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四大平衡常数的综合考查
【真题研析 明方向】
1．(2025·四川卷)H2A是一种二元酸，MA是一种难溶盐。图中曲线分别表示室温下：
(i)0.10 mol·L－1的H2A溶液中，各物种的lg[c/(mol·L－1)]与pH的关系
(ⅱ)含MA(s)的0.10 mol·L－1 Na2A溶液中，lg[c(M2+)/(mol·L－1)]与pH的关系
下列说法正确的是(　　)
A．曲线④表示lg[c(M2+)/(mol·L－1)]与pH的关系
B．(ⅰ)中pH＝2.00时，＝10－1.46
C．pKsp(MA)＝5.60
D．(ⅱ)中增加MA(s)，平衡后溶液中H2A、HA－、A2－浓度之和增大
2．(2025·云南卷)甲醛法测定NH的反应原理为4NH＋6HCHO===(CH2)6N4H+＋3H+＋6H2O。取含NH4Cl的废水浓缩至原体积的后，移取20.00mL，加入足量甲醛反应后，用0.01000 mol·L－1的NaOH标准溶液滴定。滴定曲线如图1，含氮微粒的分布分数δ与pH关系如图2[比如：δ[(CH2)6N4H+]＝]。下列说法正确的是(　　)
A．废水中NH4Cl的含量为20.00 mg·L－1
B．c点：c[(CH2)6N4H+]＋c(H+)===c(OH－)
C．a点：c[(CH2)6N4H+]＞c(H+)＞c(OH－)＞c[(CH2)6N4]
D．(CH2)6N4H+(CH2)6N4＋H+的平衡常数K≈7.3×10－6
3．(2025·全国卷)HF总浓度c总(HF)为0.1000 mol·L－ 的水溶液中存在平衡HFH+＋F－、HF＋F－HF。溶液中c(HF) 、c(HF) 、c(F－)与pH关系如下图所示。下列叙述正确的是(　　)
A．M、N分别为c(HF)～pH、c(HF)～pH关系曲线 B．K1＝≈7×10－4，K2＝eq \f(c(HF),c(HF)×c(F－))≈5
C．溶液中c总(HF)===c(F－)＋c(HF)＋c(HF) D．pH＝1的溶液中c(H+)===c(F－)＋c(HF)＋c(OH－)
4．(2025·湖北卷)铜(I)、乙腈(简写为L)的某水溶液体系中含铜物种的分布曲线如图。纵坐标(δ)为含铜物种占总铜的物质的量分数，总铜浓度为1.0×10－3mol·L－1。下列描述正确的是(　　)
A．Cu+＋3L[CuL3]+的lgK＝0.27
B．当c(Cu+)＝c{[CuL]+}时，c{[CuL2]+}＝2.0×10－4mol·L－1
C．n从0增加到2，[CuLn]+结合L的能力随之减小
D．若c{[CuL]+}＝c{[CuL3]+}，则2c{[CuL2]+}＜c{[CuL]+}＋3c{[CuL3]+}
5．(2025·河北卷)已知Cu2+和L3－结合形成两种配离子[CuL]－和[CuL2]4－常温下，0.100 mol·L－1的H3L和0.002 mol·L－1的 CuSO4混合溶液中，HL2－和L3－的浓度对数lgc(实线)、含铜微粒的分布系数δ(虚线)[例如
δ(Cu2+)＝与溶液pH的关系如图所示，下列说法错误的是(　　)
A．Cu2+＋L3－[CuL]－，K＝109.4
B．HL2－H+＋L3－，K＝10－11.6
C．图中a点对应的pH＝4.2
D．当pH＝6.4时，体系中c(HL2－)＞c([CuL2]4－)＞c([CuL]－)＞c(L3－)
6．(2025·山东卷)常温下，假设1 L水溶液中Co2+和C2O初始物质的量浓度均为0.01 mol·L－1。平衡条件下，体系中全部四种含碳物种的摩尔分数随pH的变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。已知：体系中含钴物种的存在形式为Co2+，CoC2O4(s)和Co(OH)2(s)；Ksp(CoC2O4)＝6.0×10－8，Ksp[Co(OH)2]＝5.9×10－15。下列说法正确的是(　　)
A．甲线所示物种为HC2O
B．H2C2O4的电离平衡常数Ka2＝10－a
C．pH＝a时，Co2+物质的量浓度为1.6×10－3 mol·L－1
D．pH＝b时，物质的量浓度：c(OH－)＜c(C2O)
7．(2025·河南卷)乙二胺(H2CH2CH2NH2，简写为Y)可结合H+转化为[H2CH2CH2NH3]+(简写为HY+)[H3CH2CH2NH3]2+(简写为H2Y2+)。Ag+与Y可形成[AgY]+和[AgY2]+两种配离子。室温下向AgNO3溶液中加入Y，通过调节混合溶液的pH改变Y的浓度，从而调控不同配离子的浓度(忽略体积变化)。混合溶液中Ag+和Y的初始浓度分别为1.00×10－3mol·L－1和1.15×10－2mol·L－1。－lg[c(M)/(mol·L－1)]与－lg[c(Y)/(mol·L－1)]的变化关系如图1所示(其中M代表Ag+、[AgY]+或[AgY2]+)，分布系数δ(N)与pH的变化关系如图2所示(其中N代表Y、HY+或H2Y2+)。比如δ(H2Y2+)＝。下列说法错误的是(　　)
A．曲线I对应的离子是[AgY2]+
B．δ(HY+)最大时对应的pH＝8.39
C．反应Ag+＋Y[AgY]+的平衡常数K1＝104.70
D．－lg[c(Y)/(mol·L－1)]＝3.00时，c(HY+)＞c(H2Y2+)＞c(Y)
8．(2025·安徽卷)H2A是二元弱酸，M2+不发生水解。25℃时，向足量的难溶盐MA粉末中加入稀盐酸，平衡时溶液中lg[c(M2+)/mol·L－1]与pH的关系如下图所示。下列说法正确的是(　　)
已知25℃时，Ka1(H2A)＝10－1.6，Ka2(H2A)＝10－6.8，lg2＝0.3
A．25℃时，MA的溶度积常数Ksp(MA)＝10－6.3
B．pH＝1.6时，溶液中 c(M2+)＞c(Cl－)＞c(HA－)＞c(A2－)
C．pH＝4.5时，溶液中c(HA－)＞c(H2A)＞c(A2－)
D．pH＝6.8时，溶液中c(H+)＋2c(HA－)＋c(H2A)＝c(OH－)＋c(Cl－)
9．(2025·黑吉辽蒙卷)室温下，将0.1 mol AgCl置于0.1mol·L－1NH4NO3溶液中，保持溶液体积和N元素总物质的量不变，pX－pH曲线如图，Ag+＋NH3[Ag(NH3)]+和Ag+＋2NH3[Ag(NH3)2]+的平衡常数分别为K1和K2，NH的水解常数Kh(NH)＝10－9.25。下列说法错误的是(　　)
A．Ⅲ为[Ag(NH3)2]+的变化曲线 B．D点：c(NH)－c(OH－)＞0.1－c(H+)
C．K1＝103.24 D．C点：c(NH3)＝10－3.52 mol·L－1
10．(2024·福建卷)将草酸钙固体溶于不同初始浓度[c0(HCl)]的盐酸中，平衡时部分组分的lgc－lgc0(HCl)关系如图。已知草酸Ka1＝10－1.3，Ka2＝10－4.3。下列说法错误的是( )
A．lgc0(HCl)＝－1.2时，溶液pH＝1.3
B．任意c0(HCl)下均有：c(Ca2+)＝c(HC2O)＋c(H2C2O4)＋c(C2O)
C．CaC2O4(s)＋2H+(aq)===Ca2+(aq)＋H2C2O4(aq)的平衡常数为10－3.0
D．lgc0(HCl)＝－4.1时，2(Ca2+)＋c(H+)＝c(OH－)＋2c(HC2O)＋c(Cl－)
【核心考点精讲 固基础】
1．电离常数(Ka或Kb)与电离度(α)的关系(以一元弱酸HA为例)
25 ℃，c mol·L－1的弱酸HA，设电离度为α
HA H＋ ＋ A－
起始浓度/mol·L－1 c酸 0 0
变化浓度/mol·L－1 c酸·α c酸·α c酸·α
平衡浓度/mol·L－1 c酸－c酸·α c酸·α c酸·α
电离平衡常数Ka＝＝，由于α很小，可认为1－α≈1
则Ka＝c酸·α2，α＝ (越稀越电离)
2．水的离子积常数、电离常数、水解常数、溶度积常数之间的关系
已知：常温下，H2S的电离常数为Ka1、Ka2，Cu(OH)2、CuS、Ag2S的溶度积常数分别为Ksp[Cu(OH)2]、Ksp(CuS)、Ksp(Ag2S)
(1)水解常数与电离常数、离子积常数之间的关系
常温下的Na2S溶液中：S2－的水解常数Kh1＝，HS－的水解常数Kh2＝
S2－＋H2OHS－＋OH－，Kh1＝＝＝
HS－＋H2OH2S＋OH－，Kh2＝＝＝
(2)水解常数与溶度积、离子积之间的关系
常温下的CuCl2溶液中：Cu2＋的水解常数Kh＝eq \f(K,Ksp[Cu(OH)2])
Cu2＋＋2H2OCu(OH)2＋2H＋，Kh＝＝＝eq \f(K,Ksp[Cu(OH)2])
(3)平衡常数与电离常数、溶度积之间的关系
①反应CuS(s)＋2Ag＋(aq)Cu2＋(aq)＋Ag2S(s)的平衡常数K＝＝＝
②反应CuS(s)＋2H＋(aq)Cu2＋(aq)＋H2S(aq)的平衡常数
K＝＝＝eq \f(c(Cu2＋)·c(S2－),)＝eq \f(c(Cu2＋)·c(S2－)
,×)＝
3．“四大常数”的应用
(1)判断弱酸(或弱碱)的相对强弱，电离常数越大，酸性(或碱性)越强
(2)判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱，电离常数越大，对应的盐水解程度越小，碱性(或酸性)越弱
(3)判断复分解反应能否发生，一般符合“强酸制弱酸”规律
(4)判断微粒浓度比值的变化：0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液中加水稀释，＝＝，加水稀释时，c(H＋)减小，Ka值不变，则增大
4．根据题目中给出的数据或曲线图像进行判断或计算
(1)根据粒子浓度计算常数
(2)根据常数计算各粒子浓度
(3)根据计算出的Ka(或Kb)与Kh的大小判断溶液酸碱性
(4)根据Ksp与Q的大小判断是否有沉淀生成
(5)根据各常数之间的关系进行有关计算
【精准演练 提能力】
1．常温下可通过调节pH使Ca2+和Mn2+形成氟化物沉淀而分离。测得不同条件下体系中lg c(X)[c(X)为F－、Ca2+或Mn2+的物质的量浓度，单位为mol·L-1]与 lg[]的关系如图所示。已知Ksp(MnF2)>Ksp(CaF2)。下列说法正确的是(　　)
A．L3代表lg c(Mn2+)与lg[]的关系
B．溶度积常数Ksp(CaF2)＝10－5.9
C．“净化”过程中反应MnF2(s)＋Ca2+(aq)Mn2+(aq)＋CaF2(s)的平衡常数K＝108
D．当lg[]＝1时，c(F－)＝10-2.1 mol·L－1
2．电导率是衡量电解质溶液导电能力大小的物理量，根据溶液电导率变化可以确定滴定反应的终点。常温时，向10 mL 0.1 mol·L－1 HX溶液中逐滴加入x mol·L－1的氨水，电导率、pH与V(NH3·H2O)的关系变化如图所示(假设反应过程中温度不变)。下列分析错误的是(　　)
A．a点溶液中：c(NH)＜c(X－)
B．HX为弱酸
C．x＝0.1，该温度下的Kb(NH3·H2O)≈10－4.6
D．该温度下反应HX＋NH3·H2ONH＋X－＋H2O的平衡常数的数量级为10－4
3．室温下，通过下列实验探究Na2CO3的性质。已知：25 ℃时，H2SO3的Ka1(H2SO3)＝1.4×10－2，Ka2(H2SO3)＝6.0×10－8，H2CO3的Ka1(H2CO3)＝4.3×10－7，Ka2(H2CO3)＝5.6×10－11。
实验1：配制50 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，测得溶液pH约为12；
实验2：取10 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，向其中加入少量CaSO4固体充分搅拌，一段时间后过滤。向滤渣中加入足量稀盐酸，固体完全溶解；
实验3：取10 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，向其中缓慢滴入等体积0.1 mol·L－1稀盐酸。
下列说法正确的是(　　)
A．实验1所得溶液中，c(HCO)＞c(CO)
B．根据实验2，可推测Ksp(CaCO3)＞Ksp(CaSO4)
C．实验3反应后溶液中存在：c(Na＋)＝2[c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)]
D．25 ℃时，反应CO＋H2SO3HCO＋HSO的平衡常数K＝4×10－9
4．常温下，H2S溶液中含硫粒子分布系数δ[比如：δ(HS－)＝]与pH的关系如图1所示；金属硫化物M2S和NS在H2S饱和溶液(0.1 mol·L－1)中达沉淀溶解平衡时，－lg c与pH的关系如图2所示(c为金属离子浓度)。下列说法正确的是(　　)
A．溶液中H2S的＝10－5.93
B．直线④表示H2S饱和溶液中N2＋的－lg c与pH的关系
C．金属硫化物M2S的pKsp＝49.21
D．浓度均为0.01 mol·L－1的M＋和N2＋的混合溶液不能通过滴加H2S饱和溶液实现分离
5．常温下，往足量草酸钙固体与水的混合体系中加HCl或NaOH调节pH时溶质各微粒浓度lg c(M)(M代表H2C2O4、HC2O、C2O、Ca2＋)随pH变化曲线如图所示，其中，虚线④代表lg c(Ca2＋)的曲线。已知Ksp(CaC2O4)＝10－8.62。下列有关说法正确的是(　　)
A．H2C2O4的电离常数Ka1的数量级为10－5 B．pH＝7时，c(HC2O)＋2c(C2O)＝2c(Ca2＋)
C．水的电离程度：A＞B＞C D．A点时，c(H＋)＞c(HC2O＞c(C2O)＞c(OH－)
6．向CaC2O4饱和溶液(有足量CaC2O4固体)中通入HCl气体，调节体系pH促进CaC2O4溶解，总反应为CaC2O4＋2H＋Ca2+＋H2C2O4。平衡时lg[c(Ca2+)]，分布系数δ(M)与pH的变化关系如图所示(其中M代表H2C2O4、HC2O或C2O)。比如δ(C2O)＝ eq \f(c（C2O）,c总)，c总＝c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)。已知Ksp(CaC2O4)＝10-8.63。下列说法正确的是(　　)
A．曲线Ⅰ表示lg[c(Ca2+)]～pH的变化关系
B．pH＝3时，溶液中c(Cl－)＞c(HC2O)＋2c(H2C2O4)
C．总反应CaC2O4＋2H＋Ca2+＋H2C2O4的平衡常数K＝103.09
D．pH＝5时，C2O和HC2O的分布系数关系为 eq \f(δ（C2O）,δ（HC2O）)>10
7．常温下，向20 mL 0.1 mol·L－1 H2S溶液中缓慢加入少量溶于水的MSO4粉末(已知MS难溶，忽略溶液体积变化)，溶液中c(H＋)与c(M2＋)的变化关系如下图所示[横、纵坐标未按比例画，已知：Ka1(H2S)＝1.0×10－9，Ka2(H2S)＝1.0×10－13]。下列有关说法不正确的是(　　)
A．a点溶液中c(H＋)约为10－5mol·L－1
B．a、b、c三点中由水电离产生的c(H＋)最小的是c点
C．Ksp(MS)约为1.0×10－24
D．c点溶液中可能存在关系：c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)＝0.1 mol·L－1
8．向AgNO3溶液中滴加NaCl溶液，发生反应Ag＋＋Cl－AgCl(s)和AgCl(s)＋Cl－[AgCl2]－。－lg[c(M)/(mol·L－1)]与－lg[c(Cl－)/(mol·L-1)]的关系如下图所示(其中M代表Ag＋或[AgCl2]－)。下列说法正确的是(　　)
A．c(Cl－)＝10－2.52mol·L-1时，溶液中c(NO)＝2c([AgCl2]－)
B．c(Cl－)＝10-1 mol·L-1时，溶液中c(Cl－)＞c([AgCl2]－)＞c(Ag＋)
C．Ag＋＋2Cl－[AgCl2]－的平衡常数K的值为10－5.04
D．用Cl－沉淀Ag＋，溶液中Cl－浓度越大，沉淀效果越好
9．室温下，溶液中Pb2+和Ag＋可与Cl－生成PbCl2、AgCl沉淀，也可形成PbCl、AgCl。向含Pb2+和Ag＋的溶液中加入含Cl－的溶液，平衡时pM随pCl的变化关系如图所示。下列说法正确的是(　　)
已知：①M表示Pb2+、Ag＋、PbCl、AgCl
②pM＝－lg c(M)，pCl＝－lg c(Cl－)
A．线b表示c(PbCl)的变化情况
B．PbCl2的Ksp数量级为10－10
C．反应AgCl(s)＋Cl－(aq)AgCl(aq)的K＝10－5.2
D．向浓度均为0.1 mol·L－1的Pb(NO3)2、AgNO3混合溶液中加入NaCl固体，pCl＝5时
c(Ag＋)＋c(AgCl)＜1×10－5 mol·L－1
10．室温下，调节GaCl3溶液的pH，测定含Ga微粒的浓度分数随pH的变化情况如下图所示。已知：Ksp[Fe(OH)3]＝10－39，下列说法错误的是(　　)
A．Ga3＋＋OH－Ga(OH)2＋的平衡常数的数量级为1012
B．pH＝3时，c[Ga(OH)2＋]＞c[Ga(OH)]
C．向GaCl3溶液中加入NaOH溶液，会先生成沉淀，后沉淀溶解
D．常温下，从GaCl3、FeCl3混合溶液中分离出GaCl3、FeCl3，可将溶液pH调节到10，过滤后，分别向滤液、滤渣中加入足量稀盐酸
11．已知H2R的电离常数Ka1＝2×10－8、Ka2＝3×10－17。常温下，难溶物BaR在不同浓度盐酸(足量)中恰好不再溶解时(已知BaR＋2H＋===Ba2+＋H2R)，测得混合液中lg c(Ba2+)与pH的关系如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．Ksp(BaR)约为1.2×10－22
B．M点：c(Cl－)＞c(H2R)＞c(H＋)＞c(HR－)＞c(R2－)
C．N点：c(HR－)约为8×10－7 mol·L－1
D．直线上任一点均满足：c(H＋)＋c(HR－)＋c(H2R)＝c(OH－)＋c(Cl－)
12．工业上常用H2S除去废水中的Mn2+、Fe2+。在t ℃下，起始浓度c0(H2S)＝0.1 mol·L-1的水溶液中，lg c(c表示H2S、HS－、S2-的物质的量浓度)随着pH的变化如图中虚线所示(溶液体积变化忽略不计)；若通过调节该H2S溶液的pH，形成难溶硫化物以除去废水的Mn2+、Fe2+，金属离子浓度lg c(c表示Mn2+、Fe2+的物质的量浓度)随pH的变化如实线所示。已知：KspA．调节H2S溶液至pH＝6.9时，c(H＋)－c＝2c(S2－)＋c(HS－)
B．①②③曲线分别对应c(S2-)、c(HS－)、c(H2S)随pH的变化
C．Q点的pH＝9.9
D．MnS(s)＋Fe2+(aq)===FeS(s)＋Mn2+(aq)的平衡常数K＝10－4.6
13．常温下，在Mg(OH)2、Fe(OH)2和氨水的浊液中滴加醋酸，混合物中pX[pX＝－lg X，X＝c(Mg2+)、c(Fe2+)、 eq \f(c（NH）,c(NH3·H2O))或]与pH的关系如图所示。下列叙述正确的是(　　)
已知：Ksp＞Ksp
A．①代表－lg c(Mg2+)与pH的关系
B．0.1 mol·L-1 CH3COONH4中性溶液中c(CH3COO－)＝c(NH)＝0.1 mol·L－1
C．在Mg(OH)2和Fe(OH)2的悬浊液中：＝105.06
D．Mg(OH)2＋2CH3COOH(CH3COO)2Mg＋2H2O的平衡常数K为102.17
14．常温下，H2A溶液中含A粒子分布系数δ[如δ(H2A)＝]与pH的关系如图1所示。难溶盐M2A和NA在 0.01 mol·L-1 H2A饱和溶液中达到沉淀溶解平衡时，－lg c与pH的关系如图2所示(c为金属离子M＋和N2+的浓度)。下列说法正确的是(　　)
A．＝10－6 B．直线①表示的是－lg c(N2+)与pH的关系
C．Ksp(M2A)＝10－48 D．NA能溶解在H2SO4溶液中
15．25 ℃时，用NaOH溶液分别滴定弱酸HA、CuSO4、FeSO4三种溶液，－lg M 随pH变化关系如图所示，下列说法正确的是(　　)
已知：M表示、c(Cu2+ )、c(Fe2+)；Ksp[Cu(OH)2]＜Ksp[Fe(OH)2]
A．②代表滴定HA溶液的变化关系 B．a点对应的pH＝3
C．b点对应的－lg M＝3 D．Fe(OH)2固体难溶解于HA溶液
16．常温下，向含BaCl2、CaCl2和HCl的溶液中滴加NaF溶液，溶液中pX[pX＝－lg X，X＝c(Ba2+)、c(Ca2+)、]与pF[pF＝－lg c(F－)]关系如图所示。已知：BaF2溶解度大于CaF2。下列叙述正确的是(　　)
A．L1直线代表pBa与pF的关系
B．Ka(HF)的数量级为10－2
C．相对L2直线，M点溶液是过饱和溶液
D．常温下，BaF2＋Ca2+CaF2＋Ba2+的平衡常数K＝103.1
17．常温下，向含Fe(NO3)2、Mn(NO3)2、HA的混合液中滴加NaOH溶液，溶液中－lg X[X＝c(Mn2＋)、c(Fe2＋)、]与pH关系如下图所示。已知：常温下，Mn(OH)2的溶解度大于Fe(OH)2的。下列叙述正确的是(　　)
A．直线L2代表－lg c(Mn2＋)和pH关系
B．常温下，Ksp[Fe(OH)2]＝10－12.7
C．Q点坐标为(6.7，－1.9)
D．0.1 mol NaA和0.1 mol HA溶于水可得到pH为4.8的溶液
18．某温度下，保持溶液中c(HF)＝0.1 mol/L，调节溶液的pH，pH与pX[X表示c(HF)、c(F－)、c(Ba2＋)、
c(Pb2＋)]的关系如图所示。已知：pX＝－lgc(X)；Ksp(BaF2)>Ksp(PbF2)。下列叙述错误的是(　　)
A．Ka(HF)＝1×10－3.2
B．Ksp(PbF2)＝1×10－7.4
C．①与②线的交点的pH为2.3
D．pH＝2时，c(Ba2＋)＞c(F－)＞c(H＋)＞c(OH－)
19．常温下，将一定浓度的氨水逐滴加入25 mL 0.12 mol·L－1 AgNO3溶液中，该过程中溶液AG[AG＝lg]与加入氨水体积V的关系如图所示，已知e点对应的溶液迅速由浑浊变澄清，且此时溶液中的c(Ag＋)与c(NH3)均约为2×10－3 mol·L－1，下列叙述错误的是(　　)
A．a点对应溶液中由水电离出的c(H＋)＝10－5 mol·L－1
B．b点对应溶液中：c(Ag＋)＋c{[Ag(NH3)2]＋}＜c(NO)－c(NH)
C．由e点可知，反应Ag＋＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋的平衡常数约为1.25×107
D．最好选择d～e段溶液与葡萄糖等含有醛基的有机物发生银镜反应
20．某废水处理过程中始终保持H2S饱和，即c(H2S)＝0.1 mol·L－1，通过调节pH使Ni2＋和Cd2＋形成硫化物而分离，体系中pH与－lg c关系如下图所示，c为HS－、S2－、Ni2＋和Cd2＋的浓度，单位为mol·L－1。已知Ksp(NiS)＞Ksp(CdS)，下列说法正确的是(　　)
A．Ksp(CdS)＝10－18.4 B．③为pH与－lg c(HS－)的关系曲线
C．Ka1(H2S)＝10－8.1 D．Ka2(H2S)＝10－14.7
21．H2A是一种二元弱酸,在水体中H2A由于与空气中的某种成分作用而保持平衡。已知Ksp(MA)＝3×10－9。某水体中lg c(X)(X为H2A、HA－、A2－、M2+)与pH的关系如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．曲线④代表lg c(M2+)与pH的关系
B．H2A的一级电离常数Ka1＝10－6.3
C．a、b两点对应溶液中M2+的浓度的比值为104
D．pH=8.3时，c(M2+)＝3×10－7.9 mol·L－1
【四大平衡常数的综合考查】答案
【真题研析 明方向】
1．B。解析：H2A是一种二元酸，随着pH增大，c(H2A)逐渐减小，c(HA－)先增大后减小，c(A2－)逐渐增大；含MA(s)的0.10 mol·L－1 Na2A溶液中，随着pH增大，A2－＋H2OHA－＋OH－逆移，c(A2－)逐渐增大，导致
MA(s)M2+(aq)＋A2－(aq)逆移，c(M2+)逐渐减小，但由于平衡移动的程度不大，因此c(M2+)变化不大；据此可得曲线①表示lg[c(A2－)/(mol·L－1)]与pH的关系，曲线②表示lg[c(HA－)/(mol·L－1)]与pH的关系，曲线③表示lg[c(M2+)/(mol·L－1)]与pH的关系，曲线④表示lg[c(H2A)/(mol·L－1)]与pH的关系。A．根据分析，曲线④表示lg[c(H2A)/(mol·L－1)]与pH的关系，A错误；B．由曲线可得，Ka1(H2A)×Ka2(H2A)＝×＝＝(10－2.73)2＝10－5.46， (ⅰ)中pH＝2.00时，＝＝＝10－1.46，B正确；
C．Ksp(MA)＝c(M2+)×c(A2－)，由图可知，pH＝2.73时，c(A2－)＝10－2.49mol·L－1，c(M2+)＝10－4.30mol·L－1，则
Ksp(MA)＝c(M2+)×c(A2－)＝10－4.30×10－2.49＝10－6.79，因此pKsp(MA)＝6.79，C错误；D．(ⅱ)中增加MA(s)，MA(s)M2+(aq)＋A2－(aq)平衡不移动，c(A2－)不变，则c(H2A)、c(HA－)均不变，因此平衡后溶液中H2A、
HA－、A2－浓度之和不变，D错误；故选B。
2．D。解析：A．由图1中的信息可知，当加入NaOH标准溶液的体积为20.00mL时到达滴定终点，发生的反应有H+＋OH－===H2O、(CH2)6N4H+＋OH－===(CH2)6N4＋H2O，由关系式4NH～[CH2)6N4H+＋3H+]～4OH－可知，由于待测液的体积和标准溶液的体积相同，因此，浓缩后的20.00mL溶液中c(NH)＝c(NaOH)＝0.01 mol·L－1，则原废水中c(NH)＝0.01000 mol·L－1×＝0.001000 mol·L－1，因此，废水中NH的含量为
0.001000 mol×18000mg·mol－1·L－1＝18.00 mg·L－1，A错误；B．c 点加入NaOH标准溶液的体积过量，得到NaOH、NaCl、(CH2)6N4的混合液，且浓度之比为1∶4∶1，由电荷守恒可知，c[(CH2)6N4H+]＋c(H+)＋c(Na+)===c(OH－)＋c(Cl－)，由于c(Na+)＞c(Cl－)，c[(CH2)6N4H+]＋c(H+)＜c(OH－)，B错误；C．a点加入10.00mL的NaOH溶液，得到NaCl、(CH2)6N4HCl、HCl的混合液，且浓度之比为2∶1∶1，(CH2)6N4H+在溶液中水解使溶液显酸性，故c(H+)＞c[(CH2)6N4H+]，C错误；D．由图1和图2可知，当pH＝6.00时，(CH2)6N4占比较高，δ[(CH2)6N4]＝0.88，则由氮守恒可知，δ[(CH2)6N4H+]＝0.12，两种粒子的浓度之比等于其分布分数之比，则(CH2)6N4H+(CH2)6N4＋H+的平衡常数K＝＝≈7.3×10－6，D正确；综上所述，本题选D。
3．B。解析：根据HF水溶液中存在的两个平衡结合图像。c(F－)随pH的增大将逐渐增加，则c(F－)曲线对应N，c(HF) 随pH的增大将逐渐减小，则c(HF)曲线对应M，由K2＝eq \f(c(HF),c(HF)×c(F－))可知K2为定值c(HF)与c(F－)恰好相反，一个若增大则另一个就会减小，所以c(HF)值将在某一个范围内徘徊，不会特别大，所以c(HF)曲线为P。A选项，M、N分别为c(HF)～pH、c(F－)～pH关系曲线，A错误。B选项，如图把c(H+)＝10－4，c(F－)＝0.0800，c(HF)＝0.0110代入K1，将c(HF)＝0.0045，c(F－)＝0.0800，c(HF)＝0.0110代入K2，则K1≈7×10－4，K2≈5，B正确。C选项，利用F元素守恒可知溶液中c总(HF)＝c(F－)＋c(HF)＋2c(HF)，C错误。D选项，要调节溶液的pH＝1需要加酸或碱，则c(H+)＝c(F－)＋c(HF)＋c(OH－)电荷守恒不成立，D错误。
4．C。解析：A．Cu+＋3L[CuL3]+的K＝，当图中δ(Cu+)＝δ{[CuL3]+}时，K＝，lgK＝－3lgc(L)，由图像可知，此时－1.6＜lgc(L)＜－1.2，则lgK≠0.27，A错误；B．当c(Cu+)＝c{[CuL]+}时，由图像可知，δ(Cu+)＝δ{[CuL3]+}＝0.48，δ{[CuL3]+}可忽略不计，则δ{[CuL3]+}＝0.04，c{[CuL2]+}＝0.04×1.0×10－3＝4.0×10－5mol·L－1，B错误；C．[CuLn]+结合L的离子方程式为[CuLn]+＋L[CuLn＋1]+，当δ{[CuLn]+}＝δ{[CuLn＋1]+}时，K＝，由图像交点可知，随着n变大，c(L)逐渐变大，则K值变小，说明[CuLn]+结合L的能力随之减小，C正确；
D．若c{[CuL]+}＝c{[CuL3]+}，由图像交点可知，δ{[CuL]+}＝δ{[CuL3]+}＜0.2，δ{[CuL2]+}＞0.6，则
c{[CuL2]+}＞2c{[CuL3]+}，故2c{[CuL2]+}＞c{[CuL]+}＋3c{[CuL3]+}，D错误；故选C。
5．C。解析：HL2－和L3－之间存在HL2－H+＋L3－转化关系，则pH较小时，平衡逆向移动，以HL2－为主，则c(HL2－)＞c(L3－)，lgc(HL2－)＞lgc(L3－)，则曲线I代表lgc(HL2－)，曲线II代表lgc(L3－)，随着pH增大，
HL2－H+＋L3－正向移动，c(L3－)增大，Cu2+和L3－结合形成配离子的反应依次为Cu2+＋L3－[CuL]－ K1、[CuL]－＋L3－[CuL2]4－ K2，因此随pH增大，δ(Cu2+)持续减小，为曲线III，δ([CuL]－)，先增大后减小，为曲线IV，δ([CuL2]4－)一直增大，为曲线V，据此回答。A．曲线III和曲线IV的交点代表δ(Cu2+)＝δ([CuL]－)，即c(Cu2+)＝c([CuL]－)，由图可知，此时lgc(L3－)＝－9.4，带入平衡表达式得K1＝＝＝109.4，A正确；B．曲线I和曲线II的交点代表lgc(HL2－)＝lgc(L3－)，即c(HL2－)＝c(L3－)，此时pH＝11.6，带入平衡常数表达式得K＝＝10－11.6，B正确；C．曲线IV和曲线V得交点代表，δ([CuL2]4－)＝δ([CuL]－)，即
c([CuL2]4－)＝c([CuL]－)，此时lgc(L3－)＝－7.2，可得[CuL]－＋L3－[CuL2]4－的平衡常数K2＝＝＝107.2，a点时，δ(Cu2+)＝δ([CuL2]4－)，带入K1×K2＝×＝＝109.4×107.2＝1016.6，解得c(L3－)＝10－8.3mol·L－1，且a点对应c(HL2－)＝0.1 mol·L－1，带入HL2－H+＋L3－的平衡常数K＝＝10－11.6，计算得c(H＋)＝10－4.3mol·L－1，故pH＝4.3，C错误；D．当pH＝6.4时，c(HL2－)最大，接近10－1mol·L－1，结合B项中平衡常数可计算得c(L3－)≈10－6.2mol·L－1，δ([CuL2]4－)＝0.90，δ([CuL]－)＝0.09结合Cu 元素守恒知，c([CuL2]4－)＝0.90×0.002mol·L－1＝1.8×10－3mol·L－1，c([CuL]－)＝0.09×0.002mol·L－1＝
1.8×10－4mol·L－1，因此体系中c(HL2－)＞c([CuL2]4－)＞c([CuL]－)＞c(L3－)，D正确； 故选C。
6．CD。解析：由题中信息可知，C2O可以形成4物种，分别为H2C2O4、HC2O、C2O和CoC2O4(s)，随着增大，H2C2O4的摩尔分数逐渐减小，CoC2O4(s)会转化为溶解度更小的Co(OH)2，CoC2O4(s)的摩尔分数先增大后减小，因此， C2O的摩尔分数逐渐增大。综合以上分析可知，甲线所示物种为CoC2O4(s)，丁线所示物种为C2O，根据曲线的走势结合电离平衡的过程可知，乙线所示物种为H2C2O4，丙线所示物种为HC2O。由甲、丁两线的交点可知，在该点C2O和CoC2O4(s)的摩尔分数相等，均为0.5，由于水溶液中Co2+和C2O初始物质的量浓度均为0.01 mol·L－1，则此时溶液中C2O的浓度为0.005 mol·L－1，由Ksp(CoC2O4)＝6.0×10－8可以求出此时溶液中Co2+的浓度为＝1.2×10－5mol·L－1，再由Ksp[Co(OH)2]＝5.9×10－15可以求出此时溶液中
c(OH－)＝eq \r()＝2.2×10－5mol·L－1，pH≈9.3，即b≈9.3，根据图像中的位置可以估算出a＜7。由乙和丙两线的交点可知，H2C2O4和HC2O的摩尔分数相等，均为0.08，则由C元素守恒可知，此时CoC2O4(s)的摩尔分数为0.84。A．由分析可知，甲线所示物种为CoC2O4(s)，A不正确；B．已知H2C2O4二元中强酸，其酸式盐的水溶液显酸性，HC2O的电离程度大于其水解程度；当溶液中HC2O与C2O浓度相等时，溶液显酸性，
c(H+)＞10－7mol·L－1，则Ka2＝eq \f(c(H+)c(C2O),c(HC2O))＝c(H+)＞10－7，故B不正确；C．pH＝a时， CoC2O4(s)的摩尔分数为0.84，CoC2O4(s)的物质的量为1 L×0.01 mol·L－1×0.84＝0.0084 mol，由水于溶液中Co2+初始物质的量浓度为0.01 mol·L－1，以Co2+极限最大浓度估算形成Co(OH)2时所要最小c(OH－)＝eq \r()＝×10－7mol·L－1，此时溶液呈碱性，应有较多草酸跟，则a点无Co(OH)2，此时Co元素只有两种存在形式：Co2+和CoC2O4，由Co元素守恒可得，Co2+的物质的量浓度＝0.01 mol·L－1－0.01 mol·L－1×84%＝1.6×10－3 mol·L－1，C正确；D．由分析可知pH＝b时，C2O的浓度为0.005 mol·L－1，c(OH－)≈2.2×10－5mol·L－1， c(OH－)＜c(C2O)，D正确；
综上所述，本题选CD。
7．D。解析：Ag+与Y可形成[AgY]+和[AgY2]+两种配离子，发生的反应为Ag+＋Y[AgY]+、[AgY]+＋Y[AgY2]+，故随着Y浓度的变大，Ag+浓度变小，[AgY]+先增大后减小，[AgY2]+增大，则从图像上(从右向左表示Y浓度的变大)可以看出，曲线Ⅰ表示[AgY2]+浓度，Ⅱ表示浓度[AgY]+浓度，Ⅲ表示Ag+浓度；同理，调节溶液pH，当酸性较强时，H2Y2+浓度大，当碱性较强时，Y的浓度大，故曲线Ⅳ表示H2Y2+浓度，曲线Ⅴ表示HY+浓度，曲线Ⅵ表示Y 浓度，据此解题。A．由分析可知，曲线Ⅰ表示[AgY2]+，A正确；B．由题意可知，Y可以视为二元弱碱，第一次电离方程式为：Y＋H2OHY+＋OH－，Kb1＝，当c(HY+)＝c(Y)时，
c(H＋)＝10－9.93，c(OH－)＝10－4.07，则Kb1＝10－4.07，同理Kb1＝10－7.15，Kb1×Kb2＝×＝＝10－11.22，由图像可知，当δ(H2Y2+)＝δ(Y2)时，δ(HY+)最大，则c(OH－)＝10－5.61，pOH＝5.61，pH＝8.39，B正确；C．反应Ag+＋Y[AgY]+的平衡常数K＝，由图可知，当c(Y)＝10－4.70时，c([AgY]+)＝c(Ag+)，则K＝＝104.70，C正确；D．－lg[c(Y)/(mol·L－1)]＝3.00时，c(Y)＝10－3mol·L－1，c(Ag+)＝10－5.01，c([AgY2]+)＝c([AgY]+)，由物料守恒可知，c(Ag+)＋c([AgY2]+)＋c([AgY]+)＝1.00×10－3mol·L－1，则c([AgY2]+)＝c([AgY]+)＝4.95×10－4mol·L－1，Y的初始浓度为1.15×10－2mol·L－1，由物料守恒得2c([AgY2]+)＋c([AgY]+)＋c(Y)＋c(HY+)＋c(H2Y2+)＝1.15×10－2mol·L－1，代入数据，c(Y)＋c(HY+)＋c(H2Y2+)≈0.01mol·L－1，则δ(Y)＝＝＝0.1，由图像可知，pH在8.39～9.93之间，此时c(HY+)＞c(Y)＞c(H2Y2+)，D错误；故选D。
8．A。解析：MA存在沉淀溶解平衡：MA(s)M2+(aq)＋A2－(aq)，向足量的难溶盐MA粉末中加入稀盐酸，发生反应A2－＋H+===HA－，继续加盐酸发生反应HA－＋H+===H2A，由，Ka1(H2A)＝10－1.6可知，当c(HA－)＝c(H2A)时，pH=1.6，Ka2(H2A)＝10－6.8，则c(HA－)＝c(A2－)时，pH=6.8，Ka1·Ka2＝×＝＝10－8.4，当c(H2A)＝c(A2－)时，pH＝4.2，则可将图像转化为进行分析；
A．溶液中存在元素质量守恒：c(M2+)＝c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)，当pH＝6.8时，c(HA－)＝c(A2－)，c(H2A)很低，可忽略不计，则c(M2+)＝2c(A2－)＝10－3，Ksp(MA)＝c(M2+)×c(A2－)＝10－3××10－3＝×10－6，p[Ksp(MA)]＝－6－lg2＝－6.3，则Ksp(MA)＝10－6.3，A正确；B．根据元素质量守恒：c(M2+)＝c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)，c(M2+)＞c(HA－)，由图像可知，pH＝1.6时，c(HA－)＞c(A2－)成立，由电荷守恒：c(H+)＋2c(M2+)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，结合元素质量守恒，约掉c(HA－)得到c(M2+)＋c(H2A)＋c(H+)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(A2－)，由图像可知，c(H2A)＞c(A2－)且c(H+)＞c(OH－)，则c(M2+)＜c(Cl－)，故离子浓度顺序：c(Cl－)＞c(M2+)＞c(HA－)＞c(A2－)，B错误；C．由图像可知，pH＝4.5时，溶液中c(HA－)＞c(A2－)＞c(H2A)，C错误；
D．pH＝6.8时，c(HA－)＝c(A2－)，根据电荷守恒关系：c(H+)＋2c(M2+)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，将元素质量守恒代入，约掉c(M2+)得到c(H+)＋2[c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)]＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，化简得到c(H+)＋2c(H2A)＋c(HA－)＝c(OH－)＋c(Cl－)，D错误；故选A。
9．B。解析：pH越小，酸性越强，Ag+浓度越大，氨气浓度越小，所以Ⅲ代表[Ag(NH3)2]+，Ⅱ代表[Ag(NH3)]+，Ⅳ代表NH3，Ⅰ代表Ag+，据此解答。A．根据以上分析可知Ⅲ为[Ag(NH3)2]+的变化曲线，A正确；B．溶液中存在电荷守恒，D点时溶液显碱性，则c(NH)－c(OH－)＜0.1－c(H+)，B错误；C．根据图像可知D点时[Ag(NH3)]+和Ag+浓度相等，此时氨气浓度是10－3.24，根据Ag+＋NH3[Ag(NH3)]+可知K1＝103.24，C正确；D．C点时[Ag(NH3)2]+和Ag+浓度相等，B点时[Ag(NH3)2]+和[Ag(NH3)]+浓度相等，所以反应 Ag+＋2NH3[Ag(NH3)2]+的平衡常数为103.8，因此K2＝103.24×103.8＝107.04，C点时[Ag(NH3)2]+和Ag+浓度相等，所以c(NH3)＝＝
10－3.52 mol·L－1，D正确。
10．D。解析：草酸钙为强碱弱酸盐，其溶液呈碱性，滴加盐酸过程中体系中存在一系列平衡CaC2O4(s)＋Ca2+(aq)＋C2O(aq)、C2O＋H2OOH－＋HC2O、HC2O＋H2OOH－＋H2C2O4，因此曲线Ⅰ代表C2O，曲线Ⅱ代表HC2O，曲线Ⅲ代表H2C2O4，据此解题。A．lgc0(HCl)＝－1.2时，c(HC2O)＝c(H2C2O4)，则
Ka1＝eq \f(c(H＋)·c(HC2O),c(H2C2O4))＝c(H+)＝10－1.3，溶液的pH＝1.3，故A正确；B．草酸钙固体滴加稀盐酸，任意c0(HCl)下均有物料守恒关系c(Ca2+)＝c(HC2O)＋c(H2C2O4)＋c(C2O)，故B正确；C．lgc0(HCl)＝1时，c(H+)＝10 mol/L，
c(HC2O)＝1×10－2.8 mol/L，Ka2＝eq \f(c(H＋)·c(C2O),c(HC2O))＝eq \f(c(H＋)·c(C2O),c(HC2O))＝eq \f(10×c(C2O),1×10－2.8)＝10－4.3，c(C2O)＝1×10－8.1 mol/L；Ka1＝eq \f(c(H＋)·c(HC2O),c(H2C2O4))＝＝10－1.3，c(H2C2O4)＝1×10－0.5 mol/L，由图可知lgc0(HCl)＝1时，
c(Ca2+)＝c(H2C2O4)＝1×10－0.5 mol/L，则Ksp(CaC2O4)＝c(Ca2+)×c(C2O)＝1×10－8.6 ；CaC2O4(s)＋2H+(aq)===Ca2+(aq)＋H2C2O4(aq)的平衡常数为K＝＝eq \f(c(H2C2O4)×c(Ca2+)×c(HC2O)×c(C2O),c2(H+)×c(HC2O)×c(C2O))＝＝
＝10－3，故C正确；溶液中存在电荷守恒2(Ca2+)＋c(H+)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(Cl－)，lgc0(HCl)＝－4.1时时，c(HC2O)＝c(C2O)，则存在关系2(Ca2+)＋c(H+)＝c(OH－)＋3c(HC2O)＋c(Cl－)，故D错误；故选D。
【精准演练 提能力】
1．C。解析：由电离常数可知，溶液中＝，故溶液中lg[]越大，氟离子浓度越大，钙离子、锰离子的浓度越小，又 Ksp(MnF2)>Ksp(CaF2)，故L1、L2、L3分别代表lg c(Ca2+ )、lg c(Mn2+)、lg c(F－)与 lg[]的关系，故A错误；由题图可知，当溶液中lg[]＝1时，溶液中氟离子浓度为10－2.2 mol·L－1、钙离子浓度为10－.9 mol·L－1、锰离子浓度为102.1 mol·L－1，故Ksp(CaF2)＝10－5.9×(10－2.2)2＝10－10.3、Ksp(MnF2)＝102.1×(10－2.2)2＝10－2.3，“净化”过程中反应MnF2(s)＋Ca2+(aq)Mn2+(aq)＋CaF2(s)的平衡常数K＝＝＝＝＝108，故B、D错误，C正确。
2．D。解析：
该温度下反应HX＋NH3·H2ONH＋X－＋H2O的平衡常数K＝eq \f(c（NH）c（X－）,c（HX）c（NH3·H2O）)＝eq \f(c（NH）c（H＋）c（X－）c（OH－）,c（HX）c（NH3·H2O）c（H＋）c（OH－）)＝＝104.8，数量级为104，D错误。
3．C。解析：Na2CO3在水溶液中完全电离为CO和Na＋，CO会发生水解反应转化为HCO，但CO的水解程度较小，故c(HCO)4．C。解析：硫化氢两步电离方程式为H2SHS－＋H＋、HS－S2－＋H＋；随着pH增大，H2S逐渐转化为HS－再转化为S2－，所以图1中①表示H2S，②表示HS－，③表示S2－；由图像交点可得pH＝6.97时c(H2S)＝c(HS－)，pH＝12.9时c(S2－)＝c(HS－)，则电离平衡常数Ka1＝＝10－6.97，Ka2＝＝10－12.9；由图2 P点可知pH＝8.94时，Ka1＝＝10－6.97，Ka2＝＝10－12.9，两式相乘得＝10－1.99，H2S饱和溶液浓度为0.1 mol·L－1，由于电离程度非常小，所以c(H2S)≈0.1 mol·L－1，则c(S2－)＝10－2.99 mol·L－1，且－lg c＝23.11，c＝10－23.11 mol·L－1，可求得Ksp(M2S)＝c2(M＋)·c(S2－)＝(10－23.11)2×10－2.99＝10－49.21，Ksp(NS)＝c(N2＋)·c(S2－)＝10－23.11×10－2.99＝10－26.1；随着pH增大，c(S2－)浓度会增大，则金属阳离子浓度会减小，且c(N2＋)减小更快，所以直线④表示M＋的－lg c与pH的关系，直线⑤表示N2＋的－lg c与pH的关系。由上述分析可计算溶液中H2S的＝＝105.93，A错误；根据上述分析可知，B错误；由上述分析知，Ksp(M2S)＝10－49.21，所以M2S的pKsp＝49.21，C正确；由图2可知，逐滴加入硫化氢饱和溶液，浓度均为0.01 mol·L－1的M＋和N2＋的混合溶液，当c(S2－)＝ mol·L－1＝10－45.21 mol·L－1时，M＋开始沉淀，当c(S2－)＝ mol·L－1＝10－24.1 mol·L－1时，N2＋开始沉淀，所以M＋会先沉淀，当M＋沉淀完全时，溶液中c(S2－)＝ mol·L－1＝10－39.21 mol·L－1<10－24.1 mol·L－1，此时N2＋还未开始沉淀，所以能通过滴加H2S饱和溶液实现分离，D错误。
5．D。解析：随着pH的减小，c(H2C2O4)、c(HC2O)逐渐增大，c(C2O)逐渐减小，强酸性条件下，c(H2C2O4)＞c(HC2O)，故①表示C2O、②表示H2C2O4、③表示HC2O、④表示Ca2＋。H2C2O4??H＋＋HC2O，Ka1＝eq \f(c（H＋）·c（HC2O）,c（H2C2O4）)，②③相交时c(H2C2O4)＝c(HC2O)，可得Ka1＝10－1.3，数量级为10－2，故A错误；溶液pH＝7时c(H＋)＝c(OH－)，此时溶液中已加入HCl或NaOH，故溶液中电荷守恒c(Cl－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(OH－)＝2c(Ca2＋)＋c(H＋)或c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(OH－)＝2c(Ca2＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)，所以c(HC2O)＋2c(C2O)≠2c(Ca2＋)，故B错误；A、B、C点酸性减弱，水的电离程度增大，故水的电离程度：A＜B＜C，故C错误。
6．B。解析：增大c(Ca2+)，CaC2O4＋2H＋Ca2+＋H2C2O4平衡逆向进行，c(H＋)增大，故曲线Ⅱ代表lg[c(Ca2+)]与pH的变化关系；H2C2O4为二元中强酸，分步电离H2C2O4H＋＋HC2O，HC2OH＋＋C2O，随着酸性减弱，H2C2O4含量减小，HC2O含量先增大后减小，C2O含量增大。故曲线Ⅰ代表δ(H2C2O4)与pH的变化关系，曲线Ⅲ代表δ(HC2O)与pH的变化关系，曲线Ⅳ代表δ(C2O)与pH的变化关系。曲线Ⅱ代表lg[c(Ca2+)]～pH的变化关系，A错误；溶液中存在电荷守恒①2c(Ca2+)＋c(H＋)＝2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(Cl－)＋c(OH－)，元素守恒②c(Ca2+)＝c(C2O)＋c(HC2O)＋c(H2C2O4)，将①－②×2得c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)－c(HC2O)－2c(H2C2O4)；当pH＝3时c(H＋)＞c(OH－)，所以c(Cl－)＞c(HC2O)＋2c(H2C2O4)，B正确；当pH＝1.27时，c(H2C2O4)＝c(HC2O)，Ka1(H2C2O4)＝ eq \f(c(H＋)·c（HC2O）,c(H2C2O4))＝10-1.27；当pH＝4.27时，c(C2O)＝c(HC2O)，Ka2(H2C2O4)＝ eq \f(c(H＋)·c（C2O）,c（HC2O）)＝10-4.27；总反应CaC2O4＋2H＋Ca2+＋H2C2O4的K＝＝ eq \f(c(Ca2+)·c（C2O）·c(H2C2O4),c2(H＋)·c（C2O）)＝ eq \f(Ksp(CaC2O4)·c(H2C2O4),c2(H＋)·c（C2O）)＝ eq \f(Ksp(CaC2O4)·c(H2C2O4)·c（HC2O）,c(H＋)·c（HC2O）·c(H＋)·c（C2O）)＝＝＝10-3.09，C错误；pH＝5时，c(H＋)＝10-5 mol·L-1，Ka2(H2C2O4)＝ eq \f(c(H＋)·c（C2O）,c（HC2O）)＝10-4.27， eq \f(c（C2O）,c（HC2O）)＝＝＝100.73＜10，C2O和HC2O的分布系数关系为 eq \f(δ（C2O）,δ（HC2O）)＝ eq \f(c（C2O）,c（HC2O）)＜10，D错误。
7．D。解析：a点未加入MSO4粉末，为H2S溶液，由H2S的电离常数Ka1＝1.0×10－9可得Ka1＝≈＝1.0×10－9，可得c(H＋)约为1.0×10－5mol·L－1，A正确；随着MSO4的加入，氢离子浓度增大，抑制水的电离，故水电离产生的c(H＋)最小的是c点，B正确；由b点可得，此时溶液中c(H＋)＝0.1 mol·L－1，c(H2S)＝0.05 mol·L－1，由H2S 2H＋＋S2－，K＝Ka1×Ka2可得c(S2－)＝5×10－22mol·L－1，MS的溶度积Ksp(MS)＝c(S2－)·c(M2＋)＝5×10－22×2×10－3＝1.0×10－24，C正确；c点溶液中除了含硫元素外，沉淀MS中也含硫元素，则根据硫原子守恒可知，c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)＜0.1 mol·L－1，D错误。
8．B。解析：由题可知Cl－浓度越大，Ag＋浓度越小，[AgCl2]－浓度越大，即与纵坐标交点为(0，9.74)的线为
Ag＋。c(Cl－)＝10－2.52mol·L－1时，溶液中c(Ag＋)＝c([AgCl2]－)，根据物料守恒得n(NO)＝n([AgCl2]－)＋n(Ag＋)＋n(AgCl)，即n(NO)＝2n([AgCl2]－)＋n(AgCl)，c(NO)>2c([AgCl2]－)，故A错误；由图像可知，c(Cl－)＝10－1mol·L－1时，溶液中c(Cl－)＞c([AgCl2]－)＞c(Ag＋)，故B正确；Ag＋＋2Cl－[AgCl2]－的平衡常数为K＝，将交点数值代入得：K＝＝105.04，故C错误；Cl－沉淀Ag＋，溶液中Cl－浓度过大时，导致平衡AgCl(s)＋Cl－[AgCl2]－正向移动，沉淀效果不好，故D错误。
9．A。解析：根据PbCl2＋2Cl－PbCl，AgCl＋Cl－AgCl及线b、线d的斜率可知，线b、线d分别表示pPbCl、pAgCl随pCl的变化关系。根据Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)，Ksp(PbCl2)＝c(Pb2+)·c2(Cl－)，可知
pAg＋＝－pCl－lg Ksp(AgCl)，pPb2+＝－2pCl－lg Ksp(PbCl2)，结合线a、线c的斜率分别为－1、－2，故线a、线c分别表示pAg＋、pPb2+随pCl的变化关系。结合上述分析可知，A项正确；根据线c上的点(0，5.0)可知，c(Pb2+)＝10－5 mol·L－1，c(Cl－)＝1 mol·L－1，Ksp(PbCl2)＝10－5，数量级为10－5，B项错误；根据线d上的点(0，4.8)可知，反应AgCl＋Cl－ AgCl的K＝ eq \f(c（AgCl）,c(Cl－))＝＝10－4.8，C项错误；结合上述分析可知Ksp(AgCl)＝10－9.8，pCl＝5时，c(Cl－)＝10－5 mol·L－1，c(Ag＋)＝10－4.8 mol·L－1＞1×10－5 mol·L－1，D项错误。
10．A。解析：根据题图中信息可知，c(Ga3＋)＝c[Ga(OH)2＋]时pH≈2.5，c(H＋)≈10－2.5 mol·L－1，室温下c(OH－)≈10－11.5 mol·L－1，则反应Ga3＋＋OH－Ga(OH)2＋的平衡常数K＝≈1011.5，数量级为1011，A说法错误；根据题图可知，pH＝3时，c[Ga(OH)2＋]＞c[Ga(OH)]，B说法正确；向GaCl3溶液中加入NaOH溶液，会先生成Ga(OH)3沉淀，后沉淀溶解转化为Ga(OH)，C说法正确；根据Ksp[Fe(OH)3]＝10－39计算，Fe3＋完全沉淀时(一般离子浓度≤10－5 mol·L－1，可认为沉淀完全)，c(OH－)＝≈10－11.33 mol·L－1，pH＝2.67，则将溶液pH调节到10，过滤后，滤渣为Fe(OH)3，GaCl3转化为Ga(OH)进入滤液，分别向滤液、滤渣中加入足量稀盐酸，Fe(OH)3、Ga(OH)分别转化为FeCl3、GaCl3，D说法正确。
10．B。解析：由BaR＋2H＋===Ba2+＋H2R结合H2R的电离常数Ka1＝2×10－8、Ka2＝3×10－17可知，c(Ba2+)≈c(H2R)，
H2RH＋＋HR－、HR－H＋＋R2－，故Ka1＝、Ka2＝，Ka1·Ka2＝×＝，得到c(R2-)＝，Ksp(BaR)＝c(Ba2+)·c(R2－)＝。由题图可知，当pH＝1时，lg c(Ba2+)＝0即c(H＋)＝0.1 mol·L－1，c(Ba2+)＝1 mol·L－1，故 Ksp(BaR)＝c(Ba2+)·c(R2－)＝＝＝6×10－23，A错误；M点c(Ba2+)＝100.4 mol·L－1，pH＝0.6，c(H＋)＝10－0.6 mol·L－1，根据分析可知，c(Ba2+)≈c(H2R)＝100.4 mol·L－1，此时溶质为BaCl2和H2R，故M点：
c(Cl－)>c(H2R)>c(H＋)>c(HR－)>c(R2－)，B正确；N点pH＝0.8，lg c(Ba2+)＝0.2，故c(H2R)≈c(Ba2+)＝100.2 mol·L－1，c(H＋)＝10－0.8 mol·L－1，c(HR－)＝＝＝2×10－7 mol·L－1，C错误；由电荷守恒和元素守恒得直线上任一点均满足：c(H＋)＋c(HR－)＋2c(H2R)＝c(OH－)＋c(Cl－)，D错误。
12．C。解析：H2S为弱酸，pH较小时，溶液中c(H2S)＞c(HS－)＞c(S2－)，因此曲线①表示H2S随着pH的变化，曲线②表示HS－随着pH的变化，曲线③表示S2-随着pH的变化；实线m、n表示金属离子浓度随pH的变化，因Ksp13．C。解析：由已知：－lg c(Fe2+)、－lg c(Mg2+)与pH的直线斜率相同，Mg(OH)2溶度积较大，故①代表－lg c(Fe2+)与pH的关系，②代表－lg c(Mg2+)与pH的关系， eq \f(c（NH）,c(NH3·H2O))＝，随pH增大，比值减小，＝，随pH增大，比值增大，因此④代表－lg 与pH的关系，③代表－lg eq \f(c（NH）,c(NH3·H2O))与pH的关系。NH和CH3COO－均会水解，因此两者的浓度均小于0.1 mol·L-1，B项错误；由c、d点数据计算知，Ksp[Mg(OH)2]＝10－11.25，Ksp[Fe(OH)2]＝10－16.31，＝＝105.06，C项正确；由a点数据计算知，Ka(CH3COOH)＝
10－4.76，Mg(OH)2＋2CH3COOH(CH3COO)2Mg＋2H2O的平衡常数K＝ eq \f(Ksp[Mg(OH)2]·K(CH3COOH),K)＝＝107.23，D项错误。
14．D。解析：图像分析
图1中，pH＝7时，δ(H2A)＝δ(HA－)，则Ka1(H2A)＝＝c(H＋)＝10-7，同理pH＝13时，c(A2-)＝c(HA－)，则Ka2(H2A)＝10-13，故＝106，A项错误；Ka1(H2A)·Ka2(H2A)＝10-20＝，则pH＝6时，难溶盐的0.01 mol·L-1 H2A饱和溶液中，c(A2-)＝ mol·L-1＝10-10 mol·L-1，pH＝9时，难溶盐的0.01 mol·L-1 H2A饱和溶液中，c(A2-)＝ mol·L-1＝10-4 mol·L-1，若直线①为－lg c(N2+)与pH的关系，则由点(6，20)和(9，23)计算出的Ksp(NA)相等，代入数据计算得Ksp(6，20)(NA)＝c(N2+)·c(A2-)＝10-20×10-10＝10-30，Ksp(9，23)(NA)＝c(N2+)·c(A2-)＝10-23×10-4＝10-27≠Ksp(6，20)(NA)，故直线①表示的不是 －lg c(N2+)与pH的关系，B项错误；结合B项分析及点(6，20)可知，Ksp(M2A)＝c2(M＋)·c(A2-)＝(10-20)2×10-10＝10-50，C项错误；NA溶于H2SO4时发生反应NA＋2H＋===H2A＋N2+，该反应的平衡常数K＝＝＝，由图2的②线中点(6，8)结合上述分析可知，Ksp(NA)＝c(N2+)·c(A2-)＝10-8×10-10＝10-18，故K＝＝102，故NA能溶解在H2SO4溶液中，D项正确。
15．C。解析：图像分析
①代表－lg c(Cu2+)随pH变化的曲线，当－lg c(Cu2+)＝0，即c(Cu2+)＝1 mol·L-1时，溶液pH＝4.2，由此可求出Ksp[Cu(OH)2]＝c(Cu2+)·c2(OH－)＝1×(10-9.8)2＝10-19.6，由图可知，a点时＝c(Cu2+)，结合Ka＝和Ksp[Cu(OH)2]＝c(Cu2+)·c2(OH－)，可得＝即c(H＋)·c2(OH－)＝Ka·Ksp[Cu(OH)2]，代入数值可解得c(OH－)＝10-10.6 mol·L-1，此时c(H＋)＝10-3.4 mol·L-1，pH＝3.4，B错误；②代表－lg c(Fe2+)随pH变化的曲线，当 －lg c(Fe2+)＝0，即c(Fe2+)＝1 mol·L-1时，溶液pH＝6.5，由此可求出Ksp[Fe(OH)2]＝c(Fe2+)·c2(OH－)＝1×(10-7.5)2＝10-15，由图可知，b点时＝c(Fe2+)，结合Ka＝和 Ksp[Fe(OH)2]＝c(Fe2+)·c2(OH－)，可得＝，c(H＋)·c2(OH－)＝Ka·Ksp[Fe(OH)2]，代入数值可解得c(OH－)＝10-6 mol·L-1，此时 c(Fe2+)＝＝ mol·L-1＝10-3 mol·L-1，b点对应的－lg c(Fe2+)＝3，C正确；Fe(OH)2与HA反应的化学方程式为Fe(OH)2＋2HA===Fe2+＋2A－＋2H2O，该反应的平衡常数K＝＝＝ eq \f(Ksp[Fe(OH)2]·K,K)＝103，说明Fe(OH)2可溶于HA溶液，D错误。
16．D。解析：根据图像中L1和L2的斜率相等，L3斜率较小且结合BaF2、CaF2组成相同可知：BaF2、CaF2直线的斜率相等，故L3代表p～pF关系；又因为BaF2溶解度大于CaF2，所以Ksp(BaF2)＞Ksp(CaF2)，即L1代表pCa～pF关系，L2代表pBa～pF关系，A错误；根据A项分析且利用图中a点坐标数据计算：Ka(HF)＝×c(F－)＝10－2.17×10－1＝10－3.17，数量级为10－4，B错误；L2是BaF2的饱和溶液，而M点的Q＜Ksp(BaF2)，故M点是BaF2的不饱和溶液，C错误；根据分析和图像上的数据可以计算出Ksp(CaF2)＝c(Ca2+)·c2(F－)＝10－1.84×(10－4)2＝10－9.84，Ksp(BaF2)＝c(Ba2+)·c2(F－)＝10－0.74×(10－3)2＝10－6.74，根据化学方程式得到K＝＝＝＝103.1，D正确。
17．C。解析：根据溶度积表达式、电离常数表达式可知，Ksp[Mn(OH)2]＝c(Mn2＋)·c2(OH－)＝c(Mn2＋)· eq \f(K,c2（H＋）) ，两边同取负对数得－lg c(Mn2＋)＝－lg Ksp[Mn(OH)2]－28＋2pH，同理－lg c(Fe2＋)＝－lg Ksp[Fe(OH)2]－28＋2pH，－lg ＝－lg Ka－pH，根据题图与上述表达式，且Ksp[Mn(OH)2]大于Ksp[Fe(OH)2]可知，L1代表－lg 与pH关系，L2代表－lg c(Fe2＋)与pH关系，L3代表－lg c(Mn2＋)与pH关系，A项错误；根据图题中a、b、c点坐标可知，Ka(HA)＝10－4.8，Ksp[Mn(OH)2]＝10－12.7，Ksp[Fe(OH)2]＝10－16.3，B项错误；根据Q点是L1和L3的交点，L1、L3的纵坐标值相等，有2pH－15.3＝4.8－pH，可得pH＝6.7，－lg X＝4.8－6.7＝－1.9，C项正确；假设pH＝4.8，则HA的电离程度大于A－的水解程度，平衡时溶液中－lg <0，即－lg ＝－lg Ka－pH<0，pH>4.8，这与假设不符，D项错误。
18．D。解析：随着溶液pH的增大，溶液中c(F－)逐渐增大，则pc(F－)减小，故直线①表示pH与pc(F－)关系线，Ksp(BaF2)>Ksp(PbF2)，直线②为pc(Ba2＋)、直线③为pc(Pb2＋)。直线①与横坐标交点为3.2，即Ka＝＝＝1.0×10－3.2，A正确；当pc(F－)＝1时，即c(F－)＝10－1mol·L－1、c(Pb2＋)＝10－5.4mol·L－1，故Ksp(PbF2)＝1.0×10－7.4，B正确；依据点(4.2,5.7)可计算出Ksp(BaF2)＝1.0×10－5.7，当pH＝2.3时，依据Ka值得到此时c(F－)＝10－1.9 mol/L，由于①与②相交，即c(Ba2＋)＝ 10－1.9 mol·L－1，计算得到Ksp(BaF2)＝1.0×10－5.7，与上述结论一致，C正确；pH＝2时，由Ka值计算得到c(F－)＝10－2.2 mol·L－1＜c(H＋)＝10－2 mol·L－1，D错误。
19．D。解析：银氨溶液的配制是向硝酸银溶液中滴加氨水，出现白色沉淀，继续滴加氨水，直至白色沉淀恰好溶解，由图可知，a点为硝酸银溶液，溶液中硝酸根离子浓度最大，由e点对应的溶液迅速由浑浊变得澄清可知，e点所得溶液为银氨溶液，c～d段为生成氢氧化银的阶段；由分析可知，a点没有加入氨水，溶液为硝酸银溶液，水解促进水的电离，AG＝lg ＝4，c(H＋)＝10－5 mol·L－1，由水电离出的c(H＋)＝10－5 mol·L－1，故A正确；由图可知，b点溶液中AG大于0，溶液中氢离子浓度大于氢氧根离子浓度，由电荷守恒关系c(Ag＋)＋c{[Ag(NH3)2]＋}＋c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(NO)可知，溶液中c(Ag＋)＋c{[Ag(NH3)2]＋}＜c(NO)－c(NH)，故B正确；由题意可知，e点加入氨水体积为4.7 mL，溶液中银离子和氨分子的浓度都为2×10－3 mol·L－1，则溶液中二氨合银离子的浓度为－2×10－3 mol·L－1≈0.1 mol·L－1，反应的平衡常数K＝＝＝1.25×107，故C正确；由分析可知，e点所得溶液为银氨溶液，c～d段为生成氢氧化银的阶段，则与葡萄糖发生银镜反应，最好选用e点，故D错误。
20．D。解析：H2S饱和溶液中，随pH升高，HS－、S2－浓度逐渐增大，Ni2＋、Cd2＋浓度逐渐减小，则－lg c(HS－)和－lg c(S2－)随pH的升高而减小，－lg c(Ni2＋)和－lg c(Cd2＋)随pH的升高而增大。pH相同时，HS－的浓度大于S2－浓度，即－lg c(HS－)小于－lg c(S2－)，则③为pH与－lg c(S2－)的关系曲线，④为pH与－lg c(HS－)的关系曲线；S2－浓度相同时，由于Ksp(NiS)＞Ksp(CdS)，所以Cd2＋浓度更小，即－lg c(Ni2＋)小于－lg c(Cd2＋)，则①为pH与－lg c(Cd2＋)的关系曲线，②为pH与－lg c(Ni2＋)的关系曲线。Ka1(H2S)＝＝为定值，代入④上两组数据计算结果一致，Ka1(H2S)＝＝＝10－7.1，④代表pH与－lg c(HS－)的关系曲线，B、C错误；取③上任一组数据计算Ka2(H2S)＝＝＝＝10－14.7，D正确；Ksp(CdS)＝c(Cd2＋)·c(S2－)＝10－13×10－13＝10－26，A错误。
21．D。解析：在水体中H2A由于与空气中的某种成分作用而保持平衡，根据题图可知，H2A的浓度保持不变，则曲线①代表lg c(H2A)与pH的关系，随着pH逐渐增大，HA－、A2－的浓度增大，pH较小时HA－的浓度大于A2－的浓度，则曲线②代表lg c(HA－)与pH的关系，曲线③代表lg c(A2－)与pH的关系，曲线④代表lg c(M2+)与pH的关系，A正确；由a点坐标可知，此时溶液中的H2A、HA－的浓度相等，且pH=6.3，即c(H+)=10－6.3 mol·L－1，则H2A的一级电离常数Ka1＝c(H+)＝10－6.3，B正确；根据二级电离常数Ka2＝，可得c(A2－)＝，c(M2+)＝＝，所以＝，由于c(HA－)＝，而a、b两点c(H2A)不变，则Ka1·c(H2A) 不变，则＝，根据题图可知，ca(H+)＝10-6.3 mol·L-1，cb(H+)＝10－8.3 mol·L－1，所以＝＝104，C正确；Ksp(MA)＝3×10－9，根据题图可知，pH＝8.3时，lg c(X)＝－5，即c(H2A)＝c(A2－)＝10－5 mol·L－1，则c(M2+)＝3×10－4 mol·L－1，D错误。
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