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主观题突破(四)　有机合成与推断
【真题精研 命题解码】
　(2025·河北卷)依拉雷诺(Q)是一种用于治疗非酒精性脂肪性肝炎的药物,其“一锅法”合成路线如下:
回答下列问题:
(1)Q中含氧官能团的名称: ___________、___________、___________。
(2)A→B的反应类型: ___________。
(3)C的名称: ___________________________。
(4)C→D反应中,在加热条件下滴加溴时,滴液漏斗末端位于液面以下的目的 :_____________________________________________________。
(5)“一锅法”合成中,在NaOH作用下,B与D反应生成中间体E,该中间体
的结构简式: ______________________。
(酮)羰基　 醚键　 羧基
中和反应
异丁酸(或2 甲基丙酸)
减少溴的挥发损失,提高利用率
(6)合成过程中,D也可与NaOH发生副反应生成M,图甲、图乙分别为D和M的核磁共振氢谱,推断M的结构,写出该反应的化学方程式:
______________________________________________________________。
+2NaOH NaBr+2H2O+
(7)写出满足下列条件A的芳香族同分异构体的结构简式:
_______________。
(a)不与FeCl3溶液发生显色反应;
(b)红外光谱表明分子中不含C=O键;
(c)核磁共振氢谱有三组峰,峰面积比为1∶1∶3;
(d)芳香环的一取代物有两种。
【题眼破译】
反应物 、 、
目标产物
α、β 不饱和羰基化合物碳骨架构建源于教材羟醛缩合,酚醚衍生物中醚键可通过取代反应构建
反应条件辅助判断反应类型
正向逆向法相结合分析梳理整个过程:
考查具体实验注意事项,关注反应条件和物质性质
分子式为C9H10O2,除苯环外还有一个不饱和度,无酚羟基、
无羰基,等效氢个数比为2∶2∶6,对称性好,有对称位两个甲基,则构成一个不饱和度的方式为成环
【解析】A含酚羟基,和氢氧化钠反应生成B为 ,羧基和氢氧化
钠能发生中和反应,D含羧基和碳溴键,则B与D反应生成溴化钠和E,E
为 ,E和F发生羟醛缩合反应生成G为 ,
—COONa经酸化可转化为羧基,则G在氢氧化钠、加热下脱去溶剂THF,再酸化转化为Q。
(1)据分析,Q中含氧官能团的名称为(酮)羰基、醚键和羧基。(2)A→B的反应中,酚羟基转化为—ONa,则反应类型为中和反应。(3)根据C的结构简式,C的名称为异丁酸或2 甲基丙酸。(4)C与溴单质发生取代反应生成D,溴易挥发,则C→D反应中,在加热条件下滴加溴时,滴液漏斗末端位于液面以下的目的:减少溴的挥发损失,提高利用率。(5)B与D反应生成E,一方面是羧基和氢氧化钠发生了中和使—COOH转化为—COONa,
另一方面,—ONa和碳溴键发生了取代反应,则E为 。
(6)D也可与NaOH发生副反应生成M,D分子内有2种氢,1种是羧基上的氢原子,另一种为2个甲基上的6个氢原子,则甲为D,乙为M,据图,M分子内有2种氢,数目分别有2个、3个,则M为碳溴键在氢氧化钠醇溶液中发
生消去、羧基发生中和生成,M为 ,则该反应的化学方程式:
+2NaOH NaBr+2H2O+ 。
(7)A的芳香族同分异构体满足下列条件:(a)不与FeCl3溶液发生显色反应,则不含酚羟基;(b)红外光谱表明分子中不含C=O键;(c)核磁共振氢谱有三组峰,峰面积比为1∶1∶3,则分子内有三种氢原子,由于A分子式为C9H10O2,则A中这三种氢原子的数目为2、2、6个;(d)芳香环的一取代物有两种,则苯环上有两种氢;结合分子内有5个不饱和度,可知满足条件
的同分异构体为 。
【明确考情 建模塑思】
把握考情
1.“稳中求进”的总体原则:
基本考点稳定:化学符号(分子式、结构简式),物质结构(有机物分子中的原子共线共面判断),官能团辨识,有机反应类型判断,有机化学方程式书写,限定条件下的同分异构体种类和书写,有机合成路线设计等。
近两年的命题趋势呈现出明显的交叉融合特征,注重运用结构理论分析有机化学问题。核心考点:(1)分析有机物的空间构型、原子杂化方式;(2)根据化学键变化判断有机反应类型;(3)手性碳原子的判断;(4)判断化学键极性大小;(5)化学键(极性键、非极性键)、氢键等作用力对有机物化学性质的影响等。
2.试题情境科学典型:
试题素材:药物合成或有机高分子新型功能材料合成,来源于科技文献,与时俱进,联系实际,侧重科学态度与社会责任。
考查方式:有机与结构、原理等结合。
思维建模
1.有机合成题的解题思考方法
① 抓前后结构 瞻前顾后,抓住官能团的变化,画出有关键的断裂和生成部位,了解转化的目的
② 试剂与条件 可推反应类型及可能引入的官能团
③ 分子式 结合前一有机物的分子式及反应条件,推断可能的结构
④ 相对分子质量 仔细核对,确定官能团变化
规
范 结构书写 防少写或多写H原子;价键连接准确
官能团 是写结构还是写名称,是否是含氧官能团
限定条件同分异构体的书写 是否满足题给的条件
方程式书写 防止漏写小分子(如H2O)、n等,注意配平
2.有机合成题的解题流程
表达方式
总体思路 根据目标分子与原料分子的差异构建碳骨架和实现官能团转化
设计关键 信息及框图流程的运用
常
用
方
法 正向
分析法 从某种原料分子开始,对比目标分子与原料分子的结构
(碳骨架及官能团),对该原料分子进行碳骨架的构建和官能团的引入(或者官能团的转化),从而设计出合理的合成路线,其思维程序为
常
用
方
法 逆向
分析法 从目标分子着手,分析目标分子的结构,然后由目标分子逆推出原料分子,其思维程序为
正逆
双向
合成法 采用正推和逆推相结合的方法,是解决合成路线题的最实用的方法,其思维程序为
【新题精练 素养提升】　
　(2025·浙江三模)化合物J是合成某种黄酮类
抗菌药物的中间体,其合成路线如下。
已知:① ;
② 。
回答下列问题:
(1)C中所含无氧官能团的名称是____________________。
碳溴键(或溴原子)
(2)下列说法正确的是___________。
A.G转化为H的反应类型为还原反应
B.H的分子式为C13H14O4
C.J存在顺反异构体
D.A与足量的氢气加成的产物属于脂肪烃的衍生物
BC
(3)G中除苯环外,无其他环状结构,则G的结构简式为______________。
(4)D→E的化学方程式为_______________________________________。
(5)写出4种满足下列条件的D的同分异构体: ______________________
______________________________________________________________
___________________________________________________。
、
、
(合理即可)
(6)根据以上信息,以 和 为原料合成 ,
写出合成路线:
______________________________________________________________。 (用流程图表示,无机试剂任选)。
【解析】通过B的分子式以及C的结构,可知A与溴发生取代反应生成
B( ),B与(CH3O)2SO2发生取代反应生成C( ),
C水解、酸化生成D( ),D与CH3OCH2Cl发生取代反应生成
E( );
F与 发生取代反应生成G( ),G发生信息
①反应生成H( ),H与CH3OCH2Cl发生取代反应生成
I( );E和I发生信息②反应生成J( ),
据此分析。
(1)C中含有的官能团的名称是醛基、碳溴键、醚键,其中碳溴键是无氧官能团。(2)G转化为H的反应少了2个氢原子,属于氧化反应,A错误;
H( )的分子式为C13H14O4,B正确;J的碳碳双键同端连接
的基团不同,存在顺反异构体,C正确;A与足量的氢气加成的产物
( )属于脂环烃的衍生物,D错误。
(3)根据分析可知,G的结构简式为 。
(4)D与CH3OCH2Cl发生取代反应生成E,化学方程式为
+CH3OCH2Cl +HCl。
(5)D( )的同分异构体满足:①红外光谱显示分子中除苯环外,
无其他环状结构和碳碳双键,有—CH2—原子团,说明无甲基,②1H NMR显示苯环上有2种氢原子,说明结构高度对称,③定量测定表明1 mol该物质能与2 mol NaOH反应,则有两个基团可与氢氧化钠反应,可能的取代
基为酯基、酚羟基、羧基,结构为 、
、 、
等。(6) 催化氧化生成 ,
与 发生信息②反应生成 ,再加成生成产物
,
故流程为
。

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