资源简介

(共26张PPT)
四、 配合物与超分子
晶体结构与性质
第三章
知 识 点 一
知识点一　配位键与配合物
1. 配位键
(1)概念：
由一个原子单方面提供__________，而另一个原子提供_______而形成的化学键，即“电子对给予—接受”键。
孤电子对
空轨道
提供
接受
(3)形成条件：
①成键原子一方能提供__________。如分子有NH3、H2O、HF、CO等；离子有Cl－、OH－、CN－、SCN－等。
②成键原子另一方能提供__________。如H＋、Al3＋、B及过渡金属的原子或离子。
孤电子对
空轨道
2. 配合物
(1)概念：
通常把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离
子(称为配体或配位体)以__________结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。如[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH等均为配合物。
配位键
(2)组成：
例如，配合物[Cu(NH3)4]SO4的组成如图所示：
①中心原子：提供__________接受孤电子对的原子。中心原子一般都是带正电荷的阳离子(此时又叫中心离子)，最常见的有过渡金属离子：Fe3＋、Ag＋、Cu2＋、Zn2＋等。
空轨道
②配体：提供__________的阴离子或分子，如Cl－、NH3、H2O等。配体中直接同中心原子配位的原子叫作配位原子。配位原子必须是含有__________的原子，如NH3中的N，H2O中的O等。
③配位数：直接与中心原子形成的__________的数目。如[Fe(CN)6]4－中Fe2＋的配位数为__________。
孤电子对
孤电子对
配位键
6
3. 配合物的形成实验
实验操作 实验现象 有关离子方程式
滴加氨水后，试管中首先出现__________，氨水过量后沉淀逐渐__________，得到深蓝色的透明溶液，滴加乙醇后析出深蓝色晶体 ____________________________________________、____________________________________________、_______________________
_______________________
_______________________
蓝色沉淀
溶解
Cu(OH)2＋4NH3====
[Cu(NH3)4](OH)2
[Cu(NH3)4]SO4·H2O↓
实验操作 实验现象 有关离子方程式
溶液变为__________ Fe3＋＋3SCN－ Fe(SCN)3
滴加AgNO3溶液后，试管中出现__________，继续滴加氨水沉淀__________，溶液呈__________ ________________________________、___________________________________
红色
白色沉淀
溶解
无色
Ag＋＋Cl－====
AgCl↓
AgCl＋2NH3====
[Ag(NH3)2]＋＋Cl－
4. 配合物的形成对性质的影响
(1)颜色改变，如Fe(SCN)3的形成。
(2)溶解度改变，如AgCl沉淀可溶于氨水得到[Ag(NH3)2]＋。
[判断正误]
(1)提供孤电子对的微粒既可以是分子，也可以是离子。(　　)
(2)有配位键的化合物就是配位化合物。(　　)
(3)配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2中的Cl－均可与AgNO3反应生成
AgCl沉淀。(　　)
(4)Ni(CO)4是配合物，它是由中心原子与配体构成的。(　　)
√
×
×
√
例1　(2024·义乌中学高二检测)某物质A的实验式为CoCl3·4NH3，向1 mol A中加入足量的AgNO3溶液，能生成
1 mol白色沉淀，以强碱处理并没有NH3放出，则下列关于此
化合物的说法，正确的是(　　)
A. Co3＋只与NH3形成配位键
B. 配合物配位数为3
C. 该配合物可能是平面正方形结构
D. 此配合物可写成[Co(NH3)4Cl2] Cl
D
例2　(2024·萧山中学高二检测)向盛有硫酸铜溶液的试管中滴加浓氨水，先生成难溶物，继续滴加浓氨水，难溶物溶解，得
到深蓝色透明溶液。下列对此现象的说法，正确的是(　　)
A. 反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后Cu2＋的浓度不变
B. 沉淀溶解后，生成深蓝色的配离子[Cu(NH3)4]2＋
C. 反应后的溶液中Cu2＋的浓度增加了
D. 在配离子[Cu(NH3)4]2＋中，Cu2＋提供孤电子对，NH3提供空轨道
B
知 识 点 二
知识点二　超分子
1. 超分子是由________________的分子通过________________形成的分子聚集体。超分子的两个重要特征是__________和__________。
两种或两种以上
分子间相互作用
分子识别
自组装
2. 实例
(1)分子识别：
①分离C60和C70：将C60和C70的混合物加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中，加入甲苯溶剂，溶解未装入“杯酚”的C70，过滤后分离C70；再向不溶物中加入氯仿，溶解“杯酚”而将不溶解的C60释放出来并沉淀。
②冠醚识别碱金属离子：冠醚是皇冠状的分子，有不同大小的空穴，能与正离子，尤其是碱金属离子络合，并随环的大小不同而与不同的金属离子络合，利用此性质可以识别碱金属离子。
(2)自组装：
细胞和细胞器的双分子膜。
[判断正误]
(1)超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成
的分子聚集体。(　　)
(2)超分子都是向空间无限伸展的。(　　)
(3)冠醚可以识别不同大小的碱金属离子。(　　)
(4)细胞和细胞器的双分子膜具有自组装特征。(　　)
√
×
√
√
例3　(2024·桐乡高中高二检测)冠醚能与阳离子作用，12-冠-4与Li＋作用而不与K＋作用；18-冠-6与K＋作用，但不与Li＋或
Na＋作用。下列说法中，错误的是(　　)
A. 冠醚与阳离子作用跟环的大小有关
B. 超分子中O原子与K＋间存在离子键
C. 12-冠-4中C和O的杂化方式相同
D. 18-冠-6可将KCN带入溴乙烷中
B
例4　(2024·缙云中学高二检测)利用超分子可分离C60和C70。将C60、C70混合物加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中进行分离的流程如图所示。
下列说法中，错误的是(　　)
A. 该流程体现了超分子具有“分子识别”的特征
B. “杯酚”分子中存在大π键
C. “杯酚”与C60形成氢键
D. C60与金刚石晶体类型不同
C
随 堂 检 测
1. 若X、Y两种粒子之间可形成配位键，则下列说法中，正确
的是(　　)
A. X、Y只能是分子
B. X、Y只能是离子
C. 若X提供空轨道，则Y至少要提供一对孤电子对
D. 若X提供空轨道，则配位键表示为X→Y
C
2. (2024·宁波中学高二检测)下列过程与配合物的形成无关的
是(　　)
A. 除去铁粉中的SiO2可用强碱溶液
B. 向一定量的AgNO3溶液中加入氨水至沉淀消失
C. 向含Fe3＋的溶液中加入KSCN溶液后溶液呈红色
D. 向一定量的CuSO4溶液中加入氨水至沉淀消失
A
3. 已知CuCl2溶液中存在：[Cu(H2O)4]2＋(蓝色) ＋4Cl－
[Cu(Cl)4]2－(黄绿色)＋4H2O。下列说法中，错误的是(　　)
A. [Cu(H2O)4]2＋、[CuCl4]2－中Cu2＋的配位数均为4
B. 加一定量水时，溶液会变成蓝色
C. 加一定量氯化钠溶液，溶液一定变为黄绿色
D. 向含有两种配离子的CuCl2溶液中滴加少量NaOH溶液，会产生蓝色沉淀
C
4. (2024·余杭高中高二检测)分子机器是一种特殊的超分子体系，当体系受到外在刺激(如pH 变化、吸收光子、电子得失等)时，分子组分间原有作用被破坏，各组分间发生类似于机械运
动的某种热运动。下列说法中，错误的是(　　)
A. 驱动分子机器时，需要对体系输入一定的能量
B. 分子状态的改变会伴随能量变化，属于化学变化
C. 氧化还原反应有可能是刺激分子机器体系的因素之一
D. 光照有可能使分子产生类似于机械运动的某种热运动
B

展开更多......

收起↑