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题型训练
1．(2025·湖北卷)基本概念和理论是化学思维的基石。下列叙述错误的是(　　)
A．VSEPR理论认为VSEPR模型与分子的空间结构相同
B．元素性质随着原子序数递增而呈周期性变化的规律称为元素周期律
C．泡利原理认为一个原子轨道内最多只能容纳两个自旋相反的电子
D．sp3杂化轨道由1个s轨道和3个p轨道混杂而成
2．(2025·山东卷)由O、F、I组成化学式为IO2F的化合物，能体现其成键结构的片段如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．图中代表F原子
B．该化合物中存在过氧键
C．该化合物中I原子存在孤电子对
D．该化合物中所有碘氧键键长相等
3．(2025·江苏卷)我国在石油催化领域领先世界，高效、经济、绿色是未来催化剂研究的发展方向。下列有关反应描述正确的是(　　)
A．CH3CH2OH催化氧化为CH3CHO，CH3CH2OH断裂C—O键
B．氟氯烃破坏臭氧层，氟氯烃产生的氯自由基改变O3分解的历程
C．丁烷催化裂化为乙烷和乙烯，丁烷断裂σ键和π键
D．石墨转化为金刚石，碳原子轨道的杂化类型由sp3转变为sp2
4．(2025·甘肃卷)温室气体N2O在催化剂作用下可分解为O2和N2，也可作为氧化剂氧化苯制苯酚。下列说法错误的是(　　)
A．相同条件下N2比O2稳定
B．N2O与NO的空间构型相同
C．N2O中N—O键比N—N键更易断裂
D．N2O中σ键和大π键的数目不相等
5．(2025·河北卷)从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符的是(　　)
选项 实例 解释
A 原子光谱是不连续的线状谱线 原子的能级是量子化的
B CO2、CH2O、CCl4键角依次减小 孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对之间的斥力
C CsCl晶体中Cs＋与8个Cl－配位，而NaCl晶体中Na＋与6个Cl－配位 Cs＋比Na＋的半径大
D 逐个断开CH4中的C—H键，每步所需能量不同 各步中的C—H键所处化学环境不同
6．(2025·河北卷)NH4ClO4是火箭固体燃料重要的氧载体，与某些易燃物作用可全部生成气态产物，如：NH4ClO4＋2C===NH3↑＋2CO2↑＋HCl↑。下列有关化学用语或表述正确的是(　　)
A．HCl的形成过程可表示为H＋―→H＋[]－
B．NH4ClO4中的阴、阳离子有相同的VSEPR模型和空间结构
C．在C60、石墨、金刚石中，碳原子有sp、sp2和sp3三种杂化方式
D．NH3和CO2都能作制冷剂是因为它们有相同类型的分子间作用力
7．(2025·安徽卷)某催化剂结构简式如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．该物质中Ni为＋2价
B．基态原子的第一电离能：Cl>P
C．该物质中C和P均采取sp2杂化
D．基态Ni原子价电子排布式为3d84s2
8．(2025·湖南卷)通过理论计算方法优化了P和Q的分子结构，P和Q呈平面六元并环结构，原子的连接方式如图所示，下列说法错误的是(　　)
A．P为非极性分子，Q为极性分子
B．第一电离能：BC．1 mol P和1 mol Q所含电子数目相等
D．P和Q分子中C、B和N均为sp2杂化
9．(2023·江苏卷)氢元素及其化合物在自然界广泛存在且具有重要应用。H、H、H是氢元素的3种核素，基态H原子1s1的核外电子排布，使得H既可以形成H＋又可以形成H－，还能形成H2O、H2O2、NH3、N2H4、CaH2等重要化合物；水煤气法、电解水、光催化分解水都能获得H2，如水煤气法制氢反应中，H2O(g)与足量C(s)反应生成1 mol H2(g)和1 mol CO(g)吸收131.3 kJ的热量。H2在金属冶炼、新能源开发、碳中和等方面具有重要应用，如HCO在催化剂作用下与H2反应可得到HCOO－。我国科学家在氢气的制备和应用等方面都取得了重大成果。下列说法正确的是(　　)
A.H、H、H都属于氢元素
B．NH和H2O的中心原子轨道杂化类型均为sp2
C．H2O2分子中的化学键均为极性共价键
D．CaH2晶体中存在Ca与H2之间的强烈相互作用
10．(2023·重庆卷)NCl3和SiCl4均可发生水解反应，其中NCl3的水解机理示意图如下：
下列说法正确的是(　　)
A．NCl3和SiCl4均为极性分子
B．NCl3和NH3中的N均为sp2杂化
C．NCl3和SiCl4的水解反应机理相同
D．NHCl2和NH3均能与H2O形成氢键
11．(2023·新课标卷)一种可吸附甲醇的材料，其化学式为[C(NH2)3]4[B(OCH3)4]3Cl，部分晶体结构如下图所示，其中[C(NH2)3]＋为平面结构。
下列说法正确的是(　　)
A．该晶体中存在N—H…O氢键
B．基态原子的第一电离能：CC．基态原子未成对电子数：BD．晶体中B、N和O原子轨道的杂化类型相同
12．(2023·湖北卷)价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是(　　)
A．CH4和H2O的VSEPR模型均为四面体
B．SO和CO的空间构型均为平面三角形
C．CF4和SF4均为非极性分子
D．XeF2与XeO2的键角相等
13．(2023·北京卷)中国科学家首次成功制得大面积单晶石墨炔，是碳材料科学的一大进步。
下列关于金刚石、石墨、石墨炔的说法正确的是(　　)
A．三种物质中均有碳碳原子间的σ键
B．三种物质中的碳原子都是sp3杂化
C．三种物质的晶体类型相同
D．三种物质均能导电
D错误。
14．(2023·河北卷)下列说法正确的是(　　)
A．CH4的价层电子对互斥模型和空间构型均为正四面体
B．若AB2型分子的空间构型相同，其中心原子的杂化方式也相同
C．干冰和冰的结构表明范德华力和氢键通常都具有方向性
D．CO2和CCl4都是既含σ键又含π键的非极性分子
15．(2023·河北卷)物质的结构决定其性质。下列实例与解释不相符的是(　　)
选项 实例 解释
A 用He替代H2填充探空气球更安全 He的电子构型稳定，不易得失电子
B BF3与NH3形成配合物[H3N→BF3] BF3中的B有空轨道接受NH3中N的孤电子对
C 碱金属中Li的熔点最高 碱金属中Li的价电子数最少，金属键最强
D 不存在稳定的NF5分子 N原子价层只有4个原子轨道，不能形成5个N—F键
16．(2022·天津高考)利用反应2NH3＋NaClO===N2H4＋NaCl＋H2O可制备N2H4。下列叙述正确的是(　　)
A．NH3分子有孤电子对，可作配体
B．NaCl晶体可以导电
C．一个N2H4分子中有4个σ键
D．NaClO和NaCl均为离子化合物，它们所含的化学键类型相同
17.(2022·辽宁高考)理论化学模拟得到一种N离子，结构如图。下列关于该离子的说法错误的是(　　)
A．所有原子均满足8电子结构
B．N原子的杂化方式有2种
C．空间结构为四面体形
D．常温下不稳定
18．(2022·山东高考)AlN、GaN属于第三代半导体材料，二者成键结构与金刚石相似，晶体中只存在N—Al键、N—Ga键。下列说法错误的是(　　)
A．GaN的熔点高于AlN
B．晶体中所有化学键均为极性键
C．晶体中所有原子均采取sp3杂化
D．晶体中所有原子的配位数均相同
重点例题
1．(2025·南宁市高三一模)下列说法错误的是(　　)
A．化学键包括离子键、共价键、金属键和氢键
B．p pσ键电子云轮廓图：
C．O3和H2O均为极性分子
D．在NH和[Cu(NH3)4]2＋中都存在配位键
2．(2025·贵阳市高三年级摸底考试)配合物K3[Fe(CN)6]可用于检验Fe2＋。下列说法正确的是(　　)
A．铁原子的2p和3p轨道的形状、能量均相同
B．基态Fe2＋的未成对电子数为5
C．K3[Fe(CN)6]中提供孤电子对的是CN－
D．1 mol配合物K3[Fe(CN)6]中所含的π键数目为6NA(NA表示阿伏加德罗常数的值)
3．(2025·湖北十一校高三联考)镍为新材料的主角之一，鉴定Ni2＋的特征反应为
下列说法错误的是(　　)
A．基态Ni原子核外占据最高能层的电子的电子云轮廓图形状为球形
B．氮原子的杂化方式均为sp2
C．鲜红色沉淀中存在的作用力主要有共价键、配位键、氢键
D．丁二酮肟中所有原子可能共平面
4．(2025·南京市高三年级学情调研)下列说法正确的是(　　)
A．O3是由极性键构成的极性分子
B．C2HOH与C2HOH互为同素异形体
C．SO2和CO2的中心原子杂化轨道类型均为sp2
D．CaO晶体中Ca2＋与O2－的相互作用具有饱和性和方向性
5．(2025·北京市海淀区高三期中练习)BeCl2可以以单体、二聚体和多聚体的形式存在。下列关于BeCl2的说法不正确的是(　　)
A．单体是非极性分子
B．二聚体的沸点比单体更高
C．多聚体是平面结构
D．二聚体和多聚体中均存在配位键
6．(2025·武汉市高三年级调研考试)我国科学家利用黑磷实现了高速场效应晶体管的应用尝试，黑磷的结构如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．黑磷与白磷互为同素异形体
B．1 mol黑磷中含有3 mol P—P键
C．黑磷中P的杂化方式为sp3
D．黑磷层间作用为范德华力
7．(2025·南京六校高三联合调研)第ⅤA族元素及其化合物应用广泛，已知雌黄(As2S3)和SnCl2在盐酸中反应可转化为雄黄(As4S4)和SnCl4(沸点114 ℃)并放出H2S气体。砷化镓(GaAs)是第三代半导体材料，熔点高，硬度大。氨硼烷(H3NBH3)是最具潜力的储氢材料之一，与乙烷的相对分子质量相近，但沸点却比乙烷高得多。下列说法不正确的是(　　)
A．H3NBH3分子间存在氢键
B．PF3是由极性键构成的极性分子
C．1 mol [Cu(NH3)4]2＋中含有16 mol共价键
D．固态SnCl4和砷化镓晶体都是分子晶体
8．(2025·北京市海淀区高三期中练习)邻二氮菲的结构简式为，简写为phen，遇FeSO4溶液生成橙红色配合物[Fe(phen)3]SO4，其中Fe2＋的配位数为6。下列说法不正确的是(　　)
A．phen中，不含手性碳原子
B．[Fe(phen)3]2＋中，phen的一个N参与配位
C．[Fe(phen)3]2＋中，Fe2＋提供空轨道，N提供孤电子对
D．[Fe(phen)3]SO4中，既存在极性键也存在非极性键
9.(2025·重庆市高三第一次联合诊断检测)硫的化合物有很多，如SO2、SO3、SO2Cl2、Na2SO3、三聚体(SO3)3等，三聚体(SO3)3的结构如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．SO2Cl2为正四面体结构
B．SO2、SO3分子的VSEPR模型不一样
C．SO、SO中的S原子都是sp3杂化
D．40 g (SO3)3分子中含有2.5 mol σ键
题型训练
1．(2025·湖北卷)基本概念和理论是化学思维的基石。下列叙述错误的是(　　)
A．VSEPR理论认为VSEPR模型与分子的空间结构相同
B．元素性质随着原子序数递增而呈周期性变化的规律称为元素周期律
C．泡利原理认为一个原子轨道内最多只能容纳两个自旋相反的电子
D．sp3杂化轨道由1个s轨道和3个p轨道混杂而成
答案：A
2．(2025·山东卷)由O、F、I组成化学式为IO2F的化合物，能体现其成键结构的片段如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．图中代表F原子
B．该化合物中存在过氧键
C．该化合物中I原子存在孤电子对
D．该化合物中所有碘氧键键长相等
答案：C
解析：由题图中信息可知，白色的小球可形成2个共价键，灰色的小球只形成1个共价键，黑色的大球形成了4个共价键，根据O、F、I的电负性大小(F最大、I最小)及其价电子数可以判断，白色的小球代表O原子，灰色的小球代表F原子，黑色的大球代表I原子。图中(白色的小球)代表O原子，A不正确；根据该化合物结构片断可知，每个I原子与3个O原子形成共价键，根据均摊法可以判断其中必须有2个O原子分别与2个I原子成键，才能确定该化合物化学式为IO2F，因此，该化合物中不存在过氧键，B不正确；I原子的价电子数为7，该化合物中F元素的化合价为－1，O元素的化合价为－2，则I元素的化合价为＋5，据此可以判断每个I原子与其他原子形成3个单键和1个双键，I原子的价电子数不等于其形成共价键的数目，因此，该化合物中I原子存在孤电子对，C正确；该化合物中既存在I—O单键，又存在I===O双键，单键和双键的键长不相等，D不正确。
3．(2025·江苏卷)我国在石油催化领域领先世界，高效、经济、绿色是未来催化剂研究的发展方向。下列有关反应描述正确的是(　　)
A．CH3CH2OH催化氧化为CH3CHO，CH3CH2OH断裂C—O键
B．氟氯烃破坏臭氧层，氟氯烃产生的氯自由基改变O3分解的历程
C．丁烷催化裂化为乙烷和乙烯，丁烷断裂σ键和π键
D．石墨转化为金刚石，碳原子轨道的杂化类型由sp3转变为sp2
答案：B
解析：CH3CH2OH催化氧化为CH3CHO，CH3CH2OH断裂C—H键和O—H键，生成C===O键，A错误；丁烷是饱和烃，没有π键，C错误；石墨碳原子轨道的杂化类型为sp2，金刚石碳原子轨道的杂化类型为sp3，石墨转化为金刚石，碳原子轨道的杂化类型由sp2转变为sp3，D错误。
4．(2025·甘肃卷)温室气体N2O在催化剂作用下可分解为O2和N2，也可作为氧化剂氧化苯制苯酚。下列说法错误的是(　　)
A．相同条件下N2比O2稳定
B．N2O与NO的空间构型相同
C．N2O中N—O键比N—N键更易断裂
D．N2O中σ键和大π键的数目不相等
答案：D
解析：N2O中σ键和大π键的数目均为2，D不正确。
5．(2025·河北卷)从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符的是(　　)
选项 实例 解释
A 原子光谱是不连续的线状谱线 原子的能级是量子化的
B CO2、CH2O、CCl4键角依次减小 孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对之间的斥力
C CsCl晶体中Cs＋与8个Cl－配位，而NaCl晶体中Na＋与6个Cl－配位 Cs＋比Na＋的半径大
D 逐个断开CH4中的C—H键，每步所需能量不同 各步中的C—H键所处化学环境不同
答案：B
解析：CO2中C原子为sp杂化，键角为180°，CH2O中C原子为sp2杂化，键角大约为120°，CCl4中C原子为sp3杂化，键角为109°28′，三种物质中C原子都没有孤电子对，三者键角大小与孤电子对无关，B错误。
6．(2025·河北卷)NH4ClO4是火箭固体燃料重要的氧载体，与某些易燃物作用可全部生成气态产物，如：NH4ClO4＋2C===NH3↑＋2CO2↑＋HCl↑。下列有关化学用语或表述正确的是(　　)
A．HCl的形成过程可表示为H＋―→H＋[]－
B．NH4ClO4中的阴、阳离子有相同的VSEPR模型和空间结构
C．在C60、石墨、金刚石中，碳原子有sp、sp2和sp3三种杂化方式
D．NH3和CO2都能作制冷剂是因为它们有相同类型的分子间作用力
答案：B
解析：HCl是共价化合物，其电子式为H，A错误；NH4ClO4中NH的中心N原子孤电子对数为×(5－1－4)＝0，价层电子对数为4，ClO的中心Cl原子孤电子对数为×(7＋1－2×4)＝0，价层电子对数为4，则二者的VSEPR模型和空间结构均为正四面体形，B正确；C60、石墨、金刚石中碳原子的杂化方式分别为sp2、sp2、sp3，共有两种杂化方式，C错误；NH3易液化，其汽化时吸收热量，可作制冷剂，干冰易升华，升华时吸收热量，也可作制冷剂，NH3分子间作用力为氢键和范德华力，CO2分子间仅存在范德华力，D错误。
7．(2025·安徽卷)某催化剂结构简式如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．该物质中Ni为＋2价
B．基态原子的第一电离能：Cl>P
C．该物质中C和P均采取sp2杂化
D．基态Ni原子价电子排布式为3d84s2
答案：C
解析：该物质中，C原子均存在于苯环上，采取sp2杂化，每个P原子与苯环形成3对共用电子对，剩余的一对孤电子对与Ni形成配位键，价层电子对数为4，采取sp3杂化，C错误。
8．(2025·湖南卷)通过理论计算方法优化了P和Q的分子结构，P和Q呈平面六元并环结构，原子的连接方式如图所示，下列说法错误的是(　　)
A．P为非极性分子，Q为极性分子
B．第一电离能：BC．1 mol P和1 mol Q所含电子数目相等
D．P和Q分子中C、B和N均为sp2杂化
答案：A
解析：由所给分子结构图可知，P和Q分子都为对称结构，正、负电荷中心重合，都是非极性分子，A错误；同周期主族元素，从左到右第一电离能呈增大趋势，则第一电离能由小到大的顺序为B9．(2023·江苏卷)氢元素及其化合物在自然界广泛存在且具有重要应用。H、H、H是氢元素的3种核素，基态H原子1s1的核外电子排布，使得H既可以形成H＋又可以形成H－，还能形成H2O、H2O2、NH3、N2H4、CaH2等重要化合物；水煤气法、电解水、光催化分解水都能获得H2，如水煤气法制氢反应中，H2O(g)与足量C(s)反应生成1 mol H2(g)和1 mol CO(g)吸收131.3 kJ的热量。H2在金属冶炼、新能源开发、碳中和等方面具有重要应用，如HCO在催化剂作用下与H2反应可得到HCOO－。我国科学家在氢气的制备和应用等方面都取得了重大成果。下列说法正确的是(　　)
A.H、H、H都属于氢元素
B．NH和H2O的中心原子轨道杂化类型均为sp2
C．H2O2分子中的化学键均为极性共价键
D．CaH2晶体中存在Ca与H2之间的强烈相互作用
答案：A
10．(2023·重庆卷)NCl3和SiCl4均可发生水解反应，其中NCl3的水解机理示意图如下：
下列说法正确的是(　　)
A．NCl3和SiCl4均为极性分子
B．NCl3和NH3中的N均为sp2杂化
C．NCl3和SiCl4的水解反应机理相同
D．NHCl2和NH3均能与H2O形成氢键
答案：D
11．(2023·新课标卷)一种可吸附甲醇的材料，其化学式为[C(NH2)3]4[B(OCH3)4]3Cl，部分晶体结构如下图所示，其中[C(NH2)3]＋为平面结构。
下列说法正确的是(　　)
A．该晶体中存在N—H…O氢键
B．基态原子的第一电离能：CC．基态原子未成对电子数：BD．晶体中B、N和O原子轨道的杂化类型相同
答案：A
解析：基态原子的第一电离能从小到大的顺序为C12．(2023·湖北卷)价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是(　　)
A．CH4和H2O的VSEPR模型均为四面体
B．SO和CO的空间构型均为平面三角形
C．CF4和SF4均为非极性分子
D．XeF2与XeO2的键角相等
答案：A
解析：SO中中心原子S的孤电子对数为1，价层电子对数为4，CO中中心原子C的孤电子对数为0，价层电子对数为3，所以SO的空间构型为三角锥形，CO的空间构型为平面三角形，B错误；CF4为正四面体结构，为非极性分子，SF4中中心原子有孤电子对，为极性分子，C错误；XeF2和XeO2分子中，价层电子对数不相等，孤电子对数不相等，孤电子对数越多，排斥力越大，所以键角不相等，D错误。
13．(2023·北京卷)中国科学家首次成功制得大面积单晶石墨炔，是碳材料科学的一大进步。
下列关于金刚石、石墨、石墨炔的说法正确的是(　　)
A．三种物质中均有碳碳原子间的σ键
B．三种物质中的碳原子都是sp3杂化
C．三种物质的晶体类型相同
D．三种物质均能导电
答案：A
解析：金刚石中所有碳原子均采用sp3杂化，石墨中所有碳原子均采用sp2杂化，石墨炔中苯环上的碳原子采用sp2杂化，碳碳三键上的碳原子采用sp杂化，B错误；金刚石为共价晶体，石墨炔为分子晶体，石墨为混合型晶体，C错误；金刚石中没有自由移动的电子，不能导电，D错误。
14．(2023·河北卷)下列说法正确的是(　　)
A．CH4的价层电子对互斥模型和空间构型均为正四面体
B．若AB2型分子的空间构型相同，其中心原子的杂化方式也相同
C．干冰和冰的结构表明范德华力和氢键通常都具有方向性
D．CO2和CCl4都是既含σ键又含π键的非极性分子
答案：A
解析：CH4中中心原子C的价层电子对数为4＋＝4，无孤电子对，CH4的价层电子对互斥模型为正四面体形，空间构型也是正四面体形，A正确；H2O中O的价层电子对数为2＋＝4，孤电子对数为2，H2O的空间构型为V形，SO2中S的价层电子对数为2＋＝3，孤电子对数为1，SO2的空间构型为V形，但H2O中O的杂化方式为sp3，SO2中S的杂化方式为sp2，B错误；范德华力不具有方向性和饱和性，C错误；CO2的结构式为O===C===O，每个双键含1个σ键和1个π键，CCl4中只存在σ键，不存在π键，D错误。
15．(2023·河北卷)物质的结构决定其性质。下列实例与解释不相符的是(　　)
选项 实例 解释
A 用He替代H2填充探空气球更安全 He的电子构型稳定，不易得失电子
B BF3与NH3形成配合物[H3N→BF3] BF3中的B有空轨道接受NH3中N的孤电子对
C 碱金属中Li的熔点最高 碱金属中Li的价电子数最少，金属键最强
D 不存在稳定的NF5分子 N原子价层只有4个原子轨道，不能形成5个N—F键
答案：C
16．(2022·天津高考)利用反应2NH3＋NaClO===N2H4＋NaCl＋H2O可制备N2H4。下列叙述正确的是(　　)
A．NH3分子有孤电子对，可作配体
B．NaCl晶体可以导电
C．一个N2H4分子中有4个σ键
D．NaClO和NaCl均为离子化合物，它们所含的化学键类型相同
答案：A
解析：NH3分子中氮原子含有一个孤电子对，可作配体，A正确；NaCl晶体中含有Na＋、Cl－，但Na＋和Cl－不能自由移动，因此NaCl晶体不导电，B错误；N2H4的结构式为HNHNHH，1个N2H4含有4个N—H σ键，1个N—N σ键，C错误；NaClO含有离子键和共价键，NaCl只含离子键，D错误。
17.(2022·辽宁高考)理论化学模拟得到一种N离子，结构如图。下列关于该离子的说法错误的是(　　)
A．所有原子均满足8电子结构
B．N原子的杂化方式有2种
C．空间结构为四面体形
D．常温下不稳定
答案：B
解析：中心N原子为sp3杂化，与中心N原子直接相连的N原子为sp2杂化，与端位N原子直接相连的N原子为sp杂化，端位N原子为sp2杂化，则N原子的杂化方式有3种，B错误。
18．(2022·山东高考)AlN、GaN属于第三代半导体材料，二者成键结构与金刚石相似，晶体中只存在N—Al键、N—Ga键。下列说法错误的是(　　)
A．GaN的熔点高于AlN
B．晶体中所有化学键均为极性键
C．晶体中所有原子均采取sp3杂化
D．晶体中所有原子的配位数均相同
答案：A
解析：Al和Ga均为第ⅢA族元素，N属于第ⅤA族元素，AlN、GaN为结构相似的共价晶体，由于Al原子的半径小于Ga的，N—Al的键长小于N—Ga的，则N—Al的键能较大，键能越大则其对应的共价晶体的熔点越高，故GaN的熔点低于AlN，A错误。
重点例题
1．(2025·南宁市高三一模)下列说法错误的是(　　)
A．化学键包括离子键、共价键、金属键和氢键
B．p pσ键电子云轮廓图：
C．O3和H2O均为极性分子
D．在NH和[Cu(NH3)4]2＋中都存在配位键
答案：A
解析：氢键不属于化学键，A错误。
2．(2025·贵阳市高三年级摸底考试)配合物K3[Fe(CN)6]可用于检验Fe2＋。下列说法正确的是(　　)
A．铁原子的2p和3p轨道的形状、能量均相同
B．基态Fe2＋的未成对电子数为5
C．K3[Fe(CN)6]中提供孤电子对的是CN－
D．1 mol配合物K3[Fe(CN)6]中所含的π键数目为6NA(NA表示阿伏加德罗常数的值)
答案：C
解析：铁原子的2p和3p轨道的形状相同(均为哑铃形)、能量不同(能量：3p>2p)，A错误；基态Fe2＋的价层电子排布式为3d6，故未成对电子数为4，B错误；K3[Fe(CN)6]中Fe3＋提供空轨道，CN－提供孤电子对，C正确；CN－中C、N以碳氮三键结合，一个三键含1个σ键、2个π键，故1 mol配合物K3[Fe(CN)6]中所含的π键数目为2×6NA＝12NA，D错误。
3．(2025·湖北十一校高三联考)镍为新材料的主角之一，鉴定Ni2＋的特征反应为
下列说法错误的是(　　)
A．基态Ni原子核外占据最高能层的电子的电子云轮廓图形状为球形
B．氮原子的杂化方式均为sp2
C．鲜红色沉淀中存在的作用力主要有共价键、配位键、氢键
D．丁二酮肟中所有原子可能共平面
答案：D
解析：丁二酮肟中含有甲基，所有原子不可能共平面，D错误。
4．(2025·南京市高三年级学情调研)下列说法正确的是(　　)
A．O3是由极性键构成的极性分子
B．C2HOH与C2HOH互为同素异形体
C．SO2和CO2的中心原子杂化轨道类型均为sp2
D．CaO晶体中Ca2＋与O2－的相互作用具有饱和性和方向性
答案：A
解析：同素异形体是指由同种元素形成的结构不同的单质，故B错误；SO2中S的价层电子对数为2＋＝3，故SO2中S原子的杂化轨道类型为sp2，CO2分子中碳原子形成2个σ键，无孤电子对，所以CO2中C原子的杂化轨道类型为sp，C错误；CaO为离子晶体，Ca2＋和O2－之间为离子键，离子键没有方向性和饱和性，D错误。
5．(2025·北京市海淀区高三期中练习)BeCl2可以以单体、二聚体和多聚体的形式存在。下列关于BeCl2的说法不正确的是(　　)
A．单体是非极性分子
B．二聚体的沸点比单体更高
C．多聚体是平面结构
D．二聚体和多聚体中均存在配位键
答案：C
解析：BeCl2单体分子结构对称，正电荷中心与负电荷中心重合，所以BeCl2单体属于非极性分子，A正确；分子组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，范德华力越大，物质的沸点越高，故二聚体沸点比单体沸点高，B正确；多聚体中Be原子形成4个Be—Cl键，没有孤电子对，杂化轨道数目为4，杂化轨道类型为sp3，所以多聚体不是平面结构，C错误；二聚体中Be形成3个Be—Cl键，由Be的价层电子排布式为2s2及各原子成键规律知，其中存在Be提供空轨道，Cl提供孤电子对形成的配位键，同理，多聚体中也存在配位键，D正确。
6．(2025·武汉市高三年级调研考试)我国科学家利用黑磷实现了高速场效应晶体管的应用尝试，黑磷的结构如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．黑磷与白磷互为同素异形体
B．1 mol黑磷中含有3 mol P—P键
C．黑磷中P的杂化方式为sp3
D．黑磷层间作用为范德华力
答案：B
解析：黑磷与白磷为磷元素的不同单质，互为同素异形体，A正确；黑磷中1个P形成3个P—P键，每个P—P键被2个P共有，则1 mol黑磷中含有1.5 mol P—P键，B错误；黑磷中每个P形成3个P—P键，孤电子对数为1，则P的价层电子对数为4，杂化方式为sp3，C正确；黑磷层间作用为范德华力，D正确。
7．(2025·南京六校高三联合调研)第ⅤA族元素及其化合物应用广泛，已知雌黄(As2S3)和SnCl2在盐酸中反应可转化为雄黄(As4S4)和SnCl4(沸点114 ℃)并放出H2S气体。砷化镓(GaAs)是第三代半导体材料，熔点高，硬度大。氨硼烷(H3NBH3)是最具潜力的储氢材料之一，与乙烷的相对分子质量相近，但沸点却比乙烷高得多。下列说法不正确的是(　　)
A．H3NBH3分子间存在氢键
B．PF3是由极性键构成的极性分子
C．1 mol [Cu(NH3)4]2＋中含有16 mol共价键
D．固态SnCl4和砷化镓晶体都是分子晶体
答案：D
解析：氨硼烷分子中含有N—H键，能形成分子间氢键，故H3NBH3的分子间作用力大于乙烷，所以H3NBH3的沸点比乙烷高得多，A正确；三氟化磷分子中磷原子的价层电子对数为4、孤电子对数为1，PF3分子的空间结构为三角锥形，分子中正、负电荷中心不重合，所以PF3是由极性键构成的极性分子，B正确；[Cu(NH3)4]2＋中1个Cu2＋与4个氨分子形成4个配位键(属于共价键)，1个氨分子中含有3个氮氢共价键，所以1 mol [Cu(NH3)4]2＋中含有16 mol共价键，C正确；由题给条件可知固态SnCl4沸点低，为分子晶体，砷化镓熔点高、硬度大，为共价晶体，D错误。
8．(2025·北京市海淀区高三期中练习)邻二氮菲的结构简式为，简写为phen，遇FeSO4溶液生成橙红色配合物[Fe(phen)3]SO4，其中Fe2＋的配位数为6。下列说法不正确的是(　　)
A．phen中，不含手性碳原子
B．[Fe(phen)3]2＋中，phen的一个N参与配位
C．[Fe(phen)3]2＋中，Fe2＋提供空轨道，N提供孤电子对
D．[Fe(phen)3]SO4中，既存在极性键也存在非极性键
答案：B
解析：[Fe(phen)3]2＋中Fe2＋的配位数为6，则每个phen的两个N都参与配位，B错误。
9.(2025·重庆市高三第一次联合诊断检测)硫的化合物有很多，如SO2、SO3、SO2Cl2、Na2SO3、三聚体(SO3)3等，三聚体(SO3)3的结构如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．SO2Cl2为正四面体结构
B．SO2、SO3分子的VSEPR模型不一样
C．SO、SO中的S原子都是sp3杂化
D．40 g (SO3)3分子中含有2.5 mol σ键
答案：C
解析：氧原子、氯原子的大小不同，SO2Cl2不为正四面体结构，A错误；SO2、SO3分子中的S原子的价层电子对数分别为2＋＝3、3＋＝3，S原子均采用sp2杂化，VSEPR模型一样，B错误；SO、SO中S原子的价层电子对数分别为4＋＝4、3＋＝4，S原子均采用sp3杂化，C正确；单键均为σ键，由题图可知1分子(SO3)3中含有12个σ键，则40 g (SO3)3 分子中含有2 mol σ键，D错误。

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