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2026全国版高考化学突破练
突破练34　电离平衡
选择题每小题3分,共24分。
基础·满分练
命题角度1　电离平衡及影响因素
1.(2025·福建厦门期末)在0.1 mol·L-1的H3PO4溶液中主要存在如下电离平衡:H3PO4H++H2P,下列叙述不正确的是(　　)
A.加入少量NaOH固体,平衡正向移动
B.加少量水,H3PO4的电离程度增大,c(H+)增大
C.滴加少量0.1 mol·L-1 HCl溶液,上述平衡逆向移动,溶液的酸性增强
D.加入少量NaHSO4固体,平衡逆向移动,c(H2P)减小
2.(2026·东北师大附中调研)醋酸溶液中存在电离平衡:CH3COOHH++CH3COO-,溶液的酸碱性强弱常常通过溶液的pH大小来比较。已知:①pH=-lgc(H+);②电解质的电离度α=×100%。下列说法正确的是(　　)
A.醋酸溶液加水稀释后,电离程度增大,溶液中也增大
B.25 ℃时,分别测定某醋酸、盐酸的pH,二者pH相等,可以证明醋酸为强电解质
C.25 ℃时,向等体积等浓度的醋酸和盐酸中分别加入足量锌粉充分反应,醋酸中产生H2体积更多
D.25 ℃时,向c(H+)=0.001 mol·L-1的醋酸中加入等体积0.001 mol·L-1的盐酸,醋酸的电离度减小
3.(2025·湖南长沙统测)高氯酸、硫酸、硝酸和盐酸都是强酸,其酸性在水溶液中差别不大。以下是某温度下这四种酸在冰醋酸中的电离常数。
酸 HClO4 H2SO4 HCl HNO3
Ka 1.6×10-5 6.3×10-9 1.6×10-9 4.2×10-10
由以上表格中数据判断以下说法不正确的是(　　)
A.在冰醋酸中可发生化学反应2HClO4+Na2SO42NaClO4+H2SO4
B.在冰醋酸中硝酸的电离方程式为HNO3H++N
C.水对这四种酸的强弱没有区分能力,但冰醋酸可以区分这四种酸的强弱
D.向HCl的冰醋酸溶液中加入少量氯化钠固体,HCl的电离平衡正向移动
4.(2026·辽宁沈阳市郊联体联考)在两个密闭的锥形瓶中,0.05 g形状相同的镁条(过量)分别与2 mL 2 mol·L-1的盐酸和醋酸反应,测得容器内压强随时间的变化曲线如图。下列说法正确的是(　　)
A.①代表的是盐酸与镁条反应时容器内压强随时间的变化曲线
B.任意相同时间段内,盐酸与Mg反应的化学反应速率均大于醋酸与Mg反应的化学反应速率
C.反应中醋酸的电离被促进,两种溶液最终产生的氢气总量基本相等
D.1 mol·L-1 NaOH溶液完全中和上述两种酸溶液,盐酸消耗NaOH溶液的体积更大
命题角度2　电离平衡常数的计算及应用
5.(2026·辽宁省实验中学等校联考)部分弱电解质的电离常数如下表:
弱电解质 HCOOH HCN H2CO3
电离常数 (25 ℃) Ka=1.8×10-4 Ka=6.2×10-10 =4.5×10-7 =4.7×10-11
下列说法错误的是(　　)
A.结合H+的能力:C>CN->HC>HCOO-
B.NaCN溶液中通入CO2,发生反应:2CN-+H2O+CO22HCN+C
C.中和等体积、c(H+)相同的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者小于后者
D.25 ℃时,反应HCOOH+CN-HCN+HCOO-的平衡常数约为2.9×105
6.(2026·安徽淮北调研改编)常温下,次氯酸电离平衡体系中各成分的分布分数δ[δ(X)=,X为HClO或ClO-]与pH的关系如图所示。下列有关说法正确的是(　　)
A.次氯酸的电离方程式为HClOH++ClO-
B.曲线a、b依次表示δ(ClO-)、δ(HClO)的变化
C.次氯酸电离常数Ka的数量级为10-7
D.向次氯酸溶液中加NaOH溶液,将减小
7.(2024·山东卷)常温下Ag(Ⅰ)-CH3COOH水溶液体系中存在反应:Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq),平衡常数为K。已知初始浓度c0(Ag+)=c0(CH3COOH)=0.08 mol·L-1,所有含碳物质的摩尔分数与pH变化关系如图所示(忽略溶液体积变化),下列说法正确的是(　　)
A.线Ⅱ表示CH3COOH的变化情况
B.CH3COOH的电离平衡常数Ka=10-n
C.pH=n时,c(Ag+)= mol·L-1
D.pH=10时,c(Ag+)+c(CH3COOAg)=0.08 mol·L-1
能力·高分练
8.(2025·河北邯郸示范高中联考)甲胺(CH3NH2·H2O)是一元弱碱,性质与一水合氨相似。常温下,用0.1 mol·L-1盐酸滴定20.00 mL 0.1 mol·L-1甲胺溶液,测得混合溶液中pH与lg的关系如图。下列说法正确的是(　　)
A.甲胺的电离方程式:CH3NH2·H2OCH3N+OH-
B.N点时加入盐酸的体积为20.00 mL
C.随着盐酸的加入,溶液中水的电离程度先增大后减小
D.常温下,CH3NH2·H2O的电离平衡常数为10-4.9
9.(8分)(2025·广东卷节选)酸及盐在生活生产中应用广泛。
(1)兴趣小组测定常温下苯甲酸饱和溶液的浓度c0和苯甲酸的Ka,实验如下:取50.00 mL苯甲酸饱和溶液,用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定,用pH计测得体系的pH随滴入溶液体积V变化的曲线如图。据图可得:
①c0=　　　　 mol·L-1。
②苯甲酸的Ka=　　　　　(列出算式,水的电离可忽略)。
(2)该小组尝试测弱酸HClO的Ka。
①丙同学认为不宜按照(1)中方法进行实验,其原因之一是次氯酸易分解。该分解反应的离子方程式为 　。
②小组讨论后,选用0.100 mol·L-1 NaClO溶液(含少量NaCl)进行实验,以获得HClO的Ka。简述该方案: (包括所用仪器及数据处理思路)。
③教师指导:设计实验方案时,需要根据物质性质,具体问题具体分析。
参考答案
课时突破练34
1.B　加入NaOH固体,OH-与H3PO4电离产生的H+反应生成H2O,平衡正向移动,A项正确。加少量水,平衡正向移动,H3PO4的电离程度增大,但c(H+)减小,B项错误。滴加少量0.1 mol·L-1 HCl溶液,c(H+)增大,上述平衡逆向移动,C项正确。加入少量NaHSO4固体,c(H+)增大,平衡逆向移动,c(H2P)减小,D项正确。
2.A　醋酸是弱电解质,醋酸溶液加水稀释后,电离程度增大,c(CH3COO-)减小,但温度不变,平衡常数Ka不变,则溶液中增大,A项正确。醋酸、盐酸的起始浓度未知,不能根据pH相等来判断醋酸是不是强电解质,应该分别测定相同浓度醋酸和盐酸的pH,若不相等,则证明醋酸为弱电解质,B项错误。醋酸和盐酸均为一元酸,等体积等浓度的醋酸和盐酸的物质的量相等,分别与足量的锌粉充分反应时生成氢气的体积相等,C项错误。25 ℃时,向c(H+)=0.001 mol·L-1的醋酸中加入等体积0.001 mol·L-1的盐酸,混合时溶液的c(H+)仍为0.001 mol·L-1,醋酸的电离度不变,D项错误。
3.D　在冰醋酸中HClO4的电离常数大于H2SO4的电离常数,HClO4的酸性强于H2SO4,可发生化学反应2HClO4+Na2SO42NaClO4+H2SO4,A项正确。在冰醋酸中硝酸的电离常数为4.2×10-10,属于弱酸,电离方程式为HNO3H++N,B项正确。在水溶液中,这四种酸都是强酸,水对这四种酸的强弱没有区分能力,在冰醋酸中这四种酸都是弱酸,电离常数不同,可以区分这四种酸的强弱,C项正确。向HCl的冰醋酸溶液中加入少量氯化钠固体,增大了Cl-的浓度,HCl的电离平衡逆向移动,D项错误。
4.C　2 mL 2 mol·L-1的盐酸和醋酸,盐酸中c(H+)大,与镁条反应的速率快,相同时间内产生的氢气多,容器内压强大,反应先结束,故②代表的是盐酸与镁条反应时容器内压强随时间的变化曲线,A项错误。从图像可以看出,100 s后,醋酸与镁的反应速率更大,此时盐酸与镁已接近反应结束,c(H+)较小,反应速率较小,B项错误。由于盐酸和醋酸的浓度和体积均相同,则两者物质的量相同,故反应结束时,产生的氢气总量基本相等,用1 mol·L-1 NaOH溶液完全中和上述两种酸溶液时,盐酸与醋酸消耗NaOH溶液的体积相等,C项正确、D项错误。
5.B　相同条件下,电离常数越小,对应酸的酸性越弱,酸根离子结合H+的能力越强,则结合H+的能力:C>CN->HC>HCOO-,A项正确。HCN的Ka大于H2CO3的,而小于H2CO3的,故发生反应:CN-+H2O+CO2HCN+HC,B项错误。酸性:HCOOH>HCN,c(H+)相同时c(HCN)大于c(HCOOH),故消耗NaOH的量HCOOH小于HCN,C项正确。25 ℃时,反应HCOOH+CN-HCN+HCOO-的平衡常数为K=≈2.9×105,D项正确。
6.D　次氯酸是弱电解质,电离方程式为HClOH++ClO-,A项错误。次氯酸是弱酸,随着pH的增大,HClO逐渐减少,ClO-逐渐增多,故曲线a、b依次表示δ(HClO)、δ(ClO-)的变化,B项错误。次氯酸的Ka=,在a、b的交点处,c(ClO-)=c(HClO),Ka=10-7.5,故Ka的数量级为10-8,C项错误。向次氯酸溶液中加NaOH溶液,随着碱性增强,HClO逐渐减少,ClO-逐渐增多,故将减小,D项正确。
7.C　随pH增大,Ⅰ对应物质的摩尔分数逐渐降低,Ⅱ对应物质的摩尔分数逐渐增大,pH大于10时,Ⅱ对应物质的摩尔分数接近1,则线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别表示CH3COOH、CH3COO-、CH3COOAg,A项错误。CH3COOH与CH3COO-交点对应的pH为m,醋酸的电离常数Ka==c(H+)=10-m,B项错误。Ag+与CH3COO-反应的平衡常数K=,pH=n时c(CH3COOAg)=c(CH3COOH),则K=,c(Ag+)= mol·L-1= mol·L-1,C项正确。pH>8时,c(CH3COOAg)的浓度锐减,说明有AgOH沉淀生成,D项错误。
8.C　甲胺(CH3NH2·H2O)是一种一元弱碱,性质与一水合氨相似,则甲胺电离方程式:CH3NH2·H2OCH3N+OH-,A项错误。当加入盐酸的体积为20.00 mL时,甲胺和盐酸的物质的量相等,混合溶液中的溶质为强酸弱碱盐,溶液呈酸性,pH不为7,故N点对应加入的盐酸体积要小于20.00 mL,B项错误。随着盐酸的加入,溶液中的溶质逐渐由碱转化为盐,当盐酸过量时,溶质最终为盐和酸,酸、碱抑制水的电离而强酸弱碱盐促进水的电离,故溶液中水的电离程度先增大后减小,C项正确。lg=lg=lgKb-lgKw-pH,将点N(3.1,7)代入,得Kb=10-3.9,则常温下CH3NH2·H2O的电离平衡常数为10-3.9,D项错误。
9.(1)①0.028 0　②
(2)①2HClO2H++2Cl-+O2↑
②用pH计测定常温下0.100 mol·L-1 NaClO溶液的pH=a,c(OH-)=10a-14,
ClO-+H2OHClO+OH-,c(HClO)=c(OH-),
Kh==102a-27,
Ka==1013-2a
解析 (1)①+NaOH+H2O　c0×50.00×10-3 L=0.100 0 mol·L-1×14.00×10-3 L,解得c0=0.028 0 mol·L-1。
②选取初始点(0.00,2.89)计算,c()=c0-c(H+),Ka==。
(2)①HClO在光照、加热或长期放置过程中均会分解,故离子方程式为2HClO2H++2Cl-+O2↑。
②用pH计测定常温下0.100 mol·L-1 NaClO溶液的pH=a,c(OH-)=10a-14,
ClO-+H2OHClO+OH-,c(HClO)=c(OH-),
Kh==102a-27,
Ka==1013-2a。
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