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重点习题：
1．环境保护工程师研究利用Na2S、FeS和H2S处理水样中的Cd2＋。已知25 ℃时，H2S饱和溶液浓度约为0.1 mol·L－1，Ka1(H2S)＝10－6.97，Ka2(H2S)＝10－12.90，Ksp(FeS)＝10－17.20，Ksp(CdS)＝10－26.10。下列说法错误的是(　　)
A．Na2S溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)
B．0.01 mol·L－1 Na2S溶液中：c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)
C．向c(Cd2＋)＝0.01 mol·L－1的溶液中加入FeS，可使c(Cd2＋)<10－8 mol·L－1
D．向c(Cd2＋)＝0.01 mol·L－1的溶液中通入H2S气体至饱和，所得溶液中：c(H＋)>c(Cd2＋)
2．室温下，通过下列实验探究SO2的性质。已知Ka1(H2SO3)＝1.3×10－2，Ka2 (H2SO3)＝6.2×10－8。
实验1：将SO2气体通入水中，测得溶液pH＝3。
实验2：将SO2气体通入0.1 mol·L－1 NaOH溶液中，当溶液pH＝4时停止通气。
实验3：将SO2气体通入0.1 mol·L－1酸性KMnO4溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法正确的是(　　)
A．实验1所得溶液中：c(HSO)＋c(SO)>c(H＋)
B．实验2所得溶液中：c(SO)>c(HSO)
C．实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSO3固体
D．实验3所得溶液中：c(SO)>c(Mn2＋)
3．CO2气氛下，Pb(ClO4)2溶液中含铅物种的分布如图(25 ℃)。纵坐标(δ)为组分中铅占总铅的质量分数。已知c0(Pb2＋)＝2.0×10－5 mol·L－1，pKa1 (H2CO3)＝6.4、pKa2(H2CO3)＝10.3，pKsp(PbCO3)＝12.1。下列说法错误的是(　　)
A．pH＝6.5时，溶液中c(CO)B．δ(Pb2＋)＝δ(PbCO3)时，c(Pb2＋)<1.0×10－5 mol·L－1
C．pH＝7时，2c(Pb2＋)＋c[Pb(OH)＋]<2c(CO)＋c(HCO)＋c(ClO)
D．pH＝8时，溶液中加入少量NaHCO3(s)，PbCO3会溶解
4．常温下Ka(HCOOH)＝1.8×10－4，向20 mL 0.10 mol·L－1 NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示，下列说法错误的是(　　)
A．水的电离程度：MB．M点：2c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
C．当V(HCOOH)＝10 mL时，c(OH－)＝c(H＋)＋2c(HCOOH)＋c(HCOO－)
D．N点：c(Na＋)>c(HCOO－)>c(OH－)>c(H＋)>c(HCOOH)
5．常温下，将等体积、浓度均为0.40 mol·L－1 BaCl2溶液与新制H2SO3溶液混合，出现白色浑浊；再滴加过量的H2O2溶液，振荡，出现白色沉淀。
已知：H2SO3　Ka1＝1.4×10－2，Ka2＝6.0×10－8
Ksp(BaSO3)＝5.0×10－10，Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10
下列说法不正确的是(　　)
A．H2SO3溶液中存在c(H＋)>c(HSO)>c(SO)>c(OH－)
B．将0.40 mol·L－1 H2SO3溶液稀释到0.20 mol·L－1，c(SO)几乎不变
C．BaCl2溶液与H2SO3溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSO3
D．存在反应Ba2＋＋H2SO3＋H2O2===BaSO4↓＋2H＋＋H2O是出现白色沉淀的主要原因
6．室温下，用含少量Mg2＋的MnSO4溶液制备MnCO3的过程如图所示。已知Ksp(MgF2)＝5.2×10－11，Ka(HF)＝6.3×10－4。下列说法正确的是(　　)
A．0.1 mol·L－1 NaF溶液中：c(F－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
B．“除镁”得到的上层清液中：c(Mg2＋)＝
C．0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)－c(OH－)
D．“沉锰”后的滤液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
7．25 ℃时，苯酚(C6H5OH)的Ka＝1.0×10－10，下列说法正确的是(　　)
A．相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中，c(C6H5O－)>c(CH3COO－)
B．将浓度均为0.10 mol·L－1的C6H5ONa和NaOH溶液加热，两种溶液的pH均变大
C．25 ℃时，C6H5OH溶液与NaOH溶液混合，测得pH＝10.00，则此时溶液中c(C6H5O－)＝c(C6H5OH)
D．25 ℃时，0.10 mol·L－1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体，水的电离程度变小
8．一种捕集烟气中CO2的过程如图所示。室温下以0.1 mol·L－1 KOH溶液吸收CO2，若通入CO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度c总＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)。H2CO3电离常数分别为Ka1＝4.4×10－7、Ka2＝4.4×10－11。下列说法正确的是(　　)
A．KOH吸收CO2所得到的溶液中：c(H2CO3)＞c(HCO)
B．KOH完全转化为K2CO3时，溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
C．KOH溶液吸收CO2，c总＝0.1 mol·L－1溶液中：c(H2CO3)＞c(CO)
D．如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降
9．草酸(H2C2O4)是二元弱酸。某小组做如下两组实验：
实验Ⅰ：往20 mL 0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液中滴加0.1 mol·L－1 NaOH溶液。
实验Ⅱ：往20 mL 0.10 mol·L－1 NaHC2O4溶液中滴加0.10 mol·L－1 CaCl2溶液。
[已知：H2C2O4的电离常数Ka1＝5.4×10－2，Ka2＝5.4×10－5，Ksp(CaC2O4)＝2.4×10－9，溶液混合后体积变化忽略不计]下列说法正确的是(　　)
A．实验Ⅰ可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点
B．实验Ⅰ中V(NaOH)＝10 mL时，存在c(C2O)C．实验Ⅱ中发生反应HC2O＋Ca2＋===CaC2O4↓＋H＋
D．实验Ⅱ中V(CaCl2)＝80 mL时，溶液中c(C2O)＝4.0×10－8 mol·L－1
10．NaClO溶液具有漂白能力。已知25 ℃时，Ka(HClO)＝4.0×10－8。下列关于NaClO溶液说法正确的是(　　)
A．0.01 mol·L－1溶液中，c(ClO－)＝0.01 mol·L－1
B．长期露置在空气中，释放Cl2，漂白能力减弱
C．通入过量SO2，反应的离子方程式为SO2＋ClO－＋H2O===HSO＋HClO
D．25 ℃，pH＝7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，c(HClO)＞c(ClO－)＝c(Na＋)
11．25 ℃时，向20 mL浓度均为0.1 mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1的NaOH溶液(醋酸的Ka＝1.8×10－5；用0.1 mol·L－1的NaOH溶液滴定20 mL等浓度的盐酸，滴定终点的pH突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是(　　)
A．恰好中和时，溶液呈碱性
B．滴加NaOH溶液至pH＝4.3的过程中，发生反应的离子方程式为：H＋＋OH－===H2O
C．滴定过程中，c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
D．pH＝7时，c(Na＋)>c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(CH3COOH)
12．某小组模拟成垢－除垢过程如下。
100 mL 0.1 mol·L－1 CaCl2水溶液
……
忽略体积变化，且步骤②中反应完全。下列说法正确的是(　　)
A．经过步骤①，溶液中c(Ca2＋)＋c(Na＋)＝c(Cl－)
B．经过步骤②，溶液中c(Na＋)＝4c(SO)
C．经过步骤②，溶液中c(Cl－)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
D．经过步骤③，溶液中c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Cl－)
习题训练：
NH3·H2O是一种弱碱，可与盐酸反应生成NH4Cl。下列叙述正确的是(　　)
A．常温时，0.1 mol·L－1 NH4Cl水溶液的pH＝1
B．0.1 mol·L－1 NH4Cl水溶液加水稀释，pH升高
C．0.1 mol·L－1 NH4Cl水溶液中：c(Cl－)>c(NH)>c(NH3·H2O)>c(H＋)
D．NH4Cl水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)
某二元弱酸H2A在常温下的电离常数Ka1＝1.0×10－2，K a2＝2.6×10－7。下列说法不正确的是(　　)
A．向H2A溶液中加入少量NaOH固体，则变小
B．0.1 mol·L－1 H2A溶液中：c(H＋)>2c(A2－)＋c(HA－)>c(OH－)
C．对H2A溶液升温，溶液的pH变小
D．0.1 mol·L－1 NaHA溶液呈酸性
实验小组用双指示剂法准确测定NaOH样品(杂质为Na2CO3)的纯度。
步骤如下：
①称取m g样品，配制成100 mL溶液；
②取出25 mL溶液置于锥形瓶中，加入2滴酚酞溶液，用浓度为c mol·L－1的盐酸滴定至溶液恰好褪色(溶质为NaCl和NaHCO3)，消耗盐酸体积为V1 mL；
③滴入2滴甲基橙溶液，继续滴定至终点，消耗盐酸体积为V2 mL。
下列说法正确的是(　　)
A．①中配制溶液时，需在容量瓶中加入100 mL水
B．②中溶液恰好褪色时：c(Na＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)
C．NaOH样品纯度为×100%
D．配制溶液时放置时间过长，会导致最终测定结果偏高
在25 ℃时，对10.0 mL浓度均为0.1 mol·L－1盐酸和醋酸的混合溶液进行如下操作。下列说法正确的是(　　)
A．加入少量CH3COONa固体，溶液中将减小
B．加入10.0 mL相同浓度的NaOH溶液，所得溶液pH>7
C．加入15.0 mL NaOH溶液，若所得溶液pH<7，则水电离的c(H＋)<1×10－7 mol·L－1
D．加入20.0 mL相同浓度的NaOH溶液，若忽略混合时的体积变化，此时溶液中：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＝0.05 mol·L－1
在常温下，下列说法正确的是(　　)
A．CH3COONa溶液中滴加稀盐酸至溶液呈中性时：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋)
B．a mol·L－1的氨水与0.01 mol·L－1的盐酸等体积互混，c(NH)＝c(Cl－)，则NH3·H2O的电离常数为
C．等浓度的NaClO与Na2CO3溶液，前者pH大于后者(已知HClO的Ka＝3.0×10－8，H2CO3的Ka1＝4.3×10－7，Ka2＝5.6×10－11)
D．浓度均为1.0×10－4mol·L－1的KCl和K2CrO4混合溶液，滴加1.0×10－4mol·L－1的AgNO3溶液，最先产生的沉淀为Ag2CrO4[Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12]
实验室中，向CaSO4悬浊液中加入过量(NH4)2CO3溶液，充分搅拌后过滤得到CaCO3。已知室温时，Ksp(CaSO4)＝9.0×10－6，Ksp(CaCO3)＝3.0×10－9。下列说法正确的是(　　)
A．(NH4)2CO3溶液中存在：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)
B．CaSO4悬浊液中存在：c(Ca2＋)<10－5 mol·L－1
C．反应CaSO4(s)＋CO(aq)??CaCO3(s)＋SO(aq)正向进行，需满足<3.0×103
D．过滤后所得滤液中一定存在：c(H＋)＋c(NH)＝c(OH－)＋2c(SO)
7 .室温下，用含少量Fe3＋、Mg2＋的粗NiSO4溶液制备NiSO4·6H2O的流程如图所示。已知Ka(HF)＝6.3×10－4，Ksp(MgF2)＝5.2×10－11，Ksp[Mg(OH)2]＝1.3×10－11。下列说法正确的是(　　)
A．粗NiSO4溶液中：2c(Ni2＋)＋3c(Fe3＋)＋2c(Mg2＋)＝2c(SO)
B．“沉铁”反应为3Fe3＋＋Na＋＋2SO＋6OH－===NaFe3(SO4)2(OH)6↓
C．0.1 mol·L－1 NaF溶液中：c(OH－)＝c(HF)＋c(H＋)
D．“沉镁”后的滤液中：c(F－)<2c(OH－)
重点习题：
1．环境保护工程师研究利用Na2S、FeS和H2S处理水样中的Cd2＋。已知25 ℃时，H2S饱和溶液浓度约为0.1 mol·L－1，Ka1(H2S)＝10－6.97，Ka2(H2S)＝10－12.90，Ksp(FeS)＝10－17.20，Ksp(CdS)＝10－26.10。下列说法错误的是(　　)
A．Na2S溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)
B．0.01 mol·L－1 Na2S溶液中：c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)
C．向c(Cd2＋)＝0.01 mol·L－1的溶液中加入FeS，可使c(Cd2＋)<10－8 mol·L－1
D．向c(Cd2＋)＝0.01 mol·L－1的溶液中通入H2S气体至饱和，所得溶液中：c(H＋)>c(Cd2＋)
答案：B
解析：Na2S溶液中存在电荷守恒，即c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)，A正确；0.01 mol·L－1 Na2S溶液中，S2－水解使溶液呈碱性，其水解常数为Kh(S2－)＝
＝＝＝10－1.1，根据硫元素守恒可知c(HS－)<10－1.1 mol·L－1，所以>1，则c(OH－)>c(S2－)，B错误；Ksp(FeS)远远大于Ksp(CdS)，向c(Cd2＋)＝0.01 mol·L－1的溶液中加入FeS时，可以发生沉淀的转化，该反应的平衡常数为K＝＝＝108.9 105，因此该反应可以进行完全，CdS的饱和溶液中c(Cd2＋)＝ mol·L－1＝10－13.05 mol·L－1，若加入足量FeS可使c(Cd2＋)<10－8 mol·L－1，C正确；Cd2＋＋H2S??CdS＋2H＋的平衡常数K＝＝＝＝106.23 105，该反应可以进行完全，因此，当向c(Cd2＋)＝0.01 mol·L－1的溶液中通入H2S气体至饱和，Cd2＋可以完全沉淀，所得溶液中c(H＋)>c(Cd2＋)，D正确。
2．室温下，通过下列实验探究SO2的性质。已知Ka1(H2SO3)＝1.3×10－2，Ka2 (H2SO3)＝6.2×10－8。
实验1：将SO2气体通入水中，测得溶液pH＝3。
实验2：将SO2气体通入0.1 mol·L－1 NaOH溶液中，当溶液pH＝4时停止通气。
实验3：将SO2气体通入0.1 mol·L－1酸性KMnO4溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法正确的是(　　)
A．实验1所得溶液中：c(HSO)＋c(SO)>c(H＋)
B．实验2所得溶液中：c(SO)>c(HSO)
C．实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSO3固体
D．实验3所得溶液中：c(SO)>c(Mn2＋)
答案：D
解析：实验1得到的是H2SO3溶液，其质子守恒关系式为c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)＝c(H＋)，则c(HSO)＋c(SO)c(Mn2＋)，D正确。
3．CO2气氛下，Pb(ClO4)2溶液中含铅物种的分布如图(25 ℃)。纵坐标(δ)为组分中铅占总铅的质量分数。已知c0(Pb2＋)＝2.0×10－5 mol·L－1，pKa1 (H2CO3)＝6.4、pKa2(H2CO3)＝10.3，pKsp(PbCO3)＝12.1。下列说法错误的是(　　)
A．pH＝6.5时，溶液中c(CO)B．δ(Pb2＋)＝δ(PbCO3)时，c(Pb2＋)<1.0×10－5 mol·L－1
C．pH＝7时，2c(Pb2＋)＋c[Pb(OH)＋]<2c(CO)＋c(HCO)＋c(ClO)
D．pH＝8时，溶液中加入少量NaHCO3(s)，PbCO3会溶解
答案：D
解析：pH＝8时，含Pb物种主要以PbCO3(s)形式存在，溶解PbCO3有两种方式：将其转化为Pb2＋或Pb(CO3)，即使PbCO3??Pb2＋＋CO正向移动，或使PbCO3＋CO??Pb(CO3)正向移动，则需要补充CO，若由HCO电离提供CO，则不会发生第一种情况，同时电离出的H＋会降低溶液pH，与Pb(CO3)存在时需要较高的pH矛盾，D错误。
4．常温下Ka(HCOOH)＝1.8×10－4，向20 mL 0.10 mol·L－1 NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示，下列说法错误的是(　　)
A．水的电离程度：MB．M点：2c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
C．当V(HCOOH)＝10 mL时，c(OH－)＝c(H＋)＋2c(HCOOH)＋c(HCOO－)
D．N点：c(Na＋)>c(HCOO－)>c(OH－)>c(H＋)>c(HCOOH)
答案：D
解析：根据题意及分析可知随着甲酸的加入，离子浓度不断下降的曲线表示的是OH－浓度的改变，离子浓度不断上升的曲线表示的是HCOO－浓度的改变。M点时，溶液中仍有未反应的NaOH，对水的电离起抑制作用，N点HCOOH溶液与NaOH溶液恰好反应生成HCOONa，HCOO－水解促进水的电离，此时水的电离程度最大，A正确；M点时c(HCOO－)＝c(OH－)，且根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)，两式联合可得2c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，B正确；当V(HCOOH)＝10 mL时，溶液中的溶质为等物质的量的NaOH和HCOONa，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)，根据元素守恒有c(Na＋)＝2c(HCOO－)＋2c(HCOOH)，两式联合可得c(OH－)＝c(H＋)＋2c(HCOOH)＋c(HCOO－)，C正确；N点HCOOH溶液与NaOH溶液恰好反应生成HCOONa，甲酸根离子发生水解使溶液呈碱性，且水解是微弱的，因此c(Na＋)>c(HCOO－)>c(OH－)>c(H＋)，观察题图可知，N点时c(HCOO－)≈0.05 mol·L－1，再根据Ka(HCOOH)＝＝1.8×10－4可知，此时c(HCOOH)>c(H＋)，D错误。
5．常温下，将等体积、浓度均为0.40 mol·L－1 BaCl2溶液与新制H2SO3溶液混合，出现白色浑浊；再滴加过量的H2O2溶液，振荡，出现白色沉淀。
已知：H2SO3　Ka1＝1.4×10－2，Ka2＝6.0×10－8
Ksp(BaSO3)＝5.0×10－10，Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10
下列说法不正确的是(　　)
A．H2SO3溶液中存在c(H＋)>c(HSO)>c(SO)>c(OH－)
B．将0.40 mol·L－1 H2SO3溶液稀释到0.20 mol·L－1，c(SO)几乎不变
C．BaCl2溶液与H2SO3溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSO3
D．存在反应Ba2＋＋H2SO3＋H2O2===BaSO4↓＋2H＋＋H2O是出现白色沉淀的主要原因
答案：C
解析：亚硫酸是二元弱酸，电离方程式为H2SO3??H＋＋HSO、HSO??H＋＋SO，且以第一步电离为主，则溶液中c(H＋)>c(HSO)>c(SO)>c(OH－)，A正确；H2SO3的第二步电离很微弱，可近似认为溶液中c(H＋)≈c(HSO)，则Ka2＝≈c(SO)，温度不变，平衡常数不变，故稀释时亚硫酸根离子浓度几乎不变，B正确；两溶液等体积混合后，溶液中c(Ba2＋)＝0.20 mol·L－1，根据B项分析知，溶液中c(SO)≈6.0×10－8 mol·L－1，则c(Ba2＋)·c(SO)≈1.2×10－8>Ksp(BaSO3)，故BaCl2溶液与H2SO3溶液混合后出现的白色浑浊含有BaSO3，C错误；结合上述分析知，溶液中大量存在的微粒是Ba2＋、H2SO3，加入H2O2溶液后，三者发生氧化还原反应生成BaSO4，D正确。
6．室温下，用含少量Mg2＋的MnSO4溶液制备MnCO3的过程如图所示。已知Ksp(MgF2)＝5.2×10－11，Ka(HF)＝6.3×10－4。下列说法正确的是(　　)
A．0.1 mol·L－1 NaF溶液中：c(F－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
B．“除镁”得到的上层清液中：c(Mg2＋)＝
C．0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)－c(OH－)
D．“沉锰”后的滤液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
答案：C
解析：0.1 mol·L－1 NaF溶液中存在电荷守恒：c(OH－)＋c(F－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，A错误；“除镁”得到的上层清液为MgF2的饱和溶液，有Ksp(MgF2)＝c(Mg2＋)·c2(F－)，故c(Mg2＋)＝，B错误；0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中存在质子守恒：c(CO)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(H2CO3)，故c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)－c(OH－)，C正确；“沉锰”后的滤液中还存在F－、SO等离子，故电荷守恒中应增加其他离子使等式成立，D错误。
7．25 ℃时，苯酚(C6H5OH)的Ka＝1.0×10－10，下列说法正确的是(　　)
A．相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中，c(C6H5O－)>c(CH3COO－)
B．将浓度均为0.10 mol·L－1的C6H5ONa和NaOH溶液加热，两种溶液的pH均变大
C．25 ℃时，C6H5OH溶液与NaOH溶液混合，测得pH＝10.00，则此时溶液中c(C6H5O－)＝c(C6H5OH)
D．25 ℃时，0.10 mol·L－1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体，水的电离程度变小
答案：C
解析：醋酸的酸性大于苯酚的，则醋酸根离子的水解程度较小，则相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中c(C6H5O－)＝1.0×10－10，故c(C6H5O－)＝c(C6H5OH)，C正确；C6H5ONa中的C6H5O－水解促进水的电离，D错误。
8．一种捕集烟气中CO2的过程如图所示。室温下以0.1 mol·L－1 KOH溶液吸收CO2，若通入CO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度c总＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)。H2CO3电离常数分别为Ka1＝4.4×10－7、Ka2＝4.4×10－11。下列说法正确的是(　　)
A．KOH吸收CO2所得到的溶液中：c(H2CO3)＞c(HCO)
B．KOH完全转化为K2CO3时，溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
C．KOH溶液吸收CO2，c总＝0.1 mol·L－1溶液中：c(H2CO3)＞c(CO)
D．如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降
答案：C
解析：KOH吸收CO2所得到的溶液，若为K2CO3溶液，则CO主要发生第一步水解，溶液中：c(H2CO3)＜c(HCO)，若为KHCO3溶液，则HCO发生水解的程度很小，溶液中：c(H2CO3)＜c(HCO)，A不正确；KOH完全转化为K2CO3时，依据电荷守恒，溶液中：c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，依据元素守恒，溶液中：c(K＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]，则c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)，B不正确；KOH溶液吸收CO2，c(KOH)＝0.1 mol·L－1，c总＝0.1 mol·L－1，则溶液为KHCO3溶液，Kh2＝＝≈2.3×10－8＞Ka2＝4.4×10－11，表明HCO以水解为主，所以溶液中：c(H2CO3)＞c(CO)，C正确；题图所示的“吸收”“转化”过程中发生反应为CO2＋2KOH===K2CO3＋H2O、K2CO3＋CaO＋H2O===CaCO3↓＋2KOH(若生成KHCO3或K2CO3与KHCO3的混合物，则原理相同)，二式相加得：CO2＋CaO===CaCO3↓，该反应放热，溶液的温度升高，D不正确。
9．草酸(H2C2O4)是二元弱酸。某小组做如下两组实验：
实验Ⅰ：往20 mL 0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液中滴加0.1 mol·L－1 NaOH溶液。
实验Ⅱ：往20 mL 0.10 mol·L－1 NaHC2O4溶液中滴加0.10 mol·L－1 CaCl2溶液。
[已知：H2C2O4的电离常数Ka1＝5.4×10－2，Ka2＝5.4×10－5，Ksp(CaC2O4)＝2.4×10－9，溶液混合后体积变化忽略不计]下列说法正确的是(　　)
A．实验Ⅰ可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点
B．实验Ⅰ中V(NaOH)＝10 mL时，存在c(C2O)C．实验Ⅱ中发生反应HC2O＋Ca2＋===CaC2O4↓＋H＋
D．实验Ⅱ中V(CaCl2)＝80 mL时，溶液中c(C2O)＝4.0×10－8 mol·L－1
答案：D
解析：NaHC2O4溶液被氢氧化钠溶液滴定到终点时生成显碱性的草酸钠溶液，为了减小实验误差要选用变色范围在碱性范围的指示剂，因此，实验Ⅰ可选用酚酞作指示剂，指示反应终点，A错误；实验Ⅰ中V(NaOH)＝10 mL时，溶质是NaHC2O4、Na2C2O4且两者物质的量浓度相等，Ka2＝5.4×10－5>Kh(C2O)＝，则草酸氢根离子的电离程度大于草酸根离子的水解程度，因此存在c(C2O)>c(HC2O)，B错误；实验Ⅱ中，由于开始滴加的氯化钙量较少而NaHC2O4过量，因此该反应在初始阶段发生的是2HC2O＋Ca2＋===CaC2O4↓＋H2C2O4，该反应的平衡常数为K＝＝
＝＝＝×106≈4.2×105，因为平衡常数很大，说明反应能够完全进行，当NaHC2O4完全消耗后，H2C2O4再和CaCl2发生反应，C错误；实验Ⅱ中V(CaCl2)＝80 mL时，溶液中的钙离子浓度为c(Ca2＋)＝＝0.06 mol·L－1，溶液中c(C2O)＝
＝ mol·L－1＝4.0×10－8 mol·L－1，D正确。
10．NaClO溶液具有漂白能力。已知25 ℃时，Ka(HClO)＝4.0×10－8。下列关于NaClO溶液说法正确的是(　　)
A．0.01 mol·L－1溶液中，c(ClO－)＝0.01 mol·L－1
B．长期露置在空气中，释放Cl2，漂白能力减弱
C．通入过量SO2，反应的离子方程式为SO2＋ClO－＋H2O===HSO＋HClO
D．25 ℃，pH＝7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，c(HClO)＞c(ClO－)＝c(Na＋)
答案：D
解析：ClO－会水解，故0.01 mol·L－1 NaClO溶液中c(ClO－)＜0.01 mol·L－1，A错误；NaClO溶液长期露置在空气中漂白能力减弱是因为其在空气中生成了HClO，且HClO不稳定会分解生成HCl和O2，不会释放出Cl2，B错误；将过量的SO2通入NaClO溶液中，SO2被氧化，反应的离子方程式为SO2＋ClO－＋H2O===Cl－＋SO＋2H＋，C错误；
25 ℃，pH＝7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，Ka(HClO)＝＝10－7×＝4.0×10－8，则＝0.4，可知c(HClO)>c(ClO－)，由c(H＋)＝c(OH－)与电荷守恒可知c(ClO－)＝c(Na＋)，D正确。
11．25 ℃时，向20 mL浓度均为0.1 mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1的NaOH溶液(醋酸的Ka＝1.8×10－5；用0.1 mol·L－1的NaOH溶液滴定20 mL等浓度的盐酸，滴定终点的pH突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是(　　)
A．恰好中和时，溶液呈碱性
B．滴加NaOH溶液至pH＝4.3的过程中，发生反应的离子方程式为：H＋＋OH－===H2O
C．滴定过程中，c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
D．pH＝7时，c(Na＋)>c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(CH3COOH)
答案：B
解析：恰好中和时，生成氯化钠溶液和醋酸钠溶液，其中醋酸根离子会水解，使溶液显碱性，A正确；滴加NaOH溶液至pH＝4.3的过程中，若只与HCl发生反应H＋＋OH－===H2O，则滴加NaOH溶液的体积为20 mL，根据电离常数，0.05 mol·L－1的醋酸中，c(H＋)≈c(CH3COO－)＝＝ mol·L－1＝3×10－3.5 mol·L－1>1.0×10－4.3 mol·L－1，故用NaOH溶液滴定的过程中，醋酸也参加了反应，则离子方程式为H＋＋OH－===H2O和CH3COOH＋OH－===CH3COO－＋H2O，B错误；滴定前盐酸和醋酸的浓度相同，故滴定过程中，根据元素守恒可知：c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，C正确；当加入的NaOH溶液的体积为30 mL时，溶液中除NaCl外还有等浓度的CH3COONa、
CH3COOH，根据Ka＝1.8×10－5＞Kh＝＝可知，此时溶液仍然呈酸性，需继续滴加NaOH溶液才能使溶液pH＝7，故有c(Na＋)>c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(CH3COOH)，D正确。
12．某小组模拟成垢－除垢过程如下。
100 mL 0.1 mol·L－1 CaCl2水溶液
……
忽略体积变化，且步骤②中反应完全。下列说法正确的是(　　)
A．经过步骤①，溶液中c(Ca2＋)＋c(Na＋)＝c(Cl－)
B．经过步骤②，溶液中c(Na＋)＝4c(SO)
C．经过步骤②，溶液中c(Cl－)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
D．经过步骤③，溶液中c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Cl－)
答案：D
解析：步骤①，CaCl2和Na2SO4恰好完全反应，CaCl2＋Na2SO4===CaSO4↓＋2NaCl，得到0.01 mol CaSO4和0.02 mol NaCl，根据元素守恒c(Na＋)＝c(Cl－)知，A错误；步骤②，发生反应：CaSO4＋Na2CO3===CaCO3＋Na2SO4，生成0.01 mol Na2SO4，剩余0.01 mol Na2CO3和0.02 mol NaCl，c(Na＋)＝6c(SO)，B错误；经过步骤②，溶液中存在元素守恒c(Cl－)＝2[c( CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]，C错误；步骤③加入0.02 mol冰醋酸，根据元素守恒，c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Cl－)，D正确。
习题训练：
NH3·H2O是一种弱碱，可与盐酸反应生成NH4Cl。下列叙述正确的是(　　)
A．常温时，0.1 mol·L－1 NH4Cl水溶液的pH＝1
B．0.1 mol·L－1 NH4Cl水溶液加水稀释，pH升高
C．0.1 mol·L－1 NH4Cl水溶液中：c(Cl－)>c(NH)>c(NH3·H2O)>c(H＋)
D．NH4Cl水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)
答案：B
解析：NH4Cl为强酸弱碱盐，水解使溶液显酸性，但盐的水解是微弱的，故常温时0.1 mol·L－1NH4Cl水溶液的pH大于1，A错误；0.1 mol·L－1NH4Cl水溶液加水稀释，c(H＋)减小，溶液pH升高，B正确；0.1 mol·L－1 NH4Cl水溶液中存在NH的水解平衡和H2O的电离平衡，故微粒浓度大小关系为c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(NH3·H2O)，C错误；NH4Cl水溶液中存在元素守恒：c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)，则c(Cl－)＋c(OH－)>c(NH)＋c(NH3·H2O)，D错误。
某二元弱酸H2A在常温下的电离常数Ka1＝1.0×10－2，K a2＝2.6×10－7。下列说法不正确的是(　　)
A．向H2A溶液中加入少量NaOH固体，则变小
B．0.1 mol·L－1 H2A溶液中：c(H＋)>2c(A2－)＋c(HA－)>c(OH－)
C．对H2A溶液升温，溶液的pH变小
D．0.1 mol·L－1 NaHA溶液呈酸性
答案：A
解析：Ka1＝，＝，向H2A溶液中加入少量NaOH固体，c(H＋)减小，Ka1不变，则变大，A错误；0.1 mol·L－1H2A溶液中，存在电荷守恒c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，故c(H＋)>2c(A2－)＋c(HA－)，OH－主要由水电离产生，而H2A会抑制水的电离，所以2c(A2－)＋c(HA－)>c(OH－)，B正确；对H2A溶液升温，H2A的电离平衡正向移动，c(H＋)增大，溶液的pH变小，C正确；0.1 mol·L－1 NaHA溶液中，HA－的电离常数为2.6×10－7，水解常数为＝1.0×10－12，HA－的电离程度大于水解程度，故NaHA溶液呈酸性，D正确。
实验小组用双指示剂法准确测定NaOH样品(杂质为Na2CO3)的纯度。
步骤如下：
①称取m g样品，配制成100 mL溶液；
②取出25 mL溶液置于锥形瓶中，加入2滴酚酞溶液，用浓度为c mol·L－1的盐酸滴定至溶液恰好褪色(溶质为NaCl和NaHCO3)，消耗盐酸体积为V1 mL；
③滴入2滴甲基橙溶液，继续滴定至终点，消耗盐酸体积为V2 mL。
下列说法正确的是(　　)
A．①中配制溶液时，需在容量瓶中加入100 mL水
B．②中溶液恰好褪色时：c(Na＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)
C．NaOH样品纯度为×100%
D．配制溶液时放置时间过长，会导致最终测定结果偏高
答案：C
解析：①中配制溶液时，在容量瓶中定容时溶液总体积为100 mL，A错误；②中溶液恰好褪色时溶质为NaCl和NaHCO3，由电荷守恒可知，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)＋c(OH－)，此时溶液显碱性，故c(Na＋)>c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)，B错误；第1次滴定反应为OH－＋H＋===H2O、CO＋H＋===HCO，第2次滴定反应为HCO＋H＋===H2O＋CO2↑，则通过第2次滴定可知，n(CO)＝n(HCO)＝cV2×10－3 mol，第1次滴定中氢氧化钠消耗HCl的物质的量n(HCl)＝cV1×10－3 mol－cV2×10－3 mol＝c(V1－V2)×10－3 mol＝n(NaOH)，故NaOH样品纯度为×100%＝×100%，C正确；配制溶液时放置时间过长，氢氧化钠吸收空气中二氧化碳生成碳酸钠，会导致最终测定结果偏低，D错误。
在25 ℃时，对10.0 mL浓度均为0.1 mol·L－1盐酸和醋酸的混合溶液进行如下操作。下列说法正确的是(　　)
A．加入少量CH3COONa固体，溶液中将减小
B．加入10.0 mL相同浓度的NaOH溶液，所得溶液pH>7
C．加入15.0 mL NaOH溶液，若所得溶液pH<7，则水电离的c(H＋)<1×10－7 mol·L－1
D．加入20.0 mL相同浓度的NaOH溶液，若忽略混合时的体积变化，此时溶液中：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＝0.05 mol·L－1
答案：C
解析：向盐酸和醋酸的混合溶液中加入少量CH3COONa固体，则c(CH3COO－)变大，平衡逆向移动，c(CH3COOH)变大，但没有c(CH3COO－)变大的多，故变大，A错误；加入10.0 mL相同浓度的NaOH溶液，溶液中为氯化钠和醋酸混合物，显酸性，所得溶液pH<7，B错误；加入15.0 mL NaOH溶液，若所得溶液pH<7，说明溶液显酸性，即酸有剩余，酸抑制水的电离，故水电离的c(H＋)<1×10－7 mol·L－1，C正确；加入20.0 mL相同浓度的NaOH溶液，根据元素守恒c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＝0.1 mol·L－1×≈0.067 mol·L－1，D错误。
在常温下，下列说法正确的是(　　)
A．CH3COONa溶液中滴加稀盐酸至溶液呈中性时：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋)
B．a mol·L－1的氨水与0.01 mol·L－1的盐酸等体积互混，c(NH)＝c(Cl－)，则NH3·H2O的电离常数为
C．等浓度的NaClO与Na2CO3溶液，前者pH大于后者(已知HClO的Ka＝3.0×10－8，H2CO3的Ka1＝4.3×10－7，Ka2＝5.6×10－11)
D．浓度均为1.0×10－4mol·L－1的KCl和K2CrO4混合溶液，滴加1.0×10－4mol·L－1的AgNO3溶液，最先产生的沉淀为Ag2CrO4[Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12]
答案：B
解析：CH3COONa溶液中滴加稀盐酸至溶液呈中性时，c(OH－)＝c(H＋)，溶液中存在电荷守恒：c(OH－)＋c(Cl－)＋c(CH3COO－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，所以c(Cl－)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)，根据元素守恒得c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)，所以c(CH3COOH)＝c(Cl－)，A错误；根据电荷守恒知c(H＋)＋c(NH)＝c(Cl－)＋c(OH－)，c(NH)＝c(Cl－)，则c(H＋)＝c(OH－)，溶液为中性，根据等体积混合后的溶液显中性知，NH3·H2O的Kb＝＝＝，B正确；根据电离平衡常数可知，酸性：H2CO3>HClO>HCO，对应盐水解程度：NaHCO3实验室中，向CaSO4悬浊液中加入过量(NH4)2CO3溶液，充分搅拌后过滤得到CaCO3。已知室温时，Ksp(CaSO4)＝9.0×10－6，Ksp(CaCO3)＝3.0×10－9。下列说法正确的是(　　)
A．(NH4)2CO3溶液中存在：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)
B．CaSO4悬浊液中存在：c(Ca2＋)<10－5 mol·L－1
C．反应CaSO4(s)＋CO(aq)??CaCO3(s)＋SO(aq)正向进行，需满足<3.0×103
D．过滤后所得滤液中一定存在：c(H＋)＋c(NH)＝c(OH－)＋2c(SO)
答案：C
解析：(NH4)2CO3溶液中，由电荷守恒可得c(H＋)＋c(NH)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，由元素守恒可得c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(H2CO3)＋2c(HCO)＋2c(CO)，二式联立可得c(OH－)＋c(NH3·H2O)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)，A错误；CaSO4悬浊液中存在c(Ca2＋)＝c(SO)、Ksp(CaSO4)＝c(Ca2＋)·c(SO)＝9.0×10－6，则c(Ca2＋)＝ mol·L－1＝3×10－3 mol·L－1>10－5 mol·L－1，B错误；反应CaSO4(s)＋CO(aq)??CaCO3(s)＋SO(aq)，K＝＝＝＝3.0×103，若要反应正向进行，则需满足Q7 .室温下，用含少量Fe3＋、Mg2＋的粗NiSO4溶液制备NiSO4·6H2O的流程如图所示。已知Ka(HF)＝6.3×10－4，Ksp(MgF2)＝5.2×10－11，Ksp[Mg(OH)2]＝1.3×10－11。下列说法正确的是(　　)
A．粗NiSO4溶液中：2c(Ni2＋)＋3c(Fe3＋)＋2c(Mg2＋)＝2c(SO)
B．“沉铁”反应为3Fe3＋＋Na＋＋2SO＋6OH－===NaFe3(SO4)2(OH)6↓
C．0.1 mol·L－1 NaF溶液中：c(OH－)＝c(HF)＋c(H＋)
D．“沉镁”后的滤液中：c(F－)<2c(OH－)
答案：C
解析：A项，Fe2(SO4)3、MgSO4、NiSO4的水溶液均呈酸性，故由电荷守恒可知，该等式中漏写了c(H＋)和c(OH－)，错误；B项，NiSO4为强酸弱碱盐，则其溶液为酸性溶液，故应写成3Fe3＋＋Na＋＋2SO＋6H2O===NaFe3(SO4)2(OH)6↓＋6H＋，错误；C项，NaF溶液中的质子守恒式为c(OH－)＝c(HF)＋c(H＋)，正确；D项，＝＝
＝＝4，即＝2，则当c(F－)≥2c(OH－)时，才会产生MgF2沉淀，错误。

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