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2026全国版高考化学突破练
突破练39　沉淀溶解平衡及图像分析
选择题每小题3分,共27分。
基础·满分练
命题角度1　沉淀溶解平衡及影响因素
1.(2026·辽宁抚顺六校联考)已知室温时Ksp(CaCO3)=3.36×10-9,Ksp(CaF2)=3.45×10-11。下列关于CaCO3和CaF2两悬浊液说法错误的是(　　)
A.CaCO3和CaF2两悬浊液中,前者的c(Ca2+)较小
B.分别滴加稀硫酸,CaCO3与CaF2的溶度积常数均增大
C.分别加入0.1 mol·L-1的CaCl2溶液,c(C)和c(F-)均减小
D.CaCO3和CaF2共存的饱和溶液中,的值约为97.4
2.25 ℃时,常见物质的平衡常数如下表。
Ksp(BaCO3) Ksp(CaCO3) H2CO3 CH3COOH
2.6×10-9 3.4×10-9 =4.5×10-7, =4.7×10-11 Ka=1.75×10-5
下列说法错误的是(　　)
A.25 ℃时,实验测量CaCO3的溶解度大于用Ksp(CaCO3)计算的溶解度,主要原因是C发生水解
B.CaCO3可溶于CH3COOH是因为反应的平衡常数K>1.0×105
C.BaCO3饱和溶液中存在:c(H+)+1.0×10-4 mol·L-1=2c(C)+c(OH-)+c(HC)
D.25 ℃时,BaCO3饱和溶液的pH≈10
命题角度2　沉淀溶解平衡的应用
3.(2025·浙江台州二模)已知:(ⅰ)2Cu2++4I-2CuI↓+I2;
(ⅱ)CuI为白色沉淀,CuOH为橙色沉淀,Ksp[Cu(OH)2]=10-19.66。
现进行如下实验:
①将0.2 mol·L-1 CuSO4溶液与0.4 mol·L-1 KI溶液等体积混合,充分反应后过滤,测得滤液pH=2;
②向滤液中滴加1滴稀NaOH溶液,出现白色沉淀;
③继续滴加NaOH溶液,数滴后又出现蓝色沉淀。
对该实验的解释不正确的是(　　)
A.①充分反应后可观察到白色沉淀和棕黄色溶液
B.②中未生成蓝色沉淀,说明Ksp[Cu(OH)2]>Ksp(CuI)
C.③中出现蓝色沉淀时,反应(ⅰ)中的平衡可能逆向移动
D.无论②还是③,随着NaOH溶液的加入,c(I2)始终降低
4.(2026·广东佛山调研)探究Mg(OH)2沉淀溶解平衡的形成及移动情况,实验过程中溶液pH变化情况如图所示。下列说法错误的是(　　)
A.M点表示蒸馏水中加入过量Mg(OH)2固体
B.加入少量蒸馏水,可实现N~Q段变化
C.饱和Mg(OH)2溶液中,c(OH-)=10-3.5 mol·L-1
D.常用Mg(OH)2处理废水中的Cu2+,可推测Ksp[Mg(OH)2]>Ksp[Cu(OH)2]
命题角度3　沉淀溶解平衡图像及分析
5.(2026·河南豫南名校联考)25 ℃时,Ga(OH)3、In(OH)3和Cu(OH)2的沉淀溶解平衡曲线如图所示。图中pc(阳离子)表示Ga3+、In3+和Cu2+的浓度负对数(pc=-lg c),pOH表示OH-的浓度负对数[pOH=-lg c(OH-)]。已知:离子浓度小于1.0×10-5.0 mol·L-1时沉淀完全;Ksp[Ga(OH)3]A.Ⅱ线代表Ga(OH)3
B.Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ线段两两相交
C.In3+恰好完全沉淀时溶液的pOH为4.6
D.向Ga3+和Cu2+均为1 mol·L-1的混合液中滴加NaOH溶液,Ga(OH)3先沉淀
6.(2026·河北邢台卓越联盟联考)硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料,在水溶液中存在如下沉淀溶解平衡:CdS(s)Cd2+(aq)+S2-(aq)　ΔH>0,其沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是(　　)
A.图中温度T1B.图中各点对应的Ksp的关系为Ksp(M)=Ksp(N)C.向M点的溶液中加入少量Na2S固体,溶液组成由M沿MPN线向P方向移动
D.温度降低时,Q点的饱和溶液的组成由Q沿QP线向P方向移动
7.(2025·江西南昌二模)常温下,用AgNO3溶液分别滴定KCl和K2CrO4溶液,所得的沉淀溶解平衡图像如图所示(不考虑Ag+或Cr的水解)。下列说法正确的是 (　　)
A.向含有KCl和K2CrO4两种溶质且浓度均为0.01 mol·L-1的溶液中滴加AgNO3溶液,先产生的沉淀是Ag2CrO4
B.常温下,Ksp(Ag2CrO4)的数量级为10-11
C.常温下,反应2AgCl(s)+Cr(aq)Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)的平衡常数为10-2
D.溶液中离子浓度处于阴影部分时,加入少量AgCl和Ag2CrO4固体,会发生Ag2CrO4沉淀转化为AgCl沉淀的反应
能力·高分练
8.(2025·安徽卷)H2A是二元弱酸,M2+不发生水解。25 ℃时,向足量的难溶盐MA粉末中加入稀盐酸,平衡时溶液中lg[c(M2+)/( mol·L-1)]与pH的关系如下图所示。
已知25 ℃时,(H2A)=10-1.6,(H2A)=10-6.8,lg 2=0.3。下列说法正确的是(　　)
A.25 ℃时,MA的溶度积常数Ksp(MA)=10-6.3
B.pH=1.6时,溶液中c(M2+)>c(Cl-)>c(HA-)>c(A2-)
C.pH=4.5时,溶液中c(HA-)>c(H2A)>c(A2-)
D.pH=6.8时,溶液中c(H+)+2c(HA-)+c(H2A)=c(OH-)+c(Cl-)
9.(2025·黑吉辽蒙卷)室温下,将0.1 mol AgCl置于0.1 mol·L-1 NH4NO3溶液中,保持溶液体积和N元素总物质的量不变,pX-pH曲线如图,Ag++NH3[Ag(NH3)]+和Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+的平衡常数分别为K1和K2;N的水解常数Kh(N)=10-9.25。下列说法错误的是(　　)
A.Ⅲ为[Ag(NH3)2]+的变化曲线
B.D点:c(N)-c(OH-)>0.1 mol·L-1-c(H+)
C.K1=103.24
D.C点:c(NH3)=10-3.52 mol·L-1
10.(2分)(2025·河南卷节选)若“活化还原”在室温下进行,SnCl2初始浓度为1.0×10-4 mol·L-1,为避免生成Sn(OH)2沉淀,溶液适宜的pH为　　　(填字母)[已知Sn(OH)2的Ksp=5.5×10-28]。
A.2.0　　　B.4.0　　　C.6.0
参考答案
课时突破练39
1.B　CaCO3悬浊液中c(Ca2+)= mol·L-1≈5.8×10-5 mol·L-1,CaF2悬浊液中,Ksp(CaF2)=c(Ca2+)·c2(F-)=4c3(Ca2+),故c(Ca2+)= mol·L-1≈2.1×10-4 mol·L-1,因此CaCO3和CaF2两悬浊液中,前者的c(Ca2+)较小,A项正确。溶度积只与温度有关,温度不变,溶度积常数不变,B项错误。加入CaCl2溶液,Ca2+浓度增大,CaCO3、CaF2的沉淀溶解平衡均逆向移动,c(C)和c(F-)均减小,C项正确。同一溶液中,Ca2+浓度相等,故≈97.4,D项正确。
2.B　碳酸根离子水解使得碳酸根离子浓度减小,导致碳酸钙溶解平衡正向移动,使得25 ℃时,实验测量CaCO3的溶解度大于用Ksp(CaCO3)计算的溶解度,A项正确。CaCO3可溶于CH3COOH是因为醋酸酸性强于碳酸,反应中生成气体二氧化碳促使反应正向进行,B项错误。BaCO3饱和溶液中c(Ba2+)= mol·L-1≈5×10-5 mol·L-1,由电荷守恒可知,存在:c(H+)+2c(Ba2+)=2c(C)+c(OH-)+c(HC),则c(H+)+1.0×10-4 mol·L-1=2c(C)+c(OH-)+c(HC),C项正确。25 ℃时,BaCO3饱和溶液中c(C)≈5×10-5 mol·L-1,C+H2OOH-+HC,Kh=,c(OH-)≈10-4 mol·L-1,pOH=4、pH=10,D项正确。
3.B　将0.2 mol·L-1 CuSO4溶液与0.4 mol·L-1 KI溶液等体积混合发生反应:2Cu2++4I-2CuI↓+I2,故得到CuI白色沉淀和棕黄色溶液,A项正确。②中未出现蓝色沉淀,说明I2反应得到I-后,继续生成CuI白色沉淀,但是c(OH-)与c(I-)大小未知,且两个沉淀是不同类型的沉淀,故无法比较Ksp[Cu(OH)2]和Ksp(CuI)的大小关系,B项错误。继续滴加NaOH溶液,数滴后又出现蓝色沉淀,即Cu2+与OH-反应,导致Cu2+浓度减小,2Cu2++4I-2CuI↓+I2平衡逆向移动,C项正确。②中加入NaOH溶液,I2与NaOH反应导致平衡正移,根据勒夏特列原理,c(I2)仍然降低;③中随着NaOH溶液的加入,2Cu2++4I-2CuI↓+I2平衡逆向移动,c(I2)降低,D项正确。
4.B　M点前溶液的pH=7,为纯水,M点后,溶液的pH逐渐增大,保持pH=10.5,M点表示蒸馏水中加入过量Mg(OH)2固体,A项正确。加入少量蒸馏水,平衡右移,但溶液仍为Mg(OH)2饱和溶液,pH不变,但N点和Q点pH不同,B项错误。饱和Mg(OH)2溶液中,pH=10.5,则c(H+)=10-10.5 mol·L-1,c(OH-)= mol·L-1=10-3.5 mol·L-1,C项正确。用Mg(OH)2处理废水中的Cu2+,Mg(OH)2可转化为Cu(OH)2,根据难溶电解质可转化为更难溶电解质,可知Ksp[Mg(OH)2]>Ksp[Cu(OH)2],D项正确。
5.D　Ga(OH)3的Ksp=c(Ga3+)·c3(OH-),将等式两边同取负对数可得:-lgKsp=pKsp=-lg[c(Ga3+)·c3(OH-)]=-lg c(Ga3+)-lg c3(OH-)=pc(Ga3+)+3pOH,则pc(Ga3+)=pKsp-3pOH,构成了以pOH为横坐标,pc(Ga3+)为纵坐标的直线方程,同理,In(OH)3和Cu(OH)2的方程分别为pc(In3+)=pKsp-3pOH、pc(Cu2+)=pKsp-2pOH,三条线的斜率中只有Cu(OH)2的一条不同,即Ⅲ线代表Cu(OH)2,其Ksp=10-7.7-6.0×2=10-19.7。又因为Ksp[Ga(OH)3]6.B　根据题干信息CdS(s)Cd2+(aq)+S2-(aq)　ΔH>0可知CdS在水中溶解过程是一个吸热过程,升高温度平衡正向移动,故Ksp=c(Cd2+)·c(S2-)增大,从图中可知T17.D　当c(Ag+)=1 mol·L-1时,c(Cl-)=10-9.7 mol·L-1,c(Cr)=10-11.7 mol·L-1,则有Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=10-9.7,Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(Cr)=10-11.7,向含有KCl和K2CrO4两种溶质且浓度均为0.01 mol·L-1的溶液中滴加AgNO3溶液时,Cl-所需最小的银离子浓度为c(Ag+)=,Cr所需最小的银离子浓度为c(Ag+)=,由于Cl-和Cr浓度相同,故形成AgCl所需最小的银离子浓度更小,故先生成AgCl沉淀,A项错误。Ksp只与温度有关,常温下Ksp(Ag2CrO4)=10-11.7,B项错误。常温下,反应2AgCl(s)+Cr(aq)Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)的平衡常数为Ksp==10-7.7,C项错误。溶液中离子浓度处于阴影部分时,Qc(AgCl)>Ksp(AgCl),Qc(Ag2CrO4)8.A　此种类型的题首先要写出题目中涉及的化学平衡方程式,本题涉及的平衡方程式为
①H2AH++HA-　(H2A)==10-1.6
②HA-H++A2-　(H2A)==10-6.8
③MA(s)M2+(aq)+A2-(aq)　Ksp=c(M2+)·c(A2-)
MA中加入盐酸,A2-+H+HA-,继续加盐酸HA-+H+H2A,由(H2A)=10-1.6可知,c(H2A)=c(HA-)时,pH=1.6,由(H2A)=10-6.8可知,c(A2-)=c(HA-)时,pH=6.8,由(H2A)·(H2A)==10-8.4可知,c(A2-)=c(H2A)时,pH=4.2。根据溶液中的元素守恒,c(M2+)=c(H2A)+c(HA-)+c(A2-),当pH=6.8时,c(HA-)=c(A2-),此时c(H2A)基本为零,忽略不计,则c(M2+)=c(HA-)+c(A2-)=2c(A2-),由图可知,此时c(M2+)=10-3 mol·L-1=2c(A2-),则c(A2-)=×10-3 mol·L-1,所以Ksp=c(M2+)·c(A2-)=10-3××10-3=10-6.3,A项正确。依据(H2A)=10-1.6,=10-1.6可知pH=1.6时c(HA-)=c(H2A),依据电荷守恒2c(M2+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(Cl-)+c(OH-)、元素守恒c(M2+)=c(A2-)+c(HA-)+c(H2A),整理可得:c(M2+)+c(H+)+c(HA-)=c(A2-)+c(Cl-)+c(OH-),pH=1.6时,c(H+)>c(OH-),c(HA-)>c(A2-),因此c(Cl-)>c(M2+),B项错误。依据(H2A)=10-1.6,=10-1.6可知pH=4.5时,=102.9,可知c(HA-)>c(H2A);H2AA2-+2H+的K=(H2A)·(H2A)=10-8.4,=10-8.4,可知=100.6,c(A2-)>c(H2A),C项错误。依据电荷守恒2c(M2+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(Cl-)+c(OH-)、元素守恒c(M2+)=c(A2-)+c(HA-)+c(H2A),可知2c(A2-)+2c(HA-)+2c(H2A)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(Cl-)+c(OH-),即c(HA-)+2c(H2A)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),D项错误。
9.B　将0.1 mol AgCl置于0.1 mol·L-1 NH4NO3溶液中,随pH增大,发生的变化过程有AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)、Ag++NH3[Ag(NH3)]+、Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+,即随着溶液pH增大,NH3、[Ag(NH3)]+、[Ag(NH3)2]+的浓度依次增大,由于开始阶段相当于AgCl的饱和溶液,则c(Ag+)基本不变,故可确定:曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别为Ag+、[Ag(NH3)]+、[Ag(NH3)2]+、NH3的变化曲线。曲线Ⅲ表示[Ag(NH3)2]+的变化曲线,A项正确。D点时,依据电荷守恒,溶液中存在c(N)+c(H+)+c(Ag+)+c([Ag(NH3)]+)+c([Ag(NH3)2]+)=c(Cl-)+c(OH-)+c(N),由于c(N)=0.1 mol·L-1,且c(Cl-)=c(Ag+)+c([Ag(NH3)]+)+c([Ag(NH3)2]+),故c(N)+c(H+)=c(OH-)+0.1 mol·L-1成立,B项错误。图像中pH=7.02时,c(Ag+)=c([Ag(NH3)]+),即K1=,而此时溶液中c(NH3)=10-3.24 mol·L-1,故K1=103.24,C项正确。图像中pH=6.45时,c([Ag(NH3)]+)=c([Ag(NH3)2]+),根据反应②:Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+、反应①:Ag++NH3[Ag(NH3)]+,由反应②-反应①可得:[Ag(NH3)]++NH3[Ag(NH3)2]+,则=103.80,故K2=K1·=103.24×103.80=107.04。在C点时,c(Ag+)=c([Ag(NH3)2]+),利用反应②知:K2==107.04,故c(NH3)= mol·L-1=10-3.52 mol·L-1,D项正确。
10.A　SnCl2初始浓度为1.0×10-4 mol·L-1,则溶液中c(Sn2+)=1.0×10-4 mol·L-1,当恰好生成Sn(OH)2沉淀时,c(OH-)= mol·L-1≈2.3×10-12,c(H+)=≈4.3×10-3,pH=-lg c(H+)=-lg(4.3×10-3)=3-0.6=2.4,因此为避免生成Sn(OH)2沉淀,溶液的pH<2.4,故答案为A。
21世纪教育网 www.21cnjy.com 精品试卷·第 2 页 （共 2 页）
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