胞生命活动所需能量的直接来源,也是生物体内重要的能量转换中间体。
则下列说法正确的是
A.分子中磷酸与磷酸之间则形成磷酯键
B.分子中有高能磷酸键
C.反应是一个任意温度自发的反应
D.具有酸性,不具有碱性
【答案】C
【知识点】有机物中的官能团;核酸
【解析】【解答】A、ATP 分子中,磷酸与核糖之间形成的是普通酯键,而磷酸与磷酸之间形成的是高能磷酸键(酸酐键),并非普通酯键。A错误;
B、1mol ATP 分子的结构中,含有 2mol 高能磷酸键(连接三个磷酸基团的两个键: A-P~P~P ),而非 3mol。B错误;
C、ATP → ADP 的反应是水解反应,该反应的焓变 ΔH < 0(放热),且熵变 ΔS > 0(生成更多小分子)。根据吉布斯自由能公式 ΔG = ΔH - TΔS,在任意温度下 ΔG 都小于 0,因此反应在任意温度下都能自发进行。C正确;
D、ATP 分子中的磷酸基团可以解离出 H+,因此具有酸性;同时,其含有的腺嘌呤(含氨基)可以接受 H+,因此也具有碱性。D错误;
故答案为:C。
【分析】本题解题关键点:
ATP 化学键类型:核心是区分 “普通酯键” 和 “高能磷酸键”:磷酸与核糖之间是普通酯键,磷酸与磷酸之间是高能磷酸键,1mol ATP 只含 2mol 高能磷酸键。
反应自发性判断:用吉布斯自由能公式 ΔG = ΔH - TΔS 分析:ATP 水解是放热(ΔH <0)且熵增(ΔS> 0)的反应,因此 ΔG 在任何温度下都小于 0,反应在任意温度下自发。
酸碱性判断:酸性来自磷酸基团的 H+解离,碱性来自腺嘌呤上氨基的质子接受能力,所以 ATP 既有酸性又有碱性。
10.(2024高三上·浙江模拟)短周期主族元素,,,原子序数依次增大。一个阴离子结构如图所示,其带2单位负电荷(图中未表示),其中是宇宙含量最多的元素,是地壳中含量最多的元素,的二卤化物是直线型分子,是84消毒剂有效成分中质量分数最大的元素。
下列说法不正确的是
A.键角 B.第一电离能
C.阴离子中存在互相垂直的镜面 D.阴离子有配位键
【答案】B
【知识点】元素电离能、电负性的含义及应用;原子结构与元素的性质;键能、键长、键角及其应用;原子轨道杂化方式及杂化类型判断
【解析】【解答】A、Be2Cl4中 Be 为 sp2 杂化,键角较大;Be2Cl62-中 Be 为 sp3 杂化,键角较小。
因此键角:Be2Cl4 > Be2Cl62-,A正确;
B、第一电离能的规律:H 的第一电离能大于 Cl(H 原子半径极小,失电子难);Cl 的第一电离能大于 Be(同周期从左到右第一电离能总体增大)。
正确顺序为:H > Cl > Be,B错误;
C、该阴离子中 Be 为 sp3 杂化,空间构型为四面体型。
四个 Cl 原子所在平面与两个 Be 和两个 O 原子所在平面互相垂直,C正确;
D、观察该阴离子的结构,1mol 该阴离子中含有 2mol 配位键(由 O 原子提供孤电子对与 Be 形成),D正确;
故答案为:B。
【分析】这道题的突破口是先通过元素特征推断出 W、X、Y、Z 的具体元素,再结合物质结构、杂化方式、第一电离能和配位键等知识对选项逐一判断。
元素推断:
W:宇宙中含量最多的元素,故W 为 H;
Y:地壳中含量最多的元素 ,故Y 为 O;
X:X 的二卤化物为直线型分子,且原子序数介于 H 和 O 之间 ,故X 为 Be(BeCl2为直线型)
Z:84 消毒液有效成分为 NaClO,其中质量分数最大的元素,故Z 为 Cl(Cl 的相对原子质量最大)
11.(2024高三上·浙江模拟)将的溶液装进一只掏空洗净的鸡蛋壳内,将蛋壳开口向上,部分浸入装有的氯化铜溶液的烧杯中。静置一周的过程中,蛋壳表面逐渐出现铜,同时烧杯中的溶液逐渐褪色,并出现浑浊。已知
下列说法不正确的是
A.已知反应,则只需微量的和即可发生反应
B.沉淀出现在外部可以说明可以透过蛋壳,而不行
C.烧杯中的沉淀可能是,可以溶于硝酸
D.假设在时反应,方程式为
【答案】D
【知识点】难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质;离子方程式的书写
【解析】【解答】A、反应平衡常数 K = 6×1027,数值极大,说明反应的趋势极强,只要溶液中存在微量的 Cu2+和 S2-就会迅速发生反应。A正确;
B、沉淀出现在烧杯外部(蛋壳表面),说明 S2-能透过蛋壳进入烧杯,与 Cu2+接触;而 Cu2+无法透过蛋壳进入蛋壳内,否则沉淀会出现在蛋壳内部。这一现象直接证明了 S2-的透过性大于 Cu2+。B正确;
C、烧杯中出现的沉淀可能是 CuS,这是 Cu2+与 S2-结合生成的难溶物;CuS 可以溶于硝酸,因为硝酸的强氧化性可以将 S2-氧化,从而使沉淀溶解。C正确;
D、已知 H2S 的 pKa = 7.05,在 pH = 6 的酸性条件下,溶液中 S2-的浓度极低,主要以 HS-和 H2S 的形式存在,无法大量提供 S2-。因此反应方程式不能写成 Cu2++S2-→Cu+S,正确的方程式为,D错误;
故答案为:D。
【分析】本题易错点速记:
平衡常数的意义:看到 K 值极大(如 6×1027)时,要意识到反应进行的趋势极强,只要有微量的反应物离子就会发生反应,不要被 “微量” 二字迷惑。
离子透过性的判断:沉淀出现的位置是判断离子能否透过半透膜(蛋壳)的关键。沉淀出现在外部,说明 S2-能出去、Cu2+不能进来,不要搞反离子的移动方向。
pH 对离子形态的影响:已知 H2S 的 pKa=7.05,在 pH=6(酸性强于 pKa)时,溶液中主要以 HS-和 H2S 形式存在,几乎没有游离的 S2-,因此不能直接用 S2-来写反应式。
沉淀的性质:CuS 是难溶于水但可溶于硝酸的沉淀,不要误以为它不溶于任何酸;同时也要注意,实验中出现的沉淀可能是 CuS 或 Cu,需结合条件判断。
12.(2024高三上·浙江模拟)有机物的转换关系如下图所示:
下列说法不正确的是
A.烯烃与硼烷()的加成是反马式的,这与键的极性分布有关
B.产物中涉及基团迁移到原子上的过程
C.产物6不经过后续处理,便已是纯净物
D.反应是一个水解反应,生成和丙醇
【答案】C
【知识点】元素电离能、电负性的含义及应用;烯烃
【解析】【解答】A、烯烃与硼烷(BH3)的加成是反马氏加成,这是因为 B-H 键中,B 带有部分正电荷,H 带有部分负电荷,加成时 H 会优先加到含氢较少的双键碳原子上,符合反马氏规则。A正确;
B、从产物 3 到 4 的转化中,R 基团会从 B 原子迁移到 O 原子上,这是有机硼化合物在过氧化氢条件下发生的重排反应的典型特征。B正确;
C、产物 6 是聚丙烯,它是通过丙烯的自由基聚合得到的高分子化合物。由于聚合过程中链的长度和结构存在差异,聚丙烯是混合物,不经过后续处理不可能是纯净物。C错误;
D、反应 4→5 是有机硼化合物的水解反应,最终生成 B (OH)3(硼酸)和丙醇,这是有机硼化合物的典型水解产物。D正确;
故答案为:C。
【分析】本题解题关键:
硼烷加成的规律:抓住 “反马氏加成” 的本质:B-H 键的极性使 B 带部分正电、H 带部分负电,H 优先加成到双键上含氢较少的碳原子,这是判断 A 选项的核心。
有机硼重排反应特征:有机硼化合物在过氧化氢条件下,会发生 R 基团从 B 原子向 O 原子的迁移重排,这是 B 选项的直接判断依据。
高分子化合物的本质:聚合物(如聚丙烯)是由不同链长的分子组成的混合物,这是判断 C 选项错误的关键,不要被 “产物” 二字误导认为是纯净物。
有机硼水解的产物:有机硼化合物水解的典型产物是硼酸(B(OH)3)和醇,记住这一特征可以快速验证 D 选项的正确性。
13.(2024高三上·浙江模拟)城镇地面下常埋有纵横交错的金属管道,当金属管道或铁轨在潮湿土壤中形成电流回路时,就会引起这些金属制品的腐蚀。为了防止这类腐蚀的发生,某同学设计图所示的装置。下列有关说法中正确的是
A.电流由经过导线流向钢铁制品
B.块表面随着时间的进行,会有产生
C.钢铁管道与电源正极相连的保护法是外加电流保护法
D.应选用电阻率小的导体,比如来避免能量损耗
【答案】B
【知识点】金属的电化学腐蚀与防护
【解析】【解答】A、在原电池中,电流方向与电子流动方向相反。Mg 比铁活泼,作负极,电子从 Mg 流向钢铁,因此电流是从钢铁经过导线流向 Mg,而非 Mg 流向钢铁。A错误;
B、Mg 作为负极发生氧化反应,失去电子生成 Mg2+;在潮湿的土壤环境中,Mg2+会与土壤中的 OH-结合,生成 Mg (OH)2附着在 Mg 块表面。B正确;
C、外加电流保护法的核心是让被保护金属(钢铁管道)连接电源的负极,作阴极被保护;若连接电源正极,钢铁会作阳极,加速腐蚀。C错误;
D、虽然 Ag 的电阻率小,但 Ag 成本极高,且在地下潮湿环境中易被腐蚀,不适合作为地下保护装置的导体。工程上通常使用廉价且耐腐蚀的材料,如镀锌铁或普通钢材。D错误;
故答案为:B。
【分析】这个装置的防护流程大体为:
Mg 块与钢铁输水管在潮湿土壤中形成原电池,Mg 因更活泼而作为负极,钢铁作为正极。Mg 块发生氧化反应(Mg-2e-=Mg2+),不断被消耗;电子通过导线流向钢铁输水管,使钢铁表面不易失去电子,从而避免被腐蚀。Mg2+在潮湿土壤中与 OH-结合,在 Mg 块表面生成 Mg(OH)2。
14.(2024高三上·浙江模拟)奇电子化学物往往具有较高的反应活性,易聚合,容易呈现颜色。就是一种典型的奇电子化学物,其分子中有大键或者存在。下列说法不正确的是
A.分子中,采取杂化,有可以解释易二聚
B.也是一种奇电子化合物,其具有黄绿色,其分子可能含有
C.二聚无色的原因是中奇电子成对,不存在奇电子
D.也可以发生二聚反应成
【答案】B
【知识点】共价键的形成及共价键的主要类型;原子轨道杂化方式及杂化类型判断
【解析】【解答】A、NO2分子中 N 采取 sp2 杂化,分子中存在 大 π 键。由于存在单电子(奇电子),NO2容易发生二聚反应以配对电子,该解释与性质相符。A正确;
B、ClO2是奇电子化合物, Cl的价层电子对数为:, 其中心 Cl 原子采取 sp3 杂化, 分子中不含大键,B错误;
C、NO2二聚生成 N2O4后,原来的奇电子相互配对形成 N-N 键,分子中不再存在单电子,因此 N2O4无色,C正确;
D、NO 也是奇电子化合物,分子中存在单电子,同样可以发生二聚反应生成 N2O2,D正确;
故答案为:B。
【分析】本题易错点速记:
二聚反应的本质:奇电子化合物二聚的核心是单电子配对,NO2生成 N2O4后不再有单电子,因此颜色消失,这一点容易被忽略。
杂化方式判断偏差:ClO2的中心 Cl 原子是 sp3 杂化而非 sp2,这一杂化方式的判断错误会导致对大 π 键的推断错误。
奇电子化合物的共性与个性:容易误以为所有奇电子化合物的大 π 键类型都相同,忽略了不同物质的中心原子价电子数差异。
15.(2024高三上·浙江模拟)常温下和的两种溶液中,分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如:]
下列叙述正确的是
A.曲线M表示的变化关系
B.若酸的初始浓度为,则a点对应的溶液中有
C.的电离常数
D.时,
【答案】D
【知识点】弱电解质在水溶液中的电离平衡;离子浓度大小的比较
【解析】【解答】A.根据分析,曲线M表示的变化关系,A错误;
B.,初始,若溶液中溶质只有,则,但a点对应的,说明溶液中存在酸性更强的酸,根据电荷守恒可知,B错误;
C.由分析可知,,C错误;
D.电离度,,则=,,时,,,则 ,D正确;
故答案选D。
【分析】随着pH的增大,、浓度减小,、浓度增大,CI原子是吸电子基团,烃基上氯原子个数越多,羧基越易电离出氢离子,相同浓度酸的酸性越强,根据氯原子个数知,的酸性强于,即),根据图中曲线可知,,,则曲线M表示的变化关系。
16.(2024高三上·浙江模拟)由下列事实或现象能得出相应结论的是
  事实或现象 结论
A 向酸性溶液中加入草酸,紫色褪去 草酸具有还原性
B 铅蓄电池使用过程中两电极的质量均增加 电池发生了放电反应
C 向等物质的量浓度的,混合溶液中滴加溶液,先生成白色沉淀
D 为基元反应,将盛有的密闭烧瓶浸入冷水,红棕色变浅 正反应活化能大于逆反应活化能
A.A B.B C.C D.D
【答案】A,B
【知识点】常见化学电源的种类及其工作原理;化学平衡的影响因素;难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质
【解析】【解答】A. 向酸性溶液中加入草酸,紫色褪去,说明草酸与酸性发生氧化还原反应,该反应中草酸为还原剂,体现其还原性,A项符合题意;
B.铅蓄电池放电时正极反应为PbO2+2e-++4H+=PbSO4+2H2O、负极反应为Pb-2e-+=PbSO4,正负极质量都增加,充电时阳极反应为PbSO4+2H2O-2e-= PbO2++4H+、阴极反应为PbSO4+2e-= Pb+,阴、阳极质量都减小,B项符合题意;
C.AgCl、Ag2CrO4的沉淀类型不同,由实验现象不能得出Ksp(AgCl) <Ksp(Ag2CrO4),C项不符合题意;
D.将盛有NO2的密闭烧瓶浸入冷水,红棕色变浅,说明该反应的平衡正向移动,说明该反应为放热反应, H<0,根据 H=正反应的活化能-逆反应的活化能<0可知,该反应正反应的活化能小于逆反应的活化能,D项不符合题意;
答案选AB。
【分析】A.草酸与高锰酸钾发生氧化还原反应;
B.铅蓄电池放电时正负极质量均增加;
C.相同类型的沉淀才能通过生成沉淀的先后顺序比较Ksp大小;
D. H=正反应的活化能-逆反应的活化能。
二、非选择题(本大题共5小题,共52分。)
17.(2024高三上·浙江模拟),等副族元素化合物性质十分有趣,组成了多姿多彩的化学世界。请回答:
(1)基态的电子排布式为   。
(2)下列有关说法不正确的是_______。
A.高温下氧化物的稳定性:
B.可用模型来预测杂化方式
C.已知第一电离能:,则没有活泼
D.可溶于氨水生成配离子
(3)①无水为无限长链结构,每个处于4个形成的平面四边形的中心,请画出的链状结构   。
②层状结构也是十分有趣的,石墨晶体中的二维平面结构如左下图,请框出晶胞   。
(4)合金材料在现代生活中占有重要地位,其呈现丰富的晶体结构。不锈钢材料常采用合金,一种晶体结构的部分如右上图所示,请写出晶胞的化学组成   。
(5)乙烯也可以作为配体,在中键长比乙烯中长,请解释   。
【答案】(1)或
(2)B;C;D
(3)或;
(4)
(5)乙烯电子作为给体,给出电子,电子云密度降低,键长变长或的反馈键电子填充在乙烯的反键轨道上,乙烯键级变小,键长变长
【知识点】原子核外电子排布;配合物的成键情况;晶胞的计算;原子轨道杂化方式及杂化类型判断
【解析】【解答】(1)Cu为29号元素,电子排布式为或;
故答案为:或;
(2)A.Cu+离子达到了全充满的稳定结构,则稳定性Cu2O>CuO,A正确;
B.中Cu2+提供提供空轨道接受孤对电子,是一个内轨型配合物,无法用模型来预测杂化方式,B错误;
C.第一电离能Zn > Cu,但Zn比Cu活泼, 这是因为第一电离能是指一个气态原子失去一个电子所需要的能量,而元素的活泼性是指其与其他物质发生化学反应的难易程度,C错误;
D.可溶于氨水生成,D错误;
故答案为:BCD;
(3)①无水CuCl2无限长链结构,每个Cu处于4个Cl形成的 平面正方形的中心,或;
故答案为:或;

② 石墨的晶体结构是层状结构,各层之间通过 范德华力结合在一起。 在每一层中,碳原子以六边形排列,形成强共价键,使得同一层内的碳原子结合得非常牢固,则晶胞;
故答案为:;
(4)合金晶体结构的部分,Fe位于体顶点,个数为,Cr位于体内及顶点,,根据晶胞构型特点,铁位于整个晶胞的体内,则晶胞中Fe的个数为,Cr个数为,晶胞化学组成Fe4Cr12;
故答案为:Fe4Cr12;
(5)乙烯也可以作为配体,乙烯电子作为给体,给出电子,电子云密度降低,键长变长或的反馈键电子填充在乙烯的反键轨道上,乙烯键级变小,键长变长,在中键长比乙烯中长;
故答案为:乙烯电子作为给体,给出电子,电子云密度降低,键长变长或的反馈键电子填充在乙烯的反键轨道上,乙烯键级变小,键长变长。
【分析】(1)Cu 是 29 号元素,遵循洪特规则特例,3d 轨道全满更稳定,电子排布式为 1s22s22p63s23p63d 4s 或 [Ar] 3d 4s 。
(2)A:Cu2O 中 Cu+为 3d 全满结构,稳定性高于 CuO 中 Cu2+的 3d9结构。
B:Cu(NH3)42+是内轨型配合物,杂化方式为 dsp2,无法用 VSEPR 模型预测。
C:第一电离能与金属活泼性概念不同,Zn 第一电离能虽大,但金属活泼性比 Cu 强。
D:Zn 溶于氨水生成 Zn(NH3)42+,而非 Zn(OH)42-。
(3)①CuCl2为无限长链,每个 Cu 与 4 个 Cl 形成平面四边形,通过桥连 Cl 连接成链。
②石墨二维晶胞为包含 2 个碳原子的六元环结构,需选取最小重复单元。
(4)用均摊法计算原子数:Fe 位于顶点,Cr 位于体内及顶点,最终得出晶胞组成为 Fe4Cr12。
(5)乙烯的 π 电子作为配体提供给 Pt,同时 Pt 的 d 电子反馈到乙烯的 π* 反键轨道,削弱了 C=C 键级,导致键长变长。
(1)Cu为29号元素,电子排布式为或;
故答案为:或;
(2)A.Cu+离子达到了全充满的稳定结构,则稳定性Cu2O>CuO,A正确;
B.中Cu2+提供提供空轨道接受孤对电子,是一个内轨型配合物,无法用模型来预测杂化方式,B错误;
C.第一电离能Zn > Cu,但Zn比Cu活泼, 这是因为第一电离能是指一个气态原子失去一个电子所需要的能量,而元素的活泼性是指其与其他物质发生化学反应的难易程度,C错误;
D.可溶于氨水生成,D错误;
故答案为:BCD;
(3)①无水CuCl2无限长链结构,每个Cu处于4个Cl形成的 平面正方形的中心,或;
故答案为:或;

② 石墨的晶体结构是层状结构,各层之间通过 范德华力结合在一起。 在每一层中,碳原子以六边形排列,形成强共价键,使得同一层内的碳原子结合得非常牢固,则晶胞;
故答案为:;
(4)合金晶体结构的部分,Fe位于体顶点,个数为,Cr位于体内及顶点,,根据晶胞构型特点,铁位于整个晶胞的体内,则晶胞中Fe的个数为,Cr个数为,晶胞化学组成Fe4Cr12;
故答案为:Fe4Cr12;
(5)乙烯也可以作为配体,乙烯电子作为给体,给出电子,电子云密度降低,键长变长或的反馈键电子填充在乙烯的反键轨道上,乙烯键级变小,键长变长,在中键长比乙烯中长;
故答案为:乙烯电子作为给体,给出电子,电子云密度降低,键长变长或的反馈键电子填充在乙烯的反键轨道上,乙烯键级变小,键长变长。
18.(2024高三上·浙江模拟)是常用的锂离子电池电解质材料,有关的化合物的转换关系如下,请完成有关问题。
提示:为三角双锥结构,且为非极性分子。
(1)请尝试写出的化学式   ,的同分异构体有几种   。
(2)下列说法中,不正确的是_______。
A.易水解生成与
B.热稳定性:
C.反应2可以看成是取代反应,反应1可以看成复分解反应
D.反应3能发生是因为仍具有空轨道
(3)请写出反应1的化学反应方程式:   。
(4)磷酸根易发生脱水缩合多聚,如焦磷酸()等,请写出链状多聚磷酸根的通式   。
(5)设计实验检验中的氯元素   。
【答案】(1);3种
(2)B
(3)
(4)或
(5)取样于试管,加入过量的,加热试管,收集气体通入酸化的中,若生成白色沉淀,则有元素
【知识点】原子轨道杂化方式及杂化类型判断;同分异构现象和同分异构体
【解析】【解答】(1)根据分析,的化学式,为不规则的三角双锥结构,相当于三角形的上下各有一个顶点的双锥体,P原子位于结构中心,与两个Cl原子与3个F原子相连,则其同分异构体有3种;
故答案为: ; 3种 ;
(2)A.溶于水时,P原子与水分子中的羟基结合,而氯原子与水分子中的氢离子结合,生成与,A正确;
B. 非金属性F>Cl>Br,且键长越短,键能越大,故键能P-F键> P-Cl键> P-Br键,所以热稳定性:,B错误;
C. 根据分析,反应2为与HF反应生成PF5和HCl,可以看成是取代反应,反应1为,可以看成复分解反应,C正确;
D.仍具有空轨道,才能与LiF发生反应3是再形成配位键从而生成,D正确;
故答案为:B;
(3)根据分析,反应1为;
故答案为: ;
(4)磷酸根离子为,焦磷酸根离子为,每增加一个P原子,O原子增加3个,离子所带负电荷数增加1,故可推出离子通式为,分子通式为;
故答案为:或 ;
(5)溶于水时水解产生HCl,要检验中的氯元素,可取样于试管,加入过量的,加热试管,收集气体通入酸化的中,若生成白色沉淀,则有元素。
故答案为: 取样于试管,加入过量的,加热试管,收集气体通入酸化的中,若生成白色沉淀,则有元素 ;
【分析】PCl3与 HF 发生取代反应,生成 A(PF3)和 HCl;A(PF3)与 Cl2以 1:1 比例反应,生成 B(PF3Cl2);B(PF3Cl2)与 HF 进一步发生取代反应,生成三角双锥结构的非极性分子 C(PF5)和 HCl;C(PF5)与 LiF 反应,最终生成目标产物 LiPF6。据此解题。
(1)根据分析,的化学式,为不规则的三角双锥结构,相当于三角形的上下各有一个顶点的双锥体,P原子位于结构中心,与两个Cl原子与3个F原子相连,则其同分异构体有3种;
(2)A.溶于水时,P原子与水分子中的羟基结合,而氯原子与水分子中的氢离子结合,生成与,A正确;
B. 非金属性F>Cl>Br,且键长越短,键能越大,故键能P-F键> P-Cl键> P-Br键,所以热稳定性:,B错误;
C. 根据分析,反应2为与HF反应生成PF5和HCl,可以看成是取代反应,反应1为,可以看成复分解反应,C正确;
D.仍具有空轨道,才能与LiF发生反应3是再形成配位键从而生成,D正确;
故选B;
(3)根据分析,反应1为;
(4)磷酸根离子为,焦磷酸根离子为,每增加一个P原子,O原子增加3个,离子所带负电荷数增加1,故可推出离子通式为,分子通式为;
(5)溶于水时水解产生HCl,要检验中的氯元素,可取样于试管,加入过量的,加热试管,收集气体通入酸化的中,若生成白色沉淀,则有元素。
19.(2024高三上·浙江模拟)的综合利用
空气中的体积分数仅为(:百万分之一)。对空气中的进行捕集和富集,是实现封存或将其转化为其他有用产物的关键步骤。
科学家发明了一种由阴离子交换树脂-碳纳米管构成的膜分离装置(如下图所示)可以连续去除空气中的,在富集的同时获得基本不含的空气。除去的空气可用于碱性燃料电池。这种薄膜兼具离子和电子传导性能,膜的侧通入含的空气,侧通入少量;经过反应后,侧得到基本不含的空气,转化成了;侧得到较高浓度的。
(1)写出侧转化成和侧释放的反应方程式。
:________。
:________。
(2)对该分离装置工作原理描述正确的是_______。
A. 需要外加电源供电 B. 本质上是燃料电池,会对外供电
C. 既不需要外加电源,也不对外供电 D. 以上说法都不对
(3)复合膜中加入碳纳米管的作用是什么________。
(4)该装置在下工作,通入的空气和压力均为。侧的空气流量为,其中的浓度为,要将空气中的浓度降低至,计算侧通入的氢气流量至少需要多少?________。
如下图所示,铵盐型碱性离子交换树脂也可以吸收,并通过改变湿度的方法使吸收的脱出。低湿度下树脂具有吸收能力,通过反应1吸收;通入水蒸气增加湿度后,会释放部分吸收的(反应2);降低湿度可以使树脂再生吸收能力(反应3)。图中、、代表与铵盐以化学键或物理吸附方式结合的分子或离子。它们可能相同,也可能不同。
(5)写出、、、代表的物种________。
(6)在反应2中,解释增加湿度为何会使释放________。
【答案】(1) 侧: 侧:
(2) C
(3) 使复合膜具有电子传输能力或增加复合膜的导电性
(4)
(5)
(6) 高湿度通过水合作用(或氢键)稳定
【知识点】探究碳酸钠与碳酸氢钠的性质;原电池工作原理及应用
【解析】【解答】(1)膜的侧通入含的空气,经过反应后,侧得到基本不含的空气,转化成,空气中含有O2,说明该过程中O2得到电子生成,反应方程式为:;侧H2转化为H2O,同时释放,反应方程式为:。
故答案为:侧: 侧: ;
(2)该装置中O2在A侧得到电子,H2在B侧失去电子,总反应为O2和H2反应生成H2O,为自发的反应,不需要外加电源供电,由于该装置中没有可以导电的电极,无法构成燃料电池,不能对外供电,故选C。
故答案为: C ;
(3)阴离子交换树脂-碳纳米管构成的膜分离装置兼具离子和电子传导性能,复合膜中加入碳纳米管的作用是:使复合膜具有电子传输能力或增加复合膜的导电性。
故答案为: 使复合膜具有电子传输能力或增加复合膜的导电性 ;
(4)由(1)中计量关系,H2~2CO2,f(H2)=f(CO2)=f(空气)×c(CO2)=×3.00×(400-4)×10-6=5.94×10-4L/ min。
故答案为: ;
(5)由图可知,反应1中不和CO2反应,A为,OH-和CO2反应生成B,反应2中B脱去CO2可以转化为H2O和,可以推知B为,C为,D为H2O。
故答案为: ;
(6)在反应2中,增加湿度会使释放的原因是:高湿度通过水合作用(或氢键)稳定。
故答案为: 高湿度通过水合作用(或氢键)稳定 ;
【分析】(1)A 侧:O2在含 CO2的空气中得电子,与 CO2、H2O 反应生成 HCO3-。
B 侧:H2失电子,与 HCO3-反应生成 H2O 并释放 CO2。
(2)装置内 O2得电子、H2失电子,反应自发进行,无需外加电源;但因无独立导电电极,无法构成燃料电池对外供电,选 C。
(3)赋予复合膜电子传导能力,增强其导电性,保障电子在膜内的传输。
(4)根据反应计量关系 H2 ~ 2CO2,结合空气流量和 CO2浓度变化,代入公式计算得最小氢气流量为 5.94×10-4 L/min。
(5)题目提到 “低盐度下树脂具有 CO2吸收能力,通过反应 1 吸收 CO2”,这对应 CO2与 OH-结合生成 HCO3-的过程,所以A 和 B 都是 HCO3-。题目提到 “增加湿度后释放 CO2(反应 2)”,这对应 HCO3-分解为 CO32-和 H2O 的过程。高湿度下,水合作用稳定了 CO32-,促使平衡正向移动,因此C 是 CO32-,D 是 H2O。最终结论:A:HCO3-;B:HCO3-;C:CO32-;D:H2O。
(6)高湿度下,水合作用(或氢键)稳定 CO32-,使 HCO3-分解平衡正向移动,从而释放 CO2。
20.(2024高三上·浙江模拟)醋酸亚铬
醋酸亚铬水合物是一种双核配合物,在潮湿或水溶液状态下很容易被空气中的氧气氧化;而干燥的醋酸亚铬水合物固体被氧化的速率较慢。
醋酸亚铬水合物可以通过与醋酸根()的配位直接合成。向水溶液与粒的混合物中加入浓盐酸,形成蓝色的溶液;将该溶液滴加至混合溶液中,加热形成深红色的醋酸亚铬配合物;醋酸亚铬在水中溶解度较低,冷却可使其从水溶液中析出。将析出的醋酸亚铬晶体通过减压过滤进行分离,用无氧的冰水和乙醚各洗涤固体2次,快速抽干即得到干燥的醋酸亚铬水合物晶体。
为防止氧化,采用如下的仪器装置合成醋酸亚铬(只用于生成醋酸亚铬固体,减压过滤不在该装置中进行)。其中3为氮气袋;5为玻璃砂芯隔板;为磨口玻璃接口,可使1和2的组合装置整体旋转。该装置可在无氧条件下生成水溶液,随后通过旋转接口,将溶液转移至混合溶液中。
(1)根据上述描述的步骤,写出实验开始时各试剂的位置,用图中的数字编号表示:
试剂:水溶液与粒的混合物;位置编号:   。
试剂:浓盐酸;位置编号:   。
试剂:混合溶液;位置编号:   。
(2)实验开始时,先将体系抽真空,去除其中的空气,再充入,随后向体系中加入浓盐酸,此时须打开玻璃活塞7,为避免空气扩散进入体系,应采用何种措施?   。
(3)玻璃砂芯隔板5的作用是什么?   。
(4)醋酸亚铬中距离小于晶体中的距离,请解释原因:   。
(5)已知其它反应物足量,实验时取用的溶液中含溶质,实验后得干燥纯净的,则该实验所得产品的产率为   (不考虑溶解的醋酸亚铬水合物)(用百分数表示,保留3位有效数字)。
无水醋酸亚铬可以通过醋酸亚铬水合物在真空中缓慢脱水获得,但通常得到的是无定形的产物,且纯度不高。将金属粉末在冰醋酸中加热回流才能制备较纯的无水醋酸亚铬。
(6)由于回流过程在开放体系中进行,为有效避免环境中水汽的影响,须向反应体系中添加一种物质。该物质是什么?   。
(7)与醋酸亚铬水合物相比,无水醋酸亚铬中键长   。
(a)更长 (b)更短 (c)相同
【答案】 1; 2; 6;水封/油封;过滤(除去未反应完全的)或除去固体杂质;形成金属-金属键;;或醋酸酐或;
【知识点】键能、键长、键角及其应用;制备实验方案的设计;化学实验方案的评价
【解析】【解答】(1)对于反应体系,不难看出1,2为一套反应装置,5,6则为另一套反应装置,根据题目描述“A为磨口玻璃接口,可使1和2的组合装置整体360°旋转”可知1,2组合装置为第一步CrCl3水溶液与Zn粒的混合物与盐酸反应的装置,而2为恒压滴液漏斗,储存盐酸,故1存放试剂A,故2存放试剂B,而6则为第二步与反应的容器,故将C存放入6。
故答案为:
(2)实验开始时,先将体系抽真空,去除其中的空气,再充入,随后向体系中加入浓盐酸,此时须打开玻璃活塞7,为避免空气扩散进入体系,可以水封或油封。
故答案为:
(3)第一步中Zn 粒是过量的,玻璃砂芯隔板5的作用是过滤(除去未反应完全的)或除去固体杂质。
故答案为:
(4)醋酸亚铬中形成金属-金属键,键长更小,则醋酸亚铬中距离小于晶体中的距离。
故答案为:
(5)已知其它反应物足量,实验时取用的溶液中含溶质,物质的量为=0.08mol,由Cr原子守恒可知理论上可以制得0.04mol,则该实验所得产品的产率为。
故答案为:
(6)由于回流过程在开放体系中进行,而可以和水反应生成CH3COOH,为有效避免环境中水汽的影响,须向反应体系中添加。
故答案为:
(7)醋酸亚铬水合物中存在结晶水,结晶水会与醋酸亚铬分子产生一定的相互作用,这种相互作用会对铬离子的配位环境产生影响,使得两个铬离子之间的距离相对较远,Cr Cr键长较长,而在无水醋酸亚铬中,不存在结晶水的这种影响,Cr Cr键长更短,故选b。
故答案为:
【分析】先明确制备原理:醋酸亚铬水合物的制备分为两步:第一步是还原,CrCl3水溶液与锌粒在浓盐酸作用下,Cr3+被还原为 Cr2+,形成蓝色的 CrCl2溶液;第二步是配位,Cr2+与醋酸根(AcO-)在热条件下生成深红色醋酸亚铬配合物。再对应装置功能:装置 1、2 为一套反应装置,装置 5、6 为另一套反应装置。装置 1、2:用于第一步还原反应。装置 2 为恒压滴液漏斗,用于储存浓盐酸(试剂 A),装置 1 用于盛装 CrCl3水溶液与锌粒的混合物。装置 6:用于第二步配位反应,用于盛装 HOAc NaOAc 混合溶液(试剂 C)。最后推断关键装置特点:装置 A 为磨口玻璃接口,可使 1 和 2 的组合装置整体 360° 旋转,这一设计方便后续将生成的 CrCl2溶液转移至装置 6 中进行下一步反应。
(1)装置 1 和 2 用于制备 CrCl2溶液,装置 6 用于后续反应。
试剂 A(CrCl3溶液 + Zn 粒),为 1;试剂 B(浓盐酸),为 2;试剂 C(HOAc-NaOAc 混合液),为 6
(2)避免空气进入无氧体系,采用水封 / 油封,在活塞 7 处形成液封隔绝空气。
(3)过滤除去未反应的 Zn 粒等固体杂质,防止其进入后续反应体系。
(4)醋酸亚铬中 Cr (I) 形成了金属 - 金属键,使 Cr-Cr 距离比金属 Cr 晶体中的更短。
(5)根据 Cr 原子守恒,由 CrCl3的物质的量计算目标产物的理论产量,再与实际产量比较,得产率为75.0%。
(6)加入醋酸酐 (Ac2O),它能与水反应生成醋酸,从而吸收环境中的水汽。
(7)水合物中的结晶水会增大 Cr-Cr 距离,无水物中无此影响,键长更短,选b(更短)。
21.(2024高三上·浙江模拟)依靠离子模板合成大环化合物是超分子化学的典型应用之一,合成一种大环化合物的合成路线如下,(“”是“”的缩写,表示摩尔等效量(摩尔当量))回答下列问题:
(1)中的官能团有   。
(2)化合物的结构简式为   。
(3)下列说法正确的是_______。
A.金属离子此处选用作模板最为合适
B.的酸性弱于邻羟基苯甲酸
C.反应可能有副产物生成
D.涉及了取代反应和加成反应
(4)写出的反应方程式   。
(5)设计以乙二醇,适量的无机试剂合成(冠)的合成路线(用流程图表示,无机试剂、有机溶剂任选)    。
(6)写出同分异构体的结构简式(至少7种)    。
①分子中只有一个苯环
【答案】(1)醚键,碳氯键或氯原子
(2)
(3)B;C
(4)++HCl
(5)
(6)
【知识点】有机物中的官能团;有机物的结构和性质;同分异构现象和同分异构体;取代反应
【解析】【解答】(1)由分析可知,C的结构简式为,C中的官能团有醚键,碳氯键或氯原子。
故答案为: 醚键,碳氯键或氯原子 ;
(2)由分析可知,E的结构简式为。
故答案为: ;
(3)A.在合成大环化合物时,特别是冠醚类化合物,金属离子可以作为模板帮助引导分子的自组装,最适合的模板离子取决于多种因素,包括目标大环化合物的大小、形状以及所需的化学性质等,此处合成的冠醚直径较小,钠离子或钾离子更为合适,A错误;
B.羧基的酸性强于酚羟基,则A的酸性弱于邻羟基苯甲酸,B正确;
C.该合成过程中A和C发生取代反应脱去2分子HCl可能生成,C正确;
D.由分析可知,B→C涉及了取代反应,没有设计加成反应,D错误;
故答案为:BC。
(4)A和C发生取代反应生成D,化学方程式为:++HCl。
故答案为:++HCl ;
(5)乙二醇和HCl发生取代反应生成1,2-二氯乙烷,1,2-二氯乙烷和2分子乙二醇发生取代反应生成,乙二醇和2分子1,2-二氯乙烷发生取代反应生成,和发生取代反应再结合K+得到目标产物,合成路线为:。
故答案为: ;
(6)的同分异构体满足条件:分子中只有一个苯环,若苯环上有一个取代基,组合为-CHClOH,有1种结构;若苯环上有两个取代基,组合为-CH2OH、-Cl,或-OH、-CH2Cl,或-Cl、-OCH3,或-OCl、-CH3,有每种组合有邻、间、对三种情况,共12种结构;若苯环上有三个取代基,组合为-OH、-Cl,-CH3,有10种位置关系,写出其中7个为。
故答案为:
【分析】以邻苯二酚(A)和乙二醇(B)为起始原料,乙二醇在氢氧化钠条件下与 1,2 - 二氯乙烷反应,生成双氯代醚中间体 C( );邻苯二酚则与该中间体 C 发生取代反应,生成含酚羟基的二醚中间体 D( )。中间体 D 和A发生取代反应生成,和C 再次发生取代反应,在金属离子 M+的模板作用下,形成含金属离子的大环中间体 E( )。中间体 E 经脱除 HCl 处理,得到目标大环化合物()。
(1)由分析可知,C的结构简式为,C中的官能团有醚键,碳氯键或氯原子。
(2)由分析可知,E的结构简式为。
(3)A.在合成大环化合物时,特别是冠醚类化合物,金属离子可以作为模板帮助引导分子的自组装,最适合的模板离子取决于多种因素,包括目标大环化合物的大小、形状以及所需的化学性质等,此处合成的冠醚直径较小,钠离子或钾离子更为合适,A错误;
B.羧基的酸性强于酚羟基,则A的酸性弱于邻羟基苯甲酸,B正确;
C.该合成过程中A和C发生取代反应脱去2分子HCl可能生成,C正确;
D.由分析可知,B→C涉及了取代反应,没有设计加成反应,D错误;
故选BC。
(4)A和C发生取代反应生成D,化学方程式为:++HCl。
(5)乙二醇和HCl发生取代反应生成1,2-二氯乙烷,1,2-二氯乙烷和2分子乙二醇发生取代反应生成,乙二醇和2分子1,2-二氯乙烷发生取代反应生成,和发生取代反应再结合K+得到目标产物,合成路线为:。
(6)的同分异构体满足条件:分子中只有一个苯环,若苯环上有一个取代基,组合为-CHClOH,有1种结构;若苯环上有两个取代基,组合为-CH2OH、-Cl,或-OH、-CH2Cl,或-Cl、-OCH3,或-OCl、-CH3,有每种组合有邻、间、对三种情况,共12种结构;若苯环上有三个取代基,组合为-OH、-Cl,-CH3,有10种位置关系,写出其中7个为。
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