资源简介

中小学教育资源及组卷应用平台
滴定反应中“对数图像”曲线的分析
【核心考点精讲 固基础】
1．对数图像的含义：将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值[如]取常用对数，即lg c(A)或lg，与溶液中的pH或溶液的体积等关系作出的图像称为对数图像。图像中数据的含义为：
(1)若c(A)＝1，则lg c(A)＝0；若c(A)＝c(B)，则lg＝0
(2)若c(A)＞1，则lg c(A)取正值；且c(A)越大lg c(A)越大
若c(A)＞c(B)，则lg取正值，且越大lg 越大
(3)若c(A)＜1，则lg c(A)取负值，且c(A)越大lg c(A)越小
若c(A)＜c(B)，则lg取负值，且越大lg越小
2．常考对数图像的类型
图像种类 具体类型 含义 变化规律
对数图像 lg 生成物与反应物离子浓度比的常用对数 lg越大，反应向正反应方向进行的程度越大
lg 稀释后与稀释前体积比的常用对数 lg越大，稀释程度越大
AG＝lg H+与OH－浓度比的常用对数 AG越大，酸性越强；中性时，＝1，AG＝0
负对数图像 pH＝－lg c(H＋) H+浓度的常用负对数 pH越大，c(H+)越小，溶液的碱性越强
pC＝－lg c(C) C离子浓度的常用负对数 pC越大，c(C)越小
－lg 生成物与反应物离子浓度比的常用负对数 －lg越大，反应向正反应方向进行的程度越小
3．常考有关图像举例
(1)常温下将KOH溶液滴加到二元弱酸(H2X)溶液中，分析pH～lg或lg曲线
①二元弱酸(H2X)一级电离常数远大于二级电离常数。当pH相同时，lg＞lg，因而N代表一级电离的曲线，M代表二级电离的曲线
②pH～lg图是分布系数图的变形，通过找lg＝0的点对应的pH，可确定多元弱酸分步电离常数。如上述图像，可以根据n点、m点的pH确定二元弱酸(H2X)：Ka1＝10－4.4，Ka2＝10－5.4
(2)pH与稀释倍数的线性关系
lg＝0，代表未稀释；lg＝1，代表稀释10倍
①HY为强酸、HX为弱酸②a、b两点的溶液中：c(X－)＝c(Y－)③水的电离程度：d＞c＞a=b ①MOH为强碱、ROH为弱碱②lg＝0时，c(ROH)＞c(MOH)③水的电离程度：a＞b
(3)pOH－pH曲线
①表示一元酸与一元碱中和过程中H＋与OH－浓度的关系
②Q点代表中性溶液
③M点显酸性，N点显碱性，两点水的电离程度相同
(4)25 ℃时，用NaOH溶液滴定H2C2O4溶液，溶液中－lg[]和－lg c(HC2O)或－lg[ eq \f(c(H＋),c(HC2O)) ]和－lg c(C2O)关系如图所示
①二元弱酸(H2C2O4)一级电离常数远大于二级电离常数
Ka1＝ eq \f(c(H＋)·c(HC2O),c(H2C2O4)) ，则[－lg]＋[－lg c(HC2O)]＝－lg Ka1
Ka2＝ eq \f(c(H＋)·c(C2O),c(HC2O)) ，则[－lg eq \f(c(H＋),c(HC2O)) ]＋[－lg c(C2O)]＝－lg Ka2
因Ka1＞Ka2，则－lg Ka1＜－lg Ka2，所以应是M曲线表示－lg[]和－lg c(HC2O)的关系，N曲线表示－lg[ eq \f(c(H＋),c(HC2O)) ]和－lg c(C2O)的关系
②可以根据M点、N点的pH确定二元弱酸(H2C2O4)：Ka1＝10－2，Ka2＝＝10－5
(5)常温下，向二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示
①随着NaOH溶液的滴加，lg增大，lg减小，故直线M表示的是lg，直线N表示的是lg
②Ka1(H2Y)＝，当c(H＋)＝10－2 mol·L－1时，＝100.7，所以Ka1(H2Y)＝10－1.3
Ka2(H2Y)＝，当c(H＋)＝10－3 mol·L－1时，＝10－1.3，所以Ka2(H2Y)＝10－4.3
(6)草酸(H2C2O4)是一种二元弱酸。常温下向H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液，混合溶液中lg X[X表示 eq \f(c(HC2O),c(H2C2O4)) 或 eq \f(c(C2O),c(HC2O)) ]随pH的变化关系如图所示
分析：当lg X＝0时，c(HC2O)＝c(H2C2O4)，c(C2O)＝c(HC2O)，前者pH＝1.22，小于后者的pH＝4.19，
Ka1＝ eq \f(c(H＋)·c(HC2O),c(H2C2O4)) ＝c(H＋)＝10－1.22，Ka2＝ eq \f(c(H＋)·c(C2O),c(HC2O)) ＝c(H＋)＝10－4.19，因Ka1＞Ka2，则直线Ⅰ中X表示的是 eq \f(c(HC2O),c(H2C2O4)) ，Ⅱ中X表示的是 eq \f(c(C2O),c(HC2O))
4．对数图像的解题策略
(1)先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像
(2)再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义，是浓度对数还是比值对数
(3)抓住图像中特殊点：如pH＝7，lg x＝0，交叉点
(4)理清图像中曲线的变化趋势及含义，根据含义判断线上、线下的点所表示的意义
(5)将图像中数据或曲线的变化与所学知识对接，作出选项的正误判断
5．破解对数图像的数据
(1)运算法则：lg ab＝lg a＋lg b、lg＝lg a－lg b、lg 1＝0
(2)运算突破点：如lg ＝0的点有c(A)＝c(B)；lg c(D)＝0的点有c(D)＝1 mol·L－1
【精准演练 提能力】
1．常温下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液，溶液中
lg随pH的变化关系如图所示(lg 5＝0.7)。下列说法错误的是(　　)
A．常温下，CH3COOH的电离平衡常数为10－4.76
B．当溶液的pH＝7时，消耗NaOH溶液体积小于20.00 mL
C．c点溶液中：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
D．溶液中水的电离程度大小：c＞b＞a
2．25 ℃时，用0.1 mol·L－1的NaOH溶液分别滴定20.00 mL、浓度均为0.1 mol·L－1的HA和HB溶液。滴定过程中，溶液的pH与lg (X－代表A－或B－，HX代表HA或HB)的关系如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．水的电离程度：P＞Q
B．Ka(HA)的数量级为10－3
C．滴定至N点时，加入NaOH溶液的体积为20.00 mL
D．M点和N点的溶液中均存在c(Na＋)＝c(X－)
3．常温下，在柠檬酸(记为H3R)和Cd(NO3)2的混合液中滴加NaOH溶液，混合液中pX[pX＝－lg X，X代表 c(Cd2+)、、、]与pH的关系如图所示。下列叙述错误的是(　　)
A．L2代表－lg 随pH的变化曲线
B．Ksp[Cd(OH)2]＝10－14.3
C．0.1 mol·L－1 Na2HR溶液呈碱性
D．H3R＋R3－H2R－＋HR2－的K＞1 000
4．常温下将NaOH溶液滴加到H2A溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示[纵坐标为lg 或lg]。下列叙述正确的是(　　)
A．曲线N表示pH与lg 的关系
B．图中a点对应溶液中：c(Na＋)＞c(H2A)＋2c(A2－)
C．NaHA溶液中：c(Na＋)＞c(HA－)＞c(OH－)＞c(H2A)＞c(H＋)＞c(A2－)
D．溶液pH从5.6到9.6的过程中，水的电离程度先增大后减小
5．常温下，向1 L 0.1 mol·L－1 H2SO3溶液中滴加0.1 mol·L－1 NaOH溶液，混合溶液中lg X[X＝ eq \f(c(H2SO3),c（HSO）)或 eq \f(c（SO）,c（HSO）)]随溶液pH的变化关系如图所示。下列叙述错误的是(　　)
A．Ka1(H2SO3)＝10－1.9，Ka2(H2SO3)＝10－7.2
B．m点对应溶液的pH＝5.3
C．NaHSO3溶液显酸性
D．a点溶液中存在：c(Na＋)＋c(H＋)＝3c(SO)＋c(OH－)
6．常温下，等浓度的氨水和醋酸溶液互相滴定过程中，溶液中pH与pX[pX＝－lg或
－lg]的关系如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．常温下，Ka(CH3COOH)＝10－4.76
B．水的电离程度：f＜e＜g
C．曲线Ⅱ代表氨水滴定醋酸溶液
D．g点：c(CH3COO－)＝c(NH)＞c(CH3COOH)＝c(NH3·H2O)
7．常温下向一定浓度的Na2X溶液中滴入盐酸，粒子浓度与混合溶液的pH变化的关系如图所示[已知：H2X是二元弱酸，Y表示或，pY＝－lgY]。下列叙述正确的是(　　)
A．曲线m表示p与pH的变化关系
B．Ka2(H2X)数量级为10－10
C．NaHX溶液显碱性
D．当pH＝7时，混合溶液中存在：c(Na＋)＝c(HX－)＋c(X2－)＋c(Cl－)
8．室温下，用0.1 mol·L－1的NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液，测得混合溶液的pH与lg的关系如下图所示。下列说法正确的是(　　)
A．导电能力：a＞b
B．室温下，Ka(HA)＝10-3.8
C．b点时，c(A－)＋c(HA)＝c(Na＋)
D．c点时，c(A－)＞c(Na＋)
9．常温下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的HCOOH溶液中逐滴滴入0.100 0 mol·L－1NaOH溶液。溶液的pH及HCOOH、HCOO－的pc随V(NaOH)变化关系如图所示，pc表示HCOOH、HCOO－浓度的负对数(pc＝－lg c)。下列说法错误的是(　　)
A．曲线Ⅲ表示pc(HCOO－)的变化情况
B．Ka(HCOOH)的数量级为10－2
C．M点溶液中c(HCOO－)＋4c(OH－)＝3c(HCOOH)＋4c(H+)
D．N点溶液中c(Na+)＞c(HCOO－)＞c(OH－)＞c(H+)
10．一元弱碱甲胺(CH3NH2)与盐酸反应生成甲胺盐酸盐(CH3NH3Cl)。25 ℃时，向一定体积0.01 mol·L－1CH3NH2水溶液(对应图中M点)中缓慢通入HCl气体，溶液的pH与pOH的关系如下图所示。下列叙述不正确的是(　　)
A．图中a＝2.7，b＝7
B．该过程中，逐渐增大
C．Q点溶液中溶质为CH3NH3Cl和CH3NH2
D．N点溶液中：c(CH3NH) ＝c(Cl－)
11．室温下，将盐酸滴入Na3R溶液中，测得混合溶液的pH与－lg、－lg或－lg的关系如图所示。下列说法错误的是(C)
A．L3表示 pH与的关系曲线
B．Na2HR溶液呈碱性
C．水解常数Kh3的数量级为10－12
D．混合溶液的pH＝7时，c(Na＋)＞c(H2R－)＋2c(HR2－)＋3c(R3－)
12．常温下，浓度均为0.100 0 mol·L－1的H2A和HB混合溶液中，－lg X[X为、或]随pH变化关系如下图所示。已知Ka1(H2A)＞Ka(HB)＞Ka2(H2A)，下列说法错误的是(　　)
A．曲线Ⅱ表示－lg 随pH的变化关系
B．Ka1(H2A)＝10－1.85
C．pH＝4.54时，溶液中2c(A2－)＋c(HA－)＝c(HB)＋c(B－)
D．pH＝7时，溶液中c(H2A)＜c(HA－)＜c(A2－)
13．常温下，向20 mL 0.100 mol·L－1 NaB溶液中滴加等浓度的弱酸HA溶液，所得混合溶液中lg与lg的关系如下图所示。已知Ka(HA)＝1.77×10－4。下列说法正确的是(　　)
A．Ka(HB)＝1.77×10－3
B．恰好完全反应时，溶液中 c(A－)＝c(HB)
C．当溶液呈中性时，一定存在 c(Na＋)＞c(A－)
D．pH＝2时的值比pH＝1时的大
14．25 ℃时，向1 L c(HA)＋c(A－)＝0.1 mol·L－1的HA溶液中通HCl气体或加NaOH固体，溶液中的H＋、OH－、A－及HA的浓度的对数值(lg c)与pH的关系如下图所示(不考虑溶液温度及体积的变化)。下列说法正确的是(已知100.25≈1.78)(　　)
A．a表示lg c(A－)与pH的关系曲线
B．25 ℃时，Ka(HA)为1.78×10－4
C．通HCl气体过程中，溶液中c(HA)·c(OH－)增大
D．P点溶液中，c(Na＋)＋c(H＋)＝0.1 mol·L－1
15．常温下，体积和浓度一定的Na2B溶液中各微粒(B2－、HB－、H2B、H＋和OH－)浓度值的对数随溶液pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．曲线b代表lg[c(OH－)/mol·L－1]随溶液pH的变化情况
B．C点的pH等于6
C．C点时，c(HB－)＞c(H2B)＝c(B2－)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．常温下，将D点对应溶液加水稀释，增大
15．亚磷酸(H3PO3)是二元弱酸。常温下，向20 mL 0.1 mol·L－1 H3PO3溶液中滴加V mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液，在混合液中pX[pX＝－lg X，X＝或]与pH的关系如下图所示。下列叙述错误的是(　　)
A．H3PO3的Ka1的数量级为10－2
B．V＝20时，c(Na＋)＞c(H2PO)＞c(H＋)＞c(HPO)＞c(H3PO3)
C．当c(H2PO3－)＝10c(HPO)时溶液pH为7.7
D．H3PO3＋HPO2H2PO的平衡常数K＝1.0×105.3
16．已知H2A为二元弱酸，且Ka1(H2A)＝1.0×10－3，向Na2A溶液中逐滴加入一元弱酸HB溶液，溶液中的离子浓度变化关系如图所示，下列说法错误的是(　　)
A．L1为lg随lg的变化关系
B．Ka(HB)的数量级为10－5
C．NaHA溶液中：c(A2－)＜c(H2A)
D．向Na2A溶液中滴入足量HB溶液的离子方程式为A2－＋HB===HA－＋B－
17．乙二胺(H2NCH2CH2NH2，用EDA表示)是一种重要的化工原料，应用于印染工业、电镀、农药制备、医药生产等。常温下，向锥形瓶中加入20.0 mL 0.1 mol·L－1乙二胺的盐酸盐(EDAH2Cl2)溶液，并向其中加入NaOH固体，锥形瓶混合液体系中lg c[指lg c(EDA)、lg c(EDAH＋)、lg c(EDAH)]、n(NaOH)与溶液的pOH[pOH＝－lg c(OH－)]的关系 如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．甲为lg c(EDAH)的变化曲线
B．乙二胺的一级电离常数Kb1＝1.0×10－4.1
C．a点溶液的pH＝7.2
D．d点溶液中：c(Na＋)＞3c(EDAH＋)
18．常温下，用0.1 mol·L－1 NaOH标准溶液滴定20 mL等浓度的三元酸H3A，得到pH与V[NaOH(aq)]、lg X[X＝或或]的关系分别如图1、图2所示。下列说法错误的是(　　)
A．当加入20 mL NaOH溶液时，c(H＋)＋c(H3A)＝2c(A3－)＋c(HA2－)＋c(OH－)
B．当lg＝2时，水电离出的c(H＋)＝10－9.2 mol·L－1
C．当加入40 mL NaOH溶液时，c(Na＋)＞c(HA2－)＞c(OH－)＞c(H2A－)＞c(H＋)
D．当pH＝11时，溶液中＝1011.32
19．常温下，已知H2A溶液中含A元素的粒子浓度之和为0.1 mol·L－1，溶液中各含A元素的粒子的pc－pOH关系所示。图中pc表示各含A粒子浓度的负对数(pc＝－lg c)，pOH表示OH－浓度的负对数[pOH＝－lg c(OH－)]；x、y、z三点的坐标：x(7.3,1.3)，y(10.0,3.6)，z(12.6,1.3)。下列说法正确的是(　　)
A．曲线①表示pc(H2A)随pOH的变化
B．x点到z点对应的变化过程中，溶液中水的电离程度先减小再增大
C．pH＝4的溶液中：c(HA－)＜0.1 mol·L－1－2c(A2－)
D．H2A＋A2－2HA－的平衡常数的数量级为105
20．草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下，通过下列实验探究了草酸的性质：
实验1：向10 mL 0.2 mol·L－1 H2C2O4溶液中滴入一定量0.2 mol·L－1 KOH溶液。混合溶液的pH与
lgX[X＝eq \f(c(HC2O),c(H2C2O4))或eq \f(c(C2O),c(HC2O))]的关系如图所示。
实验2：向10 mL 0.2 mol·L－1 H2C2O4溶液中加入10 mL 0.2 mol·L－1 BaCl2溶液。
已知：25℃时，Ksp(BaC2O4)＝10－7.6。混合后溶液体积变化忽略不计。
下列说法错误的是(　　)
A．实验1，当溶液中c(H2C2O4)＝c(C2O)时，pH＝2.5
B．实验1，当溶液呈中性时：c(C2O)＞c(HC2O)＞c(H2C2O4)
C．实验2，溶液中有沉淀生成
D．实验2，溶液中存在：2c(Ba2＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)
【滴定反应中“对数图像”曲线的分析】答案
1．C。解析：a点pH＝2.88，lg ＝－1.88，即c(H＋)＝10-2.88 mol·L-1，＝10-1.88，将其代入CH3COOH的电离平衡常数表达式可得Ka＝＝10-1.88×10-2.88＝10-4.76，A项正确；加入NaOH溶液体积为20.00 mL时，二者恰好完全反应得到CH3COONa溶液，由于CH3COO－水解使溶液呈碱性，则当溶液的pH＝7时，消耗NaOH溶液体积小于20.00 mL，B项正确；当二者恰好完全反应时，得到0.05 mol·L-1 CH3COONa溶液，Kh＝＝10-9.24，则c(OH－)≈ mol·L-1＝×10-5.62 mol·L-1，c(H＋)＝ mol·L-1＝ mol·L-1，pH＝－lg ＝8.38＋lg 5＝8.73，则c点为0.05 mol·L-1 CH3COONa溶液，根据元素守恒知c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，C项错误；c点CH3COOH和NaOH恰好完全反应，由于
CH3COO－水解促进水的电离，故c点水的电离程度最大，则溶液中水的电离程度大小：c＞b＞a，D项正确。
2．D。解析：由题图可知，当c(HX)＝c(X－)时，HA对应的酸性更强，氢离子浓度更大，故酸性HA大于HB，由P点可知，HA的电离常数大约为Ka(HA)＝＝c(H＋)≈10-3.7，则HA和HB均为弱酸。酸对水的电离起抑制作用，P点酸性更强，水的电离程度更弱，A错误；由分析可知，Ka(HA)的数量级为10-4，B错误；HA和HB均为弱酸，滴定至N点时，pH＝7，溶液为中性；若加入NaOH溶液的体积为20.00 mL，则恰好生成强碱弱酸盐NaB，溶液应该显碱性，C错误；M点和N点的溶液中由电荷守恒可知，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(OH－)，此时溶液显中性，则均存在c(Na＋)＝c(X－)，D正确。
3．C。解析：混合液中滴加NaOH溶液，c(Cd2+)减小，因此－lg c(Cd2+)增大，故L4为－lg c(Cd2+)与pH的变化曲线，由 Ka1(H3R)＝·c(H＋)，p＝pKa1－pH，H3R的电离平衡常数：Ka1＞Ka2＞Ka3，所以pKa1＜pKa2＜pKa3，因此等pH时，pKa越大pX越大，L1、L2、L3分别代表－lg 、－lg 、－lg 随pH的变化曲线，A项正确；L4为－lg c(Cd2+)随pH的变化曲线，将a(7，0.3)代入计算 c(OH－)＝10－7 mol·L－1，c(Cd2+)＝10－0.3 mol·L－1，Ksp[Cd(OH)2]＝c(Cd2+)·c2(OH－)＝10－0.3×(10－7)2＝10－14.3，B项正确；根据电离常数：Ka1＞Ka2＞Ka3，L1代表－lg 随pH的变化曲线，由图像中将b(4，－0.9)带入计算：Ka1(H3R)＝·c(H＋)＝100.9×10－4＝10－3.1，同理，将(2.7，2)代入计算可得Ka2＝10－4.7，将c(8，－1.6)代入计算可得Ka3＝10－6.4，Na2HR的水解常数Kh2＝＝10－9.3＜Ka3，HR2－的电离程度大于其水解程度，Na2HR溶液呈酸性，C项错误；
H3R＋R3－H2R－＋HR2－的平衡常数K＝＝103.3＞1 000，D项正确。
4．C。解析：因为纵坐标为lg 或 lg ，分别取a、b点，则此时对应曲线上有c(H2A)＝c(HA－)和c(A2－)＝c(HA－)，可以算出对应曲线的电离平衡常数为10－5.6和10－9.6，因为Ka1＞Ka2，所以Ka1＝10－5.6，Ka2＝10－9.6，所以曲线M、N分别表示pH与lg 和pH与lg 的关系，A项错误；a点对应溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2-)且此时c(H2A)＝c(HA－)，所以c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2A)＋2c(A2－)，a点pH＝5.6，则c(H＋)＞c(OH－)，所以c(Na＋)＜c(H2A)＋2c(A2-)，B项错误；HA－的水解常数Kh＝＝＝10－8.4，HA－的电离常数Ka2＝10－9.6，HA－的水解程度大于其电离程度，NaHA溶液中：
c(Na＋)＞c(HA－)＞c(OH－)＞c(H2A)＞c(H＋)＞c(A2－)，C项正确；初始溶液溶质为H2A，呈酸性，电离出的氢离子抑制水的电离，完全反应时生成Na2A，Na2A水解呈碱性，促进水的电离，所以由H2A到完全生成Na2A的过程中，水的电离程度一直增大，则溶液pH从5.6到9.6的过程中，水的电离程度逐渐增大，D项错误。
5．B。解析：Ka1(H2SO3)＝ eq \f(c(H＋)·c（HSO）,c(H2SO3))，则 eq \f(c(H2SO3),c（HSO）)＝，lg eq \f(c(H2SO3),c（HSO）)＝－pH－lg Ka1(H2SO3)，则曲线Ⅰ为lg eq \f(c(H2SO3),c（HSO）)随溶液pH的变化关系，由曲线Ⅰ过点(0，1.9)可知，Ka1(H2SO3)＝10－1.9；Ka2(H2SO3)＝ eq \f(c(H＋)·c（SO）,c（HSO）)，则lg eq \f(c（SO）,c（HSO）)＝pH＋lg Ka2(H2SO3)，曲线Ⅱ为lg eq \f(c（SO）,c（HSO）)随溶液pH的变化关系，由曲线Ⅱ过点(0，－7.2)可知，Ka2(H2SO3)＝10－7.2，据此解答。由分析可知，Ka1(H2SO3)＝10－1.9，Ka2(H2SO3)＝10－7.2，A正确；m点曲线Ⅰ、Ⅱ相交，则－pH－lg Ka1(H2SO3)＝pH＋lg Ka2(H2SO3)，即－pH＋1.9＝pH－7.2，解得pH＝4.55，B错误；因NaHSO3溶液中Kh(HSO)＝＝＝10－12.16．B。解析：曲线Ⅰ开始显碱性，代表CH3COOH溶液滴定氨水，则曲线Ⅱ代表氨水滴定CH3COOH溶液；又因等浓度氨水和CH3COOH互相滴定，故g点代表两者恰好完全反应，则此时溶质为CH3COONH4。e点时，－lg＝0，即＝1，Ka(CH3COOH)＝＝c(H＋)＝10－4.76，A正确；CH3COONH4属于弱酸弱碱盐，促进水的电离，故此时水的电离程度最大，当碱溶液中c(OH－)与酸溶液中c(H＋)相等时，都会同等程度抑制水的电离，故水的电离程度：e＝f＜g，B错误；曲线Ⅱ刚开始pH较小，故曲线Ⅱ代表氨水滴定CH3COOH溶液，C正确；g点的溶质是弱酸弱碱盐CH3COONH4，pH＝7，则g点：c(CH3COO－)＝c(NH)＞c(CH3COOH)＝c(NH3·H2O)，D正确。
7．C。解析： H2X是二元弱酸，在溶液中分步电离，以第一步电离为主，一级电离常数大于二级电离常数，溶液pH相等时，溶液中＞，则曲线m、n分别表示pH与p、p的关系；由图可知，溶液pH＝7.4时，p＝－1，则电离常数Ka1(H2X)＝ ＝10—6.4，溶液pH＝9.3时，p＝1，则电离常数Ka2(H2X)＝ ＝10—10.3，数量级为10—11，A、B错误；HX—在溶液中的水解常数Kh＝＝＞Ka2，则HX—在溶液中的水解程度大于电离程度，NaHX溶液呈碱性，C正确；常温下，pH＝7的溶液中c(H＋)＝c(OH－)，则由电荷守恒关系c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HX－)＋2c(X2－)＋c(Cl－)＋c(OH—)可知，溶液中c(Na＋)＝c(HX－)＋2c(X2－)＋c(Cl－)，D错误。
8．B。解析：根据题图可知，溶液pH＝7时，溶液中同时存在HA和A-，说明NaA溶液显碱性，存在A-的水解，所以HA为弱酸。a、b点溶液中均存在电荷守恒：c(A－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，随NaOH溶液的加入，c(A-)和c(OH－)增大，溶液中总离子浓度增大，溶液导电能力增强，导电能力：a＜b，故A错误；由点a可知，＝100，c(H＋)＝10－5.8 mol·L－1，Ka(HA)＝＝100×10－5.8＝10－3.8，故B正确；b点溶液显中性，c(OH－)＝c(H＋)，溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，故c(A－)＝c(Na＋)，故C错误；c点溶液显碱性，c(OH－)＞c(H＋)，溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，故c(A－)＜c(Na＋)，故D错误。
9．B。解析：向HCOOH溶液中加NaOH溶液，开始体系为酸性且pH＞1，随着不断滴加体系发生pH突跃,最后体系呈碱性,故曲线Ⅰ为溶液的pH随V(NaOH)变化关系；HCOOH为弱酸，在水溶液中部分电离，HCOONa为盐,在水溶液中完全电离，因此向HCOOH溶液中加NaOH溶液后，c(HCOO－)增大，因此曲线Ⅲ为HCOO－的pc随V(NaOH)变化关系；向HCOOH溶液中加NaOH溶液，消耗HCOOH,c(HCOOH)减小，因此曲线Ⅱ为HCOOH的pc随V(NaOH)变化关系。由分析可知,曲线Ⅲ表示pc(HCOO-)的变化情况，故A正确；曲线Ⅱ和曲线Ⅲ交点处c(HCOO－)＝c(HCOOH)，此时10－4＜Ka(HCOOH)＝＝c(H+)＜10－3，则数量级为10－4，故B错误；M点溶液的溶质组成为HCOONa、HCOOH，且c(HCOONa)＝3c(HCOOH)，则溶液中c(Na+)＝[c(HCOO－)+c(HCOOH)]，根据质子守恒有c(HCOO－)＋c(OH－)＝c(HCOOH)+c(H+)，即c(HCOO－)＋4c(OH－)＝3c(HCOOH)+4c(H+)，故C正确；N点溶液的溶质组成为HCOONa，由于HCOO－水解使溶液显碱性，则c(Na+)＞c(HCOO－)＞c(OH－)＞c(H+)，故D正确。
10．B。解析：由题图可知，M点pH＝11.3，此时，c(H＋)＝10－11.3 mol·L－1，c(OH－)＝＝10－2.7 mol·L－1，a点pOH＝－lg c(OH－)＝2.7；N点pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)＝10－7 mol·L－1，则b＝7，故A项正确；由题意可知，甲胺为一元弱碱，电离方程式为CH3NH2＋H2OCH3NH＋OH－，甲胺的电离平衡常数Kb＝ eq \f(c（OH－）·c（CH3NH）,c（CH3NH2）) ，＝ eq \f(Kb,c（CH3NH）) ，向甲胺水溶液中缓慢通入HCl气体，c(CH3NH)逐渐增大，Kb不变，所以逐渐减小，故B项错误；由题意可知，通入HCl气体过程中发生反应CH3NH2＋HCl===CH3NH3Cl，Q点时溶液显碱性，CH3NH3Cl的水溶液显酸性，所以Q点溶液中溶质为CH3NH3Cl和CH3NH2，故C项正确；N点溶液中存在电荷守恒：c(H＋)＋c(CH3NH)＝c(OH－)＋c(Cl－)，且N点溶液的pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，由此得出c(CH3NH)＝c(Cl－)，故D项正确。
11．C。解析： 25 ℃时，Ka1(H3R)＝＞Ka2(H3R)＝＞Ka3(H3R)＝，则溶液pH相同时，＜＜，则－lg＞－lg＞－lg，所以L1、L2、L3分别表示pH与－lg、－lg、－lg 的关系曲线，A正确；pH＝8时，－lg＝－5.2，则＝105.2，Ka3(H3R)＝＝10－8×10－5.2＝10－13.2，pH＝7.1时，－lg＝0，＝1，c(H＋)＝10－7.1 mol/L，Ka2(H3R)＝＝10－7.1 mol/L，Kh2＝＝＝10－6.9＞Ka3(H3R)，即HR2－水解程度大于电离程度，所以Na2HR的水溶液显碱性，B正确；pH＝3时，－lg＝2.2，＝10－2.2，Ka1(H3R)＝＝10－3×102.2＝10－0.8，Kh3＝＝＝10－13.2，则水解常数Kh3的数量级为10－14，C错误；溶液中存在电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2R－)＋2c(HR2－)＋3c(R3－)＋c(Cl－)，由于混合溶液pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(H2R－)＋2c(HR2－)＋3c(R3－)＋c(Cl－)，因此c(Na＋)＞c(H2R－)＋2c(HR2－)＋3c(R3－)，D正确。
12．D。解析：H2AH＋＋HA－，Ka1(H2A)＝，－lg Ka1(H2A)＝－lg c(H＋)－lg，－lg＝－pH－lg Ka1(H2A)；同理，－lg＝－2pH－lg[Ka1(H2A)Ka2(H2A)]、－lg＝－pH－lg Ka(HB)，已知Ka1(H2A)>Ka(HB)>Ka2(H2A)，结合斜率，曲线Ⅰ表示－lg随pH的变化关系、曲线Ⅱ表示－lg随pH的变化关系、曲线Ⅲ表示－lg随pH的变化关系。由分析可知，曲线Ⅱ表示－lg 随pH的变化关系，A正确；由点(0，1.85)可知，1.85＝0－lg Ka1(H2A)，Ka1(H2A)＝10－1.85，B正确；pH＝4.54时，c(A2－)＝c(H2A)，浓度均为0.100 0 mol·L－1的H2A和HB混合溶液中存在元素守恒：c(H2A)＋c(A2－)＋c(HA－)＝c(HB)＋c(B－)，故2c(A2－)＋c(HA－)＝c(HB)＋c(B－), C正确；由点(0，9.08)可知，9.08＝0-lg[Ka1(H2A)Ka2(H2A)]，即－lg[Ka1(H2A)Ka2(H2A)]＝9.08，当pH＝7时，－lg＝－2pH－lg [Ka1(H2A)Ka2(H2A)]＝－2×7＋9.08＝－4.92，即＝104.92, －lg＝－pH－lg Ka1(H2A)＝－7＋1.85＝－5.15，即＝105.15，故c(H2A)＜c(A2－)＜c(HA－)，D错误。
13．C。解析：Ka(HA)＝，Ka(HB)＝，由点(0，1)可知，＝＝10，又Ka(HA)＝1.77×10－4，故Ka(HB)＝1.77×10－5，故A错误；恰好完全反应时，生成等物质的量浓度的NaA和HB，但是HB会电离，A-会水解，且程度不同，故c(A－)≠c(HB)，故B错误；溶液中存在电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH-)＋c(A-)＋c(B-)，当溶液呈中性时，c(H＋)＝c(OH－)，即c(Na＋)＝c(A-)＋(B-)，故c(Na＋)>c(A－)，故C正确；电离平衡常数只与温度有关，pH＝2时，＝＝的值与pH＝1时相等，故D错误。
14．D。解析：根据题图分析，微粒浓度的对数越大离子浓度越大，随着pH的增大，溶液碱性增强，酸性减弱，则氢离子浓度逐渐减小，氢氧根离子浓度逐渐增大，c表示的浓度对数值逐渐减小，d表示的浓度对数值逐渐增大，且在pH＝7处交叉，则c为lg c(H＋)变化曲线，d为lg c(OH-)变化曲线；pH小于4.75时，a表示的浓度对数值不变，pH＞4.75时，随pH增大，a表示的浓度对数值减小，是lg c(HA)的变化曲线；pH＜4.75时，b表示的浓度对数值随pH的增大而增大，b为lg c(A－)的变化曲线。由分析可知，a表示lg c(HA)与pH的关系曲线，A错误；pH＝4.75时，c(HA)＝c(A－)，Ka(HA)＝＝c(H＋)＝10-4.75≈1.78×10－5，B错误；c(H＋)＝，Ka(HA)＝＝，Ka(HA)、Kw只受温度影响，温度不变，平衡常数不变，通HCl气体的过程中，c(A－)减小，故c(OH－)·c(HA)减小，C错误；P点溶液中，c(OH－)＝c(HA)，存在电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(A－)＋c(OH－)，故c(H＋)＋c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)，又c(HA)＋c(A－)＝0.1 mol·L－1，故c(Na＋)＋c(H＋)＝0.1 mol·L－1，D正确。
15．D。解析：　pH越大，溶液碱性越强，B2－浓度越大，lg c(B2－)越大，相应纵坐标越大，故Ⅲ表示lg c(B2－)；pH越小，溶液酸性越强，H2B浓度越大，lg c(H2B)越大，相应纵坐标越大，则Ⅰ表示lg c(H2B)，剩下Ⅱ表示lg c(HB－)，pH＝14，c(H＋)＝10－14 mol·L－1，由Kw＝c(H＋)×c(OH－)＝10－14，c(OH－)＝1 mol·L－1，故lg c(OH－)＝0，所以b表示c(OH－)，a表示c(H＋)；由分析，曲线b代表lg[c(OH－)/mol·L－1]随溶液pH的变化情况，A正确；A点，c(H2B)＝c(HB－)，且pH＝4，c(H＋)＝10－4 mol·L－1，故H2B的Ka1＝＝10－4，同理利用B点可得H2B的Ka2＝10－8，则Ka1×Ka2＝×＝＝10－12，C点c(H2B)＝c(B2－)，解得c(H＋)＝10－6 mol·L－1，pH＝6，B正确；C点时，溶液为酸性，c(H＋)>c(OH－)，又可由图像得c(HB－)>c(H2B)＝c(B2－)，C正确；D点溶液中由于B2－、HB－水解显碱性，加水碱性减弱，c(H＋)增大，Ka2＝温度不变时保持不变，故减小，D错误。
15．C。解析：根据电离常数表达式可知，随着pH增大，－lg 、－lg 减小，而H3PO3的Ka1>Ka2，故直线b代表－lg 与pH的关系，直线a代表－lg 与pH的关系，根据M、N点坐标数据可计算出H3PO3的电离常数：Ka1＝10－1.4，Ka2＝10－6.7。根据分析可知，Ka1＝10－1.4，数量级为10－2，故A正确；V＝20时，H3PO3和NaOH溶液恰好完全反应生成NaH2PO3，H2PO的水解常数Kh＝＝10-12.6＜Ka2，说明H2PO3－的电离程度大于水解程度，NaH2PO3溶液显酸性，故c(Na＋)＞c(H2PO)＞c(H＋)＞c(HPO)＞c(H3PO3)，故B正确；当c(H2PO3－)＝10c(HPO)时，Ka2＝＝＝10-6.7，c(H＋)＝10-5.7 mol·L-1，pH＝5.7，故C错误；H3PO3＋HPO2H2PO的平衡常数K＝＝＝＝1.0×105.3，故D正确。
16．C。解析：向Na2A溶液中逐滴加入一元弱酸HB溶液，c(H＋)增大，结合电离平衡常数表达式可知lg减小，lg减小，lg增大，即L1为lg随lg变化关系，A正确；当lg＝1.2时，lg＝0，结合Ka1(H2A)＝1.0×10－3，＝101.2，此时c(H＋)＝10－4.2，Ka(HB)＝·c(H＋)＝10－4.2，数量级为
10－5，B正确；lg＝0时，＝103.4，此时c(H＋)＝10－4.2，则Ka2(H2A)＝1.0×10－7.6，NaHA溶液中Kh＝＝1.0×10－11＜Ka2(H2A)，即HA－的电离程度大于水解程度，则c(A2－)＞c(H2A)，C错误；因Ka1(H2A)＞Ka(HB)＞Ka2(H2A)，则酸性：H2A＞HB＞HA－，所以向Na2A溶液中滴入足量HB溶液的离子方程式为A2－＋HB===HA－＋B－，D正确。
17．C。解析：pOH＝－lg c(OH－)，因此溶液碱性越强，pOH越小，曲线从上至下溶液碱性逐渐增强，图像左侧曲线从左至右微粒浓度逐渐增大，因此向EDAH2Cl2中加入NaOH固体过程中，随NaOH的加入，c(EDAH)逐渐减小，c(EDAH＋)先增大后减小，c(EDA)逐渐增大，由此可知曲线甲、乙、丙中代表的微粒为：甲代表lg c(EDAH)，乙表示lg c(EDAH＋)，丙表示lg c(EDA)，据此分析解题。由分析可知，甲为lg c(EDAH)的变化曲线，A正确；根据图示信息，d点时，溶液的pOH＝4.10，c(EDAH＋)＝c(EDA)，乙二胺的一级电离常数Kb1＝＝c(OH－)＝1.0×10－4.10，B正确；从图中可以看出，a点溶液的pOH＞7.0，常温下，Kw＝1×10－14，则pH＜7.0，C错误；d点溶液中，c(EDAH＋)＝c(EDA)，pOH＝4.10，c(OH－)＞c(H＋)，依据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＋c(EDAH＋)＋2c(EDAH)＝c(Cl－)＋c(OH－)，依据物料守恒c(Cl－)＝2c(EDA)＋2c(EDAH＋)＋2c(EDAH)，由此可得出c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(EDA)＋c(EDAH＋)＋c(OH－)，c(Na＋)＞2c(EDA)＋c(EDAH＋)＝3c(EDAH＋)，D正确。
18．B。解析：将NaOH溶液逐滴加入到20 mL等浓度的三元酸H3A中，此时溶液中存在H3AH＋＋H2A－，加入NaOH，氢离子被消耗，化学平衡正向移动，H3A浓度减小，H2A－浓度增大，因此Ⅰ表示lg，随着NaOH继续加入此时主反应为H2A－HA2－＋H＋，Ⅱ表示lg，最后主反应为HA2－A3－＋H＋，Ⅲ表示lg。加入20 mL NaOH，此时溶液中溶质为NaH2A，根据电荷守恒有c(H＋)＋c(Na＋)＝c(H2A－)＋c(OH－)＋2c(HA2-)＋3c(A3-)，根据物料守恒有c(Na＋)＝c(A3－)＋c(HA2－)＋c(H2A－)＋c(H3A)，两式相减可得c(H＋)＋c(H3A)＝2c(A3-)＋c(HA2-)＋c(OH－)，A正确；根据图示可知，pH＝10时，lg＝2.8，则Ka2＝＝10-7.2，当lg＝2时，c(H＋)＝10－9.2mol/L，但是这些氢离子来源于H2A－和水的电离，不全是水电离出来的，B错误；加入40 mL NaOH溶液，此时溶液中溶质为Na2HA，溶液呈碱性，说明HA2－电离程度小于水解程度，则有c(Na＋)＞c(HA2－)＞c(OH－)＞c(H2A－)＞c(H＋)，C正确；根据图示可知，pH＝14时，lg＝1.64，Ka3＝10－12.36，Ka2＝10－7.2，Ka1＝10－2.12，则反应H3A3H＋＋A3－，K＝10－21.68，则当pH＝11时，＝1011.32，D正确。
19．D。解析：图像中含A物质只有3种，说明H2A为二元弱酸。随着c(OH－)逐渐增大，pOH减小，根据H2A
H＋＋HA－、HA－H＋＋A2－，知c(H2A)逐渐减小，c(HA－)先增大后减小，c(A2－)逐渐增大，pc＝－lg c，则p(H2A)逐渐增大，p(HA－)先减小后增大，p(A2－)逐渐减小，故曲线③表示p(H2A)，曲线②表示p(HA－)，曲线①表示p(A2－)，A错误；x点到z点对应的变化过程中c(A2－)减小，c(HA－)增大，其该过程中溶液呈酸性，HA－的电离程度大于水解程度，水的电离被抑制，且电离程度逐渐减小，B错误；pH＝4即pOH＝10，由图可知此时，p(H2A)＝p(A2－)，即c(H2A)＝c(A2－)，而c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)＝0.1 mol·L－1，故c(HA－)＝0.1 mol·L－1－2c(A2－)，C错误；由H2A??H＋＋HA－减去HA－H＋＋A2－，可得H2A＋A2－2HA－，则平衡常数K＝＝＝105.3，数量级为105，D正确。
20．D。解析：Ka1＝ eq \f(c(H＋)·c(HC2O),c(H2C2O4)) 、Ka2＝ eq \f(c(H＋)·c(C2O),c(HC2O)) ，根据Ka1＞Ka2可知，当lgX＝0时，对应的c(H＋)大，pH数值小，因此Ka1＝ eq \f(c(H＋)·c(HC2O),c(H2C2O4)) ＝10－1.2，Ka2＝ eq \f(c(H＋)·c(C2O),c(HC2O)) ＝10－3.8，以此解题。
A．Ka1×Ka2＝ eq \f(c(H＋)·c(HC2O),c(H2C2O4)) × eq \f(c(H＋)·c(C2O),c(HC2O)) ＝eq \f(c2(H＋)·c(C2O),c(H2C2O4))＝10－5.0，当溶液中c(H2C2O4)＝c(C2O)时，c(H＋)＝10－2.5 mol·L－1 ，pH＝2.5，A正确；B．当溶液呈中性时，c(H＋)＝10－7 mol·L－1 ，由两步电离平衡常数可知，eq \f(c(HC2O),c(H2C2O4))＝＞1，c(HC2O)＞c(H2C2O4)，同理：eq \f(c(C2O),c(HC2O))＝＞1，c(C2O)＞c(HC2O)，B正确；
C．实验2的离子方程式：H2C2O4(aq)＋Ba2＋(aq)BaC2O4(s)＋2H＋(aq)，平衡常数：
K＝＝eq \f(c(H＋)×c(HC2O)×c(H＋)×c(C2O),c(Ba2＋)×c(C2O)×c(H2C2O4)×c(HC2O))＝＝＝102.6 ，平衡常数较大，该反应进行的程度较大，判断可产生沉淀；故有沉淀生成，C正确；D．电荷守恒中右侧缺少了OH－的浓度项，D错误；故选D。
21世纪教育网 www.21cnjy.com 精品试卷·第 2 页 （共 2 页）
HYPERLINK "http://21世纪教育网(www.21cnjy.com)
" 21世纪教育网(www.21cnjy.com)

展开更多......

收起↑