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第3课时　酸碱中和滴定
学习目标
1.理解中和滴定的原理，会选择中和滴定的指示剂。 2.熟悉中和滴定实验仪器及使用，掌握中和滴定的实验操作方法。 3.能通过酸碱中和滴定测定酸或碱的浓度，掌握数据分析与处理的方法。 4.理解酸碱中和滴定曲线。
知识点一　酸碱中和滴定的原理和操作　中和滴定曲线
1.概念和原理
（1）概念
酸碱中和滴定是依据中和反应，用　　　　的酸（或碱）来测定　　　　的碱（或酸）的方法。
（2）原理
在中和反应中，酸提供的H＋与碱提供的OH－之间的　　　相等，即：c（H＋）·V酸＝c（OH－）·V碱，则
c（H＋）＝或c（OH－）＝。
　提醒：实验的关键是①准确测定参加反应的酸、碱溶液的体积。②选取适当指示剂，准确判断滴定终点。
2.实验用品
（1）仪器：　　　　滴定管（如图A）、　　　　滴定管（如图B）、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。
（2）试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
（3）滴定管的构造和使用
①构造：“0”刻度线在上方，尖嘴部分无刻度。
②精确度：读数可估读到0.01 mL。
③洗涤：先用蒸馏水洗涤，再用待装液润洗。
④排泡：酸、碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡。
⑤使用注意事项
试剂性质 滴定管 原因
酸性、 氧化性 　　滴定管 氧化性物质易腐蚀橡胶管
碱性 　　滴定管 碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开
（4）指示剂的选择
若滴定终点为碱性时，选择酚酞；酸性时，选择甲基橙；中性时，酚酞、甲基橙均可以。一般不选择石蕊，变色现象不明显。
3.操作步骤
（1）滴定前的准备
①滴定管：查漏→水洗→润洗→装液→排气泡→调液面→记录初始读数。（具体操作见滴定管使用方法）
排气泡方法：如果滴定管内部有气泡，应快速放液以赶出气泡；赶出碱式滴定管乳胶管中气泡的方法如图所示。
②锥形瓶：水洗→装液→加指示剂
（2）滴定操作
提醒：滴速：先快后慢，接近终点时，应一滴一摇，甚至半滴一摇，利用锥形瓶内壁承接尖嘴处悬挂的半滴溶液。
（3）滴定终点判断
当滴入最后半滴标准液时，指示剂变色，且半分钟内不恢复原色，即达到滴定终点。读数并记录。
（4）数据处理
为减少实验误差，滴定时，要求重复实验2～3次，计算每次待测液的物质的量浓度，然后取平均值。但要注意某个数值与其他数据相差较大时，应该舍去。
4.中和滴定曲线
由曲线可以看出，在酸碱中和滴定过程中，在接近滴定终点时溶液的pH有一个突变过程，在此范围内，滴加很少的酸（或碱），溶液的pH就有很大的变化，能使指示剂的颜色变化明显，所以使酚酞、甲基橙的变色不在恰好中和的pH＝7的点上，但体积差距很小，可以忽略不计。
1.正误判断（正确的打“√”，错误的打“×”）。
（1）滴定管在加入反应液之前一定要用所要盛装的反应液润洗2～3遍。（　　）
（2）一支标有“20 ℃、25 mL”字样的滴定管内装液体到刻度1.00 mL时，管内液体的体积大于24.00 mL。（　　）
（3）用50 mL酸式滴定管可准确量取25.00 mL KMnO4溶液。（　　）
（4）中和滴定时，眼睛必须注视滴定管中的液面变化。（　　）
（5）滴定管盛标准溶液时，调液面一定要调到“0”刻度。（　　）
（6）用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸时，可选用石蕊溶液作指示剂。（　　）
2.如图是常温下向20.00 mL的盐酸中逐滴加入0.10 mol·L－1 NaOH溶液时，溶液的pH随NaOH溶液的体积V（mL）变化的曲线（忽略溶液体积变化），根据图像所得的下列结论正确的是（　　）
A.原盐酸的浓度为1.00 mol·L－1
B.x的值为2.0
C.pH＝12时，V（NaOH）的值为24.4 mL
D.在滴定过程中水的电离程度一直增大
3.某学生用0.2 mol·L－1的标准硫酸滴定待测的NaOH溶液，其实验操作如下：
A.用碱式滴定管取待测液NaOH溶液放入锥形瓶，滴加2～3滴酚酞指示剂。
B.用待测的NaOH溶液润洗碱式滴定管。
C.用蒸馏水把滴定管洗净。
D.取下酸式滴定管，用标准的硫酸溶液润洗后，再将标准的硫酸溶液注入酸式滴定管至刻度“0”以上2～3 cm处，把酸式滴定管固定好，调节液面。
E.检查滴定管是否漏水，并分别固定在滴定管架两边。
F.另取锥形瓶，再重复滴定操作一次。
G.把锥形瓶放在酸式滴定管的下面，瓶下垫一张白纸，然后边滴定边摇动锥形瓶，直至终点，记下滴定管的液面所在刻度。
据上述滴定操作，完成下列填空：
（1）滴定操作的正确操作顺序是（用上述各字母填写）
　　　　→E→　　　　→B→　　　　→　　　　→　　　　。
（2）G步骤的操作中判断滴定终点的依据是
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
（3）D步骤的操作中液面应调节到　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　，
尖嘴部分应　　　　。
（4）滴定时，用0.2 mol·L－1的硫酸来滴定待测溶液，不可选用　　　　（填字母）作指示剂。
A.甲基橙　　B.石蕊　　C.酚酞
（5）滴定过程中，眼睛应注视　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　；
在铁架台上垫一张白纸，其目的是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　。
归纳总结
滴定终点的判断答题模板
知识点二　酸碱中和滴定误差分析
1.酸碱中和滴定误差分析的原理
c待测·V待测＝c标准·V标准
c待测＝
c标准、V待测均为定值，误差均体现在V标准的大小上。
2.常见误差分析
以用标准盐酸滴定待测氢氧化钠溶液为例：
步骤 操作 V（标准） c（待测）
洗涤 酸式滴定管未用标准溶液润洗 变大
碱式滴定管未用标准溶液润洗 变小
锥形瓶用待测溶液润洗 变大
锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 不变
取液 放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失 变小
滴定 酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失 变大
振荡锥形瓶时部分液体溅出 变小
部分酸液滴出锥形瓶外 变大
溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后再加半滴NaOH溶液无变化 变大
读数 滴定前读数正确，滴定后俯视读数（或前仰后俯） 变小
滴定前读数正确，滴定后仰视读数（或前俯后仰） 变大
提醒：
如图所示读数对滴定结果的影响：
图1，开始仰视读数，滴定完毕俯视读数，滴定结果会偏低。
图2，开始俯视读数，滴定完毕仰视读数，滴定结果会偏高。
1.正误判断（正确的打“√”，错误的打“×”）。
用标准NaOH溶液来测定未知浓度的盐酸时，NaOH溶液放在锥形瓶内，盐酸放在滴定管中。
（1）滴定管装入盐酸前未用盐酸润洗，会使实验结果偏高。（　　）
（2）开始滴定时，滴定管尖端处有气泡，滴定完毕气泡排出，会使实验结果偏低。（　　）
（3）滴定前未将液面调至“0”刻度线或“0”以下，结束时初读数按“0”计算，会使实验结果偏高。（　　）
（4）摇动锥形瓶时，因用力过猛，使少量溶液溅出，会使实验结果偏高。（　　）
（5）滴定前读数时仰视，滴定完毕读数时俯视，会使实验结果偏低。（　　）
2.某学生用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的NaOH溶液时，选择酚酞作指示剂。请填写下列空白：
（1）用标准的盐酸滴定待测的NaOH溶液时，左手控制酸式滴定管的活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛　　　　　。
（2）滴定终点的判断：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
（3）以下操作会导致测得的NaOH溶液浓度偏高的是　　　　（填字母）。
A.酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸
B.滴定前盛放NaOH溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥
C.酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失
D.读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数
1.酸碱中和滴定实验中不需要的仪器是（　　）
2.下列有关仪器的使用方法或实验操作正确的是（　　）
A.洗净的锥形瓶必须放进烘箱中烘干
B.酸式滴定管装标准液前，必须先用该溶液润洗
C.酸碱滴定实验中，用待测溶液润洗锥形瓶以减小实验误差
D.滴定过程中，眼睛要时刻注视滴定管内液面的变化
3.用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，选用酚酞作指示剂，下列操作会导致测定结果偏低的是（　　）
A.酸式滴定管未润洗就装标准液滴定
B.锥形瓶未用待测液润洗
C.读取标准液体积时，滴定前仰视，滴定到终点后俯视
D.滴定前酸式滴定管尖嘴处有气泡未排除，滴定后气泡消失
4.（苏教版改编题）某学生用0.100 0 mol·L－1氢氧化钠标准溶液滴定未知浓度的盐酸，其操作可分解为如下几步：
A.移取20.00 mL待测盐酸注入洁净的锥形瓶中，加入2～3滴酚酞试液；
B.用氢氧化钠标准溶液润洗滴定管2～3次；
C.把盛有标准溶液的碱式滴定管固定好，调节滴定管尖嘴使之充满溶液；
D.取氢氧化钠标准溶液注入碱式滴定管至“0”刻度以上2～3 mL；
E.调节液面至“0”或“0”刻度以下，记下读数；
F.把锥形瓶放在滴定管下面，用氢氧化钠标准溶液滴定至终点并记下滴定管的读数。
请回答下列问题：
（1）正确操作步骤的顺序是　　　　（填字母）。
（2）如果省略上述B步骤操作，对滴定结果的影响是　　　　（填“偏大”“偏小”或“无影响”）。
（3）上述A步骤操作之前，若先用待测溶液润洗锥形瓶，则对滴定结果的影响是　　　　（填“偏大”“偏小”或“无影响”）。
（4）判断到达滴定终点的实验现象是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
提示：完成课后作业　第三章　第二节　第3课时
阶段重点练（三）
6 / 6第3课时　酸碱中和滴定
学习目标
1.理解中和滴定的原理，会选择中和滴定的指示剂。 2.熟悉中和滴定实验仪器及使用，掌握中和滴定的实验操作方法。 3.能通过酸碱中和滴定测定酸或碱的浓度，掌握数据分析与处理的方法。 4.理解酸碱中和滴定曲线。
知识点一　酸碱中和滴定的原理和操作　中和滴定曲线
1.概念和原理
（1）概念
酸碱中和滴定是依据中和反应，用　已知浓度　的酸（或碱）来测定　未知浓度　的碱（或酸）的方法。
（2）原理
在中和反应中，酸提供的H＋与碱提供的OH－之间的　物质的量　相等，即：c（H＋）·V酸＝c（OH－）·V碱，则
c（H＋）＝或c（OH－）＝。
　提醒：实验的关键是①准确测定参加反应的酸、碱溶液的体积。②选取适当指示剂，准确判断滴定终点。
2.实验用品
（1）仪器：　酸式　滴定管（如图A）、　碱式　滴定管（如图B）、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。
（2）试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
（3）滴定管的构造和使用
①构造：“0”刻度线在上方，尖嘴部分无刻度。
②精确度：读数可估读到0.01 mL。
③洗涤：先用蒸馏水洗涤，再用待装液润洗。
④排泡：酸、碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡。
⑤使用注意事项
试剂性质 滴定管 原因
酸性、 氧化性 　酸式　滴定管 氧化性物质易腐蚀橡胶管
碱性 　碱式　滴定管 碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开
（4）指示剂的选择
若滴定终点为碱性时，选择酚酞；酸性时，选择甲基橙；中性时，酚酞、甲基橙均可以。一般不选择石蕊，变色现象不明显。
3.操作步骤
（1）滴定前的准备
①滴定管：查漏→水洗→润洗→装液→排气泡→调液面→记录初始读数。（具体操作见滴定管使用方法）
排气泡方法：如果滴定管内部有气泡，应快速放液以赶出气泡；赶出碱式滴定管乳胶管中气泡的方法如图所示。
②锥形瓶：水洗→装液→加指示剂
（2）滴定操作
提醒：滴速：先快后慢，接近终点时，应一滴一摇，甚至半滴一摇，利用锥形瓶内壁承接尖嘴处悬挂的半滴溶液。
（3）滴定终点判断
当滴入最后半滴标准液时，指示剂变色，且半分钟内不恢复原色，即达到滴定终点。读数并记录。
（4）数据处理
为减少实验误差，滴定时，要求重复实验2～3次，计算每次待测液的物质的量浓度，然后取平均值。但要注意某个数值与其他数据相差较大时，应该舍去。
4.中和滴定曲线
由曲线可以看出，在酸碱中和滴定过程中，在接近滴定终点时溶液的pH有一个突变过程，在此范围内，滴加很少的酸（或碱），溶液的pH就有很大的变化，能使指示剂的颜色变化明显，所以使酚酞、甲基橙的变色不在恰好中和的pH＝7的点上，但体积差距很小，可以忽略不计。
1.正误判断（正确的打“√”，错误的打“×”）。
（1）滴定管在加入反应液之前一定要用所要盛装的反应液润洗2～3遍。（　√　）
（2）一支标有“20 ℃、25 mL”字样的滴定管内装液体到刻度1.00 mL时，管内液体的体积大于24.00 mL。（　√　）
（3）用50 mL酸式滴定管可准确量取25.00 mL KMnO4溶液。（　√　）
（4）中和滴定时，眼睛必须注视滴定管中的液面变化。（　×　）
（5）滴定管盛标准溶液时，调液面一定要调到“0”刻度。（　×　）
（6）用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸时，可选用石蕊溶液作指示剂。（　×　）
2.如图是常温下向20.00 mL的盐酸中逐滴加入0.10 mol·L－1 NaOH溶液时，溶液的pH随NaOH溶液的体积V（mL）变化的曲线（忽略溶液体积变化），根据图像所得的下列结论正确的是（　　）
A.原盐酸的浓度为1.00 mol·L－1
B.x的值为2.0
C.pH＝12时，V（NaOH）的值为24.4 mL
D.在滴定过程中水的电离程度一直增大
解析：C　当V（NaOH）＝0 mL时，盐酸的pH＝1，因此c（HCl）＝0.10 mol·L－1，A错误；当反应后溶液pH＝7时，HCl与NaOH恰好完全反应，因此n（HCl）＝n（NaOH），故V（NaOH）＝20.00 mL，B错误；当反应后溶液pH＝12时，
＝1×10－2 mol·L－1，解得V（NaOH）≈24.4 mL，C正确。
3.某学生用0.2 mol·L－1的标准硫酸滴定待测的NaOH溶液，其实验操作如下：
A.用碱式滴定管取待测液NaOH溶液放入锥形瓶，滴加2～3滴酚酞指示剂。
B.用待测的NaOH溶液润洗碱式滴定管。
C.用蒸馏水把滴定管洗净。
D.取下酸式滴定管，用标准的硫酸溶液润洗后，再将标准的硫酸溶液注入酸式滴定管至刻度“0”以上2～3 cm处，把酸式滴定管固定好，调节液面。
E.检查滴定管是否漏水，并分别固定在滴定管架两边。
F.另取锥形瓶，再重复滴定操作一次。
G.把锥形瓶放在酸式滴定管的下面，瓶下垫一张白纸，然后边滴定边摇动锥形瓶，直至终点，记下滴定管的液面所在刻度。
据上述滴定操作，完成下列填空：
（1）滴定操作的正确操作顺序是（用上述各字母填写）
　C　→E→　D　→B→　A　→　G　→　F　。
（2）G步骤的操作中判断滴定终点的依据是
　当滴入最后半滴标准硫酸溶液时，锥形瓶中溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复原色　。
（3）D步骤的操作中液面应调节到　“0”刻度线或“0”以下　　，
尖嘴部分应　充满溶液（或无气泡）　。
（4）滴定时，用0.2 mol·L－1的硫酸来滴定待测溶液，不可选用　B　（填字母）作指示剂。
A.甲基橙　　B.石蕊　　C.酚酞
（5）滴定过程中，眼睛应注视　锥形瓶内溶液颜色的变化　；
在铁架台上垫一张白纸，其目的是　便于观察锥形瓶内溶液颜色的变化，减小滴定误差。
解析：（1）中和滴定操作通常为滴定管洗涤、查漏，标准液装入滴定管，待测液、指示剂放入锥形瓶，滴定至终点，重复操作。故正确操作顺序是C→E→D→B→A→G→F。
（2）本实验中，待测NaOH溶液和酚酞指示剂放在锥形瓶内呈红色。当滴入最后半滴标准硫酸溶液时，锥形瓶中溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复原色，即为滴定终点。
（3）D步骤的操作中液面应调节到“0”刻度线或“0”以下，以便记录溶液体积的初始读数。尖嘴部分应充满溶液（或无气泡）。（4）酸碱中和滴定时，一般选甲基橙、酚酞等颜色变化较明显的指示剂，石蕊在酸或碱溶液中颜色变化不明显，易造成误差。
归纳总结
滴定终点的判断答题模板
知识点二　酸碱中和滴定误差分析
1.酸碱中和滴定误差分析的原理
c待测·V待测＝c标准·V标准
c待测＝
c标准、V待测均为定值，误差均体现在V标准的大小上。
2.常见误差分析
以用标准盐酸滴定待测氢氧化钠溶液为例：
步骤 操作 V（标准） c（待测）
洗涤 酸式滴定管未用标准溶液润洗 变大 偏高
碱式滴定管未用标准溶液润洗 变小 偏低
锥形瓶用待测溶液润洗 变大 偏高
锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 不变 无影响
取液 放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失 变小 偏低
步骤 操作 V（标准） c（待测）
滴定 酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失 变大 偏高
振荡锥形瓶时部分液体溅出 变小 偏低
部分酸液滴出锥形瓶外 变大 偏高
溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后再加半滴NaOH溶液无变化 变大 偏高
读数 滴定前读数正确，滴定后俯视读数（或前仰后俯） 变小 偏低
滴定前读数正确，滴定后仰视读数（或前俯后仰） 变大 偏高
提醒：
如图所示读数对滴定结果的影响：
图1，开始仰视读数，滴定完毕俯视读数，滴定结果会偏低。
图2，开始俯视读数，滴定完毕仰视读数，滴定结果会偏高。
1.正误判断（正确的打“√”，错误的打“×”）。
用标准NaOH溶液来测定未知浓度的盐酸时，NaOH溶液放在锥形瓶内，盐酸放在滴定管中。
（1）滴定管装入盐酸前未用盐酸润洗，会使实验结果偏高。（　×　）
（2）开始滴定时，滴定管尖端处有气泡，滴定完毕气泡排出，会使实验结果偏低。（　√　）
（3）滴定前未将液面调至“0”刻度线或“0”以下，结束时初读数按“0”计算，会使实验结果偏高。（　√　）
（4）摇动锥形瓶时，因用力过猛，使少量溶液溅出，会使实验结果偏高。（　√　）
（5）滴定前读数时仰视，滴定完毕读数时俯视，会使实验结果偏低。（　×　）
2.某学生用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的NaOH溶液时，选择酚酞作指示剂。请填写下列空白：
（1）用标准的盐酸滴定待测的NaOH溶液时，左手控制酸式滴定管的活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛　注视锥形瓶内溶液颜色变化　。
（2）滴定终点的判断：　当滴入最后半滴标准盐酸溶液时，溶液由浅红色变为无色，且半分钟内不恢复原色　。
（3）以下操作会导致测得的NaOH溶液浓度偏高的是　AC　（填字母）。
A.酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸
B.滴定前盛放NaOH溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥
C.酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失
D.读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数
解析：（1）用标准的盐酸滴定待测的NaOH溶液时，左手控制酸式滴定管的活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶内溶液颜色变化。
（2）用已知浓度的盐酸来测定未知浓度的NaOH溶液时，选择酚酞作指示剂，滴定前溶液为红色，滴定后呈中性，溶液为无色，则滴定终点判断的依据是当滴入最后半滴标准盐酸溶液时，溶液由浅红色变为无色，且半分钟内不恢复原色。
（3）A项，酸式滴定管未用标准盐酸润洗直接注入标准盐酸，盐酸浓度偏小，消耗盐酸体积偏大，测定氢氧化钠溶液浓度偏高；B项，滴定前盛放NaOH溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥，NaOH的物质的量不变，消耗盐酸体积不变，测定NaOH溶液的浓度无影响；C项，酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失，消耗盐酸体积偏大，测定NaOH溶液浓度偏高；D项，读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数，消耗盐酸体积偏小，测定NaOH溶液浓度偏低；选A、C。
1.酸碱中和滴定实验中不需要的仪器是（　　）
解析：A　酸碱中和滴定实验中需使用的仪器有铁架台、碱式滴定管、酸式滴定管、滴定管夹、锥形瓶，题图所示的仪器中A是量筒，B是碱式滴定管，C是锥形瓶，D是滴定管夹，不需要使用的仪器是A。
2.下列有关仪器的使用方法或实验操作正确的是（　　）
A.洗净的锥形瓶必须放进烘箱中烘干
B.酸式滴定管装标准液前，必须先用该溶液润洗
C.酸碱滴定实验中，用待测溶液润洗锥形瓶以减小实验误差
D.滴定过程中，眼睛要时刻注视滴定管内液面的变化
解析：B　锥形瓶和容量瓶不需要干燥，有水对实验无影响，A错误；酸式滴定管装标准溶液前，若不润洗，量取的酸的浓度偏低，则必须先用该溶液润洗，B正确；用待滴定溶液润洗锥形瓶，待滴定的溶液的溶质物质的量偏大，则锥形瓶不能润洗，C错误；滴定过程中，眼睛要时刻注视锥形瓶内溶液颜色的变化，D错误。
3.用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，选用酚酞作指示剂，下列操作会导致测定结果偏低的是（　　）
A.酸式滴定管未润洗就装标准液滴定
B.锥形瓶未用待测液润洗
C.读取标准液体积时，滴定前仰视，滴定到终点后俯视
D.滴定前酸式滴定管尖嘴处有气泡未排除，滴定后气泡消失
解析：C　A项，标准液被管壁附着的水稀释，使标准液用量偏大，测定结果偏高；B项，不影响锥形瓶内NaOH的量，标准液用量不变，测定结果不受影响；C项，滴定前仰视，读数偏大，滴定终点时俯视，读数偏小，因此标准液用量偏小，测定结果偏低；D项，滴定后，原来气泡占据的体积充满标准液，使标准液用量偏大，测定结果偏高。
4.（苏教版改编题）某学生用0.100 0 mol·L－1氢氧化钠标准溶液滴定未知浓度的盐酸，其操作可分解为如下几步：
A.移取20.00 mL待测盐酸注入洁净的锥形瓶中，加入2～3滴酚酞试液；
B.用氢氧化钠标准溶液润洗滴定管2～3次；
C.把盛有标准溶液的碱式滴定管固定好，调节滴定管尖嘴使之充满溶液；
D.取氢氧化钠标准溶液注入碱式滴定管至“0”刻度以上2～3 mL；
E.调节液面至“0”或“0”刻度以下，记下读数；
F.把锥形瓶放在滴定管下面，用氢氧化钠标准溶液滴定至终点并记下滴定管的读数。
请回答下列问题：
（1）正确操作步骤的顺序是　BDCEAF　（填字母）。
（2）如果省略上述B步骤操作，对滴定结果的影响是　偏大　（填“偏大”“偏小”或“无影响”）。
（3）上述A步骤操作之前，若先用待测溶液润洗锥形瓶，则对滴定结果的影响是　偏大　（填“偏大”“偏小”或“无影响”）。
（4）判断到达滴定终点的实验现象是　当滴入最后半滴氢氧化钠标准溶液时，锥形瓶内溶液由无色变为浅红色，且在半分钟内不褪色　。
解析：（1）操作的步骤是选择滴定管，然后洗涤、装液、使尖嘴充满溶液、固定在滴定管夹上，然后调节液面记下读数。再取待测液于锥形瓶，加入指示剂后滴定，操作顺序为B、D、C、E、A、F。
（2）上述B步骤操作即用氢氧化钠标准溶液润洗滴定管2～3次，可以减小因碱式滴定管中含有蒸馏水而稀释标准液引起的实验误差，如果省略，则用的碱的体积增大，根据c（酸）＝判断会造成结果偏大。
（3）锥形瓶用蒸馏水洗涤后，如果再用待测液润洗，会使锥形瓶内溶质的物质的量增大，会造成V（碱）偏大，根据c（酸）＝判断会造成结果偏大。
（4）本实验是用NaOH滴定盐酸溶液，用酚酞作指示剂，滴定终点现象：当滴入最后半滴氢氧化钠标准溶液时，锥形瓶内溶液由无色变为浅红色，且在半分钟内不褪色。
题组一　仪器的选择与使用
1.准确量取25.00 mL酸性高锰酸钾溶液，可选用的仪器是（　　）
A.500 mL量筒 B.10 mL量筒
C.50 mL酸式滴定管 D.50 mL碱式滴定管
解析：C　准确量取25.00 mL液体，要用滴定管，因为量筒读数读到小数点后一位，滴定管读到小数点后两位，而酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性，应用酸式滴定管。
2.用已知浓度的NaOH溶液测定某盐酸的浓度，下表正确的选项是（　　）
选项 锥形瓶 内溶液 滴定管 中溶液 选用 指示剂 选用 滴定管
A 碱 酸 石蕊 甲
B 酸 碱 酚酞 甲
C 碱 酸 甲基橙 乙
D 酸 碱 酚酞 乙
解析：D　酸碱中和滴定中一般不选用石蕊作为指示剂，A错误；应用乙（碱式滴定管）盛装碱溶液，用甲（酸式滴定管）盛装酸溶液，B、C错误，D正确。
3.下列实验操作中正确的是（　　）
A.选用如图甲所示的仪器，准确量取一定体积的K2Cr2O7标准溶液
B.中和滴定时，滴定管用所盛装的反应液润洗2～3次
C.如图乙所示，记录滴定终点读数为12.20 mL
D.按如图丙所示进行中和滴定实验
解析：B　K2Cr2O7标准溶液具有氧化性，应该选用酸式滴定管，A错误；中和滴定时，滴定管用所盛装的反应液润洗2～3次，以保证标准液浓度的准确性，B正确；滴定管的读数从上到下依次增大，且可读到小数点后两位，根据图示数据，其终点读数为11.80 mL，C错误；滴定氢氧化钠待测液时，需用酸性溶液，即标准液需装在酸式滴定管中，而不是图示的碱式滴定管，D错误。
题组二　滴定操作与数据处理
4.已知NH4Cl的水溶液呈酸性，常温下，用标准的盐酸溶液滴定氨水时，适宜选用的指示剂及滴定终点时颜色变化的情况是（　　）
A.石蕊，由蓝变红 B.甲基橙，由橙变黄
C.酚酞，红色褪去 D.甲基橙，由黄变橙
解析：D　已知NH4Cl溶液呈酸性，用标准的盐酸溶液滴定氨水时，终点溶液显酸性，因此适宜选用指示剂为甲基橙，甲基橙变色范围为3.1～4.4，氨水使甲基橙呈黄色，滴定终点时颜色变化的情况是由黄变橙，D符合题意。
5.为测定某盐酸的浓度，准确量取20.00 mL该盐酸于锥形瓶中，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定，下列说法正确的是（　　）
A.滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定
B.用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液出现浅红色时立即停止滴定，开始读数
C.用25.00 mL酸式滴定管量取20.00 mL待测溶液于锥形瓶中
D.滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分悬有一滴溶液，则测定结果偏小
解析：C　滴定管应用NaOH溶液润洗，否则导致NaOH溶液被稀释，所测盐酸浓度偏大，A错误；当锥形瓶中溶液由无色变为浅红色，且30 s内颜色不再变化时，停止滴定，不能出现浅红色立即停止滴定，B错误；酸性溶液用酸式滴定管量取，C正确；滴定达到终点时发现滴定管尖嘴部分悬有一滴溶液，导致消耗的NaOH溶液的体积偏大，则所测盐酸浓度偏大，D错误。
6.（鲁科版改编题）准确称取0.86 g不纯的苛性钠样品配成250 mL溶液，取出10.00 mL，用已知浓度为0.040 mol·L－1的盐酸进行滴定（杂质不与盐酸反应），达到滴定终点时共消耗盐酸20.50 mL。下列分析错误的是（　　）
A.该样品中苛性钠的质量分数为95.3％
B.滴定过程中未用盐酸润洗滴定管，使测定结果偏大
C.盛放待测液的锥形瓶没有润洗使结果偏小
D.在滴定实验时可以选择酚酞或甲基橙作指示剂
解析：C　A项，NaOH与盐酸反应的化学方程式为NaOH＋HClNaCl＋H2O，滴定消耗HCl的物质的量等于样品中NaOH的物质的量，因此样品中NaOH的质量m＝0.020 5 L×0.040 mol·L－1××40 g·mol－1＝0.82 g，质量分数为×100％≈95.3％；B项，未用盐酸润洗滴定管，滴定管内蒸馏水会稀释盐酸，相当于滴定所用标准盐酸的浓度偏小，消耗盐酸的体积偏大，计算出的NaOH质量偏大，样品中的含量偏大，正确；C项，待测液的锥形瓶不需要润洗，润洗锥形瓶会导致锥形瓶内NaOH的物质的量偏大，错误；D项，强酸与强碱中和滴定时，可以选择酚酞或甲基橙作指示剂，正确。
题组三　滴定曲线与滴定误差分析
7.用已知物质的量浓度的NaOH溶液滴定未知物质的量浓度的盐酸，无论是酸往碱中滴，还是碱往酸中滴，在其他操作正确规范的前提下，下列操作一定会使测定结果偏高的是（　　）
A.碱式滴定管未用标准碱液润洗
B.酸式滴定管未用待测盐酸润洗
C.滴定前向锥形瓶内加了少量蒸馏水
D.滴定前仰视读数，滴定后平视读数
解析：A　碱式滴定管未用标准碱液润洗，碱液被稀释，若碱往酸中滴，造成消耗的V（碱）偏大，根据c（酸）＝可知，c（酸）偏高；若酸往碱中滴，造成消耗的V（酸）偏小，根据c（酸）＝可知，c（酸）偏高，A符合题意；酸式滴定管未用待测盐酸润洗，酸液被稀释，若碱往酸中滴，造成消耗的V（碱）偏小，根据c（酸）＝可知，c（酸）偏低；若酸往碱中滴，造成消耗的V（酸）偏大，根据c（酸）＝可知，c（酸）偏低，B不符合题意；滴定前向锥形瓶内加了少量蒸馏水，对测定的结果没有影响，C不符合题意；滴定前仰视读数，滴定后平视读数，读数比实际值小，若碱往酸中滴，造成消耗的V（碱）偏小，根据c（酸）＝可知，c（酸）偏低；若酸往碱中滴，造成消耗的V（酸）偏小，根据c（酸）＝可知，c（酸）偏高，D不符合题意。
8.（教材改编题）室温下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1盐酸中滴加0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg 5＝0.7。下列说法错误的是（　　）
A.NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH＝7
B.选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差
C.选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大
D.V（NaOH）＝30.00 mL时，pH＝12.3
解析：C　氢氧化钠与盐酸恰好完全反应生成氯化钠和水，氯化钠属于强酸强碱盐，溶液呈中性，即室温下pH＝7，A正确；指示剂的变色范围在pH突变范围内，可减小实验误差，B正确；指示剂的变色范围越接近反应的理论终点，实验误差越小，从题图可知，甲基红的变色范围更接近反应终点（pH＝7），误差更小，C错误；当加入NaOH溶液的体积为30.00 mL时，盐酸不足，过量的n（NaOH）＝30.00×10－3 L×0.100 0 mol·L－1－20.00×10－3 L×0.100 0 mol·L－1＝10－3 mol，所以溶液中c（NaOH）＝＝0.02 mol·L－1，c（H＋）＝ mol·L－1＝5×10－13 mol·L－1，故pH＝12.3，D正确。
9.常温下，向100 mL NaOH溶液中逐滴加入稀硫酸时，溶液的pH随加入稀硫酸体积的变化如图所示。下列说法错误的是（　　）
A.所加稀硫酸的pH为1
B.可以用酚酞作为判断滴定终点的指示剂
C.起始NaOH溶液的物质的量浓度为0.1 mol·L－1
D.水的电离程度随着稀硫酸的加入逐渐增大
解析：D　起始时，pH＝13，NaOH的物质的量浓度为0.1 mol·L－1，C正确；pH＝7时，V＝100 mL，恰好完全中和，c（H＋）＝0.1 mol·L－1，所加稀硫酸的pH为1，A正确；强酸滴定强碱，可以用酚酞作为滴定终点的指示剂，B正确；水的电离程度随着稀硫酸的加入逐渐增大，到终点后，溶液又呈酸性，水的电离程度随着稀硫酸的加入逐渐减小，D错误。
10.（2024·广东深圳高二检测）如图曲线a和b是常温下盐酸与氢氧化钠溶液相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是（　　）
A.盐酸的物质的量浓度为1 mol·L－1
B.p点时酚酞恰好变色，溶液呈中性
C.曲线a是氢氧化钠溶液滴定盐酸的滴定曲线
D.石蕊也能用作本实验的指示剂
解析：C　由题图可知，盐酸与氢氧化钠溶液的浓度相等，都是0.1 mol·L－1，A错误；p点时盐酸与氢氧化钠溶液的体积相等，恰好完全中和，溶液呈中性，此时酚酞不变色，B错误；曲线a对应的溶液起点的pH等于1，故曲线a是氢氧化钠溶液滴定盐酸的滴定曲线，C正确；强酸和强碱的中和滴定，达到终点时溶液显中性，指示剂选择酚酞或甲基橙都可以，不能用变色不灵敏的石蕊作酸碱中和滴定的指示剂，D错误。
11.某学生以酚酞作指示剂用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的氢氧化钠溶液，三次实验分别记录有关数据见下表：
滴定 次数 待测氢氧化钠溶液的体积/mL 0.100 0 mol·L－1盐酸的体积/mL
滴定前刻度 滴定后刻度
第一次 25.00 0.00 28.85
第二次 25.00 0.00 28.90
第三次 25.00 0.00 17.55
下列说法正确的是（　　）
A.该氢氧化钠溶液中c（NaOH）＝0.115 5 mol·L－1
B.当溶液从无色刚好变成红色时，达到滴定终点
C.达到滴定终点时，滴定管尖嘴有气泡，测定结果偏高
D.实验中锥形瓶应用待测氢氧化钠溶液润洗
解析：A　由表格数据可知，第三次误差较大舍弃，由c酸·V酸＝c碱·V碱可知，c1（NaOH）＝＝0.115 4 mol·L－1，c2（NaOH）＝＝0.115 6 mol·L－1，故c（NaOH）＝ mol·L－1＝0.115 5 mol·L－1，A正确；用盐酸滴定NaOH溶液，NaOH溶液遇酚酞变红，滴定终点时变为无色，则溶液由红色变为无色，且30 s内不恢复红色时达到滴定终点，B错误；达到滴定终点时，滴定管尖嘴有气泡，消耗V（HCl）偏小，由c酸·V酸＝c碱·V碱可知，c（NaOH）偏低，C错误；中和滴定实验中锥形瓶不能用待测液润洗，D错误。
12.（2025·海南直辖县高二期中）用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL c mol·L－1盐酸，溶液pH与NaOH溶液体积的关系如图所示。下列叙述错误的是（　　）
A.c（HCl）＝0.100 0 mol·L－1
B.滴定时所用仪器包括碱式滴定管和锥形瓶
C.a→b→c水的电离程度增大
D.选择酚酞或甲基橙指示滴定终点
解析：C　滴定达到终点时消耗NaOH溶液的体积是20.00 mL，根据化学方程式HCl＋NaOHNaCl＋H2O可知，n（NaOH）＝n（HCl），由于二者的体积相同，故二者的浓度相等，A正确；滴定时所用仪器包括酸式滴定管、碱式滴定管和锥形瓶，滴定管架，移液管等，B正确；向HCl溶液中滴加NaOH溶液，溶液的酸性逐渐减弱，酸电离产生的H＋对水电离的抑制作用逐渐减弱，则在滴定终点时，水的电离程度最大，继续滴加碱，碱电离产生的OH－对水电离的抑制作用逐渐增强，水的电离程度逐渐减弱，由于a点盐酸的浓度大于c点NaOH的浓度，因此水电离程度：a＜c＜b，C错误；NaOH溶液滴定盐酸，可以选择酚酞或甲基橙指示滴定终点，D正确。
13.（2025·顺义高二期中）已知：醋酸钠溶液呈碱性。常温下，用0.1 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.1 mol·L－1的盐酸和醋酸，滴定曲线如图所示，下列说法错误的是（　　）
A.Ⅰ、Ⅱ分别表示盐酸和醋酸的滴定曲线
B.Ⅰ可以选择酚酞或者甲基橙作为指示剂
C.a点体系中醋酸的电离平衡常数Ka（CH3COOH）≈1×10－6
D.滴定过程中，眼睛需始终注视锥形瓶内溶液颜色的变化
解析：C　0.1 mol·L－1的醋酸和盐酸，醋酸是弱电解质部分电离，HCl是强电解质完全电离，则醋酸的pH＞1，盐酸的pH＝1，根据图知，Ⅱ曲线开始时pH＞1，Ⅰ曲线开始时pH＝1，则Ⅰ、Ⅱ分别表示盐酸和醋酸的滴定曲线，A正确；Ⅰ表示NaOH溶液滴定盐酸的滴定曲线，可以选择酚酞或者甲基橙作为指示剂，B正确；未滴加NaOH溶液时，0.1 mol·L－1醋酸溶液的pH≈3，则有c（H＋）≈10－3mol·L－1，故常温下醋酸的电离平衡常数Ka＝≈＝1.0×10－5，C错误；滴定过程中，眼睛需注视锥形瓶内溶液颜色的变化，根据锥形瓶中溶液颜色变化判断终点，D正确。
14.如图是用0.100 0 mol·L－1的盐酸滴定某未知浓度的NaOH溶液和某次滴定前、后盛放盐酸的滴定管中液面的位置示意图。
请回答下列问题：
（1）仪器A的名称是　酸式滴定管　。
（2）盐酸的体积读数：滴定前读数为　0.80　mL，滴定后读数为　22.80　mL。
（3）某实验小组同学的三次实验的实验数据如表所示。根据表中数据计算出的待测NaOH溶液的浓度是　0.110 0　mol·L－1（保留四位有效数字）。
实验 编号 待测NaOH溶 液的体积/mL 滴定前盐酸的 体积读数/mL 滴定后盐酸的 体积读数/mL
1 20.00 1.20 23.22
2 20.00 1.21 29.21
3 20.00 1.50 23.48
（4）对下列几种假定情况进行讨论：
①取待测液的滴定管，滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失，对测定结果的影响是　偏低　（填“偏高”“偏低”或“无影响”，下同）；
②若滴定前锥形瓶未用待测液润洗，对测定结果的影响是　无影响　；
③标准液读数时，若滴定前俯视，滴定后仰视，对测定结果的影响是　偏高　。
解析：（2）滴定管的刻度由上到下逐渐增大，精确度为0.01 mL，因此滴定前的读数为0.80 mL，滴定后的读数为22.80 mL。
（3）第2组读数与其他两组差别较大，属异常值，应舍去，分别求出第1组、3组的c（NaOH），两组的平均值c（NaOH）＝0.110 0 mol·L－1。
（4）①会使V（HCl）偏小，c（NaOH）偏低；③会使V（HCl）偏大，c（NaOH）偏高。
15.规定食醋总酸指标≥3.5 g/100 mL（以乙酸计），某同学在实验室用中和滴定法检测某品牌食醋是否合格。回答下列问题：
Ⅰ.实验步骤：
（1）用　酸式滴定管　（填仪器名称）量取10.00 mL食用白醋，在烧杯中用水稀释后转移到100 mL容量瓶中定容，摇匀即得待测白醋溶液。
（2）量取20.00 mL待测白醋溶液于锥形瓶中，向其中滴加2滴　酚酞　作指示剂（醋酸钠溶液呈碱性）。
（3）读取盛装0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液的碱式滴定管的初始读数。如果液面位置如图所示，此时的读数为　0.70　mL。
（4）滴定终点的现象是　滴入最后半滴氢氧化钠溶液后，溶液由无色恰好变为浅红色，且在半分钟内不变色　。
Ⅱ.数据记录：
滴定次数 1 2 3 4
V（样品）/mL 20.00 20.00 20.00 20.00
V（NaOH）（消耗）/mL 15.95 15.00 15.05 14.95
Ⅲ.数据处理：
（5）该白醋的总酸度为　4.5　g/100 mL，该品牌白醋　合格　（填“合格”或“不合格”）。
Ⅳ.反思与总结：
（6）实验过程中该同学出现了以下操作，其中可能导致结果偏大的是　BCE　（填字母）。
A.酸式滴定管没有进行润洗
B.锥形瓶用待测白醋润洗
C.滴定开始时滴定管中有气泡，结束时无气泡
D.指示剂变色立即停止滴定
E.滴定开始时俯视读数，结束时仰视读数
解析：（1）量取10.00 mL食用白醋，精度为0.01 mL，所以用酸式滴定管。
（2）用0.100 0 mol·L－1标准NaOH溶液滴定待测乙酸溶液，滴定终点得到醋酸钠溶液，其溶液呈碱性，用酚酞作指示剂。
（3）读取盛装0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液的碱式滴定管的初始读数为0.70 mL。
（4）酚酞在酸性溶液中无色，在碱性溶液中为红色，滴定终点的现象是滴入最后半滴氢氧化钠溶液后，溶液由无色恰好变为浅红色，且在半分钟内不变色。
（5）第一次实验数据明显偏离正常误差范围舍去，根据第2、3、4次实验数据，V＝ mL＝15.00 mL；该市售白醋的总酸度为×100 mL×＝4.5 g/100 mL＞3.5 g/100 mL，该品牌白醋合格。
（6）酸式滴定管没有进行润洗，会导致量取的白醋溶液中乙酸的物质的量偏小，导致测得白醋的总酸度偏小，A不符合题意；锥形瓶用待测白醋润洗，会导致量取的白醋溶液中乙酸的物质的量偏大，导致测得白醋的总酸度偏大，B符合题意；滴定开始时滴定管中有气泡，结束时无气泡，会导致测定消耗NaOH溶液的体积偏大，导致测得白醋的总酸度偏大，C符合题意；指示剂变色立即停止滴定，可能还没有到达滴定终点，会导致测定消耗NaOH溶液的体积偏小，导致测得白醋的总酸度偏小，D不符合题意；滴定开始时俯视读数，结束时仰视读数，会导致测定消耗NaOH溶液的体积偏大，导致测得白醋的总酸度偏大，E符合题意。
16.DIS数字化信息系统可以准确测量溶液的pH等。
（1）某学习小组利用DIS系统探究强碱和不同酸的中和反应，实验过程如下：
①分别配制0.10 mol·L－1的NaOH、HCl、CH3COOH溶液备用。
②用0.10 mol·L－1的NaOH溶液分别滴定10.00 mL 0.10 mol·L－1的HCl和CH3COOH溶液，连接数据采集器和pH传感器。
③计算机绘制的滴定曲线如图：
ⅰ.从滴定图中得到的信息有（写出两条）　起点pH不同，盐酸的小，醋酸溶液的大；　均有一个pH突跃　。
ⅱ.曲线A对应的是　盐酸　（填“盐酸”或“醋酸”）。
ⅲ.两曲线图中V1　＞　（填“＞”“＝”或“＜”）V2。（已知醋酸钠溶液显碱性）
（2）另一小组利用DIS系统测定某醋酸溶液的物质的量浓度，通过测量溶液导电能力来判断滴定终点，实验步骤如下：
①用　酸式滴定管　（仪器名称）量取20.00 mL醋酸溶液样品，倒入洁净干燥的锥形瓶中，连接好DIS系统。如果锥形瓶中含有少量蒸馏水，是否会影响测定结果　否　（填“是”“否”或“不能确定”）。
②常温时，向锥形瓶中滴加0.10 mol·L－1的NaOH溶液，计算机屏幕上显示出溶液导电能力与加入NaOH溶液体积关系的曲线如图。
醋酸与NaOH溶液反应的离子方程式为　CH3COOH＋OH－CH3COO－＋H2O　。
解析：（1）ⅰ.由滴定图可知，两幅图起点pH不同，盐酸的小，醋酸溶液的大；两幅图像中均有一个pH突变；ⅱ.A曲线显示未滴定前溶液的pH＝1，0.10 mol·L－1的HCl溶液的pH＝1，则A曲线为测定盐酸的曲线；ⅲ.醋酸溶液和NaOH溶液恰好完全反应时生成醋酸钠，醋酸钠溶液呈碱性，要使溶液呈中性，醋酸必须过量，即加入的NaOH溶液不足，所以V1＞V2。（2）①量取20.00 mL 醋酸溶液样品应该选用酸式滴定管；滴定过程中，由于醋酸的物质的量不变，所以锥形瓶中含有少量蒸馏水，不会影响测定结果；②醋酸与NaOH溶液的反应为CH3COOH＋NaOHCH3COONa＋H2O，醋酸是弱电解质，离子方程式为CH3COOH＋OH－CH3COO－＋H2O。
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