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(共54张PPT)
[学习目标]
1.认识难溶电解质在水溶液中存在沉淀溶解平衡，并能通过实验进行证明。
2.理解外界因素对难溶电解质沉淀溶解平衡的影响。
3.了解溶度积和离子积的关系，并能判断沉淀溶解平衡的移动方向。
1.25 ℃时，溶解性与溶解度的关系
说明：大多数电解质的溶解度随温度升高而增大，但也有例外，如Ca(OH)2，温度越高，溶解度越小。
2.沉淀溶解平衡的概念及表达式
(1)概念
在一定温度下，当难溶电解质的____________的速率相等时，得
到其饱和溶液，建立动态平衡，称为沉淀溶解平衡，如图所示。
沉淀和溶解
3.沉淀溶解平衡的特征
不等于
相等
保持不变
4.沉淀溶解平衡的影响因素
(1)内因(决定因素)：难溶电解质本身的性质。
(2)外因：温度、浓度等条件的影响符合勒夏特列原理。
(3)实例分析
已知沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)＋2OH－(aq)，请分析当改变下列条件时，对该沉淀溶解平衡的影响，填写下表(浓度变化均指平衡后和原平衡比较)：
条件改变 移动方向 c(Mg2+) c(OH－)
加少量水 ________ _____ _____
升温 ________ _____ _____
正向移动
不变
不变
正向移动
增大
增大
加MgCl2(s) ________ ______ ______
加盐酸 ________
______ ______
加NaOH(s) ________
______ ______
逆向移动
增大
减小
正向移动
增大
减小
逆向移动
减小
增大
[自我思考]
1.AgCl的电离方程式如何书写？
提示　AgCl是强电解质，溶于水的AgCl完全电离：AgCl===Ag＋＋Cl－。
[正误判断] (正确的打“√”，错误的打“×”)。
×
(1)沉淀达到溶解平衡时，溶液中难溶电解质电离出的各种离子浓度均相等( )
(2)AgCl达到沉淀溶解平衡时，v(溶解)＝v(沉淀)，c(Ag＋)和c(Cl－)均不变( )
(3)升高温度，沉淀溶解平衡一定正向移动( )
(4)室温下，AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度( )
(5)常温下，向BaCO3的饱和溶液中加入Na2CO3固体，有BaCO3生成( )
√
×
×
√
1.难溶电解质在水中达到沉淀溶解平衡时，下列说法错误的是(　　)
A.沉淀和溶解的速率相等
B.难溶电解质在水中形成饱和溶液
C.再加入难溶电解质，溶液中各离子的浓度保持不变
D.BaSO4属于难溶电解质，在水中完全不能溶解
D
解析　达到沉淀溶解平衡时，沉淀和溶解的速率相等，各离子浓度保持不变，故A正确；达到沉淀溶解平衡时，已经达到难溶电解质的溶解限度，溶液为饱和溶液，故B正确；加入的难溶电解质会以沉淀的形式存在，对溶液中各离子的浓度无影响，故C正确；虽然难溶电解质的溶解度很小，但其在水中仍有极少量溶解，故D错误。
2.25 ℃时，在含有PbI2固体的饱和溶液中存在平衡：PbI2(s) Pb2+(aq)＋2I－(aq)。加入KI固体时，下列说法错误的是(　　)
A.溶液中PbI2(s)质量增大
B.溶液中I－浓度增大
C.溶液中Pb2+浓度不变
D.沉淀溶解平衡逆向移动
C
解析　加入少量KI固体，I－浓度增大，平衡逆向移动，Pb2+浓度减小，溶液中PbI2(s)质量增大，A、B、D正确，C错误。
3.在平衡体系Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)＋2OH－(aq)　ΔH＜0中，能使c(Ca2+)减小，而使c(OH－)增大的是(　　)
A.加入少量CuCl2固体 B.加入少量NaCl固体
C.加入少量K2CO3固体 D.升高体系温度
C
解析　加入少量CuCl2固体，铜离子和OH－反应，平衡正向移动，c(Ca2+)增大，c(OH－)减小，故A不符合题意；加入少量NaCl固体，对平衡无影响，c(Ca2+)不变，c(OH－)不变，故B不符合题意；加入少量K2CO3固体，钙离子和碳酸根离子反应生成碳酸钙沉淀，平衡正向移动，c(Ca2+)减小，c(OH－)增大，故C符合题意；该溶解平衡是放热过程，升高体系温度，平衡逆向移动，因此 c(Ca2+)减小，c(OH－)减小，故D不符合题意。
1.定义
在一定温度下，难溶电解质AmBn的沉淀溶解过程达到平衡时，其离子浓度保持不变，各离子浓度幂的乘积为一个常数，称为溶度积常数，简称溶度积，符号为Ksp。对于AmBn(s) mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，Ksp＝_______________。
2.意义
Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力。对于相同类型的难溶电解质来说，相同温度下，Ksp越大，其在水中的溶解能力越强。
cm(An＋)·cn(Bm－)
3.影响因素
(1)溶度积Ksp的大小只与难溶电解质本身的性质和温度有关。
(2)溶解平衡一般是吸热的，温度升高，平衡正向移动，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。
4.应用
根据某温度下难溶电解质的Ksp和Q[离子积，对于AmBn(s) mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，任意时刻的离子积：Q＝cm(An＋)·cn(Bm－)]的相对大小，可以判断该温度下的溶液中难溶电解质的沉淀或溶解情况：
Q___Ksp，溶液中有沉淀析出；
Q___Ksp，沉淀与溶解处于平衡状态；
Q___Ksp，溶液中无沉淀析出。
＞
＝
＜
[自我思考]
已知几种难溶电解质在25 ℃时的溶度积如下表。思考下列问题：
化学式 Ksp
AgCl 1.8×10-10
AgBr 5.4×10-13
AgI 8.5×10-17
Mg(OH)2 5.6×10-12
(1)在25 ℃时，AgCl(s)、AgBr(s)、AgI(s)溶于水形成的饱和溶液中，c(Ag＋)大小关系能否直接判断？三种物质的溶解能力大小如何？
(2)AgCl和Mg(OH)2哪个更难溶？
提示　(1)能。溶解能力由大到小为AgCl>AgBr>AgI。
(2)Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝c2(Ag＋)＝1.8×10-10，c(Ag＋)≈1.34×10-5 mol·L-1，即AgCl的溶解浓度为1.34×10-5 mol·L-1；Ksp[Mg(OH)2]＝c(Mg2+)·c2(OH－)＝4c3(Mg2+)＝5.6×10-12，c(Mg2+)≈1.12×10-4 mol·L-1，即Mg(OH)2的溶解浓度为1.12×10-4 mol·L-1，所以AgCl更难溶。
[正误判断] (正确的打“√”，错误的打“×”)。
×
(1)溶度积是沉淀溶解平衡时难溶电解质在溶液中的各离子浓度的乘积( )
(2)溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高，Ksp一定增大( )
(3)Ksp越小，难溶电解质在水中的溶解能力一定越弱( )
(4)改变外界条件使沉淀溶解平衡正向移动，Ksp一定增大( )
(5)可利用溶液混合后的Q与Ksp的相对大小来判断溶液混合后是否有沉淀生成( )
×
×
×
√
1.下列有关溶度积常数Ksp的说法正确的是(　　)
A.常温下，向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体，BaCO3的Ksp减小
B.溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高，Ksp一定减小
C.溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高，Ksp一定增大
D.常温下，向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体，Mg(OH)2的Ksp不变
D
解析　温度不变，溶度积常数不变，故A错误，D正确；大多数难溶电解质的Ksp随温度升高而增大，但也有少数物质相反，如Ca(OH)2，故B、C错误。
2.常温下，Ksp(PbI2)＝8.5×10-9。取适量黄色PbI2粉末溶于水，充分搅拌后得到浊液，过滤。在滤液中加入少量KI后测得c(I－)＝1.0×10-2 mol·L-1。下 列 说 法 正 确 的 是
(　　)
A.Ksp(PbI2)减小
B.溶液中c(I－)减小
C.产生黄色沉淀
D.溶液中c(Pb2+)＝8.5×10-7 mol·L-1
C
3.下列有关沉淀溶解平衡的说法正确的是(　　)
A.Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，说明AB2的溶解度小于CD的溶解度
B.在氯化银的沉淀溶解平衡体系中，加入蒸馏水，氯化银的Ksp增大
C.可比较离子积Q与溶度积Ksp的相对大小来判断沉淀溶解平衡移动的方向
D.在碳酸钙的沉淀溶解平衡体系中，加入稀盐酸，平衡不移动
C
(1)Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关，而与沉淀的量和溶液中的离子浓度无关。
(2)对于同类型物质(如AgCl、AgBr、AgI等)，可直接用溶度积比较难溶电解质的溶解能力，Ksp越大，难溶电解质在水中的溶解能力越强。
(3)对于不同类型的物质，Ksp不能直接作为比较依据，而应通过计算将Ksp转化为饱和溶液中溶质的物质的量浓度来确定溶解能力的强弱。
[名师点睛]
1.下列关于沉淀溶解平衡的说法正确的是(　　)
A.只有难溶电解质才存在沉淀溶解平衡
B.沉淀溶解平衡是可逆的
C.在平衡状态时，v(溶解)＝v(沉淀)＝0
D.达到沉淀溶解平衡的溶液不一定是饱和溶液
B
解析　无论是难溶电解质还是易溶电解质，都存在沉淀溶解平衡，A项错误；沉淀溶解平衡是可逆的，B项正确；沉淀溶解达到平衡状态时，v(溶解)＝v(沉淀)≠0，C项错误；沉淀溶解达到平衡时，溶液也达到饱和状态，D项错误。
2.已知常温时，Mg(OH)2的溶度积常数Ksp＝5.6×10-12，取适量的MgCl2溶液，加入一定量的烧碱溶液达到沉淀溶解平衡，测得pH＝12.0，则下列说法不正确的是
(　　)
A.所得溶液中的c(H＋)＝1.0×10-12 mol·L-1
B.所加的烧碱溶液pH＝12.0
C.所得溶液中由水电离产生的c水(OH－)＝1.0×10-12 mol·L-1
D.所得溶液中的c(Mg2+)＝5.6×10-8 mol·L-1
B
A
A.c点溶液的溶质只有SrCrO4
B.d点为该温度下的过饱和溶液
C.降低温度，曲线沿角平分线向左下方的e点方向移动
D.向b点的溶液中加入Sr(NO3)2固体，溶液由b点向c点方向移动
4.(1)向0.1 mol·L-1的AgNO3溶液中加入等体积0.1 mol·L-1的NaCl和0.1 mol·L-1的NaBr混合液，生成的沉淀主要是________。
(2)取等体积的AgCl和AgI饱和溶液混合，再加入足量AgNO3溶液，生成的沉淀主要是________。
(3)现向含AgBr的饱和溶液中：
①加入AgNO3固体，则c(Ag＋)________(填“变大”“变小”或“不变”，下同)。
②加入更多的AgBr固体，则c(Ag＋)_______。
③加入AgCl固体，c(Br－)________，c(Ag＋)________。
④加入Na2S固体，c(Br－)________，c(Ag＋)________(已知Ag2S的溶解度小于AgBr)。
AgBr
AgCl
变大
不变
变小
变大
变大
变小
解析　(1)AgNO3的量不足，先生成溶解度更小的AgBr。(2)由于AgCl的溶解度比AgI大，混合溶液中c(Cl－)较大，加入AgNO3溶液主要生成AgCl沉淀。(3)①向AgBr饱和溶液中加入AgNO3固体，c(Ag＋)变大，沉淀溶解平衡逆向移动。②加入 AgBr固体，对沉淀溶解平衡无影响，c(Ag＋)不变。③因为AgCl的溶解度大于AgBr的溶解度，加入AgCl固体时，溶解电离出Ag＋，使c(Ag＋)变大，沉淀溶解平衡逆向移动，c(Br－)变小。④因为Ag2S的溶解度小于AgBr的溶解度，加入Na2S固体时，生成Ag2S沉淀，沉淀溶解平衡正向移动，c(Br－)变大，但c(Ag＋)变小。
1.下列有关CaCO3的沉淀溶解平衡的说法不正确的是(　　)
A.CaCO3沉淀析出和沉淀溶解不断进行，但速率相等
B.CaCO3难溶于水，其饱和溶液不导电，属于弱电解质
C.升高温度，CaCO3的溶解度增大
D.向含CaCO3沉淀的溶液中加入纯碱固体，CaCO3溶解的量减少
B
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解析　CaCO3难溶于水，其饱和溶液几乎不导电，但是溶解的碳酸钙能够完全电离，属于强电解质，B错误。
2.在一定温度下，Fe(OH)3固体在水溶液中存在如下平衡：Fe(OH)3(s) Fe3+(aq)＋3OH－(aq)，要使Fe(OH)3固体减少而c(Fe3+)不变，可采取的措施是(　　)
A.加少量水 B.加入少量盐酸
C.加入少量FeCl3 D.升高温度
A
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解析　加少量水，Fe(OH)3固体部分溶解，仍得到相同温度下的饱和溶液，c(Fe3+)不变，A符合题意；加入少量盐酸，Fe(OH)3固体部分溶解，所得溶液中 c(Fe3+)增大，B不符合题意；加入少量FeCl3，所得溶液中c(Fe3+)增大，Fe(OH)3固体增多，C不符合题意；升高温度，Fe(OH)3溶解度增大，固体部分溶解，所得溶液中c(Fe3+)增大，D不符合题意。
3.(2025·高二上北京期中)将等浓度等体积的AgNO3溶液与KI溶液混合，充分反应后静置，关于AgI的沉淀溶解平衡与相关离子浓度，下列说法不正确的是(　　)
A.加入少量蒸馏水后，平衡向溶解方向移动，c(Ag＋)增大
B.加入少量AgI固体，沉淀溶解平衡不移动
C.加入少量Na2S固体，平衡向溶解方向移动，c(I－)增大
D.继续加入KI固体，平衡向沉淀方向移动，c(Ag＋)减小
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解析　将等浓度等体积的AgNO3溶液与KI溶液混合，充分反应后静置，AgI在溶液中达到沉淀溶解平衡：AgI(g) Ag＋(aq)＋I－(aq)。AgI的沉淀溶解平衡，加入少量蒸馏水后，平衡向溶解方向移动但仍然处于原温度下的溶解平衡，c(Ag＋)不变，A错误；AgI的沉淀溶解平衡，加入少量AgI固体，沉淀溶解平衡不移动，B正确；AgI的沉淀溶解平衡，加入少量Na2S固体，由于硫化银的Ksp更小，AgI溶解，转化为Ag2S沉淀，c(I－)增大，C正确；AgI的沉淀溶解平衡，继续加入KI固体，增大了c(I－)，平衡向沉淀方向移动，c(Ag＋)减小，D正确。
4.(2025·湖北鄂州高二测试)已知25 ℃时，AgCl的溶度积Ksp＝1.8×10-10。下列说法正确的是(　　)
A.向饱和AgCl水溶液中加入盐酸，Ksp变大
B.AgNO3与NaCl混合后的溶液中，一定有 c(Ag＋)＝c(Cl－)
C.温度一定时，当溶液中c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp时，此溶液中必有AgCl沉淀析出
D.Ksp(AgI)D
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解析　A项，Ksp只与温度有关，温度不变，Ksp不变，错误；B项，混合后Ag＋或Cl－可能有剩余，不一定有c(Ag＋)＝c(Cl－)，错误；C项，Q＝Ksp时，沉淀与溶解处于平衡状态，没有AgCl沉淀析出，错误；D项，难溶电解质的类型相同时，溶度积越小，其溶解度也越小，正确。
5.已知CaCO3的Ksp＝2.8×10-9，现将浓度为2×10-4 mol·L-1的Na2CO3溶液与CaCl2溶液等体积混合，若要产生沉淀，则所用CaCl2溶液的浓度(mol·L-1)至少应为(　　)
A.2.8×10-2 B.1.4×10-5
C.2.8×10-5 D.5.6×10-5
D
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6.(2025·河南新泰高二月考)将BaCO3形成的悬浊液均分成四份，若分别加入①50 mL 0.2 mol·L-1 Na2CO3溶液；②100 mL水；③50 mL 0.01 mol·L-1 氯化钡溶液；④100 mL 0.01 mol·L-1盐酸后，BaCO3仍有剩余。则各分散系中BaCO3固体的质量由大到小的顺序为(　　)
A.①③②④ B.③④①②
C.④③①② D.②①④③
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A
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7.常温下几种难溶电解质的溶度积如表所示：
B
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物质名称 硫化亚铁 硫化铜 硫化锌
溶度积 6.3×10-18 6.3×10-36 1.6×10-24
向含有等物质的量浓度的FeCl2、CuSO4、ZnSO4混合溶液中滴加0.01 mol·L-1Na2S溶液时，Fe2+、Cu2+、Zn2+沉淀的先后顺序为(　　)
A.Fe2+、Zn2+、Cu2+
B.Cu2+、Zn2+、Fe2+
C.Zn2+、Fe2+、Cu2+
D.Cu2+、Fe2+、Zn2+
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8.常温下，在2 L含有物质的量均为0.1 mol的Ca2+、Mg2+的某溶液中，加入一定量的NaOH固体使溶液的pH＝11，有沉淀生成，过滤。已知：Ksp[Ca(OH)2]＝4.68×10-6；Ksp[Mg(OH)2]＝5.61×10-12。当离子浓度小于10-5 mol·L-1认为已经除净，下列说法正确的是(　　)
A.此沉淀是Mg(OH)2、Ca(OH)2的混合物
B.此沉淀只有Mg(OH)2
C.过滤后滤液中存在Ca2+、Mg2+
D.向原溶液中加入8.8 g NaOH固体，不可以使Ca2+部分转化为沉淀
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B
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9.痛风是以关节炎反复发作及产生肾结石为特征的一类疾病。关节炎的原因归结于在关节滑液中形成了尿酸钠(NaUr)晶体，有关平衡如下：
①HUr(尿酸，aq) H＋(aq)＋Ur－(尿酸根离子，aq)(37 ℃时，Ka＝4.0×10-6)
②NaUr(s) Na＋(aq)＋Ur－(aq)
(1)37 ℃时，1.0 L水中最多可溶解8.0×10-3 mol 尿酸钠，此温度下尿酸钠的Ksp为________。
(2)关节炎发作多在脚趾和手指的关节处，这说明温度降低时，尿酸钠的Ksp________(填“增大”“减小”或“不变”)，生成尿酸钠晶体的反应是________(填“放热”或“吸热”)反应。
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6.4×10-5
减小
放热
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(3)37 ℃时，某尿酸结石病人尿液中尿酸分子和尿酸根离子的总浓度为2.0×10-3 mol·L-1，其中尿酸分子的浓度为5.0×10-4 mol·L-1，该病人尿液中的c(H＋)为________________，pH____(填“>”“＝”或“<”)7。
1.33×10-6 mol·L-1
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A
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11.已知20 ℃时，Ksp[Mg(OH)2]＝1.6×10-11，Ksp[Co(OH)2]＝6.4×10-15，Co(OH)2为玫瑰红色难溶物。某同学进行下列实验，依据下述实验操作及现象，下列说法错误的是(　　)
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B
实验操作 现象
实验一 将镁条用砂纸打磨光亮后置于饱和氯化钠溶液中，滴加几滴酚酞 有无色气体和较多白色沉淀产生，溶液变红色
实验二 取出镁条，将悬浊液加热 红色加深
实验三 冷却后滴加适量CoCl2溶液 部分白色难溶物变成玫瑰红色难溶物
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A.镁条和水发生置换反应生成H2和 Mg(OH)2
B.NaCl增大了Mg(OH)2(s)在20 ℃水中的溶解度
C.Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)＋2OH－(aq)　ΔH>0
D.加入适量CoCl2溶液后，c(Mg2+)∶c(Co2+)＝2 500∶1
12.某化工厂废水(pH＝2.0，ρ≈1 g·mL-1)中含有Ag＋、Pb2+等重金属离子，其浓度各约为0.01 mol·L-1。排放前拟用沉淀法除去这两种离子，查找有关数据如表：
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难溶电解质 AgI PbI2 AgOH
Ksp 8.3×10-17 7.1×10-9 5.6×10-8
难溶电解质 Pb(OH)2 Ag2S PbS
Ksp 1.2×10-15 6.3×10-50 3.4×10-28
(1)你认为向废水中投入____ (填字母)，Ag＋、Pb2+沉淀效果最好。
A.KI　　　　B.NaOH　　　C.Na2S
C
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(2)常温下，如果用NaOH处理上述废水，使溶液的pH＝9.0，处理后的废水中c(Pb2+)＝________________。
(3)如果用食盐处理只含Ag＋的废水，测得处理后的废水(ρ≈1 g·mL-1)中NaCl的质量分数为0.117%。若排放标准要求为c(Ag＋)低于1.0×10-8 mol·L-1，已知Ksp(AgCl)＝1.8×10-10，问该工厂处理后的废水中 c(Ag＋)＝______________，是否符合排放标准。___ (填“是”或“否”)。
1.2×10-5 mol·L-1
9×10-9 mol·L-1
是
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