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有机合成与推断解题策略
【高考必备知识】
1．解题策略
解题思路 原题→审题、综合分析，隐含条件明显条件→找出解题突破口(结构、反应、性质、现象特征)，顺推可逆推→结论←检验
解题关键 (1)根据有机物的物理性质，有机物特定的反应条件寻找突破口(2)根据有机物之间的相互衍变关系寻找突破口(3)根据有机物结构上的变化，及某些特征现象上寻找突破口(4)根据某些特定量的变化寻找突破口
2．有机推断题的突破口
解题的突破口也叫做题眼，题眼可以是一种特殊的现象、反应、性质、用途或反应条件，或在框图推断试题中，有几条线同时经过一种物质，往往这就是题眼。根据有机化学知识，突破口可从下列几方面寻找：
(1)根据反应条件推断反应物或生成物所含的官能团
反应条件 可能的有机化合物及反应
浓硫酸，加热 ①酯化反应(含有羟基、羧基)②醇的消去反应③苯环上的硝化反应④醇分子间脱水生成醚的反应
稀硫酸，加热 ①酯的水解反应(含有酯基)②二糖、多糖的水解反应
稀硫酸(H+) 羧酸盐、苯酚钠的酸化
NaOH水溶液、△ ①卤代烃的水解反应②酯的水解反应
NaOH醇溶液、△ 卤代烃的消去反应(－X)
银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液 醛的氧化反应
酸性KMnO4溶液 ①烯烃、炔烃的氧化反应②某些苯的同系物(与苯环直接相连的碳原子上含有H)的氧化反应③醇、醛、苯酚的氧化反应
O2、Cu(或Ag)，加热 醇羟基(－CH2OH、)的催化氧化反应
H2、催化剂，加热 ①碳碳双键、碳碳三键、醛基、酮羰基、苯环的加成反应②羧基、酯基、酰胺基中的碳氧双键不能与H2加成
溴水或Br2的CCl4溶液 含碳碳双键或碳碳三键的不饱和有机物的加成反应
浓溴水 苯酚的取代反应
Cl2(Br2)/光照 烷烃、不饱和烃(或苯环上)烷基上的卤代反应
Cl2(Br2)/铁粉或卤化铁 苯环上的卤代反应
水浴加热 苯的硝化、银镜反应、制酚醛树脂、酯类和二糖的水解
如：①：反应类型可能为取代反应(酯化反应)，联想乙酸乙酯的制备，则F结构中可能有羧基，G结构中可能有酯基。
②：通过分子式可得反应类型可能为加成反应，联想乙烯与溴的四氯化碳溶液反应，则C结构中应该存在一个碳碳双键
(2)根据特征现象进行推断
实验现象 可能的结构
能使溴水褪色 碳碳双键、碳碳三键、醛基(－CHO)
能使酸性KMnO4溶液褪色 碳碳双键、碳碳三键，苯的同系物(与苯环直接相连的碳原子上含有H)、醇(含结构)、酚、醛
①遇FeCl3溶液显紫色②与浓溴水反应产生白色沉淀 含酚羟基
加入新制Cu(OH)2并加热有砖红色沉淀生成，或加入银氨溶液水浴加热有银镜出现 含－CHO，则该物质可能为醛类、甲酸和甲酸某酯、甲酸盐、葡萄糖、麦芽糖……
加入Na，有H2产生 可能有－OH或－COOH
加入NaHCO3溶液有气体放出 含－COOH
(3)根据特殊的转化关系进行推断
①连续氧化关系
转化关系
结论Ⅰ A为醇、B为醛、C为羧酸、D为酯
结论Ⅱ A、B、C三种物质中碳原子数相同，碳骨架结构相同
结论Ⅲ A分子结构中与羟基相连的碳原子上至少有2个氢原子，即含－CH2OH
结论Ⅳ 若D能发生银镜反应，则A为CH3OH，B为HCHO，C为HCOOH，D为HCOOCH3
②重要的“三角”转化关系
转化关系
结论 ①卤代烃在强碱的醇溶液中加热，醇在浓硫酸、加热条件下均发生消去反应生成烯烃。②烯烃在一定条件下分别与HX(X为卤素原子)、H2O发生加成反应生成卤代烃、醇。③卤代烃在强碱的水溶液中加热发生取代反应生成醇，醇与浓HX在加热条件下发生取代反应生成卤代烃
③，符合此转化关系的有机物A为酯
(4)根据特征产物推断碳骨架结构和官能团的位置
①由消去反应的产物可确定－OH或－X的大致位置
②由取代产物的种类可确定碳骨架结构
③若醇能被氧化为醛或羧酸：含CH2OH结构；若醇能被氧化为酮：含结构；若醇不能被催化氧化：含结构
④由加氢或加溴后的碳骨架结构可确定或－C≡C－的位置
⑤由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物中含－OH和－COOH，并根据酯环的大小，确定－OH与－COOH的相对位置
(5)根据新信息进行推断————高考常见的新信息反应总结如下
①Diels－Alder反应：1，3－丁二烯与乙烯(乙炔)发生环化加成反应得到环己烯(环己二烯)
方程式 ，
机理解读 ，1，3－丁二烯发生1，4－加成，合成六元环的首选方法
实例
②烯烃与臭氧的氧化反应：烯烃通过臭氧氧化并经锌和水处理得到醛或酮
方程式
机理解读 ，生成醛或酮
实例
③烯烃、炔烃与酸性高锰酸钾溶液反应
方程式
机理解读 酸性高锰酸钾溶液的氧化性更强，碳碳双键上的氢原子进一步氧化，形成羧酸(R3－COOH)，若R3为H原子，则最终氧化为CO2
烯烃、炔烃被氧化的部分
氧化产物 CO2
④烯烃与乙硼烷的反应
方程式
机理解读 此反应可理解为一个加成反应，注意羟基加成在含氢原子较多的双键碳原子上，而氢则加在含氢原子较少的碳原子上
实例
⑤丙烯α－H被取代的反应：CH3－CH==CH2＋Cl2Cl－CH2－CH==CH2＋HCl
⑥苯环上的硝基被还原
方程式
机理解读 实质为硝基加氢去氧的反应
⑦傅－克烷基化反应
方程式
机理解读 实质为苯与卤代烃发生取代反应
实例
⑧傅－克酰基化反应
方程式
机理解读 实质为苯中的氢与酰基化合物中酰基的取代反应
实例
⑨格氏试剂(R′MgX)与醛或酮反应
方程式
机理解读 格氏试剂与醛、酮反应时，格氏试剂的烃基进攻羰基碳，生成卤代烃氧基镁，酸化后得到醇。即：
⑩格氏试剂(R′MgX)与酯的反应
方程式
机理解读 格氏试剂与酯的反应，从形式上可以看成二步：首先格氏试剂的烃基取代酯中的烷氧基(－OCH2CH3)生成醛或酮；生成的醛或酮再进一步与格氏试剂反应，最终生成醇
实例
醛与醛缩合——羟醛缩合
方程式
机理解读 含有α－H的醛在稀碱(10% NaOH)的作用下对碳氧双键进行加成生成β－羟基醛；生成的β－羟基醛在加热条件下再发生消去反应而脱去水
酯与酯缩合
方程式
机理解读 也是α－H的机理，从反应形式上看，是一个取代反应；即：
酯交换反应
方程式 RCOOR′＋R″OHRCOOR″＋R′OH(R、R′、R″代表烃基)
机理解读 酯化反应为可逆反应，在酯的溶液中，是有少量的游离醇和酸存在的。酯交换反应中的醇能够与酯溶液中少量游离的酸进行酯化反应，新的酯化反应就生成了新的酯和新的醇。即：酯脱OR′，醇脱氢，类比于酯化反应中的“酸脱羟基，醇脱氢”
羧酸分子中的α H被取代的反应：
羧酸用LiAlH4还原时，可生成相应的醇：RCOOHRCH2OH
醛与氢氰酸的加成反：
醛、酮与NH3加成反应制备胺：
醛、酮与醇加成反应制备半缩醛：
卤代烃跟氰化钠溶液反应再水解可得到羧酸：CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH
卤代烃与炔钠的反应：2CH3C≡CH＋2Na2CH3C≡CNa＋H2↑
CH3C≡CNa＋CH3CH2ClCH3C≡CCH2CH3＋NaCl
3．根据描述推断有机物结构示例
序号 题给叙述 推断结论
(1) 芳香化合物 该化合物含有苯环
(2) 某有机物能与FeCl3溶液发生显色反应 该有机物含有酚羟基
(3) 某有机物G不能与FeCl3溶液发生显色反应，但水解产物之一能发生此反应 G中不含酚羟基，水解后的生成物中含有酚羟基(极有可能是酚酯)
(4) 某有机物能发生银镜反应 该有机物含有醛基或
(5) 某有机物若只含有一个官能团，既能发生银镜反应，又能发生水解反应 该有机物可能为甲酸某酯()
(6) 某有机物能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体 该有机物含有羧基
(7) 0.5 mol 某有机酸与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 g CO2 该有机酸是二元羧酸，一个分子中含有2个－COOH
(8) 某有机物的核磁共振氢谱中有4组峰，且峰面积之比为6∶2∶2∶1 该有机物含有四种不同化学环境的氢原子，且氢原子的个数之比为6∶2∶2∶1
(9) 某气态有机物的密度是同温同压下H2密度的28倍 该气态有机物的摩尔质量为56 g·mol－1
(10) 分析反应物、产物的分子式特征，根据其差异，联想已有有机化学知识，猜想可能的有机反应类型，由此确定反应物、产物的结构特点，结合框图中的其他物质，确定具体的结构。如：：对比A与B的分子式，B比A的分子式少1个H，多1个NO2，可判断反应类型可能为取代反应，A若为苯酚，则B可能为硝基苯酚
【题组训练】
1．淀粉和纤维素是重要的化工原料，二者水解得到的葡萄糖[CH2OH(CHOH)4CHO]可以制得多种高聚物，路线如下。回答下列问题：
(1)下列关于糖类的说法正确的是　　　　　(填字母)
a．淀粉和纤维素的通式都是(C6H10O5)n，两者互为同分异构体
b．核糖和脱氧核糖都是含五个碳原子的单糖
c．向纤维素水解后的溶液中加入新制Cu(OH)2溶液，无沉淀产生，说明纤维素没有水解
d．麦芽糖既能发生水解反应又能发生银镜反应
(2)异山梨醇中含有的官能团名称为　　　　　，其分子式为　　　　　
(3)A到B、D到E的反应类型分别是　　　　、　　　　　
(4)D的系统命名为　　　　　。
(5)写出J到K的化学方程式： 　　　　　　　　　　　　　　　
(6)H是一种高吸水性树脂，该树脂的结构简式为　　　　　　　　
(7)参照上述合成路线，请设计以乙烯和碳酸二甲酯为原料合成碳酸二乙酯()的路线
2．内酯类化合物是许多食品风味的关键气味物质之一，某γ－内酯(W)的一种合成路线如图所示。回答下列问题。
(1)已知A的沸点为161 ℃，B的沸点为155.6 ℃，其沸点差异的主要原因是　　　　　 　　　
(2)能测定B的相对分子质量的仪器是　　　　(填字母)
a．元素分析仪 b．质谱仪 c．红外光谱仪 d．核磁共振氢谱仪
(3)C中所含官能团的名称为　　 　　
(4)A→B的反应类型为　　　　　 　；D→E的反应条件X为　　　　　　　　
(5)E→F的化学方程式为 　
(6)吡啶()中含有与苯类似的大π键,则吡啶中氮原子的价层孤电子对占据的轨道为　 (填字母)
a．2s轨道 b．2p轨道 c．sp2杂化轨道 d．sp3杂化轨道
(7)同时满足下列条件的W的同分异构体(不考虑立体异构)有　　　　种；写出其中核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为9∶2∶2∶1的结构简式　　　　　　　　 (写出一种即可)
①含有一个苯环且苯环上有三个取代基的芳香族化合物
②遇Fe3+显紫色
③1 mol该同分异构体可消耗2 mol NaOH
(8)参考上述合成路线，设计以丙酮和(CH3CO)2O为原料合成的路线，无机试剂任选
3．化合物L(VX－548)作用于周围神经，能够避免药物的成瘾性，缓解中度至重度手术后疼痛。合成路线如图所示，回答下列问题
(1)L中含氧官能团的名称为　　　　　　　　　　　　　
(2)B的名称为　　　　　　　　　　
(3)写出E→F的化学方程式 　　　　　　　　　　　　　　　　
(4)G分子中有　　　　个手性碳原子
(5)符合下列条件的K的同分异构体有　　　　种
①存在结构且含两个取代基
②能与NaHCO3反应
③含有－NH2
(6)化合物C转化为化合物D分为两步,其中第一步是通过分子内加成反应构建五元环结构生成化合物M，然后进行分子内脱水生成化合物D。则M的结构简式为　　　　　 　，第二步的反应类型为　　　　　　
4．甲磺司特(M)是一种在临床上治疗支气管哮喘等疾病的药物。M的一种合成路线如下(部分试剂和条件省略)。回答下列问题：
(1)A的化学名称为　　　　　　
(2)B→C的反应类型为　　　　　　
(3)D的结构简式为　　　　　　　　　　
(4)由F生成G的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　
(5)G和H相比，H的熔、沸点更高，原因为　　　　　　　　　　　　　　　
(6)同时满足下列条件的I的同分异构体共有　　　　种
(a)核磁共振氢谱显示为4组峰，且峰面积比为3∶2∶2∶2
(b)红外光谱中存在C==O和对硝基苯基()的吸收峰
其中一种结构可以通过水解反应得到化合物H，符合该要求的结构简式为　　　　　　
5．罗格列酮(F)是一种抗糖尿病药物，其合成路线如图所示，回答下列问题。
已知:＋＋H2O (R1、R2、R3、R4为烃基或氢原子)
(1)C的名称为　　　　　　　　　，D中含氧官能团的名称为　　　　　　　
(2)D()中键角α　　　(填“＞”“＜”或“＝”)β，E→F的反应类型为　　　　　　
(3)写出D→E的化学方程式 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
(4)B有多种同分异构体，写出符合下列条件的结构简式　　　　　　　　　
①遇FeCl3溶液能发生显色反应
②核磁共振氢谱图显示有4组峰，且峰面积之比为6∶4∶1∶1
(5)请结合上述流程，设计以为原料制备的路线(其他试剂任选)
6．聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一种可降解的聚酯类高分子材料，在材料的生物相容性方面有很好的应用前景。PPG的一种合成路线如下，回答下列问题：
已知：R1CHO＋R2CH2CHO
(1)由A生成B的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　
(2)C的化学名称为　　　　　
(3)由B生成C的反应类型为　　　　　　
(4)F的结构简式为　　　　　　
(5)由D和G生成PPG的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　
(6)写出能同时满足下列条件的D的同分异构体的结构简式　　　　　　　　
①能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体
②既能发生银镜反应,又能发生水解反应
③核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积比为6∶1∶1
(7)若PPG平均相对分子质量为10 000,则其平均聚合度约为　　　　　(填字母)。
a．48 b．58 c．75 d．102
7．某种药物中间体G的合成路线如下，回答下列问题：
已知：2CH3COOC2H5CH3COCH2COOC2H5＋C2H5OH
(1)物质A的化学名称为　　　　　，其中碳原子的杂化方式有　　　　　种
(2)A→B的反应条件为　　　　　　　　，F→G的反应类型为　　　　　
(3)写出C→D的化学方程式 　　　　　　　　　　　　　　　　
(4)X的结构简式为　　　　　　　　，E中含氧官能团的名称为　　　　　　　　
(5)有机物J(1 mol J与足量银氨溶液反应生成2 mol Ag)是C的同系物,相对分子质量比C小42，符合下列条件的J的同分异构体有　　　　种(不包括立体异构)。
ⅰ.含有苯环;ⅱ.只含有一种含氧官能团,一个碳原子最多与一个官能团连接;ⅲ.1 mol该物质与足量银氨溶液反应生成4 mol Ag
8．维生素B7是生物体内合成维生素C的必要物质,其一种合成路线如图所示(Ph代表苯基，部分反应条件略去)，回答下列问题
(1)A中的官能团名称为　　　　　　
(2)A与Br2发生加成反应生成B，B的名称为　　　　　
(3)D的分子式为C19H18N2O5，则D的结构简式为　　　　　　
(4)B→C的化学方程式为 　　　　　　　　　　　　　
(5)M比C的分子组成少2个氧原子，M的同分异构体中，同时满足下列条件的有　　　　　种(不考虑立体异构)，写出其中一种含有手性碳原子的同分异构体的结构简式　　　　　　　　
①含有2个
②含有2个苯基(C6H5－)
③含有2个甲基
(6)参照上述合成路线，设计以和苯胺为原料制备的合成路线(其他无机试剂及四个C以下的有机试剂任选)
9．某新型药物P的合成路线如下。
(1)A与FeCl3溶液反应显紫色。A中所含官能团的名称是　　　　　
(2)C→D所需的试剂和条件为　　　　　　　　　　　　　　　　　　
(3)D→E的化学方程式是 　　　　　　　　　　　　　　　　
(4)H→I的过程中还产生了CH3OH，I和CH3OH的物质的量之比是　　　　　
(5)下列说法正确的是　　　　　(填字母)。
a．E→F在Na2CO3/DMF条件下进行，推测Na2CO3能吸收HBr，提高F的产率
b．F→G过程中，Sn2+转化为Sn4+，则n(氧化剂)∶n(还原剂)＝1∶3
c．K→L的反应类型是取代反应
(6)已知：M→P过程中M分子中的一个氮原子杂化类型发生了改变，生成1 mol P的同时还生成3 mol甲醇。P分子中含两个六元环和一个五元环，P的结构简式是　　　　　
(7)已知：，由I经过三步反应合成J，路线如下
其中第一步NH2OH只断裂O－H，写出中间产物Q、R的结构简式：　　　　　、　　　　　
10．以化合物Ⅰ为原料，利用代谢工程和合成生物学技术可实现苯乙烯的绿色合成，进而制备各种高级芳醇，合成路线如图(微生物酶、部分反应条件略)
已知：RBrRMgBr
(1)化合物Ⅰ的分子式为　　　　　；其中含氮官能团的名称为　　　　　
(2)对化合物Ⅱ,分析预测其可能的化学性质，完成下表。
序号 反应试剂、条件 反应形成的新结构 反应类型
a
b 酯化反应
(3)反应②的化学方程式可表示为Ⅱ===Ⅲ+Z,化合物Z为　　　　　(填化学式)。
(4)化合物Ⅳ的某同分异构体含有苯环，在核磁共振氢谱图上只有4组峰，且峰面积之比为1∶2∶2∶3，其结构简式为　　　　　(写一种)
(5)关于上述合成路线中的相关物质及转化，下列说法正确的有　　　　　(填字母)。
A．化合物Ⅰ与混合，最多可生成2种二肽
B．反应①中，有C－H和C－N的断裂
C．反应③中，存在碳原子杂化方式的改变，且有手性碳原子形成
D．若反应④是原子利用率为100%的反应，则另一反应物为直线形分子
(6)参考上述合成路线，以苯、(CH3)3COH为原料合成
①由(CH3)3COH合成，第一步反应的化学方程式为 　　　　　　　　　　　　　(注明反应条件)
②从苯出发，第一步反应的化学方程式为 　　　　　　　　　　　　　　　　(注明反应条件)
【有机合成与推断解题策略】答案
1．(1)bd
(2)羟基、醚键　C6H10O4
(3)氧化反应　缩聚反应
(4)2－羟基丙酸
(5)
(6)(或)
(7)CH2==CH2
(或CH2==CH2)
解析：(1)淀粉和纤维素虽然均可用(C6H10O5)n表示，但n值不同，故不是同分异构体关系，a错误。核糖的分子式为C5H10O5，脱氧核糖的分子式为C5H10O4，均为含五个碳原子的单糖，b正确。纤维素水解后应先调节pH为碱性，再加入新制Cu(OH)2溶液，c错误。麦芽糖是二糖，可以发生水解反应，麦芽糖也是还原糖，可以发生银镜反应，d正确。
(2)根据异山梨醇的结构简式可知，其含有的官能团为羟基和醚键，分子式为C6H10O4。
(3)葡萄糖在酶的作用下转化为乙醇，即A为乙醇，乙醇(A)催化氧化得到乙醛(B)，乙醛与HCN加成得到(C)，水解生成(D)，发生缩聚反应得到聚乳酸(E)。故A→B是氧化反应，D→E是缩聚反应。
(4)的系统命名为2－羟基丙酸。
(6)和HBr反应生成(F)，发生消去反应得到(注意是碱性环境,没有酸化)，发生加聚反应得到(H)。
(7)仿照J→K逆推，可知目标产物由与HOCH2CH2OH得到，故应先由原料乙烯得到HOCH2CH2OH。
2．(1)环己醇存在分子间氢键　
(2)b　
(3)(酮)羰基
(4)氧化反应　NaOH水溶液、加热
(5)
(6)c　
(7)24　(或)
(8)(合理即可)
解析：(1)A中含有醇羟基，能形成分子间氢键，所以其沸点高于环己酮。
(2)元素分析仪可以用来确定有机化合物中的元素组成，a不符合题意。质谱仪能根据质荷比最大的碎片离子确定物质的相对分子质量，b符合题意。红外光谱仪主要提供化学键和官能团的结构信息，可用于鉴定分子结构，c不符合题意。核磁共振氢谱仪能测出有机物中氢原子的种类以及数目之比，d不符合题意。
(3)根据C的结构简式可知，其官能团的名称为(酮)羰基。
(4)A→B发生的是羟基转化为酮羰基的反应，属于氧化反应；D →E发生卤代烃的水解反应，条件是NaOH水溶液、加热。
(5)E→F发生的是取代反应，化学方程式为。
(6)吡啶是平面结构，氮原子为sp2杂化；氮原子价电子数为5，形成2个σ键，其提供1个单电子参与形成大π键，剩余孤电子对占据sp2杂化轨道，故选c。
(7)W的分子式为C10H14O2，不饱和度为4，其同分异构体为含有一个苯环且苯环上有三个取代基的芳香族化合物，说明除了苯环外，不含有不饱和键；遇Fe3+显紫色，说明含有酚羟基；1 mol该同分异构体可消耗2 mol NaOH，说明苯环上含有两个酚羟基。则苯环上的三个取代基分别是－OH、－OH、－C4H9，先固定两个羟基，共有、、6种情况，－C4H9有、、、4种情况，所以共有4×6=24(种)同分异构体；核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为9∶2∶2∶1，说明其含有3个处于相同化学环境的甲基，满足条件的同分异构体为、。
(8)观察目标产物的结构简式，其与G分子类似,故需要构建一个与F具有相同官能团的物质，即构建一个酮羰基和酯基，故模仿C→F的各步流程可得出合成思路为丙酮与溴发生取代反应生成，发生水解反应生成，与乙酸酐发生取代反应生成，发生F→G的反应得到目标产物
3．(1)酰胺基、醚键　
(2)丙二酸二甲酯
(3)＋H2　
(4)2　
(5)20　
(6)　消去反应
解析：(1)L中含氧官能团的名称为酰胺基、醚键。
(2)由A、C的结构简式及B的分子式可知，B为CH3OOCCH2COOCH3,名称为丙二酸二甲酯。
(3)D在稀硫酸条件下发生水解，得到E，故E的结构简式为。E与氢气反应生成F，化学方程式为+H2。
(4)用“*”标记G分子中的手性碳原子，如图所示，。
(5)K的同分异构体的结构中存在、－NH2、－COOH，且 上连有两个取代基，结合K的分子式可知，取代基有两种可能，一种是－NH2和－CH2COOH，另一种为－CH2NH2和－COOH。当中连接两个结构不同的取代基时，有10种结构，因此符合题给条件的同分异构体共有20种。
(6)C→D过程中，第一步为化合物C中2号碳原子的碳氢键断裂，与1号碳原子的碳氧双键发生加成反应,，则M的结构简式为；结合D的结构可知，M→D发生消去反应。
4．(1)丙烯酸
(2)加成反应
(3)
(4)+HNO3+H2O
(5)均为分子晶体，H可以形成分子间氢键
(6)6　
解析：(1)根据A→B的反应条件，结合A的分子式和B的结构简式，可知道A→B为A和甲醇的酯化反应，故A的结构简式为CH2==CH－COOH，名称为丙烯酸。
(2)对比B和C的结构，可知B→C为加成反应。
(3)根据C→D的反应条件，并结合E的结构简式，可知D为。
(4)根据E、L的结构，可以推出K的结构为。对比和I的结构，可得H为。根据F→G的反应条件，可知F→G是硝化反应，结合F的分子式可知F为，G为。F→G反应的化学方程式为+HNO3+H2O。
(5)H、G均为分子晶体，H可以形成分子间氢键，故H的熔、沸点更高。
(6)满足条件的结构有、、、、、，共6种。其中水解能得到H的是。
5．(1)对氟苯甲醛(或4－氟苯甲醛)　醚键、醛基
(2)＞　还原反应
(3)＋＋H2O
(4)、
(5)
解析：(1)C的结构简式为，其名称为对氟苯甲醛或4－氟苯甲醛；结合D的结构简式可知，D中含氧官能团的名称为醚键、醛基。
(2)两处N、O的杂化类型相同，O的孤电子对数多于N，孤电子对数越多，对成键电子对的斥力越大,导致其键角越小，故键角α＞β；D与发生已知信息的反应生成E，E中含碳碳双键，E→F的反应中，E中的碳碳双键变为单键，属于“加氢”的反应，反应类型为还原反应。
(3)结合已知信息可知，D→E的化学方程式为＋＋H2O。
(4)B的结构简式为，其同分异构体遇FeCl3溶液能发生显色反应，说明结构中含有酚羟基，则结构上除了苯环和酚羟基外，还剩余2个氮原子、2个碳原子，核磁共振氢谱图显示有4组峰，且峰面积之比为6∶4∶1∶1，说明结构中含有2个对称的甲基、2个对称的氨基，则满足条件的结构简式为、。
(5)先发生氧化反应生成，两分子发生已知信息的反应生成，发生还原反应得到目标产物
6．(1)＋Cl2＋HCl
(2)环戊烯　
(3)消去反应
(4)HOCH2CH2CHO
(5)nHOOC(CH2)3COOH＋nHOCH2CH2CH2OH＋(2n－1)H2O
(6)
(7)b
解析：A与氯气在光照条件下发生取代反应生成B，则A为环戊烷，B发生消去反应生成C，C为；C发生氧化反应生成D，D为HOOC(CH2)3COOH，由已知信息可知乙醛与甲醛反应生成F，F为HOCH2CH2CHO，F与氢气发生加成反应生成G，G为HOCH2CH2CH2OH，D与G发生缩聚反应生成PPG(聚戊二酸丙二醇酯)。
(6)①能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体，说明含有羧基；②既能发生银镜反应，又能发生水解反应，说明含有甲酸形成的酯基，其中核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积比为6∶1∶1的是。
(7)根据结构简式可知链节的式量是172,所以若PPG平均相对分子质量为10 000，则其平均聚合度约为58，答案选b。
7．(1)邻二甲苯(或1，2－二甲苯)　2
(2)酸性高锰酸钾溶液　还原反应
(3)＋2CH3COOC2H5＋2C2H5OH
(4)CH2==CHCN　酮羰基、酯基
(5)9
解析：A经反应生成B，B与C2H5OH在浓硫酸催化作用下生成C，由C的结构和B的分子式可推知B为，由B的结构结合A的分子式可推知A为，C与CH3COOC2H5在C2H5ONa、酸性条件下发生已知反应生成D，可得D的结构为，D与X发生加成反应生成E，由D和E的结构式可推知X为CH2==CHCN，E在一定条件下发生水解反应生成F，F在一定条件下发生还原反应生成G。
(5)根据题意，1 mol J与足量银氨溶液反应生成2 mol Ag，说明J中含有1个醛基或甲酸形成的酯基；J的相对分子质量比C小42，说明J的分子式与C相差3个“CH2”。符合ⅰ.含有苯环；ⅱ.只含有一种含氧官能团，一个碳原子最多与一个官能团连接；ⅲ.1 mol该物质与足量银氨溶液反应生成4 mol Ag的J的同分异构体的结构有、、、，共3＋2＋1＋3＝9种。
8．(1)羧基、碳碳双键
(2)2，3－二溴－1，4－丁二酸
(3)(或)
(4)＋2＋2HBr
(5)4　
(6)
解析：(3)C与COCl2反应生成D，D与乙酸酐反应生成E，结合C、E结构简式可推出D为或。
(5)M比C的分子组成少2个氧原子，①含有2个；②含有2个苯基；③含有2个甲基；结合C的结构简式分析可知，符合条件的同分异构体有：
、、、，共4种，其中存在手性碳原子的为
9．(1)(酚)羟基、氟原子(碳氟键)
(2)浓硝酸、浓硫酸、加热
(3)＋H2O＋CO2↑＋C2H5OH
(4)1∶2　(5)abc
(6)
(7)　
解析：A与FeCl3溶液反应显紫色，所以A中含有酚羟基，再结合A的分子式和D的结构简式可以得出A的结构简式是，结合B的分子式与D的结构简式，可以得出B为，结合D的结构简式与C的分子式可以得到C的结构简式是，D在酸性及加热的条件下反应生成E，所以E为，F经过还原反应生成G，结合F的结构简式和G的分子式可以得到G为。J反应生成K，结合J的结构简式和K的分子式可以得到K为，根据M和G的结构简式可以推断出L的结构简式为。M→P过程中M分子中的一个氮原子杂化类型发生了改变，生成1 mol P的同时还生成3 mol甲醇。P分子中含2个六元环和1个五元环,则P的结构简式是。
(1)由上述分析可知，A中的官能团为(酚)羟基、氟原子(碳氟键)。
(2)对比C、D的结构简式可知，C发生硝化反应生成D，所以C→D所需的试剂和条件为浓硝酸、浓硫酸、加热
(3)由上述分析可知，D在酸性环境及加热的条件下反应生成E，化学方程式为
＋H2O＋CO2↑＋C2H5OH。
(4)H→I的过程中还产生了CH3OH，结合H、CH3C(OCH3)3和I的结构简式可以推知，I与生成CH3OH的物质的量之比为1∶2。
(5)E和C3H7Br发生取代反应生成F，同时生成了HBr，该反应在Na2CO3/DMF条件下进行，推测Na2CO3能吸收HBr，可提高F的产率，a正确；F发生还原反应生成G，硝基转化为氨基，氮元素化合价降低了6，若Sn2+转化为Sn4+，锡元素化合价升高2，则n(氧化剂)∶n(还原剂)＝1∶3，b正确；由分析可知，K和SOCl2发生取代反应生成L，c正确。
(6)M→P过程中M分子中的一个氮原子杂化类型发生了改变，生成1 mol P的同时还生成3 mol甲醇，结合H和CH3C(OCH3)3反应生成I的反应原理可知，CH3C(OCH3)3提供的三个－OCH3在成环时逐一被替换生成CH3OH，最终P分子含有2个六元环和1个五元环，则P分子的结构简式为。
(7)I与NH2OH加成时只断裂NH2OH中的O－H，先得到加成产物Q，随后脱去CH3OH生成中间体R，R再发生异构化反应得到J。则Q为，R为
10．(1)C9H11NO2　氨基
(2)H2、催化剂、△　加成反应　CH3CH2OH、浓硫酸、加热　(也可选用其他醇,且对应酯的结构简式书写正确即可)
(3)CO2　
(4)或
(5)BC
(6)①＋H2O
②＋Br2＋HBr↑
解析：(1)由化合物Ⅰ的结构简式可得其分子式为C9H11NO2；其中含氮官能团的名称为氨基。
(2)Ⅱ中碳碳双键在催化剂及加热条件下与氢气加成得到，即反应类型为加成反应；Ⅱ中含有羧基，和乙醇等物质在浓硫酸催化、加热条件下发生酯化反应生成酯。
(3)反应②的化学方程式可表示为Ⅱ===Ⅲ＋Z，结合质量守恒可知，化合物Z为CO2。
(4)化合物Ⅳ中除苯环外含有2个碳原子、1个氧原子、3个氢原子，同时有1个不饱和度,其同分异构体含有苯环,在核磁共振氢谱图上只有4组峰,且峰面积之比为1∶2∶2∶3，则含有甲基；若含有2个取代基，则2个取代基分别为甲基、醛基，结构简式为；若含有1个取代基，则含有酮羰基，结构简式为。
(5)化合物Ⅰ与混合，化合物Ⅰ可以相互结合生成二肽，可以相互结合生成二肽，化合物Ⅰ与也可以相互结合生成2种二肽，则可生成4种二肽，A错误；反应①中有C－H和C－N的断裂，B正确；反应③中，双键碳原子转化为饱和碳原子，则存在C原子杂化方式由sp2转化为sp3，中*处的碳原子为手性碳原子，C正确；若反应④是原子利用率100%的反应，结合质量守恒可知，另一反应物为水，水分子为V形分子，D错误。
(6)①由(CH3)3COH合成，则醇首先发生消去反应引入碳碳双键得到(CH3)2CCH2，该物质再发生题中反应③的反应转化为，故第一步反应的化学方程式为＋H2O；②由(CH3)3COH合成，再发生题中Ⅳ转化为Ⅵ的反应生成目标产物，故从苯出发，第一步反应是在苯环引入溴原子生成，再将溴苯转化为进行后续反应，故从苯出发,第一步反应的化学方程式为＋Br2＋HBr↑。
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