资源简介

(共18张PPT)
一、浓度曲线分析
1.典型示例
2.点的变化
二、对数图像分析
三、沉淀滴定曲线分析
以0.100 mol·L-1 AgNO3溶液滴定 50.0 mL 0.050 0 mol·L-1 Cl－溶液的滴定曲线为例：
1.根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10。
2.滴定终点c点为饱和AgCl溶液，c(Ag＋)＝c(Cl－)。
3.相同实验条件下，若改为0.040 0 mol·L-1 Cl－，反应终
点c向a方向移动。
4.相同实验条件下，若改为0.050 0 mol·L-1 Br－，反应终
点c向b方向移动。
1.(2025·河北石家庄高二月考)已知25 ℃时，H2CrO4的Ka2＝3.2×10-7，BaCO3的Ksp＝2.5×10-9，BaCrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。下列说法正确的是(　　)
C
B
2.绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。下列说法错误的是(　　)
A.图中a和b分别为T1、T2 温度下CdS在水中的溶解度
B.图中各点对应的Ksp的关系为Ksp(m)＝Ksp(n)＜Ksp(p)＜Ksp(q)
C.向m点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成由m沿mpn线
向p方向移动
D.温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动
解析　题图中m、p、n点均为温度为T1的曲线上的点，q为温度为T2的曲线上的点，结合p、q两点对应阴、阳离子物质的量浓度可确定对应温度下Ksp的大小，一般来说，Ksp随温度升高而逐渐增大，由此可确定温度：T1＜T2。a、b分别表示温度为T1、T2时溶液中Cd2+和S2-的物质的量浓度，可以间接表示对应温度下CdS在水中的溶解度，A项正确；Ksp只受温度影响，即m、n、p三点对应的Ksp相同，又T1C
3.(2023·全国甲卷)下图为Fe(OH)3、Al(OH)3 和Cu(OH)2在水中达沉淀溶解平衡时的pM pH关系图(pM＝－lg[c(M)/(mol·L-1)]；c(M)≤10-5 mol·L-1 可认为M 离子沉淀完全)。下列叙述正确的是(　　)
D
4.25 ℃时，用0.100 0 mol·L-1 AgNO3溶液滴定50.00 mL未知浓度的NaCl溶液，用K2CrO4溶液作指示剂，滴定曲线如图中实线所示，M点为恰好完全反应的点，c(X－)表示Cl－或Br－的浓度[已知：Ag2CrO4为砖红色；25 ℃时，Ksp(Ag2CrO4)＝2×10-12，Ksp(AgBr)＝5.4×10-13 ]。下列说法不正确的是(　　)
A.NaCl溶液中c(Cl－)＝0.050 0 mol·L-1
B.到达滴定终点时，出现砖红色沉淀
C.若减小NaCl溶液的浓度，则反应终点M向P方向移动
D.若滴定与NaCl溶液等体积等浓度的NaBr溶液，则滴定曲
线为②
解析　根据图示，25 mL 0.100 0 mol·L-1 AgNO3溶液恰好与50.00 mL NaCl溶液完全反应，则NaCl溶液中c(Cl－)＝0.050 0 mol·L-1，故A正确；用K2CrO4溶液作指示剂，到达滴定终点时，生成砖红色沉淀Ag2CrO4，故B正确；若减小NaCl溶液的浓度，滴定终点消耗硝酸银溶液的体积减小，滴定终点氯离子浓度不变，则反应终点M向P方向移动，故C正确；Ksp(AgBr)D
D
6.(2024·辽宁卷)25 ℃下，AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。某实验小组以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl－水样、含Br－水样。
已知：①Ag2CrO4为砖红色沉淀；
②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr；
③25 ℃时，pKa1(H2CrO4)＝0.7，pKa2(H2CrO4)＝6.5。(共16张PPT)
三、电解质溶液中微粒浓度大小比较的思维方法
C
A
3.比较下列几组溶液中指定粒子浓度的大小。
(1)浓度均为0.1 mol·L-1的①H2S溶液、②NaHS溶液、③Na2S溶液、④H2S和NaHS混合液，溶液pH从大到小的顺序是________________。
(2)相同浓度的下列溶液中：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH，c(CH3COO－)由大到小的顺序是__________。
③>②>④>①
②>①>③
④>②>③>①
A
C
D
6.(2024·江苏卷)室温下，通过下列实验探究SO2的性质。已知Ka1(H2SO3)＝1.3×10-2，Ka2(H2SO3)＝6.2×10-8。
实验1：将SO2气体通入水中，测得溶液pH＝3。
实验2：将SO2气体通入0.1 mol·L-1 NaOH溶液中，当溶液pH＝4时停止通气。
实验3：将SO2气体通入0.1 mol·L-1酸性KMnO4溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。
H+的浓度最大
酸溶液
其他粒子的浓度根
考虑
据电离程度比较
电离
单一
碱溶液
溶液
OH的浓度最大
正盐
考虑水解
盐溶液
电解质溶液
先判断酸式酸根离
酸式盐
子是以电离为主还
是以水解为主
不同
比较同一粒子
看不同溶液中其他粒
溶液
浓度的大小
子对该粒子的影响
相互不反应
同时考虑电离和水解
混合
生成
考虑
溶液
酸、碱
电离
不过量
生成盐
考虑
相互反应
水解
过量
根据反应情况考虑
电离或水解
烟气中的CO2
CaO
吸收
转化
煅烧
KOH(aq)
C02(共19张PPT)
一、原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质。
二、试剂：常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7、I2等；常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。
三、指示剂
氧化还原滴定法的指示剂有三类：
1.氧化还原指示剂；
2.专用指示剂，如在碘量法滴定中，可用淀粉作为指示剂，淀粉溶液遇碘变蓝；
3.自身指示剂，如用高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点的现象为溶液呈浅红色(或浅紫色)。
四、实例
1.酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液
2.Na2S2O3溶液滴定含碘溶液
原理 2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI
指示剂 淀粉
终点判断 当滴入最后半滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明达到滴定终点
2.间接滴定法：某些非氧化性物质，可以用间接滴定法进行测定。例如，测Ca2+含量时，先将Ca2+沉淀为CaC2O4，再用稀硫酸将所得沉淀溶解，用KMnO4标准液滴定溶液中的H2C2O4，间接求得Ca2+含量。
CaC2O4＋2H＋===H2C2O4＋Ca2+，2MnO＋6H＋＋5H2C2O4===2Mn2+＋10CO2↑＋8H2O。
六、计算依据
依据化学方程式或离子方程式或关系式列比例式，或运用原子守恒、电荷守恒、得失电子守恒等列式进行计算。
1.为了测定某样品中NaNO2的含量，某同学进行如下实验：①称取样品a g，加水溶解，配制成100 mL溶液。②取25.00 mL溶液于锥形瓶中，用0.020 0 mol·L-1 KMnO4标准溶液(酸性)进行滴定，滴定结束后消耗KMnO4溶液V mL。
(1)滴定过程中发生反应的离子方程式是___________________________________
________；测得该样品中NaNO2的质量分数为________。
(2)若滴定过程中刚出现颜色变化就停止滴定，则测定结果________(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。
＋3H2O
偏小
2.过氧化氢的水溶液适用于医用、环境和食品消毒。过氧化氢含量的测定实验：
某兴趣小组同学用0.100 0 mol·L-1的酸性高锰酸钾标准溶液滴定试样中的过氧化氢，反应原理为2MnO＋5H2O2＋6H＋===2Mn2+＋8H2O＋5O2↑。
(1)滴定达到终点的现象是__________________________________________________。
(2)用移液管移取25.00 mL试样置于锥形瓶中，重复滴定四次，每次消耗酸性高锰酸钾标准溶液的体积如表所示：
次数 第一次 第二次 第三次 第四次
V(KMnO4溶液)/mL 17.10 18.10 18.00 17.90
计算试样中过氧化氢的浓度为_______mol·L-1。
锥形瓶内溶液恰好由无色变为浅红色，且30 s内溶液不褪色
0.180 0　
(3)若滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后消失，则测定结果________(填“偏高”“偏低”或“不变”)。
偏高
3.(2023·重庆卷)称取CaCl2 水合物样品1.000 g，加水溶解，加入过量Na2C2O4，将所得沉淀过滤洗涤后，溶于热的稀硫酸中，用0.100 0 mol·L-1 KMnO4 标准溶液滴定，消耗24.00 mL。滴定达到终点的现象为______________________________________
_______________，
该样品中CaCl2 的质量分数为________。
最后半滴标准液加入后，溶液变为红色，且
半分钟内不变色
66.6%
4.实验室采用滴定法测定某水样中亚硫酸盐的含量：
(1)滴定到终点时的现象是__________________________________________________
_______________。
(2)若滴定前盛装标准液的滴定管没有用标准液润洗，则测定结果将________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。
滴入最后半滴KIO3 KI标准溶液，溶液由无色变为蓝色，且
半分钟内不褪色
偏大
10x
5.用滴定法测定N2O5粗产品中N2O4的含量。取2.0 g粗产品，加入20.00 mL 0.125 0 mol·L-1酸性高锰酸钾溶液。充分反应后，用 0.100 0 mol·L-1 H2O2溶液滴定剩余的高锰酸钾，达到滴定终点时，消耗H2O2溶液17.50 mL。(已知：H2O2与HNO3不反应且不考虑其分解)
(1)产品中N2O4与KMnO4发生反应的离子方程式为_____________________________
______________。
(2)判断滴定终点的方法是____________________________________________。
(3)产品中N2O4的质量分数为________。
溶液的紫红色恰好褪去，且半分钟内不恢复原色
20.7%
淀粉溶液
溶液由蓝色变无色，且
半分钟内不恢复原来的颜色
2Cu2+＋4I－===2CuI↓＋I2
95%(共22张PPT)
一、酸碱中和滴定曲线分析
1.抓“五点”破解中和滴定图像
以0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定 20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 HA溶液为例，其滴定曲线如图。
关键点 粒子浓度关系
起点
(点①) 起点为HA的单一溶液，0.100 0 mol·L-1 HA的pH＞1，说明是弱酸，c(HA)＞c(H＋)＞c(A－)＞c(OH－)
反应一半
点(点②) 两者反应生成等物质的量的HA和NaA混合液，此时溶液pH＜7，说明HA的电离程度大于A－的水解程度，c(A－)＞c(Na＋)＞c(HA)＞c(H＋)＞c(OH－)
中性点
(点③) 此时溶液pH＝7，溶液呈中性，酸没有完全反应，c(A－)＝c(Na＋)＞c(HA)＞c(H＋)＝c(OH－)
恰好完全
反应点(点④) 此时两者恰好完全反应生成NaA，为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)
过量点(点⑤) 此时NaOH过量或者远远过量，溶液显碱性，可能出现c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)，也可能出现c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋)
在上述过程中，点④代表的溶液中水的电离程度最大
2.利用中和滴定曲线分析粒子浓度思路
三看：一看谁滴定谁，二看坐标，三看特殊点(起点、恰好反应点和中性点)。
二、分布系数图像分析
分布曲线指以pH为横坐标，分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。
1.(2025·合肥高二联考)已知常温下，向20 mL 0.1 mol·L-1 HA溶液中滴入0.1 mol·L-1的NaOH溶液，所得滴定曲线如图所示，下列说法正确的是(　　)
A.HA为一元弱酸，其电离平衡常数的数量级为10-5
B.b点溶液中：c(A－)＋2c(H＋)＝2c(OH－)＋c(HA)
C.c点溶液中：c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)
D.若d点溶液的pH＝8.4，则水电离出的c(H＋)＝10-8.4 mol·L-1
A
D
2. (2024·湖南卷)常温下Ka(HCOOH)＝1.8×10-4，向20 mL 0.10 mol·L-1 NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示，下列说法错误的是(　　)
A.水的电离程度：MB.M点：2c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
C.当V(HCOOH)＝10 mL时，c(OH－)＝c(H＋)＋2c(HCOOH)＋
c(HCOO－)
D.N点：c(Na＋)>c(HCOO－)>c(OH－)>c(H＋)>c(HCOOH)
解析　结合起点和终点，向20 mL 0.10 mol·L-1 NaOH溶液中滴入相同浓度的HCOOH溶液，发生浓度改变的微粒是OH－和HCOO－，当V(HCOOH)＝0 mL，溶液中存在的微粒是OH－，可知随着甲酸的加入，OH－被消耗，逐渐下降，即下降的曲线表示的是OH－浓度的改变，上升的曲线表示的是HCOO－浓度的改变。M点时，c(HCOO－)
＝c(OH－)，溶液中的溶质为NaOH和HCOONa，因有未反应的NaOH，对水的电离是抑制的，N点是HCOOH溶液与NaOH溶液恰好反应生成HCOONa，此时仅存在HCOONa的水解，此时水的电离程度最大，故A正确。M点时，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)，由M点可知，c(HCOO－)＝c(OH－)，联合可得2c(OH－) ＝c(Na＋)＋c(H＋)，故B正确。当V(HCOOH)＝10 mL时，溶液中的溶质为
C
3.常温下，用0.100 0 mol·L-1的盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 mol·L-1的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是
(　　)
A.该NaX溶液中：c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)
B.三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)
C.当pH＝7时，三种溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)
D.分别滴加20.00 mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)
解析　该NaX溶液中，X－发生水解反应：X－＋H2O HX＋OH－，溶液中存在c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)，A判断正确；等浓度的NaX、NaY、NaZ三种溶液的pH大小关系：NaZ>NaY>NaX，根据“越弱越水解”可知，酸性：HX>HY>HZ，则电离常数关系：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)，B判断正确；当pH＝7时，根据电荷守恒，三种溶液中分别存在c(Cl－)＋c(X－)＝c(Na＋)、c(Cl－)＋c(Y－)＝c(Na＋)、c(Cl－)＋c(Z－)＝c(Na＋)，由于三种一元弱酸的酸性强弱不同，则向其盐溶液中加入HCl的物质的量不同，所以c(X－)≠c(Y－)≠c(Z－)，C判断错误；分别滴加 20.00 mL盐酸后，均恰好完全反应，三种溶液的溶质分别为HX与NaCl、HY与NaCl、HZ与NaCl，三种溶液混合后的溶液中存在电荷守恒：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)，D判断正确。
BC
4.(2024·海南卷)(双选)H2S在生态系统的硫循环中不可或缺。298 K、101 kPa时，水溶液中－2价S不同形态的分布分数如图所示，下列说法正确的是(　　)
A.线a表示HS－的分布分数
B.298 K时，Na2S的pKb2约为7.0
C.1.0 L 1 mol·L-1的NaOH溶液吸收H2S(g)的量大于1 mol
D.可以向燃气中掺入微量H2S(g)以示警燃气泄漏
解析　氢硫酸是二元弱酸，在溶液中分步电离，溶液pH增大，溶液中氢硫酸的浓度减小，HS－的浓度先增大后减小，S2-的浓度先不变后增大，则曲线a、b、c分别表示氢硫酸、HS－、S2-的分布分数；由图可知，溶液中氢硫酸的浓度与HS－的浓度相等时，
D
C
A.H2A的Ka1为10-10.25
B.c点：c(HA－)＞c(A2-)＞c(H2A)
C.第一次突变，可选酚酞作为指示剂
D.c(Na2A)＝0.200 0 mol·L-1
解析　用0.100 0 mol·L-1盐酸滴定20.00 mL Na2A溶液，pH较大时A2-的分布分数δ最大，随着pH的减小，A2-的分布分数δ逐渐减小，HA－的分布分数δ逐渐增大，恰好生成NaHA之后，HA－的分布分数δ逐渐减小，H2A的分布分数δ逐渐增大，表示H2A、HA－、A2-的分布分数δ的曲线如图所示：

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