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滴定反应中“突跃”曲线的分析
【知识网络 悉考点】
【真题研析 明方向】
1．(2024·广西卷)常温下，用0.1000 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定下列两种混合溶液：
Ⅰ．20.00mL浓度均为0.1000 mol·L－1 HCl和CH3COOH溶液
Ⅱ．20.00mL浓度均为为0.1000 mol·L－1 HCl和NH4Cl溶液
两种混合溶液的滴定曲线如图。已知Ka(CH3COOH)＝Kb(NH3·H2O)＝1.8×10－5，下列说法正确的是( )
A．Ⅰ对应的滴定曲线为N线
B．a点水电离出的c(OH－)数量级为10－8
C．V(NaOH)＝30.00 mL时，Ⅱ中c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(NH)
D．pH＝7时，Ⅰ中c(CH3COOH)、c(CH3COO－)之和小于Ⅱ中c(NH3·H2O)、c(NH)之和
【核心考点精讲 固基础】
1．酸碱中和滴定曲线上的特殊点分析
示例：常温下，用0.1000 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol·L－1 HA(弱酸)溶液所得滴定曲线如图
(1)根据图中pH数据，图中A、B、C、D、E各点对应的溶液中水的电离程度大小如下
(2)各特殊点的溶质及粒子浓度大小关系和对水电离程度的影响
点 溶质 离子浓度大小比较 水的电离情况
起始点 A HA c(HA)＞c(H＋)＞c(A－)＞c(OH－) 抑制
一半点 B HA、NaA(1∶1，且pH＜7) c(A－)＞c(Na＋)＞c(HA)＞c(H＋)＞c(OH－) 抑制
中性点 C HA、NaA(pH＝7) c(Na＋)＝c(A－)＞c(H＋)＝c(OH－) 正常电离
恰好反应点 D NaA(pH＞7) c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋) 只促进
过量点 F NaA、NaOH(2∶1，且pH＞7) c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋) 抑制
E NaA、NaOH(1∶1，且pH＞7) c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋) 抑制
(3)电离常数计算的三个特殊点
①起始点——巧用三段式：根据起点时的pH＝3，可列出三段式法
HR H+＋ A－
起始：0.1 0 0
转化：10－3 10－3 10－3
平衡：0.1－10－3 10－3 10－3
HR的电离常数Ka＝＝＝1.0×10－5
②中性点——电荷守恒配合元素守恒
方法探究：中性时刻采取电荷守恒和元素守恒，解题时建议用物质的量守恒去写，因为在反应过程中体积已经发生了变化
电荷守恒得：n(H＋)＋n(Na＋)＝n(A－)＋n(OH－)，则：n(A－)＝n(Na＋)＝0.1×V×10－3 mol 物料守恒得：0.1×20×10－3 mol＝n(A－)＋n(HA)，则：n(HA)＝(0.1×20×10－3－0.1×V×10－3) molKa＝＝eq \f(×10－7,)＝
③恰好反应点——水解三段式法或利用水解常数和电离常数的关系：恰好完全反应时溶质为NaA，此时NaA的浓度应为0.05 mol·L－1，且pH＝8.85
方法探究：方法I、直接列水解三段式求解方法II、先求出水解常数，再利用水解常数和电离常数的关系进行计算
方法I．直接列水解三段式求解 A－ ＋ H2O HA ＋ OH－ 起始: 0.05 0 0转化: 10－5.15 10－5.15 10－5.15 平衡: 0.05－10－5.15 10－5.15 10－5.15Ka＝＝＝5×10－5.7＝1.0×10－5 方法II．先求出水解常数，再利用水解常数和电离常数的关系进行计算利用左边的三段式，先求出HCOO－的水解常数Kh＝＝＝Ka＝＝eq \f(1.0×10－14,)＝5×10－5.7＝1.0×10－5
2．酸碱滴定pH～V标准液曲线的特点
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线 盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠溶液、氨水的滴定曲线
①曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高
②突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)
③室温下pH＝7不一定是终点：强碱与强酸反应时，终点pH＝7；强碱与弱酸反应终点pH＞7，强酸与弱碱反应终点pH＜7
④酸碱指示剂的选择：根据中和反应终点的酸碱性选择指示剂。酸性，选甲基橙；碱性，选酚酞；中性，二者均可
3．一元强碱滴定多元弱酸曲线
向20mL 0.1 mol/L H2A溶液中滴加0.1 mol/L NaOH溶液
①发生的反应有NaOH＋H2A===NaHA＋H2ONaOH＋NaHA===Na2A＋H2O2NaOH＋H2A===Na2A＋2H2O②根据反应的规律可知：Ⅰ代表H2A，Ⅱ代表HA－，Ⅲ代表A2－③判断NaHA酸碱性的方法： V(NaOH)＝20mL时，溶质为NaHA，此时由纵坐标可得出c(HA－)＞c(A2－)＞c(H2A)，可知NaHA显酸性
【精准演练 提能力】
1．室温条件下，将0.1 mol·L－1的NaOH溶液逐滴滴入10 mL 0.1 mol·L－1HB溶液中，所得溶液pH随NaOH溶液体积的变化如下图所示。下列说法正确的是(　　)
A．Ka(HB)的数量级为10－4 B．该中和滴定可采用酚酞作为指示剂
C．V1＝10 D．b点时，NaOH与HB恰好完全反应
2．室温下，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.050 0 mol·L－1H2C2O4溶液所得滴定曲线如下图所示。下列关于溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(　　)
A．在整个滴定过程中，始终存在： c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(C2O)＋c(HC2O)
B．当V[NaOH(aq)]＝10.00 mL时：c(Na＋)＞c(C2O)＞c(HC2O)＞c(H2C2O4)
C．当V[NaOH(aq)]＝15.00 mL时：3c(Na＋)＝2c(C2O)＋2c(HC2O)＋2c(H2C2O4)
D．当V[NaOH(aq)]＝30.00 mL时：c(C2O)＋2c(HC2O)＋3c(H2C2O4)＝c(OH－)－c(H＋)
3．某研究小组利用电位滴定法研究盐酸滴加亚磷酸钠(Na2HPO3)溶液过程中的化学变化，得到电极电位U和溶液pH随盐酸滴加的体积变化曲线如下图所示[已知：①电位滴定法的原理：在化学计量点附近，被测离子浓度发生突跃，指示电极电位也发生了突跃，进而确定滴定终点；②亚磷酸(H3PO3)是二元弱酸，其电离常数分别是Ka1＝10－1.4，Ka2＝10－6.7]。下列说法不正确的是(　　)
A．a点对应溶液的溶质为NaH2PO3和NaCl，pH＜7
B．第二次电极电位突跃发生的化学反应为NaH2PO3＋HCl===H3PO3＋NaCl
C．c点对应的溶液中可能存在：c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2PO)＋2c(HPO)
D．水的电离程度：a＞b
4．25 ℃时，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定三种浓度均为0.100 0 mol·L－1的一元酸HA溶液(HA代表CH3COOH、CF3COOH或CH2ClCOOH)，滴定过程pH变化如下图所示。已知CH2ClCOOH的pKa＝2.86。下列说法错误的是(　　)
A．M点对应溶液中，c(A－)＝10c(HA) B．25 ℃时，Ⅲ对应的酸Ka＝10－1.52
C．Ⅰ为CH3COOH溶液的滴定曲线 D．酸性强弱：CF3COOH＞CH2ClCOOH＞CH3COOH
5．向10 mL 0.5 mol·L－1 醋酸溶液滴入等物质的量浓度的氢氧化钠溶液，滴定过程中混合溶液的温度变化如图所示(不考虑溶液与外界环境的热交换)。下列有关说法正确的是(　　)
A．x＜10 B．a点时，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
C．c点溶液中存在：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－) D．a、b、c三点，溶液中水电离出的c(OH－)：b＞a＞c
6．常温下，用物质的量浓度相同的NaOH溶液分别滴定浓度均为0.1 mol·L-1的三种酸溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．常温下，三种酸的电离常数：Ka(HX)＞Ka(HY)＞Ka(HZ)
B．滴定至T点时，HY溶液中：c(H＋)＋c(HY)＝c(OH－)＋c(Y－)
C．当pH＝7时，三种溶液中HX溶液的 c(Na＋)最大
D．当中和百分数均达到100%时，将三种溶液混合后：c(HX)＋c(HY)＋c(HZ)＝c(OH－)－c(H＋)
7．常温下，用浓度为0.0200 mol·L－1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200 mol·L－1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随η(η＝)的变化曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A．Ka(CH3COOH)约为10－4.76 B．点a：c(Na+)＝c(Cl－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)
C．点b：c(CH3COOH)＜c(CH3COO－) D．水的电离程度：a＜b＜c＜d
8．已知：某温度下，Ka(CH3COOH)＝Kb(NH3·H2O)＝1.7×10－5。向20 mL浓度均为0.01 mol/L盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入n mol/L NH3·H2O溶液，溶液电导率、pH随氨水体积的变化如图。下列说法错误的是(D)
A. a点，c(CH3COO－)约为1.7×10－5 mol·L－1
B. b点，c(NH)＜c(Cl－)＋c(CH3COO－)
C. c点，c(Cl－)＋c(NH3·H2O)＋c(OH－)＝c(H＋)＋2c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)
D. d点，氨水刚好中和盐酸和醋酸，所以水的电离程度：a＜b＜c＜d
9．常温下，向20 mL 0.2 mol·L－1二元酸H2A溶液中滴加0.2 mol·L－1 NaOH溶液，有关微粒物质的量变化如图。下列叙述正确的是(　　 )
A．当V(NaOH)＝20 mL时，溶液中各离子浓度的大小顺序为c(Na＋)＞c(HA－)＞c(A2－)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．等体积等浓度的NaOH溶液与H2A溶液混合后，其溶液中水的电离程度比纯水的大
C．等浓度H2A和NaHA的混合溶液中无论加入少量的强酸或强碱，溶液的pH变化都不大
D．当V(NaOH)＝40 mL时，升高温度，减小
10．25 ℃，取浓度均为0.1 mol·L－1 ROH溶液和HX溶液各 20 mL，分别用0.1 mol·L－1盐酸、0.1 mol·L－1L NaOH溶液进行滴定。滴定过程中溶液的pH随滴加溶液的体积变化关系如图所示。下列说法正确的是(C)
A．HX为弱酸，ROH为强碱
B．曲线Ⅱ V＝10 mL时溶液中：c(OH－)－c(H＋)＝c(HX)－c(X－)
C．滴定前，ROH溶液中：c(ROH)＞c(OH－)＞c(R＋)＞c(H＋)
D．滴定至V＝40 mL的过程中，两种溶液中由水电离出的c(H＋)·c(OH－)始终保持不变
11．某化学兴趣小组用双指示剂法测定Na2CO3中NaHCO3的含量，向10.00 mL的样品溶液中缓慢滴入0.0100 mol·L－1的HCl溶液。溶液pH随HCl溶液体积的变化关系如图所示(溶液混合后体积变化忽略不计)。下列说法错误的是(　　)
A．滴定过程中选择酚酞和甲基橙作指示剂
B．a点：c(H＋)－c(OH－)＝c(HCO)＋2c(CO)－c(Na＋)
C．b点溶液呈酸性的原因是有H2CO3生成
D．该样品溶液中c(HCO)＝0.0100 mol·L－1
12．(赣南脐橙富含柠檬酸(用H3R表示)。常温下，用0.1 mol·L－1NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1 mol·L－1H3R溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)
(已知常温下柠檬酸的电离常数为：Ka1＝1.0×10－3.1，Ka2＝1.0×10－4.8，Ka3＝1.0×10－6.4)
A．a点溶液中：c(H3R)＋c(H＋)＝c(HR2-)＋2c(R3－)＋c(OH－)
B．反应H3R＋HR2－2H2R－的平衡常数K＝10－1.7
C．b点溶液中，c(Na＋)>c(HR2-)>c(H2R－)>c(R3-)
D．常温下，Na2HR溶液加水稀释过程中，增大
13．硼酸(H3BO3)在水溶液中存在电离平衡：H3BO3 ＋H2O [B(OH)4]－＋H＋　K＝10-9.34。用0.01 mol/L NaOH溶液分别滴定体积均为20 mL的0.01 mol·L－1硼酸溶液、0.01 mol·L－1硼酸和甘露醇混合溶液，滴定过程中硼酸溶液pH，混合溶液的随加入的NaOH溶液体积的变化如图。下列说法错误的是(　　)
已知：
A．加入甘露醇不利于硼酸的准确滴定
B．从V1mL滴定到V2mL，混合溶液的ΔpH比硼酸溶液的ΔpH大
C．P点：c(Na＋)＞(H3BO3)＝c
D．W点：c(Na＋)＋c(H＋)＋c(H3BO3)－c(OH－)＝0.01 mol·L－1
14．用0.1 mol·L－1NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.1 mol·L－1丁酸、2－氯丁酸、3－氯丁酸，溶液pH随NaOH溶液体积变化如图。下列说法错误的是(C)
A．Ka(HX)的数量级为 10－5 B． HZ为2－氯丁酸
C．b点：c(HX)＞c(Na＋)＞c(X－) D．水的电离程度：c＞b＞a＞d
15．常温下，用不同浓度的NaOH溶液分别滴定20 mL与其同浓度的某弱酸HA溶液，滴定曲线如图所示(忽略曲线为同一起点)。下列说法不正确的是(　　 )
A．由图可知，c1＞c2＞c3
B．M点溶液中存在：c(H＋)＋c(HA)＝c(OH－)＋c(A－)
C．恰好中和时，溶液中离子浓度的大小关系：c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)
D．由pH＝7时的溶液计算得：Ka＝
16．常温下，用0.10 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.10 mol·L－1的CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(　　 )
A．两种一元弱酸的电离常数：Ka(CH3COOH)＜Ka(HCN)
B．溶液中水的电离程度：③＞②＞①
C．pH＝7时，c(CH3COO－)=c(CN－)
D．滴定时均可选用甲基橙作指示剂，指示滴定终点
17．常温下，用浓度为0.200 mol·L－1的盐酸滴定浓度均为0.200 mol·L－1的NaOH和NH3·H2O的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随A0[]的变化曲线如图所示，下列说法正确的是(　　 )
A．该温度下，Kb(NH3·H2O)约为10－2.87
B．水的电离程度：x＞y＞z
C．点x：c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(OH－)＞c(NH)＞c(H＋)
D．点y：c(Cl－)＞c(Na＋)＝c(NH3·H2O)＋c(NH)＋c(OH－)
18．常温下，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定10 mL等浓度的HCl溶液和用0.100 0 mol·L－1的CH3COOH溶液滴定10 mL等浓度的NaOH溶液，滴定过程中溶液的导电能力如图所示。下列说法不正确的是(　　)
A．曲线①表示用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定10 mL等浓度的HCl溶液过程中溶液的导电能力变化
B．等浓度等体积的HCl溶液与NaOH溶液的导电能力相同
C．a点的Kw等于b点的Kw
D．d点和e点溶液中均有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
【滴定反应中“突跃”曲线的分析】答案
【真题研析 明方向】
1．D。解析：溶液中加入40ml氢氧化钠溶液时，I中的溶质为氯化钠和醋酸钠，Ⅱ中的溶质为氯化钠和一水合氨，根据Ka(CH3COOH)＝Kb(NH3·H2O)＝1.8×10－5，醋酸根、铵根的水解程度小于醋酸、一水合氨的电离程度，氯化钠显中性，醋酸根和一水合氨在浓度相同时，一水合氨溶液的碱性更强，故I对应的滴定曲线为M，Ⅱ对应的滴定曲线为N；A．向溶液中加入40ml氢氧化钠溶液时，I中的溶质为氯化钠和醋酸钠，Ⅱ中的溶质为氯化钠和一水合氨，氯化钠显中性，醋酸根和一水合氨在浓度相同时，一水合氨溶液的碱性更强，故I对应的滴定曲线为M，A错误；B．根据分析可知a点的溶质为氯化钠和醋酸钠，醋酸根发生水解，溶液的pH接近8，由水电离的c(H＋)＝c(OH－)，数量级接近10－6，B错误；C．当V(NaOH)＝30.00 mL时，Ⅱ中的溶质为氯化钠、氯化铵、一水合氨，且氯化铵和一水合氨的浓度相同，根据分析可知铵根的水解程度小于一水合氨的电离程度，故c(Cl－)＞c(NH)＞c(NH3·H2O)，C错误；D． 根据元素守恒，n(CH3COOH)、n(CH3COO－)之和等于n(NH3·H2O)、n(NH)之和，根据图像，pH＝7时，Ⅱ所加氢氧化钠溶液较少，溶液体积较小，故Ⅰ中c(CH3COOH)、c(CH3COO－)之和小于Ⅱ中c(NH3·H2O)、c(NH)之和，D正确； 故选D。
【精准演练 提能力】
1．B。解析：根据题图可知，0.1 mol·L－1HB溶液的pH＝2，即HB为弱酸，存在电离平衡，Ka(HB)＝≈＝10－3，数量级为10－3，A错误；二者恰好完全反应时生成NaB，溶液呈碱性，酚酞的变色范围(pH)为8.2～10.0，所以该中和滴定可采用酚酞作为指示剂，B正确；V1时混合溶液恰好呈中性，由于NaB为强碱弱酸盐，故此时酸有剩余，V1<10，C错误；c点时，NaOH与HB恰好完全反应，D错误。
2．D。解析：由电荷守恒可知，在整个滴定过程中，始终存在c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋2c(C2O)＋c(HC2O)，故A项错误；当V[NaOH(aq)]＝10.00 mL时，滴加的NaOH的物质的量和H2C2O4的物质的量之比为1∶1，反应后溶液中的溶质为NaHC2O4，由题图可知，此时溶液显酸性，所以此时HC2O的电离程度大于水解程度，故c(Na＋)＞c(HC2O)＞c(C2O)＞c(H2C2O4)，故B项错误；当V[NaOH(aq)]＝15.00 mL时，滴加的NaOH的物质的量和H2C2O4的物质的量之比为3∶2，此时反应后溶液中的溶质是NaHC2O4和Na2C2O4，且二者的物质的量之比为1∶1，由元素守恒可知，溶液中钠元素和碳元素存在数量关系：2c(Na＋)＝3c(C2O)＋3c(HC2O)＋3c(H2C2O4)，故C 项错误；当V[NaOH(aq)]＝30.00 mL时，滴加的NaOH的物质的量和H2C2O4的物质的量之比为3∶1，此时反应后的溶液中的溶质是Na2C2O4和NaOH，且二者的物质的量之比为1∶1，由电荷守恒可知，c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋2c(C2O)＋c(HC2O)，由元素守恒可知，c(Na＋)＝3c(C2O)＋3c(HC2O)＋3c(H2C2O4)，两式联立可得关系式c(C2O)＋2c(HC2O)＋3c(H2C2O4)＝c(OH－)－c(H＋)，故D项正确。
3．C。解析：
由图像分析可知，a点对应溶液的溶质主要为NaH2PO3和NaCl，由Ka1＝10－1.4可得，Kh(H2PO)＝＝＝10－12.6＜Ka2＝10－6.7，H2PO的电离程度大于其水解程度，溶液呈酸性，A正确；c点对应的溶液中还存在着Na＋和Cl－，根据电荷守恒可得c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(H2PO)＋2c(HPO)＋c(Cl－)，而此时Na＋浓度大于Cl－浓度，故C项等式不成立，C错误；酸抑制水的电离，随着盐酸的加入，水的电离程度越来越小，水的电离程度：a＞b，D正确。
4．B。解析：卤素原子为吸电子基团，且电负性：F＞Cl，含有电负性越大的原子越多，吸电子效应越大，使得羧基中O－H键的共用电子对更加靠近吸电子基团，更容易电离出H＋，使酸性增强，因此CH3COOH、CF3COOH和CH2ClCOOH的酸性强弱：CF3COOH＞CH2ClCOOH＞CH3COOH。在相同的浓度下，HA的酸性越强，电离出的c(H＋)越大，pH越小。根据图像，滴定还未开始时，溶液的pH：曲线Ⅰ>曲线Ⅱ>曲线Ⅲ，则酸性：曲线Ⅰ<曲线Ⅱ<曲线Ⅲ，可知曲线Ⅰ表示的是CH3COOH溶液的滴定曲线，曲线Ⅱ和Ⅲ分别表示的是CH2ClCOOH和CF3COOH溶液的滴定曲线。曲线Ⅱ为NaOH溶液滴定CH2ClCOOH溶液，根据己知，CH2ClCOOH的pKa＝2.86，则Ka＝10-2.86，CH2ClCOOH的电离方程式：CH2ClCOOHCH2ClCOO－＋H＋，平衡常数Ka＝＝10-2.86。M点溶液的pH＝3.86，c(H＋)＝10-3.86，代入平衡常数表达式中，可得＝10-2.86，则 c(CH2ClCOO－)＝10c(CH2ClCOOH)，若用HA表示，则c(A－)＝10c(HA)，A正确；曲线Ⅲ表示的是CF3COOH溶液的滴定曲线，CF3COOH的电离方程式：CF3COOHCF3COO－＋H＋，平衡常数Ka＝，根据图像，滴定还未开始时，CF3COOH溶液的pH＝1.06，c(CF3COO－)≈c(H＋)＝10－1.06 mol·L－1，c(CF3COOH)≈0.100 0－10－1.06 mol·L－1，则Ka＝＝＞10－1.52，B错误；由分析可知C、D项正确。
5．D。解析：由图可知，b点溶液的温度最高，说明醋酸和氢氧化钠溶液恰好完全反应生成醋酸钠，则x＝10，A错误；a点为等浓度的醋酸钠和醋酸的混合溶液，溶液中存在元素质量守恒：2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，B错误；c点为等浓度的醋酸钠和氢氧化钠的混合溶液，醋酸根离子在溶液中水解，则溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)，C错误；a点为浓度均为mol/L的醋酸钠和醋酸的混合溶液，b点为醋酸钠溶液，c点为浓度均为mol/L 的醋酸钠和氢氧化钠的混合溶液，醋酸和氢氧化钠抑制水的电离，醋酸钠促进水的电离，且NaOH电离出c(OH－)更大，所以溶液中水电离出的氢氧根离子浓度的大小顺序为b>a>c，D正确。
6．D。解析：由图可知，未滴入NaOH溶液前，三种酸溶液的pH关系：HX＞HY＞HZ，物质的量浓度相同的酸溶液中，pH越小，电离常数越大，则常温下，三种酸的电离常数：Ka(HZ)＞Ka(HY)＞Ka(HX)，A错误；T点时，中和百分数为50%，则HY溶液中NaY、HY的物质的量相等，存在电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Y－)①，元素守恒：c(HY)＋c(Y－)＝2c(Na＋)②，①×2＋②得2c(H＋)＋c(HY)＝2c(OH－)＋c(Y－)，B错误；由图可知，当pH＝7时，三种酸的中和百分数：HX＜HY＜HZ，则HZ溶液消耗的NaOH溶液最多，c(Na＋)最大，C错误；当中和百分数达到100%时，将三种溶液混合后，溶质为等物质的量的NaX、NaY、NaZ，存在电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Y－)＋c(Z－)＋c(X－)，存在元素守恒：c(Y－)＋c(Z－)＋c(X－)＋c(HY)＋c(HZ)＋c(HX)＝c(Na＋)，两式相加可得c(HX)＋c(HY)＋c(HZ)＝c(OH－)－c(H＋)，D正确。
7．D。解析：NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应，由滴定曲线可知，a点时NaOH溶液和HCl恰好完全反应生成NaCl和水，CH3COOH未发生反应，溶质成分为NaCl和CH3COOH；b点时NaOH溶液反应掉一半的CH3COOH，溶质成分为NaCl、CH3COOH和 CH3COONa；c点时NaOH溶液与CH3COOH恰好完全反应，溶质成分为NaCl、CH3COONa；d点时NaOH过量，溶质成分为NaCl、CH3COONa和NaOH。A项，a点时溶质成分为NaCl和CH3COOH，c(CH3COOH)≈0.010 0 mol·L－1，c(H＋)＝10－3.38 mol·L－1，Ka(CH3COOH)＝≈＝10－4.76，故A正确；B项，a点溶液为等浓度的NaCl和CH3COOH混合溶液，存在物料守恒关系c(Na+)＝c(Cl－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，故B正确；C项，点b溶液中含有NaCl及等浓度的CH3COOH和 CH3COONa，由于pH＜7，溶液显酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，则c(CH3COOH)＜c(CH3COO－)，故C正确；D项，c点溶液中CH3COO－水解促进水的电离，d点碱过量，会抑制水的电离，则水的电离程度c＞d，故D错误；故选D。
8．D。解析：a点：Ka(CH3COOH)＝＝1.7×10－5，
c(CH3COO－)＝≈ mol/L＝1.7×10－5 mol/L，A正确；b点：c(H＋)＞c(OH－)，溶液中存在电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)，所以c(NH)＜c(Cl－)＋c(CH3COO－)，B正确；c点存在电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)、元素质量守恒：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2，两式合并：c(Cl－)＋c(NH3·H2O)＋c(OH－)＝c(H＋)＋2c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，C正确；c点后，氨水过量，一水合氨电离出OH－抑制水的电离，所以水的电离程度：c＞d，D错误。
9．C。解析：当V(NaOH)＝20 mL时，溶液中的溶质是NaHA，溶液中c(HA－)＞c(A2－)＞c(H2A)，说明HA－以电离为主，故c(H＋)＞c(OH－)，故A错；等体积等浓度的NaOH溶液与H2A溶液混合后的溶质是NaHA，HA－以电离为主，产生H＋，抑制水的电离，故B错；等浓度H2A和NaHA的混合溶液形成缓冲溶液，溶液中存在电离平衡H2A H＋＋HA－，水解平衡HA－＋H2O OH－＋H2A，加入酸，HA－会消耗H＋生成H2A，加入碱，OH－和H2A反应生成HA－，溶液pH变化都不大，C正确；当V(NaOH)＝40 mL时，溶液中的溶质是Na2A，但存在HA－，说明A2－水解，其水解平衡：A2－＋H2OHA－＋OH－，升高温度，A2－的水解平衡正向移动，c(A2－)减小，增大，故D错。
10．C。解析：曲线Ⅰ为盐酸滴定0.1 mol/L ROH的碱性溶液，曲线Ⅱ为NaOH滴定HX的酸性溶液。0.1 mol·L－1 HX溶液的pH≈3，0.1 mol·L－1 ROH溶液的pH≈11，所以HX为弱酸，ROH为弱碱，A错误； 曲线Ⅱ中，当V(NaOH)＝10 mL 时，溶质是等浓度的HX、NaX，由质子守恒得：2c(OH－)－2c(H＋)＝c(HX)－c(X－)，B错误；0.1 mol/L ROH溶液的pH≈11，溶液中仅有少量ROH电离，此时溶液显碱性，且水也电离出OH－，则存在c(ROH)＞
c(OH－)＞c(R＋)＞c(H＋)，C正确；酸和碱都会抑制水的电离，滴定至V＝40 mL的过程中，水的电离程度发生改变，D错误。
11．B。解析：由电荷守恒可知，a点：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)＋c(Cl－)，即c(H＋)－c(OH－)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)－c(Na＋)，B错误。
12．A。解析：a点溶液为加入20 mL氢氧化钠溶液得到的，溶质为NaH2R，此时溶液呈酸性，电荷守恒为
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2R－)＋2c(HR2-)＋3c(R3-)，物料守恒为c(Na＋)＝c(H3R)＋c(H2R－)＋c(HR2-)＋c(R3-)，则存在c(H3R)＋c(H＋)＝c(HR2-)＋2c(R3-)＋c(OH－)，A正确；反应H3R＋HR2－2H2R－的平衡常数K＝＝＝＝＝101.7，B错误；b点溶液为Na2HR溶液，溶液呈酸性，HR2-的电离程度大于HR2-的水解程度，故离子浓度大小为c(Na＋)>c(HR2-)>c(R3-)>c(H2R－)，C错误；常温下，Na2HR溶液呈酸性，加水稀释过程中，溶液中氢离子浓度减小，氢氧根离子浓度增大。常温下加水稀释过程中，HR2-的水解常数保持不变，加水稀释过程中＝＝，氢氧根离子浓度增大，则减小，D错误。
13．D。解析：随着NaOH溶液的加入，溶液的碱性逐渐增强，溶液pH逐渐增大，因此P、W两点所在曲线为溶液pH与V(NaOH)变化曲线，根据已知条件可知：加入甘露醇后，能够与弱酸H3BO3电离产生的酸根阴离子[B(OH)4]－结合形成甘露醇－硼酸配离子，使c[B(OH)4]－浓度减小，硼酸的电离平衡正向移动，促进硼酸电离平衡正向移动，不利于硼酸的准确滴定，A正确；加入甘露醇后，能够与弱酸H3BO3电离产生的酸根阴离子[B(OH)4]－结合形成甘露醇－硼酸配离子，使c[B(OH)4]－浓度减小，硼酸的电离平衡正向移动，促进硼酸电离平衡正向移动，利于与NaOH溶液的反应，所以混合溶液的ΔpH比硼酸溶液的ΔpH大，B正确；P点的pH＝9.34，c(H＋)＝10－9.34mol·L－1，H3BO3的电离平衡常数K＝＝10－9.34，此时碱性溶液中NaOH过量，即P点：c(Na＋)＞c(H3BO3)＝c，C正确；W点对应的V(NaOH)的最大，是pH的转折点，则该点时V(NaOH)＝V(H3BO3)＝20 mL，溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c{[B(OH)4]－}＋c(OH－)，根据物料守恒可知c(H3BO3)＋c{[B(OH)4]－}＝0.005 mol·L－1，整理可得c(Na＋)＋c(H＋)＋c(H3BO3)－c(OH－)＝0.005 mol·L－1＜0.01 mol·L－1，D错误。
14．C。解析：Ka(HX)＝，结合a点数据可得c(H＋)＝10－2.91，c(HX)≈0.1 mol·L－1，Ka(HX)≈＝10－4.82，数量级为10－5，A正确；由图中信息可知酸性：HX15．B。解析：用不同浓度的NaOH溶液分别滴定20 mL与其同浓度的某弱酸HA溶液，滴定终点之后，滴入相同体积的氢氧化钠溶液时，氢氧化钠浓度越大，过量的氢氧化钠越多，溶液的碱性越强，pH越大，因此c1>c2>c3，A项正确；M点溶液中存在电荷守恒和元素守恒，分别为c(H＋)＋c(Na＋)＝c(A－)＋c(OH－)和2c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)，因此2c(H＋)＋c(HA)＝2c(OH－)＋c(A－)，B项错误；恰好中和时，溶液中的溶质为NaA，A－水解，溶液显碱性，溶液中离子浓度的大小关系为c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)，C项正确；设NaOH溶液、HA溶液的浓度均为c mol·L－1，pH＝7时，加入的氢氧化钠溶液为V mL，生成的NaA为V×10－3 c mol，溶液中存在c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝c(A－)，Ka＝＝eq \f(10 7×,)＝，D项正确。
16．B。解析：同浓度的酸溶液，电离平衡常数越大，溶液酸性越强，起始时CH3COOH溶液pH较小，CH3COOH酸性较强，则室温下，电离平衡常数：Ka(CH3COOH)＞Ka(HCN)，A错误；由图可知，①对应溶液显酸性，以CH3COOH的电离为主，此时抑制水的电离，②对应溶液呈中性，对水的电离几乎无影响，③对应溶液中溶质为CH3COONa，CH3COO－水解促进水的电离，故溶液中水的电离程度：③＞②＞①，B正确；根据电荷守恒可知，溶液中分别有：c(CN－)＋c(OH－)＝c1(Na＋)＋c(H＋)，c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c2(Na＋)＋c(H＋)，pH＝7时，则有
c(CN－)＝c1(Na＋)，c(CH3COO－)＝c2(Na＋)，由图可知，c2(Na＋)＞c1(Na＋)，即c(CH3COO－)＞c(CN－)，C错误；由图可知，滴定终点溶液均显碱性，故滴定时均应选酚酞作指示剂，不能选用甲基橙作指示剂指示滴定终点，D错误。
17．C。解析：当在x点时，氢氧化钠溶液恰好被盐酸反应，此时氨水的物质的量浓度为0.1 mol·L－1，c(OH－)＝10－2.87，则Kb(NH3·H2O)＝ eq \f(c(NH),c(NH3·H2O)) ＝＝10－4.74，A错误；x点溶质为氯化钠和NH3·H2O，从x点到z点，氨水浓度不断降低，逐渐变为氯化铵，水的电离程度不断增大，即水的电离程度：xc(OH－)＞c(NH)>c(H＋)，C正确；y点溶质为氯化钠、氯化铵、NH3·H2O，且三者物质的量浓度之比为2∶1∶1，溶液显碱性，则氨水电离程度大于铵根水解程度，且c(Cl－)＞c(Na＋)，存在元素守恒：c(Na＋)＝c(NH3·H2O)＋c(NH)，故c(Cl－)＞c(Na＋)＝c(NH3·H2O)＋c(NH)，D错误。
18．B。解析：用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定10 mL等浓度的HCl溶液过程中，在酸碱恰好完全中和之前，溶液中离子物质的量几乎不变，但溶液体积增大，离子浓度降低，导电能力降低至最低点，恰好完全反应后继续滴加氢氧化钠溶液，导电性增强，但用0.100 0 mol·L－1的CH3COOH溶液滴定10mL等浓度的NaOH溶液时，酸碱恰好完全反应后，再继续滴加的醋酸为弱酸，相当于稀释了生成的醋酸钠溶液，所以溶液导电性会减弱，即曲线①代表氢氧化钠滴定盐酸，曲线②代表醋酸滴定氢氧化钠溶液。据以上分析可知，曲线①表示用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定10mL等浓度的HCl溶液过程中溶液的导电能力变化，故A正确；曲线①代表氢氧化钠滴定盐酸，曲线②代表醋酸滴定氢氧化钠溶液，即a点代表0.100 0 mol·L－1的盐酸的导电能力，b点代表等浓度的氢氧化钠溶液的导电能力，所以等浓度等体积的HCl溶液与NaOH溶液的导电能力不同，故B错误；Kw只与温度有关，所以a点的Kw等于b点的Kw，故C正确；d点为醋酸和NaOH恰好完全反应的点，e点溶液中的溶质为醋酸钠和醋酸，其中均有电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，故D正确。
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