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届 高 三 月 质 量 检 测 ?????? 化 学
２ ０ ２ ６ ３
参 考 答 案 、 提 示 及 评 分 细 则
【 答 案 】
１ ． C
【 解 析 】 在 饱 和 溶 液 中 加 入 几 滴 鸡 蛋 清 液 振 荡 有 固 体 析 出 是 盐 析 现 象 故 选
( N H ４ ) ２ S O ４ , , , . C .
【 答 案 】
２ ． D
【 解 析 】 聚 丙 烯 的 链 节 是 H 错 误 甲 烷 分 子 没 有 孤 电 子 对 错 误 氟 化 钙 电 子 式 为
, ; , ;
－ H ２ C C 　 A B
C H ３
错 误
, C .
【 答 案 】
３ ． A
【 解 析 】 个 胶 体 粒 子 是 很 多 分 子 聚 在 一 起 所 以 胶 体 粒 子 数 远 小 于 N 错 误
１ F e ( O H ) ３ F e ( O H ) ３ , ０ ．０ １ A , A ; １
个 有 两 个 极 性 键 极 性 键 总 数 就 是 N 正 确 ２ － ２ － ＋ 所 以 溶 液
H ２ O ２ O － H , ２ A , B ; C r ２ O ７ ＋ H ２ O ???????????? ?????? ２ C r O ４ ＋ ２ H ,
中 ２ －
C r ２ O ７ 实 际 数 目 小 于 N
０ ．１ A 正 确 标 况 下 是 固 体 且 为 分 子 晶 体 质 量 的
, C ; S O ３ , S O ３ 的 物 质 的
,８ ０ g S O ３
量 是 正 确
１ m o l , D .
【 答 案 】
４ ． B
【 解 析 】 过 氧 化 钠 水 氧 气 不 能 拆 成 离 子 形 式 项 正 确 等 体 积 等 浓 度 的 硫 酸 铝 溶 液 和 氢 氧 化 钡 溶 液 混 合
、 、 , A ; 、 ,
铝 离 子 和 氢 氧 根 离 子 物 质 的 量 之 比 为 应 该 产 生 氢 氧 化 铝 沉 淀 项 错 误 氯 化 二 氨 合 银 是 强 电 解 质 要
１ ∶ １ , , B ; ,
拆 成 离 子 形 式 项 正 确 过 量 的 次 氯 酸 根 与 氢 离 子 结 合 为 次 氯 酸 项 正 确 故 选
, C ; , D . B .
【 答 案 】
５ ． D
【 解 析 】 牺 牲 阳 极 法 为 原 电 池 原 理 无 电 源 装 置 中 存 在 电 源 为 电 解 池 铁 为 阴 极 若 阴 极 区 没 有 蓝 色 沉 淀
A ． ( ) , , ( ,
证 明 铁 被 保 护 属 于 外 加 电 流 法 错 误 制 备 碳 酸 氢 钠 要 将 通 入 饱 和 氨 盐 水 中 错 误 酸 性 高 锰
) , , A ; B ． , C O ２ , B ; C ．
酸 钾 溶 液 分 别 滴 入 苯 和 甲 苯 中 甲 苯 能 使 酸 性 高 锰 酸 钾 溶 液 褪 色 原 因 是 甲 基 被 氧 化 不 能 说 明 甲 基 使 苯 环 活
, , ,
化 错 误 与 互 溶 沸 点 不 同 可 以 用 蒸 馏 法 分 离 正 确
, C ; D ．C C l ４ C H ２ C l ２ , , , D .
【 答 案 】
６ ． C
【 解 析 】 是 短 周 期 中 主 族 元 素 原 子 半 径 最 大 的 原 子 故 为 元 素 基 态 原 子 中 的 轨 道 均 只 有 一
M , M N a ; X 、 Q ２ p
个 未 成 对 电 子 即 ２ ２ １ 和 ２ ２ ５ 为 元 素 和 元 素 由 图 知 有 两 根 共 价 键 且 原 子 半 径 小 于 所
, １ s ２ s ２ p １ s ２ s ２ p , B F , Z , X ,
以 为 元 素 同 周 期 的 原 子 半 径 最 小 只 有 一 根 共 价 键 故 为 元 素 与 之 间 形 成 配
Z O ; X 、 Y 、 Z 、 Q , Q , , Q F , B F
位 键 有 四 根 共 价 键 故 为 元 素 第 一 电 离 能 正 确 最 高 价 含 氧 酸 酸 性 碳 酸 硼 酸 正
; Y , Y C . O ＞ C ＞ B , A ; : ＞ , B
确 臭 氧 是 极 性 分 子 错 误 化 合 物 中 碳 和 氧 等 存 在 共 价 键 内 界 和 外 界 存 在 离 子 键 为 缺 电 子 原 子
; , C ; S D B , , B ,
－ 有 孤 对 电 子 故 与 之 间 存 在 共 价 键 和 配 位 键 即 化 合 物 中 存 在 配 位 键 共 价 键 离 子 键 正 确
F , B F , S D B 、 、 , D .
故 选 C .
【 答 案 】
７ ． B
【 解 析 】 与 分 别 与 足 量 加 成 后 是 同 一 种 物 质 错 误 与 所 含 官 能 团 不 完 全 一 样 红 外 光 谱 有 区
M N H ２ , A ; M N ,
别 正 确 没 有 手 性 碳 错 误 和 中 所 含 碳 原 子 杂 化 类 型 相 同 错 误
, B ; N , C ; M N , D .
高 三 化 学 试 题 参 考 答 案 第 页 共 页
【 　 　　　　１ ( ７ ) 】
【 答 案 】
８ ． A
【 解 析 】 反 应 中 氧 化 剂 和 还 原 剂 物 质 的 量 之 比 为 错 误 中 价 层 电 子 对 数 为 正 确 每 消 耗
８ ∶ １ , A ; P H ３ ４ , B ;
作 还 原 剂 的 只 有 且 磷 的 化 合 价 升 高 了 故 转 移 电 子 为 正 确 硫 酸 根 的 价 层 电
１ １ m o l P H ３ , ３ m o l , ８ , ２ ４ m o l , C ;
子 对 数 为 空 间 结 构 为 正 四 面 体 形 正 确 故 选
４ , , D ; A .
【 答 案 】
９ ． C
【 解 析 】 葡 萄 糖 转 化 为 葡 萄 糖 二 酸 钾 碳 元 素 平 均 化 合 价 升 高 发 生 氧 化 反 应 因 此 电 极 为 阳 极 电 极
A ． , , , N , M
为 阴 极 阳 极 电 势 阴 极 电 势 正 确 中 的 平 均 化 合 价 与 葡 萄 糖 相 比 也 升 高 说 明
. ＞ , A ; B ．C ６ H １１ O ７ K C , C ６ H １１ O ７ K
也 为 氧 化 产 物 也 可 以 是 阳 极 电 解 产 物 正 确 电 极 反 应 式 为 － － 同 时
, , B ; C ． M ２ H ２ O ＋ ２ e ?????? ?????? H ２ ↑ ＋ ２ O H ,
－ 通 过 阴 离 子 交 换 膜 向 阳 极 移 动 － 生 成 的 速 率 与 迁 移 速 率 相 等 － 物 质 的 量 不 变 但 溶 液 的 体 积
O H , O H , O H .
逐 渐 减 小 因 此 附 近 溶 液 的 逐 渐 增 大 错 误 阳 极 处 的 电 极 反 应 式 为 － －
, M p H , C ; D ． C ６ H １ ２ O ６ ＋ ８ O H － ６ e ?????? ??????
２ － 生 成 所 用 电 子 为 ５ ．４
( C ６ H ８ O ８ ) ＋ ６ H ２ O , ０ ．９ m o l C ６ H ８ O ８ K ２ η
５ ．４ m o l , ( C ６ H ８ O ８ K ２ ) ＝ × １ ０ ０ ％ ＝ ９ ０ ％ . D
６
正 确 .
【 答 案 】
１ ０ ． D
【 解 析 】 氢 碳 比 相 同 时 升 高 温 度 的 平 衡 转 化 率 减 小 H 项 错 误 v ２ m o l × ５ ０ ％
A ． , , C O ２ , Δ ＜ ０ , A ; B ． ( C O ２ ) ＝ ＝
２ L × ５ m i n
é ù
－ １ － １ n
项 错 误 同 一 条 件 下 氢 碳 比 êê ( H ２ ) úú越 大 的 平 衡 转 化 率 越 高 故 氢 碳 比
０ ．１ m o l ?????? L ?????? m i n , B ; C ． ?n ? , C O ２ , :
( C O ２ )
n 起 始 p 起 始
项 错 误 恒 容 恒 温 容 器 中 气 体 的 压 强 与 物 质 的 量 成 正 比 的 分 压
① ＞ ② ＞ ③ , C ; D ． , ,n 平 衡 ＝ p 平 衡 , C H ３ O C H ３
n ３ ３
p ( C H O C H )
总 当 其 不 再 改 变 时 说 明 该 反 应 已 达 到 化 学 平 衡 状 态 项 正 确
( C H ３ O C H ３ ) p
＝ n 总 × , , , D .
【 答 案 】
１ １ ． C
【 解 析 】 中 号 原 子 采 用 ２ 杂 化 号 原 子 采 用 ３ 杂 化 故 选 项 错 误 催 化 剂 所
A ． １ N s p ,２ N s p , A ; B ． I L S
含 的 阴 离 子 为 其 中 键 与 键 数 目 之 比 为 故 选 项 错 误 结 合 转 化 流 程
, π σ ３ ∶ ２ ０ , B ; C ．
中 与 正 负 电 荷 结 合 及 最 终 产 物 可 知 方 框 内 中 间 产 物
, ,
的 结 构 简 式 为 故 选 项 正 确 若 将 换 为 甲 硫 醇 与 丙 烯 酸 发 生 上 述 反 应 则
, C ; H ２ S ( C H ３ S H ) ,
最 终 产 物 的 结 构 简 式 为 故 选 项 错 误
H O O C C H ２ C H ２ S C H ３ , D .
【 答 案 】
１ ２ ． D
【 解 析 】 在 溶 液 中 存 在 电 离 平 衡 ＋ － － ＋ ２ － 随 着 的 增 大 的 物
A ． H ２ S : H ２ S ???????????? ?????? H ＋ H S 、 H S ???????????? ?????? H ＋ S , p H , H ２ S
质 的 量 分 数 逐 渐 减 小 － 的 物 质 的 量 分 数 先 增 大 后 减 小 ２ － 的 物 质 的 量 分 数 逐 渐 增 大 依 次 代
, H S , S , ① 、 ② 、 ③
表 － ２ －
H ２ 的 物 质 的 量 分 数 随 的 变 化 项 错 误 由 和 交 点 的 可 知 K
S 、 H S 、 S p H , A ; B ． ① ② p H ＝ ７ a１ ( H ２ S ) ＝
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【 　 　　　　２ ( ７ ) 】
－ ７ 的 水 溶 液 该 项 中 溶 液 是 因 为 额 外 加 入 了 酸 电 荷 守 恒 表 达 式 中 缺
１ × １ ０ ,０ ．１ m o l / L H ２ S p H ≈ ４ , p H ＝ １ ,
少 额 外 加 入 的 酸 根 阴 离 子 浓 度 项 错 误 滴 定 终 点 溶 液 呈 碱 性 而 甲 基 橙 的 变 色 范 围 为 故 不 能
, B ; C ． , ３ ．１ ~ ４ ．４ ,
用 甲 基 橙 作 该 反 应 的 指 示 剂 项 错 误 溶 液 中 存 在 水 解 平 衡 ２ － － － 忽 略 第
, C ; D ．N a ２ S S ＋ H ２ O ???????????? ?????? H S ＋ O H (
c － c － c － c － c ＋
二 步 水 解 第 一 步 水 解 平 衡 常 数 K ２ － ( H S ) ?????? ( O H ) ( H S ) ?????? ( O H ) ?????? ( H )
) , h ( S ) ＝ c ２ － c ２ － c ＋
( S ) ＝ ( S ) ?????? ( H ) ＝
K w － １ ４ x ２
１ × １ ０ 设 水 解 的 ２ － 的 浓 度 为 x 则 解 得 x ２ － 的 水 解 率
K a２ － １ ３
( ＝ ＝ ０ ．１ , S m o l / L , x ＝ ０ ．１ , ≈ ０ ．０ ６ ２ , S
H ２ S ) １ × １ ０ ０ ．１ －
约 为 ０ ．０ ６ ２ m o l / L 故 溶 液 中 存 在 c ＋ c － c ２ － 项 正 确
× １ ０ ０ ％ ＝ ６ ２ ％ , : ( N a ) ＞ ( H S ) ＞ ( S ) , D .
０ ．１ m o l / L
【 答 案 】
１ ３ ． A
【 解 析 】 中 溶 液 黄 色 加 深 说 明 － 的 加 入 使 ３ ＋ － － 的 平 衡 正 向 移 动 但 平 衡 常 数 不
A ． ① , C l F e ＋ ４ C l ???????????? ?????? [ F e C l ４ ] ,
变 错 误 由 到 溶 液 变 为 浅 绿 色 说 明 生 成 ３ － 并 消 耗 ３ － 正 确 实 验 中 无
, A ; B ． ③ ⑤ , , [ F e ( C ２ O ４ ) ３ ] [ F e F ６ ] , B ; C ． ④
明 显 现 象 说 明 该 条 件 下 ３ － 不 能 氧 化 － 生 成 该 条 件 下 其 氧 化 性 弱 于 正 确 反 应 ３ ＋
, [ F e F ６ ] I I ２ , I ２ , C ; D ． F e ＋
２ － ３ － 为 可 逆 反 应 溶 液 中 存 在 游 离 的 ３ ＋ 正 确
３ C ２ O ４ ???????????? ?????? [ F e ( C ２ O ４ ) ３ ] , F e , D .
【 答 案 】
１ ４ ． B
【 解 析 】 根 据 晶 胞 的 组 成 可 算 出 晶 胞 中 ＋ 个 数 为 １ １ ２ － 个 数 为 ３ ＋ 和
A ． , L i ８ × ＋ ６ × ＋ ４ ＝ ８ , O ８ × ４ ＝ ３ ２ , M n
８ ２
４ ＋ 个 数 为 根 据 确 定 化 学 式 中 的 电 荷 守 恒 正 确
M n ４ × ４ ＝ １ ６ , , A ;
图 中 锰 离 子 ３ ＋ 或 ４ ＋ 与 ２ － 的 最 近 距 离 为 １ a 错 误
B ． B ( M n M n ) O p m , B ;
４
M
晶 胞 的 化 学 式 为 根 据 一 个 晶 胞 含 个 其 晶 体 的 密 度 表 达 式 为 ８ － ３
C ． “ ” L i M n ２ O ４ , ８ L i M n ２ O ４ , N － １０ ３
A a ?????? ,
?????? ( g c m
× １ ０ )
正 确
C ;
箭 头 所 指 位 置 的 分 数 坐 标 为 ５ ５ １ 正 确
D ． ( , , ), D .
８ ８ ８
【 答 案 】 除 特 殊 标 注 外 每 空 分 共 分
１ ５ ． ( , ２ , １ ４ )
三 颈 烧 瓶 分 平 衡 气 压 使 漏 斗 内 液 体 能 顺 利 滴 下 分
(１ ) (１ ) 　 　 , (１ )
２ ＋ －
(２ ) C u ( O H ) ２ ＋ ４ N H ３ ?????? ?????? [ C u ( N H ３ ) ４ ] ＋ ２ O H
分 答 对 个 给 分
(３ ) b d (２ , １ １ )
硫 酸 四 氨 合 铜 受 热 易 失 氨 乙 组 加 热 蒸 发 时 破 坏 了 ２ ＋ 配 离 子 生 成 了 硫 酸 铜 或 者 受 热 失 去
(４ ) , [ C u ( N H ３ ) ４ ] , (
结 晶 水 所 以 固 体 呈 浅 蓝 色
) ,
(５ )c
当 滴 入 最 后 半 滴 标 准 溶 液 时 溶 液 蓝 色 刚 好 褪 去 且 半 分 钟 内 不 变 色
(６ ) N a ２ S ２ O ３ , ,
c V m
(７ )２ ．４ ６ / × １ ０ ０ ％
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【 　 　　　　３ ( ７ ) 】
【 解 析 】 仪 器 三 颈 烧 瓶 仪 器 为 恒 压 滴 液 漏 斗 优 点 是 平 衡 漏 斗 内 与 反 应 器 内 的 气 压 使 漏 斗 中 的 液
(１ ) a : . b , ,
体 能 顺 利 滴 下 .
蓝 色 沉 淀 为 与 过 量 氨 水 形 成 可 溶 性 配 离 子 离 子 方 程 式 为
(２ ) C u ( O H ) ２ , , C u ( O H ) ２ ＋ ４ N H ３ ?????? ??????
２ ＋ － 也 可 以 写 成 ２ ＋ －
[ C u ( N H ３ ) ４ ] ＋ ２ O H , C u ( O H ) ２ ＋ ４ N H ３ ?????? H ２ O ?????? ?????? [ C u ( N H ３ ) ４ ] ＋ ２ O H ＋ ４ H ２ O .
错 误 配 位 键 的 成 键 规 律 为 中 心 离 子 提 供 空 轨 道 配 体 提 供 孤 电 子 对 ２ ＋ 中 ２ ＋ 是 中 心
(３ )a : , . [ C u ( N H ３ ) ４ ] C u
离 子 提 供 空 轨 道 是 配 体 原 子 给 出 孤 电 子 对 选 项 中 成 键 粒 子 的 作 用 颠 倒 正 确 分 子 中
( ) , N H ３ ( N ) , . b : N H ３
原 子 有 对 孤 电 子 对 孤 电 子 对 与 成 键 电 子 对 的 斥 力 成 键 电 子 对 间 的 斥 力 使 键 角 被 压 缩
N １ , ＞ , H － N － H ;
形 成 ２ ＋ 时 原 子 的 孤 电 子 对 形 成 配 位 键 原 孤 电 子 对 的 斥 力 消 失 成 键 电 子 对 间 斥 力 均 匀 键
[ C u ( N H ３ ) ４ ] , N , , ,
角 变 大 故 ２ ＋ 错 误 ２ ＋ 与 形 成 稳 定 的 ２ ＋ 配 离 子 的 解 离 程 度 极
, N H ３ ＜ [ C u ( N H ３ ) ４ ] . c : C u N H ３ [ C u ( N H ３ ) ４ ] ,
小 溶 液 中 游 离 的 ２ ＋ 浓 度 远 低 于 反 应 前 并 非 不 变 正 确 ２ ＋ 中 ２ ＋ 与 个 之 间 存
, C u , . d : [ C u ( N H ３ ) ４ ] , C u ４ N H ３
在 个 配 位 键 每 个 分 子 内 部 有 个 共 价 键 则 个 ２ ＋ 含 有 的 化 学 键 数
４ , ３ N － H ; １ [ C u ( N H ３ ) ４ ] ＝ ４ ＋ ４ × ３ ＝ １ ６ ,
故 该 配 离 子 含 键 的 数 目 为 N
１ m o l １ ６ A .
产 品 呈 浅 蓝 色 的 原 因 一 水 硫 酸 四 氨 合 铜 受 热 易 失 氨 乙 组 采 用 加 热 蒸 发 的 方 式 结 晶 时 温 度 升 高 导 致
(４ ) , , ,
２ ＋ 配 离 子 被 破 坏 逸 出 配 离 子 转 化 为 普 通 的 ２ ＋ 同 时 晶 体 可 能 受 热 失 去 结 晶 水 最 终 得
[ C u ( N H ３ ) ４ ] , N H ３ , C u ; ,
到 浅 蓝 色 的 硫 酸 铜 或 x 固 体 因 此 颜 色 异 常
( C u S O ４ ?????? H ２ O ) , .
滴 定 原 理 遇 淀 粉 溶 液 变 蓝 用 标 准 液 滴 定 被 完 全 消 耗 时 蓝 色 褪 去 终 点 现 象 当 滴 入 最
(６ ) :I ２ , N a ２ S ２ O ３ I ２ ,I ２ . :
后 半 滴 标 准 溶 液 时 溶 液 的 蓝 色 刚 好 褪 去 且 半 分 钟 内 不 再 恢 复 蓝 色
N a ２ S ２ O ３ , , .
由 反 应 方 程 式 得 到 关 系 式 ２ ＋ ２ － 待 测 液 中 样 品 的 n cV － ３
(７ ) [ C u ( N H ３ ) ４ ] S O ４ ?????? H ２ O ~ C u ~ S ２ O ３ ,２ ５ ０ m L ＝ × １ ０ ×
该 样 品 中 的 质 量 分 数 为 c V m
２ ５ ０ / ２ ５ m o l [ C u ( N H ３ ) ４ ] S O ４ ?????? H ２ O ２ ．４ ６ / × １ ０ ０ ％ .
【 答 案 】 除 特 殊 标 注 外 每 空 分 共 分
１ ６ ． ( , ２ , １ ４ )
(１ )１ ２
无 号 不 给 分 分 分
(２ ) ＋ ４ ( “ ＋ ” ) (１ ) 　 　 S i O ２ (１ )
水 蒸 气 水 蒸 气
２ ＋ x ＋ △
(３ ) T i O ＋ ( ＋ １ ) H ２ x 也 可 以 写 成 无 条 件 扣 分 可 逆 符 号 不
O ?????? ?????? ?????? ?????? T i O ２ ?????? H ２ O ＋ ２ H ( ?????? ?????? ?????? ?????? ?????? ?????? , １ ,
扣 分 升 高 体 系 温 度 加 快 水 解 反 应 速 率 并 促 进 水 解 平 衡 正 向 移 动 或 提 高 沉 淀 效 率 和 转 化 率
) 　 　 , ( )
８ ０ ０ ℃
(４ )６ T i O ２ ＋ ８ N H ３ ?????? ?????? ???????????? ６ T i N ＋ N ２ ＋ １ ２ H ２ O
２ ＋ ２ － ２ － 与 乳 酸 反 应 浓 度 降 低 亚 铁 离 子 与 乳 酸 根 形 成 配 合 物 浓 度 也
(５ ) F e C O ３ (s ) ???????????? ?????? F e (a q ) ＋ C O ３ (a q ) , C O ３ ,
降 低 平 衡 向 右 移 动 使 碳 酸 亚 铁 溶 解 得 到 乳 酸 亚 铁 溶 液
, ,
防 止 ２ ＋ 被 氧 化
(６ ) F e
【 解 析 】 基 态 钛 原 子 原 子 序 数 的 电 子 排 布 式 为 ２ ２ ６ ２ ６ ２ ２ 空 间 运 动 状 态 数 由 被 电 子 占
(１ ) ( ２ ２ ) １ s ２ s ２ p ３ s ３ p ３ d ４ s .
据 的 原 子 轨 道 数 决 定 每 个 轨 道 对 应 一 种 空 间 运 动 状 态 注 意 有 个 轨 道 但 仅 有 两 个 电 子 分 别 占 据 两
, . ３ d ５ ,
个 不 同 轨 道 遵 循 洪 特 规 则 因 此 被 占 据 的 轨 道 总 数 为
( ) . , １ (１ s ) ＋ １ (２ s ) ＋ ３ (２ p ) ＋ １ (３ s ) ＋ ３ (３ p ) ＋ １ ( ４ s ) ＋
故 有 种 空 间 运 动 状 态
２ (３ d ) ＝ １ ２ , １ ２ .
根 据 题 干 中 钛 铁 矿 的 主 要 成 分 结 合 化 合 物 中 各 元 素 化 合 价 代 数 和 为 的 原 则 进 行 分 析 已 知
(２ ) F e T i O ３ , ０ :
为 价 为 价 设 的 化 合 价 为 x 则 x 解 得 x 同 时 在 酸 浸 步
F e ＋ ２ , O － ２ , T i , ( ＋ ２ ) ＋ ＋ ３ × ( － ２ ) ＝ ０ , ＝ ＋ ４ ; , “ ”
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【 　 　　　　４ ( ７ ) 】
骤 中 和 能 与 硫 酸 反 应 溶 解 而 不 与 硫 酸 反 应 所 以 酸 浸 后 滤 渣 的 主 要 成 分 是
, F e T i O ３ F e ２ O ３ , S i O ２ , “ ” S i O ２ .
２ ＋ 在 水 蒸 气 和 加 热 的 条 件 下 会 发 生 水 解 反 应 生 成 x 沉 淀 和 ＋ 离 子 方 程 式 为
(３ ) T i O , T i O ２ ?????? H ２ O H ,
水 蒸 气 水 蒸 气
２ ＋ x x ＋ 也 可 以 写 成 △ 无 条 件 扣 分 可 逆 符 号 不 扣
T i O ＋ ( ＋ １ ) H ２ O ?????? ?????? ?????? ?????? T i O ２ ?????? H ２ O ＋ ２ H ( ?????? ?????? ?????? ?????? ?????? ?????? , １ ,
分 通 入 水 蒸 气 的 作 用 升 高 体 系 温 度 加 快 水 解 反 应 速 率 因 水 解 反 应 为 吸 热 升 高 温 度 同 时 促 进 水 解 平 衡
) ; : , , ,
正 向 移 动 提 高 ２ ＋ 沉 淀 效 率 和 转 化 率
, T i O .
与 在 的 条 件 下 反 应 生 成 和 根 据 原 子 守 恒 和 电 子 守 恒 配 平 化 学 方 程 式
(４ ) T i O ２ N H ３ ８ ０ ０ ℃ T i N 、 N ２ H ２ O , ,
８ ０ ０ ℃
６ T i O ２ ＋ ８ N H ３ ?????? ?????? ???????????? ６ T i N ＋ N ２ ＋ １ ２ H ２ O .
在 溶 液 中 存 在 溶 解 平 衡 ２ ＋ ２ － 当 加 入 乳 酸 时 ２ － 会 与 乳 酸 反
(５ ) F e C O ３ : F e C O ３ (s ) ???????????? ?????? F e ( a q ) ＋ C O ３ ( a q ) . , C O ３
应 使 ２ － 的 浓 度 降 低 同 时 ２ ＋ 与 乳 酸 根 形 成 配 合 物 使 ２ ＋ 的 浓 度 也 降 低 根 据 勒 夏 特 列 原 理 溶 解 平
, C O ３ ; F e , F e , ,
衡 会 向 右 移 动 从 而 使 溶 解 得 到 乳 酸 亚 铁 溶 液
, F e C O ３ .
２ ＋ 具 有 较 强 的 还 原 性 在 空 气 中 容 易 被 氧 化 为 ３ ＋ 控 制 一 定 的 真 空 度 减 少 氧 气 的 量 可 防 止 ２ ＋ 被
(６ ) F e , F e , , , F e
氧 化 .
【 答 案 】 分
１ ７ ． (１ ５ )
酯 基 羰 基 或 酮 羰 基 分
(１ ) 、 ( ) (２ )
分
(２ ) (２ )
分 加 成 反 应 或 氧 化 反 应 分
(３ ) (２ ) 　 　 ( ) (１ )
或 或 等 答 案 合 理 得 分
(４ ) ( ) ( ) ( ２ )
分
(５ ) (２ )
分 一 步 分 条 件 不
(６ ) ( ４ , １ ,
正 确 不 给 分 )
【 解 析 】 与 甲 醇 在 浓 硫 酸 加 热 条 件 下 发 生 酯 化 反 应 取 代 反 应 羧 基 与 甲 醇 羟 基 脱 水 生 成 酯 基 同 时 生
(２ ) A 、 ( ) , ,
成 水 .
的 分 子 式 为 结 合 与 的 结 构 特 点 推 导 到 的 变 化 是 新 生 成 一 个 碳 碳 双 键 到 反
(３ ) E C １ ２ H １ ２ O ３ , D F D E ; E F
应 为 加 成 反 应 或 氧 化 反 应
( ) .
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【 　 　　　　５ ( ７ ) 】
核 心 匹 配 条 件 解 析 与 显 色 含 酚 羟 基 直 接 连 苯 环
(４ ) : ① F e C l ３ 手 性 碳 水 解 含 酯 基 或
: ( － O H ) ; ② ＋ : ( － C O O － )
甲 酸 酯 基 可 水 解 且 连 有 个 不 同 基 团 的 为 手 性 碳 苯 环 组 峰 苯 环 对 称 取 代 如 对
( － O C H O ) ( ) , ４ C ; ③ ２ (１ ∶ ２ ) : ,
位 邻 位 对 称 结 构 新 制 砖 红 色 沉 淀 含 醛 基 或 甲 酸 酯 基 可 被 氧 化
/ ; ④ : ( － C H O ) ( － O C H O , ) .
为 反 应 反 应 物 为 的 酮 羰 基 与 甲 醛 胺 缩 合 生 成 的 碱 副 产
(５ ) B → C M a n n i c h , H C H O , B α － H / C M a n n i c h ;
物 为 可 能 是 中 酮 羰 基 邻 位 原 子 连 接 的 原 子 再 与 分 子 甲 醛 分 子 二 甲 胺 发 生 类 似 的 反 应
B C H １ 、１ A → B .
题 干 中 信 息 可 知 目 标 分 子 中 右 侧 的 部 分 结 构 来 自 原 料 与 的
(６ ) : H O C H ２ C H ２ O H
反 应 目 标 分 子 左 侧 的 部 分 结 构 来 自 原 料 该 原 料 发 生 水 解 反 应 后 得 到
. ,
再 被 催 化 氧 化 即 可 目 标 分 子 中 间 的 部 分 结 构 可 由 曼 尼 希 反 应 合 成
, . .
注 意 中 也 含 有 酮 羰 基 遇 到 也 会 发 生 曼 尼 希 反 应
, H C H O :
因 此 必 须 先 与
,
发 生 反 应
H O C H ２ C H ２ 以 保 护 其 中 的 酮 羰 基
O H , .
【 答 案 】 除 特 殊 标 注 外 每 空 分 共 分
１ ８ ． ( , ２ , １ ５ )
分 分
(１ ) ＝ (１ ) 　 　 － １ ６ ８ 　 　 B (１ )
０ ．７ ５ p ０ éê ù
或 ú
分 １
K x K x K x ４ ２ ２
(２ ) ê ú
① L ３ (１ ) 　 　 ② ( M ) ＝ ( N ) ＞ ( D ) 　 　 ③ ２ ３ ê ２ ．５ p ０ ．７ ５ p ú
(２ ．５ p ( ０ ) ( ０ )
０ ) ０ ．７ ５ ? ?????? ?
?????? ( p ０ ) ４ ４
４ ４
减 小 催 化 剂
(３ ) ① 　 　 ② ４ ．２ ２ ４ 　 　
【 解 析 】 根 据 物 质 生 成 焓 H 的 定 义 可 知 反 应 焓 变 H 产 物 生 成 焓 之 和 反 应 物 生 成 焓 之 和 H
(１ ) ( Δ f m ) , Δ ＝ － , Δ
－ １ 该 反 应 S 根 据 G H S H 为 负 S 为 负
＝ ( － ３ ９ ０ ) － [２ ( － １ １ １ ) ＋ ０ ] ＝ － １ ６ ８ k J ?????? m o l . Δ ＜ ０ , Δ ＝ Δ － T Δ , Δ 、 Δ
时 低 温 T 较 小 使 G 反 应 自 发
, ( ) Δ ＜ ０ , .
的 进 料 相 同 平 衡 转 化 率 相 等 平 衡 时 各 组 分 物 质 的 量 分 数 分 别 相 等 则 K x K x
(２ ) ① ② M 、 N , , , ( M ) ＝ ( N ) ;
L １ 对 应 分 别 为 进 料 相 同 时 对 应 的 生 成 物 物 质 的 量 分 数 更 大 故 K x K x
、 L ２ α ０ ．６ 、 ０ ．５ , , L １ , ( M ) ＝ ( N ) ＞
K x ( D ) .
设 起 始 加 入 和 此 时 α 列 三 段 式
③ ４ m o l C O ３ m o l H ２ , ( H ２ ) ＝ ０ ．７ ５ , :
２ C O ( g ) ＋ ３ H ２ ( g ) ???????????? ?????? H O C H ２ C H ２ O H ( g )
起 始 ( m o l ) ４ ３ ０
转 化 ( m o l ) １ ．５ ２ ．２ ５ ０ ．７ ５
平 衡 ( m o l ) ２ ．５ ０ ．７ ５ ０ ．７ ５
高 三 化 学 试 题 参 考 答 案 第 页 共 页
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平 衡 时 气 体 总 的 物 质 的 量 为 平 衡 分 压 分 别 为 ２ ．５ ０ ．７ ５
, ４ m o l , C O 、 H ２ 、 H O C H ２ p p
C H ２ O H ０ M P a 、 ０ M P a 、
４ ４
０ ．７ ５ p ０
０ ．７ ５ p ０ K ４ － ４ １ － ４
M P a , p ＝ ２ ３ ( M P a ) ＝ ２ ２ ( M P a ) .
４ (２ ．５ p ０ ) ０ ．７ ５ ２ ．５ ０ ．７ ５
?????? ( p ０ ) ( p ０ ) ?????? ( p ０ )
４ ４ ４ ４
反 应 和 均 为 放 热 反 应 H 升 高 温 度 平 衡 逆 向 移 动 的 平 衡 转 化 率 应 减 小
(３ ) Ⅰ Ⅱ ( Δ ＜ ０ ) , , ( C O O C H ３ ) ２ . １ ９ ４ ℃
时 转 化 率 曲 线 为 选 择 性 曲 线 约 则 的 选 择 性 是
( B ) ９ ６ ％ , C H ３ O O C C H ２ O H ( A ) ５ ６ ％ , H O C H ２ C H ２ O H
n 在 温 度 不 变 时 选 择 合 适 的 催 化 剂 或 优 化
４ ４ ％ , ( H O C H ２ C H ２ O H ) ＝ １ ０ m o l × ９ ６ ％ × ４ ４ ％ ＝ ４ ．２ ２ ４ m o l . , (
催 化 剂 的 选 择 性 是 提 高 目 标 产 物 选 择 性 的 核 心 手 段 因 为 合 适 的 催 化 剂 可 以 定 向 促 进 反 应 抑 制 反 应
) , Ⅱ , Ⅰ .
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