资源简介

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定量测定型综合实验
【方法与技巧】
1．定量测定中的相关计算
(1)常用的计算公式：n＝，n＝(标况下、气体)，n＝cV(aq)
(2)常见的计算类型
①物质的质量分数(或纯度)＝×100%
②产品的产率＝×100%
③物质的转化率＝×100%
④物质组成的计算
2．定量测定的常用方法
(1)沉淀法：先将某种成分转化为沉淀，然后称量纯净、干燥的沉淀的质量，再进行相关计算
(2)测气体体积法：对于产生气体的反应，可以通过测定气体体积的方法测定样品纯度。体体积的测定既可通过测量气体排出的液体体积来确定(二者体积值相等)，也可直接测量收集的气体体积
①直接测量法
a．测量前，可先通过调整左右两管的高度使左管(有刻度)充满液体，且两管液面相平b．读数时先要将其恢复室温后，再调整量气装置使两侧液面相平，最后读数要求视线与凹液面最低点相平
测量收集气体体积时，应先将气体冷却至室温，再慢慢将量筒下移(或上移)，使量筒内外的液面高度相同，再读取体积
接将一种反应物置于倒置的漏斗中，另一反应物置于水槽中，二者反应产生的气体的体积可以直接测量
用于测量混合气体中被吸收(或不被吸收)的气体的体积。读数时，球形容器和量气管液面相平，量气管内增加的水的体积等于被反应管吸收后剩余气体的体积
直接测量固液反应产生气体的体积，注意应恢复至室温后，读取注射器中气体的体积(一般适合滴加液体量比较少的气体体积测量)
②间接测量法：通过测量气体排出的液体体积来确定气体体积
(3)测量气体质量法
①方法1：称反应装置在放出气体前后的质量减小值
②方法2：将生成的气体通入足量的吸收剂中，通过称量实验前后吸收剂的质量，求得所吸收气体的质量，然后进行相关计算
(4)滴定分析法：定量实验中的滴定方法包括酸碱中和滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定等，主要是根据滴定过程中标准溶液的消耗量来计算待测溶液的浓度
①连续滴定法：第一步滴定反应生成的产物，还可以继续参加第二步的滴定。根据第二步滴定的消耗量，可计算出第一步滴定的反应物的量
②返滴定法：第一步用的滴定剂是过量的，第二步再用另一物质返滴定过量的物质。根据第一步加入的量减去第二步中过量的量，即可得出第一步所求物质的物质的量
(5)热重分析法
①设晶体为1 mol
②失重一般是先失水、再失气态非金属氧化物
③计算每步的m剩余，×100%＝固体残留率
④晶体中金属质量不减少，仍在m剩余中
⑤失重最后一般为金属氧化物，由质量守恒得m(O)，由n(金属)∶n(O)，即可求出失重后物质的化学式
3．数据的采集处理意识
(1)称量固体质量时，中学一般用托盘天平，可估读到0.1 g，精确度要求高的实验中可以用分析天平或电子天平，可精确到0.000 1 g
(2)测量液体体积时，一般实验中选用适当规格的量筒，可估读到0.1 mL，准确度要求高的定量实验，如中和滴定中选用滴定管，可估读到0.01 mL。容量瓶作为精密的定容仪器，用于配制一定物质的量浓度的溶液，一般不能用于量取液体的体积
(3)气体除了量取外，还可以称量。称气体的质量时一般有两种方法：一种方法是称反应装置在放出气体前后的质量，计算减小值；另一种方法是称吸收装置吸收气体前后的质量，计算增大值
(4)用pH试纸或pH计(精确到0.01)直接测出溶液的pH，经过计算可以得到溶液中H＋或OH-的物质的量浓度
(5)为了数据的准确性，实验中要采取适当的措施，确保离子完全沉淀、气体完全被吸收等，必要时可以进行平行实验，重复测定，然后取平均值进行计算。例如，中和滴定实验中测量酸或碱的体积要平行做2～3次滴定，取浓度的平均值，但对于“离群”数据(指与其他数据有很大差异的数据)要舍弃，因为数据“离群”的原因可能是操作中出现了较大的误差
4．滴定要点归纳
(1)实验仪器：酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。其中常考的是滴定管，如正确选择滴定管(包括量程)，滴定管的检漏、洗涤和润洗，滴定管的正确读数方法等
(2)操作步骤
①滴定前的准备：查漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数
②滴定：移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数
③计算
(3)指示剂的选择
类型 滴定过程 指示剂 终点颜色变化
酸碱中和反应 强酸滴定强碱(或弱碱) 甲基橙 溶液颜色由黄色变为橙色
强碱滴定强酸(或弱酸) 酚酞 溶液颜色由无色变为浅红色
氧化还原反应 Na2S2O3溶液滴定未知浓度的碘水 淀粉溶液 溶液颜色由蓝色变为无色
酸性KMnO4溶液滴定H2O2(或H2C2O4)溶液 不需要指示剂 溶液颜色由无色变为浅红色
沉淀反应 AgNO3溶液滴定含Cl－的溶液 K2CrO4溶液 出现淡红色沉淀(Ag2CrO4为砖红色沉淀)
(4)误差分析：写出计算式，分析操作对V标的影响，由计算式得出对最终测定结果的影响，切忌死记硬背结论。此外对读数视线问题要学会画图分析
(5)数据处理：正确“取舍”数据，计算“平均”浓度，根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系，从而列出公式进行计算
5．掌握计算的两种方法
(1)守恒法：包括质量守恒、电荷守恒、得失电子守恒等。它们都是抓住变化的始态和终态，淡化中间过程，利用某种不变量
①某原子、离子或原子团不变
②溶液中阴、阳离子所带电荷数相等
③氧化还原反应中得失电子数相等)建立关系式，从而达到简化过程、快速解题的目的
(2)关系式法：表示两种或多种物质之间“物质的量”关系的一种简化式子。在多步反应中，若第一步反应的产物是下一步反应的反应物，可以根据化学方程式，将该物质作为“中介”，找出已知物质和所求物质之间量的关系
如：用Na2S2O3滴定法测水中溶氧量，经过如下三步反应：
①O2＋2Mn(OH)2===2MnO(OH)2
②MnO(OH)2＋2I－＋4H＋===Mn2＋＋I2＋3H2O
③2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI
因此水中溶氧量与Na2S2O3之间的关系为：O2～2MnO(OH)2～2I2～4Na2S2O3
(中介物质)　(中介物质)
【巩固练习】
1．三氯化铬(CrCl3)是工业上常用的媒染剂和催化剂，易潮解，易升华，高温下易被氧气氧化。实验室利用反应Cr2O3＋3CCl42CrCl3＋3COCl2制备无水CrCl3的装置（夹持装置略）如下图所示。
已知：①COCl2（俗称光气）有剧毒，能与水反应生成两种酸性气体
②H2O2在碱性条件下可将Cr3+氧化为CrO，酸性条件下可将Cr2O还原为Cr3+
回答下列问题：
(1)试剂X为　　　　
(2)检查装置气密性并加入药品后，加热前应进行的操作是_______________________________________；实验结束时，在反应管右端可得到紫色CrCl3薄片；依次停止加热装置B和C，冷却，继续通入一段时间N2的目的是①冷却CrCl3并防止被氧化，②_______________________________________________________________
(3)装置单元D的主要作用是　　　　；装置F中发生反应的离子方程式为________________________________
(4)图示装置存在一处缺陷是________________________________________________________________________
(5)CrCl3产品纯度的测定：
Ⅰ．准确称取0.100 0 g产品放入锥形瓶，在强碱性条件下，加入过量的30% H2O2溶液和适量蒸馏水，小火加热至溶液变黄绿色，此时铬以CrO存在，继续加热一段时间；
Ⅱ．向冷却后的锥形瓶中加入过量浓硫酸和浓磷酸（加浓磷酸可防止指示剂提前变色），使CrO转化为橙色的Cr2O；
Ⅲ．滴加5滴二苯胺磺酸钠作指示剂，用新配制的0.100 0 mol·L-1 (NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定，达滴定终点时消耗标准液体积18.60 mL(滴定过程中，Cr2O转化为Cr3+)
产品中所含CrCl3(M＝158.5 g·mol－1)的质量分数为　　　　。若步骤Ⅰ未继续加热一段时间，将导致产品中CrCl3质量分数的测定值　　　　（填“偏大”“偏小”或“不变”）。
2．利用“磷酸蒸馏－汞盐滴定法”测定水泥中少量氯离子含量的装置如下图所示。
滴定原理：Hg2＋＋2Cl－===HgCl2↓；Hg2＋可与二苯偶氮碳酰肼生成桃红色物质。
实验步骤：
①加样：准确称取m g试样，置于石英蒸馏管中，向其中加入适量H2O2溶液和磷酸，放入250～260 ℃蒸馏装置炉膛内
②蒸馏：鼓入空气，蒸馏10～15 min
③滴定：用乙醇冲洗冷凝管及其下端合并于吸收液中，调pH至3.5，加入二苯偶氮碳酰肼指示剂，用0.001
mol·L－1Hg(NO3)2溶液滴定至终点，记录消耗Hg(NO3)2溶液的体积为V1 mL
④按上述步骤进行空白试验，记录所用Hg(NO3)2溶液的体积V0 mL
回答下列问题：
(1)配制硝酸汞溶液：准确称取Hg(NO3)2固体，溶于________(填化学式)中，再加水稀释到相应浓度
(2)为达到最佳的冷凝效果，装置图C虚线框中未画出的仪器最好选择________(填标号)
(3)装置A中多孔球泡的作用为___________________________________，图中单向阀的作用为____________
(4)水泥试样中氯离子的质量分数为____________________(用含m、V1、V0的代数式表示)。
(5)若水泥样品中含有Na2S，其他操作不变，则测定结果会________(填“偏大”“偏小”或“不变”)，原因是________________________________________________________________________________________
(6)电位滴定法：水泥预处理得到含Cl－的待测液，用AgNO3标准液滴定，电位滴定装置测量即时电位E，并记录消耗AgNO3溶液的体积V。下列确认滴定终点图像错误的是________(填标号)。
3．某实验小组设计实验测定Pb3O4组成中PbO、PbO2的物质的量之比
步骤1、Pb3O4的分解：用托盘天平称取0.5 g干燥的Pb3O4置于小烧杯中，加入2 mL 6 mol·L－1HNO3溶液，用玻璃棒搅拌，使之充分反应，可以看到红色的Pb3O4快速变为棕黑色的PbO2。过滤分离混合物，并用少量蒸馏水多次洗涤，得到固体；将洗涤液并入滤液中。
步骤2、PbO含量的测定：将上述滤液全部转移到锥形瓶中，加入调节剂使溶液pH为5～6，用c1 mol·L－1 EDTA(Na2H2Y)溶液滴定至终点，消耗EDTA溶液体积为V1 mL。
步骤3、PbO2含量的测定：将上述固体连同滤纸一并置于另一锥形瓶中，向其中加入30 mL HAc-NaAc溶液，再向其中加入0.8 g KI固体，摇动锥形瓶，使PbO2全部反应而溶解，此时溶液呈透明棕色。用c2 mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定至溶液呈浅黄色时，加入1 mL 2%淀粉溶液，继续滴定至溶液蓝色刚好褪去为止，消耗滴定液体积为V2 mL。
有关反应如下：Pb3O4＋4HNO3===PbO2＋2Pb(NO3)2＋2H2O
Pb2＋＋Y4－===PbY2－
PbO2＋4KI＋4HAc===PbI2(黄色)＋I2＋2H2O＋4KAc
I2＋2S2O===2I－＋S4O
回答下列问题：
(1)步骤1中，不能用硫酸替代硝酸，原因是________________。用少量蒸馏水多次洗涤固体的主要目的是除去固体表面阳离子________(填离子符号)。过滤时用到的玻璃仪器有________________________________
(2)步骤3中，固体连同滤纸一起置于锥形瓶中，目的是__________________________________
(3)根据上述数据计算Pb3O4中PbO、PbO2的物质的量之比为________(用含c1、V1、c2、V2的代数式表示)
(4)步骤2滴定过程中，若滴定前俯视读数，滴定后仰视读数，其测定结果________(填“偏高”“偏低”或“无影响”)
(5)步骤3中，加入HAc-NaAc溶液调节pH，如果加入HAc过多，测定结果偏低，原因是___________________
(用离子方程式表示)
4．实验室用B2O3和NH3反应制备BN并测定BN样品纯度，装置如下图所示(夹持装置略)。
已知：i．BN难溶于水，高温下易被氧化。B2O3的熔点为450 ℃、沸点为1 860 ℃，溶于热水生成硼酸，遇热的水蒸气生成易挥发的偏硼酸(HBO2)；H3BO3＋H2OH＋＋[B(OH)4]－
ii．硼酸与甘油反应：
回答下列问题：
Ⅰ．制备BN
实验操作如下：①连接装置，检查气密性；②打开旋塞K，滴入适量浓氨水；③关闭旋塞K；④打开管式炉加热开关，加热至900 ℃左右，待反应完全；⑤在装置中加入相应试剂；⑥关闭管式炉加热开关，待装置冷却
(1)正确的操作顺序为①⑤__________(填序号)；仪器a的名称为________；装置C中发生反应的化学方程式为___________________________________________；图示装置存在的两处缺陷是________________________
Ⅱ．测定BN纯度
(2)数字化实验探究：25 ℃时，用0.200 0 mol·L-1 NaOH标准溶液分别滴定20.00 mL同浓度的硼酸溶液和甘油硼酸溶液，数据见下表
NaOH溶液/mL 19.96 19.98 20.00 20.02 20.04
溶液pH 硼酸(Ka＝10－9.24) 10.66 10.82 x 11.19 11.35
甘油硼酸(Ka＝10－5.2) 6.63 6.94 8.97 10.98 11.28
则x＝________(保留两位有效数字)
(3)滴定：取a g BN样品(杂质为B2O3)，经热水充分洗涤过滤，向滤液中加入适量甘油，滴加几滴酚酞，用c
mol·L－1NaOH标准溶液滴定至溶液呈浅红色，补加少许甘油后浅红色消失，再滴加标准溶液，如此反复。达滴定终点时平均消耗NaOH标准溶液V mL。接近滴定终点时，向锥形瓶中滴入半滴标准液的操作为________(填标号)。
先加甘油再滴定的目的是_________________________________________________________________；样品中BN的纯度为________；若加入甘油不足，则测定结果会________(填“偏大”“偏小”或“不变”)
5．氯磺酸(HSO3Cl)可用于制造农药、洗涤剂、塑料等，军事上常用作烟幕剂，其沸点约152 ℃，易溶于硫酸，极易潮解。常温下制氯磺酸的原理为HCl＋SO3===HSO3Cl(l)，其中SO3可由发烟硫酸提供。制备少量氯磺酸的装置如图所示(部分夹持装置略)
(1)试剂a为　　　　，装置A中毛细管的作用是_________________________________________________
(2)装置F应为　　　　(填序号)，其作用除了尾气处理外还有_____________________________(用化学用语表示)
(3)反应到一定程度时需对C装置加热，其目的是____________________________________________________
(4)查阅资料，氯磺酸的酸性强于硫酸，其原因可能为__________________________________________________
(5)氯磺酸产品中可能含有少量Fe2+，现测定其中铁含量。已知在pH为3～9时，邻菲啰啉能与Fe2+形成橙色配合物Fe－phen。Fe－phen在510 nm处的吸光度A与溶液中Fe2+浓度呈线性关系，如下表所示：
Fe2+浓度/mol·L－1 0 0.000 8 0.001 6 0.002 4 0.003 2
吸光度A 0 0.20 0.40 0.60 0.80
在一定条件下测定溶液的平均吸光度A＝0.25，该产品中Fe2+含量为　　　　 mol·L－1
(6)测定HSO3Cl的纯度（HSO3Cl中常溶有少量的SO3）：选择合适的试剂，设计实验。简要说明实验操作，实验数据可用字母表示。[可选的试剂：BaCl2溶液、Ba(NO3)2溶液、AgNO3溶液、稀硝酸]
取m g产品溶于水中，____________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________________
6．检验甲醛用银－Ferrozine法灵敏度较高。测定原理为甲醛与银氨溶液反应生成Ag，产生的Ag与Fe3+定量反应生成Fe2+，Fe2+与菲洛嗪(Ferrozine)形成有色配合物，通过测定吸光度计算出甲醛的含量。某学习小组类比此原理设计如图装置，测定新装修居室内空气中甲醛的含量(夹持装置略去)。回答下列问题：
已知：①氮化镁与水剧烈反应放出NH3
②HCHO＋4[Ag(NH3)2]OH(NH4)2CO3＋6NH3＋4Ag↓＋2H2O；③毛细管内径不超过1 mm
(1)A装置中反应的化学方程式为_______________________________________________________，用饱和食盐水代替水制备NH3的原因是　　　　　　　　　　　　
(2)B中装有硝酸银溶液，仪器B的名称为　　　　
(3)银氨溶液的制备。关闭K1、K2，打开K3，打开分液漏斗的活塞与旋塞，使饱和食盐水慢慢滴入圆底烧瓶中，当观察到B中________________________________________________________________时，停止通入NH3。
(4)室内空气中甲醛含量的测定。
①用热水浴加热B，打开K1，将滑动隔板慢慢由最右端抽到最左端，吸入1 L室内空气，关闭K1；后续操作为__________________________________________________________________________________；再重复上述操作3次。毛细管的作用是__________________________________
②向上述B中充分反应后的溶液中加入稀硫酸调节溶液pH＝1，再加入足量Fe2(SO4)3溶液，充分反应后立即加入菲洛嗪，Fe2+与菲洛嗪形成有色物质，在562 nm处测定吸光度，测得生成1.12 mg Fe2+，则空气中甲醛的含量为　　　　mg·L－1
7．铜(Ⅱ)氨基酸配合物在医药、食品、农业等领域具有广泛的应用，甘氨酸（H2NCH2COOH，以HL代表甘氨酸）在约70 ℃的条件下可与氢氧化铜反应制备二甘氨酸合铜(Ⅱ)水合物，其反应的化学方程式为Cu(OH)2＋2HL＋(n－2)H2OCuL2·nH2O。
Ⅰ．氢氧化铜的制备
①向烧杯中加入适量CuSO4·5H2O和20 mL水
②完全溶解后，边滴加氨水边搅拌至最初产生的沉淀完全溶解
③加入2 mol·L-1 NaOH溶液至不再生成沉淀，过滤，用水洗涤
(1)步骤②沉淀溶解过程中反应的离子方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
(2)步骤③中检验沉淀洗涤干净的操作及现象为_____________________________________________________
Ⅱ．二甘氨酸合铜(Ⅱ)水合物的制备
④称取适量甘氨酸，溶于150 mL水中
⑤在65～70 ℃的条件下加热，边搅拌边加入新制的Cu(OH)2，至Cu(OH)2全部溶解
⑥热抽滤，向滤液加入10 mL无水乙醇
⑦抽滤，用乙醇溶液洗涤晶体，再用丙酮洗涤，抽干
⑧将产品烘干
(3)步骤④中使用的部分仪器如下。仪器a的名称是　　　　。加快甘氨酸溶解的操作为　　　　　　　
(4)步骤⑥中需要对反应液进行热抽滤的原因为　　　　　　　　　　　　　　　　
(5)步骤⑦中用乙醇溶液洗涤晶体后再用丙酮洗涤的原因为　　　　　　　　　　　　
Ⅲ．产品中铜含量的测定：称取0.5 g CuL2·nH2O产品，加入水和稀硫酸溶解，配制成250 mL溶液。取20.00 mL该溶液，加入足量KI固体和50 mL水，以淀粉为指示剂，立即用0.100 0 mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液1.60 mL
已知：在酸性介质中，配合物中的L－被质子化，配合物被破坏；2Cu2+＋4I－===2CuI↓＋I2，2S2O＋I2===S4O＋2I－
(6)滴定终点溶液颜色的变化为　　　　　　　　　　　　　　　　　
(7)产品中铜元素的质量分数为　　　　
8．用以下装置制备钴(Ⅲ)的配合物并测定该配合物的组成
Ⅰ．制备钴(Ⅲ)的配合物：实验装置如图所示(省略夹持装置)，操作过程如下
步骤1：关闭活塞K，将盐酸滴入装置A的三颈烧瓶中，发生反应(钴与盐酸的反应类似铁)。反应完全后，将装置A和B中的溶液混合；
步骤2：用恒压滴液漏斗将双氧水缓慢滴入装置B的三颈烧瓶中，滴加结束后再缓慢滴加4 mol·L－1盐酸(在通风橱内进行)，在85 ℃水浴中加热20 min；
步骤3：冷却至室温，抽滤，精制，得纯净产品。
(1)仪器a的名称为　　　　
(2)判断装置A中反应完全的标志为______________________________________________
(3)实现装置A和B中溶液混合的操作是______________________________________________________________
(4)双氧水的作用为________________________________________________________________________
(5)水浴温度控制在85 ℃的原因是______________________________________________________________
(6)某同学用如图装置进行抽滤，该装置存在的问题有__________________________________________
Ⅱ．用电导法测定锂离子的电荷数
25 ℃时，用电导仪测出5.0×10-4 mol·L－1该配合物稀溶液的电导率K为1.29×10－4 S·cm－1。已知。
①25 ℃时，稀溶液中，配合物电离出的离子总数与摩尔电导Λm的关系如下。
离子总数 2 3 4 5
Λm(S·cm2·mol－1) 118～131 235～273 408～435 523～560
摩尔电导Λm＝，c为配合物的物质的量浓度(mol·L-1)，K为配合物的电导率(S·cm-1)。
②该配合物在水中的电离方程式为[Co(NH3)xCly]Clz===[Co(NH3)xCly]2+＋zCl－。
③该配合物中心离子的配位数为6。
(7)通过计算，z＝　　　　。写出装置B中制备钴(Ⅲ)的配合物的总的化学方程式________________________
9．滴定法是用于测定溶液中粒子浓度的重要方法。某实验小组利用滴定法测定碘酒中碘的含量。
(1)测定碘含量：移取10.00 mL碘酒，准确配制成100 mL稀碘液。每次取25.00 mL稀碘液于锥形瓶中，滴加几滴淀粉溶液，加入适量稀H2SO4后，用浓度为0.100 0 mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定，实验数据如下表所示。已知：2Na2S2O3＋I2===2NaI＋Na2S4O6
序号 Na2S2O3溶液的用量/mL 稀碘液的用量/mL
1 21.32 25.00
2 20.02 25.00
3 19.98 25.00
①第1次实验Na2S2O3溶液的用量明显多于后两次，原因可能是　　　　
A．盛装标准溶液的滴定管用蒸馏水洗净后，未润洗
B．滴入半滴标准溶液，溶液变色，即判定达滴定终点
C．滴定达终点时发现滴定管尖嘴内有气泡产生
D．滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面
②该碘酒中碘的含量为　　　　 g· mL－1。[已知M(I2)＝254 g·mol－1]
(2)借鉴(1)的方法，用图所示的流程测定海带中的碘含量
①加入H2O2，发生的离子反应方程式是___________________________
②预测达到滴定终点的实验现象为______________________________________，在实验时却发现溶液变色片刻后，恢复滴定前的颜色。继续滴加Na2S2O3，溶液变色片刻后再一次恢复原色
(3)探究异常现象产生的原因：该学习小组通过设计对照实验，发现空气中的氧气并不能较快地氧化待测液中的
I－。提出猜想：　　　　　　　　　　　　(填化学式)将生成的I－重新氧化成碘单质
实验验证：将2 mL待测液、2滴0.1 mol·L－1H2SO4溶液、2滴淀粉溶液和少量H2O2混合，用Na2S2O3溶液滴定，氧化后的待测液静置半小时，利用氧化还原电势传感器测定滴定过程中电势的变化，待溶液变色后停止滴定，溶液恢复原色后继续滴加Na2S2O3至溶液变色，循环往复，得到如图所示的曲线
已知：ⅰ.氧化性物质的电势值高于还原性物质
ⅱ.一定条件下，氧化性物质的浓度越高，电势越高；还原性物质浓度越高，电势越低
a～b段电势升高的原因是　　　　被氧化。由a～b段电势变化的斜率小于b～c段可推测溶液反复变色的原因是______________________________________________________________________________。
优化流程：将用H2O2氧化后的待测液_________________________________________________________，再进行滴定，到达滴定终点时待测液变色后不会恢复原色
10．水的净化方法有蒸馏法、离子交换法和电渗析法等
(1)实验室模拟蒸馏法淡化海水，需要用到的仪器有________
(2)实验室可用离子交换法除去水中的杂质离子。如图所示，将某天然水(主要含Ca2+、Mg2+、Na＋、NO、Cl－、SO)依次通过阳离子交换树脂HA和阴离子交换树脂BOH，发生的反应可表示为：
nHA(s)＋Mn＋(aq)MAn(s)＋nH＋(aq)；mBOH(s)＋Ym－(aq)BmY(s)＋mOH－(aq)
①取ⅰ处流出液，其中主要含有的离子有__________________________
②工作一段时间后，离子交换树脂失去交换能力。证明阴离子交换树脂已失去交换能力的操作及现象是：取ⅱ处流出液，加入______________________(填试剂)，观察到________________________(填实验现象)
(3)某小组使用离子交换法测定PbI2的溶度积常数Ksp，实验方案如下：
步骤 实验操作
Ⅰ 往PbI2固体加入蒸馏水，过滤，得到PbI2饱和溶液。
Ⅱ 将25.00 mL PbI2饱和溶液分批通过阳离子交换树脂HA，得到流出液。
Ⅲ 用蒸馏水洗涤阳离子交换树脂至流出液呈中性。
Ⅳ 合并步骤Ⅱ和Ⅲ中的流出液，……，计算得到H＋的物质的量为a mol。
①步骤Ⅱ发生反应的离子方程式为_______________________________________________
②将步骤Ⅳ的实验方案补充完整：___________________________________________________________
③PbI2的Ksp＝__________________________(写出含a的计算式)
④若省略步骤Ⅲ，測得PbI2的Ksp________(填“偏大”“偏小”或“不变”)
11．柠檬酸铁铵[(NH4)3Fe(C6H5O7)2]是棕色或绿色的鳞片或粉末，易溶于水，不溶于乙醇和乙醚等有机溶剂，常用于照相业、制药工业，还可作为食品铁强化剂，实验室利用柠檬酸()制备柠檬酸铁铵的步骤如下：
ⅰ．向仪器A中加入一定量处理过的铁粉，利用仪器B将过量的80 ℃柠檬酸溶液逐滴加入并不断搅拌，同时控温80 ℃至反应结束，此时溶液底部析出大量的白色沉淀柠檬酸亚铁(FeC6H6O7)
ⅱ．用冷水降温至40 ℃，再用仪器C滴加一定量的浓氨水充分反应，生成柠檬酸亚铁铵[NH4FeC6H5O7]
ⅲ．继续控温40 ℃，再用另一个仪器C缓慢滴加一定量的双氧水充分反应
ⅳ．再向溶液中加入大量的乙醇，经一系列操作，称量得到m g产品
已知：柠檬酸铁铵[(NH4)3Fe(C6H5O7)2]是柠檬酸铁(FeC6H5O7)和柠檬酸铵[(NH4)3C6H5O7]形成的复盐；5%柠檬酸铁铵的pH约为6.5
回答下列问题：
(1)仪器A的名称是__________，步骤ⅰ中，用稍过量的柠檬酸溶液原因为_______________________________
(2)步骤ⅱ、ⅲ中均需控温40 ℃的原因是_______________________________________
(3)步骤ⅲ中制备柠檬酸铁铵的化学方程式_________________________________________________________
(4)步骤ⅳ中，完成“一系列操作”所需要的装置有________(填标号)
(5)实验室制得含有杂质的柠檬酸铁铵常标记为(NH4)xFey(C6H5O7)2(Fe为正三价)。将m g实验室产品分为两等份，一份在空气中充分灼烧，冷却称量得0.32 g红色固体。另一份配成250.00 mL溶液，取25.00 mL溶液于锥形瓶中，向锥形瓶中再加入足量的甲醛溶液，反应原理4NH＋6HCHO===3H＋＋6H2O＋(CH2)6N4H＋、[与NaOH反应时，1 mol(CH2)6N4H＋与1 mol H＋相当]。摇匀、静置5 min后，加入1～2滴酚酞试液，用0.1 mol/L NaOH标准溶液滴定至终点，消耗NaOH标准溶液的体积为16.00 mL。
①则x＝________
②下列操作使测定的y值偏大的是________(填标号)
a．分成两等份时，第一份质量小于第二份的质量
b．在空气中灼烧时，产品没有完全反应就冷却、称量
c．用滴定管量取25.00 mL溶液时，先俯视、后仰视读数
d．用NaOH标准溶液滴定时，开始尖嘴有气泡，结束时无气泡
【定量测定型综合实验】答案
1．(1)浓硫酸
(2)通入一段时间氮气，排除装置中的空气　将残留在装置内的COCl2排入装置 F 中并被充分吸收
(3)收集CrCl3　COCl2＋4OH－===2Cl－＋CO＋2H2O
(4)E和F间缺少防倒吸装置
(5)98.27%　偏小
解析：实验室制取CrCl3的反应为Cr2O3＋3CCl42CrCl3＋3COCl2，CrCl3易潮解高温下易被氧气氧化，所以要防止氧化，装置内在高温条件下不能存在空气，反应结束后继续通入一段时间氮气，让CrCl3在氮气氛围中冷却，防止空气进入使CrCl3氧化；A中装浓H2SO4，干燥N2并防止空气中水蒸气进入C装置；无水CaCl2防止F中水蒸气进入D及C装置；反应结束后继续通入一段时间氮气，将 COCl2排入装置 F 中并被充分吸收，回收尾气。(1)由分析知，试剂X为浓硫酸。(2)检查装置气密性并加入药品后，加热前应进行的操作是通入一段时间氮气，排除装置中的空气；实验结束时，在反应管右端可得到紫色CrCl3薄片；依次停止加热装置B和C，冷却，继续通入一段时间N2的目的是①冷却CrCl3并防止被氧化，②将残留在装置内的COCl2排入装置 F 中并被充分吸收。(3)装置单元D的主要作用是收集CrCl3；装置F中发生反应的离子方程式为COCl2＋4OH－===2Cl－＋CO＋2H2O。(4)由于光气与氢氧化钠反应时会使装置内压强减小，图示装置中在E和F间缺少防倒吸装置。(5)由铬守恒得，CrCl3～CrO～Cr2O～3Fe2+～3(NH4)Fe(SO4)2，则n(CrCl3)＝×0.100 0 mol·L－1×18.60×10－3L＝
6.2×10－4 mol，m(CrCl3)＝6.2×10－4 mol×158.5 g·mol－1＝0.098 27 g，产品中所含CrCl3(M＝158.5 g·mol－1)的质量分数为＝×100%＝98.27%；若步骤Ⅰ未继续加热一段时间，则CrCl3未完全转化为CrO，消耗得标准液将减小，将导致产品中CrCl3质量分数的测定值偏小。
2．(1)HNO3　
(2)b　
(3)增大气体与溶液的接触面积，使气体被充分吸收　防止倒吸
(4)%
(5)偏大　在酸性条件下，S2－会与Hg2＋反应生成HgS沉淀，导致消耗的Hg(NO3)2溶液的体积偏大
(6)C
解析：(1)硝酸汞Hg(NO3)2是强酸弱碱盐，Hg2＋会发生水解，为抑制其水解，在配制溶液时，应将Hg(NO3)2固体溶于HNO3中，再加水稀释到相应浓度。
(2)球形冷凝管的冷凝效果较好，能使蒸汽充分冷凝回流，所以为达到最佳的冷凝效果，装置图C虚线框中未画出的仪器最好选择球形冷凝管，即b。
(3)装置A中多孔球泡可以增大气体与溶液的接触面积，使气体被充分吸收；单向阀的作用是防止倒吸，避免吸收液倒吸入蒸馏装置中。
(4)根据滴定原理Hg2＋＋2Cl－===HgCl2↓，n(Cl－)＝2n(Hg2＋)＝2×0.001 mol·L－1×(V1－V0)×10－3 L＝2×(V1－V0)×10－6 mol，m(Cl－)＝2×(V1－V0)×10－6 mol×35.5 g·mol－1＝71×(V1－V0)×10－6 g，水泥试样中氯离子的质量分数w(Cl－)＝×100%＝%。
(5)若水泥样品中含有Na2S，在酸性条件下，S2－会与Hg2＋反应生成HgS沉淀，导致消耗的Hg(NO3)2溶液的体积偏大，根据(4)中计算式可知，测定结果会偏大。
(6)在用AgNO3标准液滴定含Cl－的待测液时，发生反应Ag＋＋Cl－===AgCl↓。在滴定过程中，随着AgNO3标准液的加入，溶液中离子浓度等情况发生变化，从而导致电位E改变，接近滴定终点时，Ag＋浓度会发生突变，使得电位E也会有明显的变化，A正确；－V图像中，表示电位的变化率，在滴定终点时，电位变化最快，即电位变化率达到最大，会出现一个峰值，B正确；－V图像中，表示电位的变化率的变化率，在滴定终点时，达到最大，此时＝0，图像应该过零点，此图像不符合，C错误。
3．(1)PbSO4难溶于水　Pb2＋　烧杯、漏斗、玻璃棒　
(2)避免固体PbO2损失，造成较大误差　
(3)　
(4)偏高
(5)S2O＋2HAc===SO2↑＋S↓＋H2O＋2Ac－
解析：(1)Pb3O4和硫酸反应生成PbO2、PbSO4，PbSO4难溶于水，所以步骤1中不能用硫酸替代硝酸。PbO2固体表面可能有杂质Pb(NO3)2，用少量蒸馏水多次洗涤固体的主要目的是除去固体表面阳离子Pb2＋。过滤时用到的玻璃仪器有漏斗、烧杯、玻璃棒。
(2)步骤3中，固体连同滤纸一起置于锥形瓶中，可以避免固体PbO2损失，造成较大误差。
(3)根据PbO2＋4KI＋4HAc===PbI2(黄色)＋I2＋2H2O＋4KAc、I2＋2S2O===2I－＋S4O可知，n(PbO2)＝n(I2)＝n(Na2S2O3)＝c2V2×10－3 mol；根据Pb2＋＋Y4－-===PbY2－可知，n(PbO)＝n(EDTA)＝c1V1×10－3 mol；Pb3O4中PbO、PbO2的物质的量之比为。
(4)步骤2滴定过程中，若滴定前俯视读数，滴定后仰视读数，则消耗标准液体积偏大，PbO含量偏高，其测定结果偏高。
(5)步骤3中，加入HAc-NaAc溶液调节pH，如果加入HAc过多，发生反应S2O＋2HAc===SO2↑＋S↓＋H2O＋2Ac-，使测得的PbO2含量偏高，所以测定结果偏低。
4．(1)②④⑥③　恒压滴液漏斗　B2O3＋2NH32BN＋3H2O　
装置B和C之间无干燥装置、无NH3的尾气处理装置　
(2)11　
(3)D　滴定硼酸时pH突跃范围过小，且不在指示剂变色范围内，加入甘油生成甘油硼酸，加指示剂便于观察滴定终点　×100%　偏大
解析：(1)实验开始前要先连接装置，检查气密性，然后加入相应试剂，接下来要制取NH3，并用NH3排尽装置内的空气，所以先打开旋塞K，滴入适量浓氨水，接着打开管式炉加热开关进行反应，反应完全后关闭管式炉加热开关，待装置冷却，再关闭旋塞K，防止BN在高温下被氧化，故正确的操作顺序为①⑤②④⑥③。仪器a的名称为恒压滴液漏斗。装置C中B2O3和NH3反应制备BN，根据原子守恒可知，反应的化学方程式为B2O3＋2NH32BN＋3H2O。B2O3遇热的水蒸气生成易挥发的偏硼酸，装置A中产生的氨带有水蒸气，会导致B2O3生成易挥发的偏硼酸，影响实验，所以应在装置B和C之间增加干燥装置除去氨中的水蒸气。氨有刺激性气味，是大气污染物，该装置没有对未反应完的氨进行尾气处理，会污染环境。
(2)当用0.200 0 mol·L-1 NaOH标准溶液滴定20.00 mL同浓度的硼酸溶液时，NaOH 溶液体积为20.00 mL时恰好完全反应，生成Na[B(OH)4] ，[B(OH)4]-会发生水解反应[B(OH)4]－H3BO3＋OH－，设[B(OH)4]-水解产生的OH-浓度为c(OH-)，由于水解程度较小，可近似认为水解后c{[B(OH)4]-}≈0.100 0 mol·L-1，Kh＝＝＝10－4.76，Kh＝，因为c(H3BO3)＝c(OH－)，所以Kh＝，解得c(OH－)＝10－2.88
mol·L－1，pOH＝-lg c(OH-)＝2.88，pH＝14-2.88≈11。
(3)接近滴定终点时，向锥形瓶中滴入半滴标准液的操作是使尖嘴部分悬而不滴，用锥形瓶内壁将半滴标准液沾下，然后用洗瓶以少量蒸馏水冲洗锥形瓶内壁，且NaOH标准溶液应盛装在碱式滴定管中，故选D。硼酸是极弱的酸，滴定硼酸时pH突跃范围过小，且不在指示剂变色范围内，加入甘油后，甘油能与硼酸反应，生成一种较强的甘油硼酸，加指示剂便于观察滴定终点。根据实验原理，B2O3与热水反应生成H3BO3，加入甘油后，甘油与H3BO3反应生成甘油硼酸，甘油硼酸再与NaOH反应，存在关系式：H3BO3～NaOH，B2O3＋3H2O===2H3BO3，n(B2O3)＝n(H3BO3)＝n(NaOH)，m(B2O3)＝n(NaOH)×70 g·mol－1＝35cV×10－3 g，m(BN)＝(a-35cV×10－3) g，样品中BN的纯度为×100%＝×100%。若加入甘油不足时，则硼酸不能完全与甘油反应生成甘油硼酸，导致消耗NaOH标准溶液的体积V偏小，根据上述公式可知，计算出的BN的纯度测定结果会偏大。
5．(1)浓盐酸　控制浓盐酸的加入速度，使产生的HCl气流速度适当而稳定(或使密度较浓硫酸小的浓盐酸顺利流到底部，能顺利产生HCl气体或防止盐酸飞溅)
(2)②或①③　HSO3Cl＋H2O===H2SO4＋HCl
(3)使温度升高，沸点较低的氯磺酸迅速气化被及时蒸馏分离出来
(4)氯原子为吸电子基团，使羟基的极性变大，酸性增强
(5)0.001 0
(6)加入过量的Ba(NO3)2溶液充分反应后，过滤。向滤液中加入过量的AgNO3溶液，过滤、洗涤、干燥、称量，测量所得沉淀AgCl的质量为n g
解析：装置A为实验室制备少量的HCl，由于氯磺酸(HSO3Cl)沸点约152 ℃，易溶于硫酸，可迅速吸潮发生反应产生浓烈的白雾：HSO3Cl＋H2O===HCl＋H2SO4，故B装置可以起到干燥HCl防止氯磺酸水解变质的作用，也可以通过B、C的气流速率来判断反应进行的程度，C装置为制备氯磺酸的发生装置，反应为HCl(g)＋SO3===HSO3Cl(l)，D冷凝装置，E用于收集产品，F进行尾气吸收以及防止后面水蒸气的进入，据此分析解题。(1)A为实验室制备少量的HCl，试剂a为浓盐酸，装置A中毛细管的作用是控制浓盐酸的加入速度，使产生的HCl气流速度适当而稳定或使密度较浓硫酸小的浓盐酸顺利流到底部，能顺利产生HCl气体或防止盐酸飞溅。(2)装置F进行尾气吸收以及防止后面水蒸气的进入，应为②或①③，其作用除了尾气处理外还有HSO3Cl＋H2O===H2SO4＋HCl。(3)反应到一定程度时需对C装置加热，其目的是使温度升高，沸点较低的氯磺酸迅速气化被及时蒸馏分离出来。(4)氯磺酸的酸性强于硫酸，结合其结构，其原因可能为氯原子为吸电子基团，使羟基的极性变大，酸性增强。(5)由题干信息可知，Fe phen在510 nm处的吸光度A与溶液中Fe2+浓度呈线性关系，分析表中数据可得出A＝×c(Fe2+)＝250c(Fe2+)，又在一定条件下测定溶液的平均吸光度A＝0.25，故该产品中Fe2+含量为 mol·L-1＝0.001 0 mol·L-1。(6)可以通过产物中氯元素的含量进行测定纯度，具体步骤为取m g 产品溶于水中，加入过量的Ba(NO3)2溶液充分反应后，过滤。向滤液中加入过量的AgNO3溶液，过滤、洗涤、干燥、称量，测量所得沉淀AgCl的质量为n g。
6．(1)Mg3N2＋6H2O===3Mg(OH)2↓＋2NH3↑　饱和食盐水可减缓生成氨的速率
(2)三颈烧瓶
(3)沉淀恰好完全溶解
(4)①打开K2，缓慢推动滑动隔板，将气体全部推入装置B中，再关闭K2　减小气体的流动速率，使空气中的甲醛气体被完全吸收　
②0.037 5
解析：装置A中氮化镁与饱和食盐水反应生成氢氧化镁和氨气，将氨气通入到硝酸银溶液中首先反应生成白色沉淀，继续通入氨气至过量，沉淀溶解生成Ag(NH3)2OH，然后向溶液中通入含甲醛的空气，水浴加热发生银镜反应生成单质Ag，产生的Ag与铁离子反应生成Fe2+，Fe2+与菲洛嗪形成有色物质。(1)A装置中氮化镁与饱和食盐水反应生成氢氧化镁和氨气，反应的化学方程式为Mg3N2＋6H2O===3Mg(OH)2↓＋2NH3↑，用饱和食盐水代替水制备NH3可以降低单位体积溶液中水的含量，从而延缓生成氨气的速率。
(2)据仪器B的构造可知，其名称为三颈烧瓶。
(3)银氨溶液的制备：关闭K1、K2，打开K3，打开分液漏斗的活塞与旋塞，使饱和食盐水慢慢滴入圆底烧瓶中，首先发生反应Ag＋＋NH3·H2O===AgOH↓＋NH，后发生反应AgOH＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋OH－＋2H2O，当观察到B中沉淀恰好完全溶解时，即得到了银氨溶液，此时关闭K3和分液漏斗旋塞，停止通入NH3。
(4)①用热水浴加热B，打开K1，将滑动隔板慢慢由最右端抽到最左端，吸入1 L室内空气，关闭K1；后续操作为打开K2，缓慢推动滑动隔板，将气体全部推入装置B中，再关闭K2，再重复上述操作3次；毛细管的作用是减小气体的流动速率，使空气中的甲醛气体被完全吸收。②甲醛与银氨溶液反应生成Ag，HCHO～4Ag，产生的Ag与Fe3+定量反应生成Fe2+，Ag～Fe3+，Fe2+与菲洛嗪(Ferrozine)形成有色配合物，即HCHO～4Ag～ 4Fe3+～4Fe2+，当实验每次吸入1 L空气且进行4次实验时，测得生成1.12 mg Fe2+，则空气中甲醛的含量为
mg·L－1＝0.037 5 mg·L－1。
7．(1)Cu(OH)2＋4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2+＋2OH－＋4H2O
(2)取少量步骤③中最后一次沉淀的洗涤液于试管中，向其中加入稀盐酸酸化，无明显现象，再滴加BaCl2溶液，无白色沉淀产生，则说明沉淀已洗涤干净
(3)烧杯　用玻璃棒搅拌
(4)除去不溶性杂质，防止产物提前析出，降低产率
(5)洗去残留的乙醇且丙酮更易挥发
(6)溶液由蓝色恰好变为无色且半分钟内不恢复颜色
(7)25.6%
解析：(1)沉淀溶解过程中Cu(OH)2转化为深蓝色的[Cu(NH3)4](OH)2，离子方程式为Cu(OH)2＋4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2+＋2OH－＋4H2O。(2)检验沉淀洗涤干净，可以检验洗涤液中没有SO，操作为取少量步骤③中最后一次沉淀的洗涤液于试管中，向其中加入稀盐酸酸化，无明显现象，再滴加BaCl2溶液，无白色沉淀产生，则说明沉淀已洗涤干净。(3)①仪器a为烧杯。②加快甘氨酸溶解的操作是用玻璃棒搅拌。(4)热抽滤的目的是除去不溶性杂质，防止产物提前析出，降低产率。(5)丙酮洗涤可以洗去残留的乙醇，且丙酮更易挥发。(6)到达滴定终点时，I2被Na2S2O3全部还原为I－，溶液由蓝色恰好变为无色且半分钟内不恢复颜色。(7)由滴定相关反应可知，2Cu2+～I2～2S2O，滴定消耗Na2S2O3溶液1.60 mL，则0.5 g CuL2·nH2O产品中n(Cu2+)＝1.60×10-3 L×0.100 0 mol·L-1×＝2×10-3 mol，则产品中铜元素的质量分数w(Cu)＝×100%＝25.6%。
8．(1)球形干燥管
(2)注射器活塞的位置不再发生变化（其他合理答案也可）
(3)打开活塞K，向里推动注射器活塞，将装置A中溶液压入装置B中
(4)作氧化剂，将二价钴离子氧化成三价钴离子
(5)温度低于85 ℃，化学反应速率慢；温度高于85 ℃，盐酸和氨水挥发不利于产品的制备
(6)安全瓶中导管应左短右长、布氏漏斗下端的斜切面应正对支管
(7)2　2CoCl2＋H2O2＋10NH3·H2O＋2HCl===2[Co(NH3)5Cl]Cl2＋12H2O
解析：在装置A恒压滴液漏斗滴加盐酸与钴反应生成CoCl2和氢气，反应结束后，打开活塞K，推动注射器，将装置A中反应后的溶液压入装置B，与氯化铵、浓氨水的混合液在搅拌下反应，用恒压滴液漏斗将双氧水缓慢滴入装置B的三颈烧瓶中，滴加结束后再缓慢滴加4 mol·L-1盐酸（在通风橱内进行），在85 ℃水浴中加热20 min，冷却至室温，抽滤，精制，得纯净产品。
(1)根据仪器的构造可知，仪器a的名称为球形干燥管。(2)装置A中产生氢气，根据气压变化，当注射器活塞的位置不再发生变化，则可判断装置A中反应完全。(3)实现装置A和B中溶液混合的操作是打开活塞K，向里推动注射器活塞，将装置A中溶液压入装置B中。(4)装置A中反应产生的为二价钴，双氧水的作用为作氧化剂，将二价钴氧化成三价钴。(5)温度低于85 ℃，化学反应速率慢；温度高于85 ℃，盐酸和氨水挥发不利于产品的制备，故水浴温度控制在85 ℃。(6)根据观察进行抽滤的装置可知，该装置存在的问题有安全瓶中导管应左短右长、布氏漏斗下端的斜切面应正对支管。(7)Λm＝，代入K和c求得Λm＝258 S·cm2·mol-1，根据表格，可知离子总数为3，由电离方程式可知离子总数＝1＋z，故z＝2，因配合物中Co为＋3价，所以内界Cl－有1个，又配合物中心离子配位数为6，所以配合物化学式为[Co(NH3)5Cl]Cl2，因此，装置B中制备钴(Ⅲ)的配合物的总的化学方程式为2CoCl2＋H2O2＋10NH3·H2O＋2HCl===2[Co(NH3)5Cl]Cl2＋12H2O。
9．(1)①A　②0.101 6
(2)①2I－＋H2O2＋2H＋===I2＋2H2O　
②当滴入最后半滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色恰好褪去，且半分钟不恢复到蓝色
(3)H2O2　I－　H2O2氧化I－的速率慢于Na2S2O3还原I2的速率　加热煮沸使过氧化氢完全分解
解析：Na2S2O3具有还原性将I2还原，反应方程式为2Na2S2O3＋I2===2NaI＋Na2S4O6，利用淀粉做指示剂进行滴定；H2O2具有氧化性将I－氧化，发生反应为2I－＋H2O2＋2H＋===I2＋2H2O，利用淀粉做指示剂进行滴定；滴定终点，继续滴加Na2S2O3，会有H2O2氧化I－与Na2S2O3还原I2的两过程，因速率不同而产生现象的循环往复，据此分析。(1)①根据反应：2Na2S2O3＋I2===2NaI＋Na2S4O6，盛装标准溶液的滴定管用蒸馏水洗净后，未润洗，造成标准溶液用量过多，A正确；滴入半滴标准溶液，溶液变色，即判定达滴定终点，会使标准液用量偏少，应该等30 s，B不符合；滴定达终点时发现滴定管尖嘴内有气泡产生，使标准液体积读数偏小，C不符合；滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，使标准液体积读数偏小，D不符合。②2Na2S2O3～I2，n(I2)＝n(Na2S2O3)＝×(20×10－3×0.1000) mol＝10－3 mol，稀碘液中c(I2)＝＝0.04 mol·L－1，碘酒中碘的含量为＝0.101 6 g·mL－1。
(2)①双氧水把碘离子氧化为碘单质：2I－＋H2O2＋2H＋===I2＋2H2O。②当最后半滴Na2S2O3溶液滴入时，溶液的蓝色恰好褪去，且半分钟不恢复到蓝色。(3)空气中的氧气并不能较快地氧化待测液中的I－，可能是过氧化氢过量，能将生成的I－重新氧化成碘单质；一定条件下，氧化性物质的浓度越高，电势越高，还原性物质浓度越高，电势越低。a～b段电势升高的原因是因过氧化氢氧化I－生成具有氧化性的碘单质；由a～b段电势变化的斜率小于b～c段可推测溶液反复变色的原因是H2O2氧化I－速率慢于Na2S2O3还原I2的速率；将用H2O2氧化后的待测液加热煮沸使过氧化氢完全分解再进行滴定，到达滴定终点时待测液变色后不会恢复原色。
10．(1)BE　
(2)①H＋、NO、Cl－、SO　
②氯化钡溶液或硝酸银溶液　生成白色沉淀　
(3)①Pb2+(aq)＋2HA(s)PbA2(s)＋2H＋(aq)　
②用标准NaOH溶液滴定流出液，记录消耗NaOH溶液的体积，或者测定流出液的pH和总体积
③×　
④偏小
解析：用离子交换法去除水中杂质离子，其原理是利用阴阳离子交换，达到实验目的，同时利用其原理可以计算溶度积，利用H＋物质的量计算出Pb2+的物质的量，根据PbI2组成，计算出I－物质的量，从而计算出溶度积，据此分析。
(1)蒸馏法淡化海水，需要用到的仪器是酒精灯、石棉网、蒸馏烧瓶、直形冷凝管、牛角管、锥形瓶等，根据题中所给仪器，需要的仪器是BE。
(2)阳离子交换树脂只交换阳离子，对阴离子无影响，天然水通过阳离子交换树脂，将金属阳离子转化成H＋，因此取ⅰ处流出液，含有的离子有H＋、NO、Cl－、SO。
如果阴离子交换树脂失去交换能力，ⅱ处流出液中含有NO、Cl－、SO，需要检验Cl－或SO，因此加入的试剂为氯化钡溶液或硝酸银溶液，若出现白色沉淀，则说明已失去交换能力。
(3)①步骤Ⅱ进行阳离子交换，发生Pb2+(aq)＋2HA(s)PbA2(s)＋2H＋(aq)。②步骤Ⅳ得到H＋物质的量，补充方案是测定H＋，可以用中和滴定也可以测定溶液的pH，因此实验方案是用标准NaOH溶液滴定流出液，记录消耗NaOH溶液的体积，或者测定流出液的pH和总体积；故答案为用标准NaOH溶液滴定流出液，记录消耗NaOH溶液的体积，或者测定流出液的pH和总体积。③根据①计算出饱和溶液n(Pb2+)＝n(H＋)＝mol，依据PbI2，n(I－)＝a mol，以溶度积的定义，得出Ksp(PbI2)＝c(Pb2+)·c2(I－)＝×＝×。④步骤Ⅲ是将清洗附着在阳离子交换树脂上的H＋，与步骤Ⅱ中的流出液合并，降低对实验结果的影响，如果省略步骤Ⅲ，H＋物质的量减少，导致Pb2+、I－物质的量减少，测的PbI2溶度积偏小。
11．(1)三颈烧瓶　使铁粉完全转化为柠檬酸亚铁、柠檬酸抑制亚铁离子水解、与后续加入的氨水反应生成柠檬酸铵　
(2)温度低于40 ℃化学反应速率慢，高于40 ℃双氧水和氨水发生分解反应而损耗　
(3)2NH4FeC6H5O7＋H2O2＋2(NH4)3C6H5O7===2(NH4)3Fe(C6H5O7)2＋2NH3·H2O
(4)AE　
(5)①1.5　
②bc
解析：(1)仪器A的名称是三颈烧瓶，步骤ⅰ中，用稍过量的柠檬酸溶液原因是使铁粉完全转化为柠檬酸亚铁、柠檬酸抑制亚铁离子水解、与后续加入的氨水反应生成柠檬酸铵。
(2)步骤ⅱ使用的氨水受热易挥发、步骤ⅲ使用的H2O2受热易分解，则需控温40 ℃的原因是：温度低于40 ℃化学反应速率慢，高于40 ℃双氧水和氨水发生分解反应而损耗。
(3)步骤ⅲ中制备柠檬酸铁铵时，使用柠檬酸亚铁铵[NH4FeC6H5O7]、柠檬酸铵(NH4)3C6H5O7、双氧水作为反应物，化学方程式为2NH4FeC6H5O7＋H2O2＋2(NH4)3C6H5O7===2(NH4)3Fe(C6H5O7)2＋2NH3·H2O。
(4)向溶液中加入大量的乙醇，降低柠檬酸铁铵的溶解度，从而结晶析出，再过滤后洗涤，干燥，则“一系列操作”包括：结晶、过滤、洗涤、干燥，故选AE。
(5)①一份在空气中充分灼烧，冷却称量得0.32 g红色固体为Fe2O3，物质的量为0.002 mol，则Fe3+的物质的量为0.004 mol；另一份经过一系列反应消耗氢氧化钠0.016 L×0.1 mol/L×10＝0.016 mol，其中Fe3+消耗氢氧化钠0.012 mol，则(CH2)6N4H＋与H＋物质的量为0.004 mol，故NH为0.004 mol，则NH与Fe3+的物质的量相等，即x＝y，有x＋3y＝6，则x＝1.5。②a.分成两等份时，第一份质量小于第二份的质量，则测得的NH的量偏多，Fe3+的量偏小，y值偏小；b.在空气中灼烧时，产品没有完全反应就冷却、称量，测得的Fe3+的量偏大，y值偏大；c.用滴定管量取25.00 mL溶液时，先俯视、后仰视读数，测得的NH的量偏小，y值偏大；d.用NaOH标准溶液滴定时，开始尖嘴有气泡，结束时无气泡，测得的NH的量偏大，y值偏小；故选bc。
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