【精品解析】备考2026届高考 2021-2025全国各地真题汇编 专题7 化学反应的热效应

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备考2026届高考 2021-2025全国各地真题汇编 专题7 化学反应的热效应
一、选择题
1.右图是简易量热计装置示意图,下列反应的反应热不适宜用该装置测定的是(  )
A.BaO和足量的水 B.Al和足量的NaOH溶液
C.ZnO和足量的稀硫酸 D.KOH溶液和足量的稀盐酸
【答案】B
【知识点】中和热
【解析】【解答】A、BaO与H2O的反应为放热反应,可用该装置测定反应热,A选项正确。
B、Al与NaOH溶液的反应为放热反应;且同时反应过程中生成H2,使得装置内的压强增大。由于该装置为密闭装置,压强增大,杯盖容易被“冲出”,因此不可用该装置测量反应热,B选项错误。
C、ZnO与稀硫酸的反应为放热反应,可用该装置测量反应热,C选项正确。
D、KOH与稀盐酸的反应为放热反应,可用该装置测量反应热,D选项正确。
故答案为:B
【分析】该装置为反应热的测量装置,由于装置为密闭装置,因此所测量的反应中,其反应过程中应保持压强不变。因此对于有气体生成的反应,一般不可用该装置测量反应热。据此结合选项所给的反应进行分析。
2.下列说法不正确的是(  )
A.葡萄糖氧化生成和的反应是放热反应
B.核酸可看作磷酸、戊糖和碱基通过一定方式结合而成的生物大分子
C.由氨基乙酸形成的二肽中存在两个氨基和两个羧基
D.向饱和的溶液中加入少量鸡蛋清溶液会发生盐析
【答案】C
【知识点】吸热反应和放热反应;氨基酸、蛋白质的结构和性质特点;盐析;核酸
【解析】【解答】A、葡萄糖氧化生成CO2和H2O的反应是放热反应,A选项正确。
B、核酸可看作磷酸、戊糖和碱基通过一定方式结合而成的生物大分子,B选项正确。
C、氨基乙酸形成二肽的过程中-NH2与-COOH发生反应,因此所形成的二肽中只含有一个-NH2和一个-COOH,C选项错误。
D、NaCl溶液属于轻金属盐溶液,可使蛋白质发生盐析。因此向饱和的NaCl溶液中加入少量鸡蛋清溶液会发生盐析,D选项正确。
故答案为:C
【分析】A、葡萄糖的氧化反应属于放热反应。
B、根据核酸的形成分析。
C、形成肽键的过程中-NH2和-COOH发生反应。
D、加入轻金属盐溶液可使蛋白质发生盐析。
3.下列反应均能自发进行,相关判断不正确的是(  )
H2SO4(l) + Fe(OH)2(s) = FeSO4(s) + 2H,O(I) △H1
H2SO4(l)+ 2NaOH(s)= Na2SO4(s)+ 2H2O(I) △H2
H2SO4(l)+ Na2O(s) = Na2SO4(s) + H2O(I) △H3
SO3(g) + Na2O(s) = Na2SO4(s) △H4
SO3(g) + H2O(I)= H2SO4(I) △H5
A.△H1-△H2>0 B.△H2-△H3>0
C.△H3-△H4【答案】C
【知识点】盖斯定律及其应用
【解析】【解答】A.酸碱中和反应为放热反应,难溶于水而氢氧化钠易溶于水,已知反应①,
②,则反应①放出的热量小于反应②,即,故,A正确;
B.已知反应②,
③,
利用盖斯定律将反应③-反应②得到,该反应为放热反应,则该反应的,即,B正确;
C.已知反应⑤(化合反应)为放热反应,即,利用盖斯定律,将反应④-反应③得到反应⑤,即,,C错误;
D.已知反应③为放热反应,,根据C项分析可知:,则,D正确;
故选C。
【分析】根据时反应自发进行以及盖斯定律分析,盖斯定律指的是,不管化学反应是一步完成或分几步完成,其反应热是相同的 。也就是说,化学反应的反应热只与反应体系的始态和终态有关,而与反应的途径无关。
4. 为理解离子化合物溶解过程的能量变化,可设想固体溶于水的过程分两步实现,示意图如下。
下列说法不正确的是(  )
A.固体溶解是吸热过程
B.根据盖斯定律可知:
C.根据各微粒的状态,可判断,
D.溶解过程的能量变化,与固体和溶液中微粒间作用力的强弱有关
【答案】C
【知识点】吸热反应和放热反应;盖斯定律及其应用
【解析】【解答】A、由示意图可知,NaCl固体溶解过程ΔH3=+4kJ·mol-1,因此NaCl固体的溶解是吸热过程,A选项正确。
B、根据盖斯定律可得,ΔH3=ΔH1+ΔH2,所以a+b=4,B选项正确。
C、NaCl转化为Na+、Cl-的过程中离子键断裂,需要吸收热量,因此ΔH1>0;Na+、Cl-形成水合离子的过程中,放出热量,因此b<0,C选项错误。
D、溶解过程中能量的变化,与NaCl固体和NaCl溶液中微粒间的作用力强弱有关,D选项正确。
故答案为:C
【分析】A、NaCl溶解的过程中的热效应为ΔH3。
B、结合盖斯定律分析。
C、形成水合离子的过程为放热反应。
D、溶解过程中的能量变化,与微粒间作用力的强弱有关。
5.一定条件下,石墨转化为金刚石反应过程的能量变化如图所示,下列说法正确的是(  )
A.该反应为放热反应
B.石墨和金刚石互为同位素
C.反应中涉及化学键的断裂和形成
D.反应物的总能量大于生成物的总能量
【答案】C
【知识点】吸热反应和放热反应
【解析】【解答】A.石墨的总能量低于金刚石的总能量,则该反应为吸热反应,故A错误;
B.石墨和金刚石均为碳元素形成的单质,互为同素异形体,故B错误;
C.石墨转化为金刚石为化学变化,一定涉及化学键的断裂和形成,故C正确;
D.图示中反应物的总能量低于生成物的总能量,故D错误;
故选C。
【分析】反应物的总能量低于生成物的总能量的反应为吸热反应。
6.下列说法正确的是
A.常温常压下和混合无明显现象,则反应在该条件下不自发
B.,升高温度,平衡逆移,则反应的平衡常数减小
C.,则正反应的活化能大于逆反应的活化能
D.,则
【答案】B
【知识点】吸热反应和放热反应;盖斯定律及其应用;焓变和熵变;化学平衡的影响因素
【解析】【解答】A.当ΔG=ΔH-TΔS<0时,反应自发进行。该反应中ΔH<0、ΔS<0,温度较低时ΔG<0,因此该反应在低温时能自发进行,A错误;
B.升高温度,平衡向吸热反应方向移动。该反应为放热反应,升高温度,平衡逆移,因此平衡常数减小,B正确;
C.该反应为放热反应,所以,即正反应的活化能小于逆反应的活化能,C错误;
D.,根据盖斯定律,反应①-反应②得到目标反应Na(s)+Cl2(g)=Na+(g)+Cl (g),所以目标反应的反应热ΔH=。由于相对大小未知,因此无法确定ΔH的正负,D错误;
故答案为:B
【分析】A、当ΔG=ΔH-TΔS<0时,反应能自发进行,据此判断反应自发进行的条件。
B、平衡常数只与温度有关,结合温度对平衡移动的影响分析。
C、该反应为放热反应,所以活化能:正反应<逆反应。
D、根据盖斯定律分析。
7.按下图装置进行实验。搅拌一段时间后,滴加浓盐酸。不同反应阶段的预期现象及其相应推理均合理的是(  )
A.烧瓶壁会变冷,说明存在的反应
B.试纸会变蓝,说明有生成,产氨过程熵增
C.滴加浓盐酸后,有白烟产生,说明有升华
D.实验过程中,气球会一直变大,说明体系压强增大
【答案】B
【知识点】吸热反应和放热反应;氨的性质及用途
【解析】【解答】A、烧杯壁变冷,说明温度降低,则存在的反应应为吸热反应,ΔH>0,A不符合题意。
B、湿润的红色石蕊试纸变蓝,说明有碱性气体NH3生成。反应过程中生成气体,体系的混乱程度增加,因此产氨过程中熵增,B符合题意。
C、滴加浓盐酸后,产生的白烟为NH4Cl,是由NH3与HCl反应生成,不能说明NH4Cl升华,C不符合题意。
D、搅拌过程中NH4Cl与Ba(OH)2·8H2O的反应为吸热反应,温度降低,压强减小,气球体积变小,D不符合题意。
故答案为:B
【分析】A、放热反应使得温度升高,吸热反应使得温度降低。
B、湿润的红色石蕊试纸变蓝,说明有碱性物质生成。
C、NH3与HCl反应生成NH4Cl,产生白烟现象。
D、反应过程中,气球体积不会一直变大。
8.某温度下,在密闭容器中充入一定量的X(g),发生下列反应:X(g) Y(g)(ΔH1<0),Y(g) Z(g)(ΔH2<0),测得各气体浓度与反应时间的关系如图所示。下列反应进程示意图符合题意的是(  )
A. B.
C. D.
【答案】B
【知识点】吸热反应和放热反应
【解析】【解答】A.X(g) Y(g)和Y(g) Z(g)的 H都小于0,而图像显示Y的能量高于X,即图像显示X(g) Y(g)为吸热反应,A项不符合题意;
B.图像显示X(g) Y(g)和Y(g) Z(g)的 H都小于0,且X(g) Y(g)的活化能小于Y(g) Z(g)的活化能,B项符合题意;
C.图像显示X(g) Y(g)和Y(g) Z(g)的 H都小于0,但图像上X(g) Y(g)的活化能大于Y(g) Z(g)的活化能,C项不符合题意;
D.图像显示X(g) Y(g)和Y(g) Z(g)的 H都大于0,且X(g) Y(g)的活化能大于Y(g) Z(g)的活化能,D项不符合题意;
故答案为:B。
【分析】由图可知,反应初期随着时间推移X的浓度逐渐减小、Y和Z的浓度逐渐增大,后来随着时间的推移X和Y的浓度逐渐减小、Z的浓度继续逐渐增大,说明X(g) Y(g)的反应速率大于Y(g) Z(g)的反应速率,则反应X(g) Y(g)的活化能小于反应Y(g) Z(g)的活化能。
9.下列实验能达到目的的是(  )
实验目的 实验方法或操作
A 测定中和反应的反应热 酸碱中和滴定的同时,用温度传感器采集锥形瓶内溶液的温度
B 探究浓度对化学反应速率的影响 量取同体积不同浓度的溶液,分别加入等体积等浓度的溶液,对比现象
C 判断反应后是否沉淀完全 将溶液与溶液混合,反应后静置,向上层清液中再加1滴溶液
D 检验淀粉是否发生了水解 向淀粉水解液中加入碘水
A.A B.B C.C D.D
【答案】C
【知识点】中和热的测定;探究影响化学反应速率的因素;物质检验实验方案的设计
【解析】【解答】A.酸碱中和滴定操作中没有很好的保温措施,热量损失较多,不能用于测定中和反应的反应热,A不符合题意;
B.和反应无明显现象,无法根据现象进行浓度对化学反应速率的影响的探究,B不符合题意;
C.将溶液与溶液混合,反应后静置,向上层清液中滴加1滴溶液,若有浑浊产生,则说明没有沉淀完全,反之,则沉淀完全,C符合题意;
D.检验淀粉是否发生了水解,应检验是否有淀粉的水解产物(葡萄糖)存在,可选用银氨溶液或新制氢氧化铜,碘水是用来检验淀粉的试剂,可用于检验淀粉是否完全水解,D不符合题意。
故答案为:C。
【分析】A.中和热的测定实验要保证测定过程中尽可能不向外散热;
B.NaClO溶液和Na2SO3的溶液反应无明显的现象;
C.判断Ba2+离子是否沉淀完全,可取上层清液滴加原沉淀剂Na2CO3溶液继续滴加,依据现象判断是否沉淀完全;
D.检验淀粉溶液是否发生水解,应该检验其水解产物中有没有葡萄糖存在。
10.已知共价键的键能与热化学方程式信息如下表:
共价键 H- H H-O
键能/(kJ·mol-1) 436 463
热化学方程式 2H2(g) + O2 (g)=2H2O(g) ΔH= -482kJ·mol-1
则2O(g)=O2(g)的ΔH为(  )
A.428 kJ·mol-1 B.-428 kJ·mol-1
C.498 kJ·mol-1 D.-498 kJ·mol-1
【答案】D
【知识点】反应热和焓变
【解析】【解答】反应的ΔH=2(H-H)+(O-O)-4(H-O);-482kJ/mol=2×436kJ/mol+(O-O)-4×463kJ/mol,解得O-O键的键能为498kJ/mol,2个氧原子结合生成氧气的过程需要释放能量,因此2O(g)=O2(g)的ΔH=-498kJ/mol。
【分析】根据ΔH=反应物的键能总和-生成物的键能总和计算
11.AgCN与可发生取代反应,反应过程中的C原子和N原子均可进攻,分别生成腈和异腈两种产物。通过量子化学计算得到的反应历程及能量变化如图(TS为过渡态,Ⅰ、Ⅱ为后续物)。
由图示信息,下列说法错误的是
A.从生成和的反应都是放热反应
B.过渡态TS1是由的C原子进攻的而形成的
C.Ⅰ中“”之间的作用力比Ⅱ中“”之间的作用力弱
D.生成放热更多,低温时是主要产物
【答案】D
【知识点】吸热反应和放热反应;活化能及其对化学反应速率的影响
【解析】【解答】A、从能量图看,产物(腈、异腈)的能量均低于反应物(CH3CH2Br+AgCN),故两个反应都是放热反应,A正确;
B、过渡态 TS1 对应的产物是腈(CH3CH2CN),是 CN-的 C 原子进攻 CH3CH2Br 的 α-C 形成的,B 正确;
C、Ⅰ 中 “N--Ag” 的键长更长(作用力更弱),Ⅱ 中 “C--Ag” 的键长更短(作用力更强),故 Ⅰ 中作用力更弱,C正确;
D、生成异腈的放热更多,但反应速率由活化能决定(TS2 活化能更低),低温时反应速率快的异腈是主要产物,并非腈,D错误;
故答案为:D。
【分析】本题易错点:
产物主要性的判断依据混淆:易误将 “放热多少” 当作低温下产物主要性的判断依据,实际低温下产物由活化能(反应速率)决定(TS2 活化能更低,异腈生成速率更快)。
作用力强弱的判断:错把 “键的表示形式” 当作作用力强弱的依据,实际需结合过渡态、中间体的键长(Ⅰ 中 “N--Ag” 键长更长,作用力更弱)。
过渡态与进攻原子的对应:可能混淆 TS1、TS2 对应的进攻原子,需结合产物(腈对应 C 进攻、异腈对应 N 进攻)明确过渡态的形成主体。
12.恒容密闭容器中, 在不同温度下达平衡时,各组分的物质的量(n)如图所示。下列说法正确的是(  )
A.该反应的
B.a为 随温度的变化曲线
C.向平衡体系中充入惰性气体,平衡不移动
D.向平衡体系中加入 的平衡转化率增大
【答案】C
【知识点】吸热反应和放热反应;化学平衡的影响因素;化学平衡移动原理;化学平衡转化过程中的变化曲线
【解析】【解答】A.根据图示信息,随着温度的升高,n(H2)逐渐减少,则平衡正向移动,说明该反应的正反应是吸热反应,即ΔH>0,A不符合题意;
B.由A项分析可知,该反应正向为吸热反应,则随着温度的升高,n(H2O)增加,根据图示信息,最上面的曲线表示n(H2O)随温度的变化曲线,B不符合题意;
C.由于该容器恒容密闭,向容器中充入惰性气体,不影响各物质的浓度,则平衡不移动,C符合题意;
D.BaSO4是固体,向平衡体系中加入BaSO4,不能改变其浓度,平衡不移动,则氢气的转化率不变,D不符合题意;
故答案为:C。
【分析】A.根据勒夏特列原理进行分析。
B.该反应是吸热反应,温度升高,反应正向进行,n(H2O)增加。
C.恒容条件下,加入惰性气体不影响各组分的浓度。
D.可逆反应中,纯液体或固体的浓度不变。
13.相关有机物分别与氢气发生加成反应生成1mol环己烷()的能量变化如图所示:
下列推理不正确的是(  )
A.2ΔH1≈ΔH2,说明碳碳双键加氢放出的热量与分子内碳碳双键数目成正比
B.ΔH2<ΔH3,说明单双键交替的两个碳碳双键间存在相互作用,有利于物质稳定
C.3ΔH1<ΔH4,说明苯分子中不存在三个完全独立的碳碳双键
D.ΔH3-ΔH1<0,ΔH4-ΔH3>0,说明苯分子具有特殊稳定性
【答案】A
【知识点】化学反应中能量的转化;反应热和焓变;反应热的大小比较
【解析】【解答】A.2ΔH1≈ΔH2,说明碳碳双键加氢放出的热量与分子内碳碳双键数目成正比,但是不能是存在相互作用的两个碳碳双键,故A符合题意;
B.ΔH2<ΔH3,即单双键交替的物质能量低,更稳定,说明单双键交替的两个碳碳双键间存在相互作用,有利于物质稳定,故B不符合题意;
C.3ΔH1<ΔH4,说明苯分子中不存在三个完全独立的碳碳双键,故C不符合题意;
D.ΔH3-ΔH1<0,ΔH4-ΔH3>0,说明苯分子具有特殊稳定性,故D不符合题意;
故答案为:A。
【分析】A.2ΔH1≈ΔH2只能说明双键之间的能量差;
B.能量越低越稳定;
C.3ΔH1<ΔH4说明苯分子中不存在三个完全独立的碳碳双键;
D.ΔH3-ΔH1<0,说明多一个双键变得不稳定,但ΔH4-ΔH3>0,说明苯的稳定结构并不简单只是双键的原因,具有特殊稳定性。
14.Li电池使用过程中会产生LiH,对电池的性能和安全性带来影响。可用D2O与LiH进行反应测定LiH含量,由产物中的n(D2)/n(HD)比例可推算n(Li)/n(LiH)。
已知:①2LiH 2Li+H2 △H>0
②LiH+H2O=LiOH+H2↑
下列说法错误的是(  )
A.H2O、D2O的化学性质基本相同
B.Li与D2O反应的方程式是2Li+2D2O=2LiOD+D2↑
C.n(D2)/n(HD)比例小说明n(Li)/n(LiH)比例大
D.80℃下的n(D2)/n(HD)大于25℃下的n(D2)/n(HD)
【答案】C
【知识点】反应热和焓变;化学平衡移动原理;碱金属的性质
【解析】【解答】A.H与 D互为同位素、具有相同的核外电子排布 ,则H2O、D2O的化学性质基本相同,A不符合题意;
B.类似于钠和水的反应, Li与D2O反应生成LiOD与D2,化学方程式是2Li+2D2O=2LiOD+D2↑,B不符合题意;
C.D2由Li与D2O反应生成、HD 通过反应LiH+D2O=LiOD+HD ,则 n(D2)/n(HD)比例小说明n(Li)/n(LiH)比例小,C符合题意;
D.升温,2LiH 2Li+H2 △H>0平衡右移,Li增多LiH 减少,则结合选项C可知:80℃下的n(D2)/n(HD)大于25℃下的n(D2)/n(HD) ,D不符合题意;
故答案为:C。
【分析】A.同种物质化学性质基本相同;
B.碱金属与水反应生成碱和氢气;
C.根据LiH+D2O=LiOD+HD 分析;
D.根据勒夏特列原理分析。
15.在密闭容器中发生反应:2A(g)+B(g) 2C(g),往密闭容器中以n(A):n(B)=2:1通入两种反应物,15min后A在四温度下的转化率如下表所示,且T1<T2<T3<T4,下列说法正确的是(  )
温度 T1 T2 T3 T4
转化率 10% 70% 70% 60%
A.该反应是吸热反应
B.T温度时(T2<T<T3),A的转化率是70%
C.T3温度下,若反应在15min后继续进行,则A的转化率变大
D.T4温度反应15min后,若c(B)=0.5mol L﹣1,则T4温度时的平衡常数是4.5
【答案】D
【知识点】吸热反应和放热反应;化学平衡常数;化学反应速率与化学平衡的综合应用
【解析】【解答】A.15 min后A在四温度下的转化率为单位时间内的转化率,该转化率与速率有关,根据表格数据可知,随着温度升高,速率加快,T1、T2温度下15min未达平衡,T3、T4温度下15min时反应已经达到平衡,为平衡转化率,平衡转化率随升高温度而减小,根据勒夏特列原理知该反应为放热反应,故A不符合题意;
B.由A中分析和表格数据可知T温度时( T2<T<T3 ),A的转化率大于70%,故B不符合题意;
C.由A中分析可知T3温度下15min时已经达到平衡,在15 min后继续进行反应,A的转化率不变,故C不符合题意;
D.T4℃温度反应15 min后已建立该条件下的平衡,若c(B)=0.5mol L﹣1,设A、B的起始浓度分别为2c,c,A的转化率为60%:
  2A(g)+B(g) 2C(g)
起始(mol/L) 2c c 0
变化(mol/L) 60%×2c 60%×c 60%×2c
平衡(mol/L) 40%×2c 40%×c 60%×2c
由40%×c=c(B)=0.5mol L﹣1,即可得到c=1.25mol L﹣1,K== =4.5 ,故D符合题意;
故答案为:D
【分析】A.根据温度变化,即可判断T1和T2向着平衡移动,因此T3,T4平衡,因此温度升高平衡逆向移动,正反应为放热;
B.反应放热,因此温度时( T2<T<T3 )A的转化率大于70%;
C.T3温度下15min时已经达到平衡,在15 min后继续进行反应,A的转化率不变;
D.根据T4时的数据利用方程式计算出平衡时浓度即可计算出常数。
二、实验探究题
16.粉末可在较低温度下还原。回答下列问题:
(1)已知一定温度下:
则的   (用m和n表示)。
(2)图1分别是和下还原过程中反应体系电阻随反应时间变化的曲线,可用   (填标号)表示反应的快慢。
a. b. c. d.
(3)图1中曲线   (填“Ⅰ”“Ⅱ”或“Ⅲ”)对应的反应温度最高。
(4)研究发现对的还原性主要来自于其产生的。一般认为在表面被氧化成有两种可能途径,图2是理论计算得到的相对能量变化图,据此推测途径   (填“a”或“b”)是主要途径。
(5)产生的可能反应:①或②。将放在含微量水的气流中,在至的升温过程中固体质量一直增加,由此可断定的来源之一是反应   (填“①”或“②”)。若要判断另一个反应是否是的来源,必须进行的实验是   。
(6)已知。研究表明,在相同温度下,用还原比直接用还原更有优势,从平衡移动原理角度解释原因:   。
【答案】(1)
(2)d
(3)Ⅰ
(4)a
(5)②;将CaH2(s)放在不含水的N2气流中加热升温,看固体质量是否在减小
(6)消耗H2O(g)同时产生H2(g),H2O(g)的浓度减小,H2(g)的浓度增大均有利于平衡正向移动,提高Fe的产率
【知识点】盖斯定律及其应用;化学平衡移动原理;化学平衡转化过程中的变化曲线;化学平衡的计算
【解析】【解答】(1)设①,②,根据盖斯定律,将×①+×②可得,则=×+×=,故答案为: 。
(2)可用单位时间内电阻的变化量来表示反应速率,即,选d,故答案为:d。
(3)温度越高反应速率越快,曲线Ⅰ电阻变化最快,说明曲线Ⅰ对应的反应温度最高,故答案为:Ⅰ。
(4)途径a中能垒为1.3eV,小于途径b,能垒越小反应速率越快,故途径a反应速率更快,途径a是主要途径,故答案为:a。
(5)固体质量一直增加,则氢气的来源之一是反应②;若要判断另一个反应是否是H2的来源,必须进行的实验是:将CaH2(s)放在不含水的N2气流中加热升温,看固体质量是否在减小,故答案为:②; 将CaH2(s)放在不含水的N2气流中加热升温,看固体质量是否在减小 。
(6)在相同温度下,用还原比直接用还原更有优势,从平衡移动原理角度解释原因是:消耗H2O(g)同时产生H2(g),H2O(g)的浓度减小,H2(g)的浓度增大均有利于平衡正向移动,提高Fe的产率,故答案为:消耗H2O(g)同时产生H2(g),H2O(g)的浓度减小,H2(g)的浓度增大均有利于平衡正向移动,提高Fe的产率 。
【分析】(1)根据盖斯定律计算;
(2)可用单位时间内电阻的变化量来表示反应速率;
(3)温度越高,反应速率越快;
(4)活化能越大,反应速率越快;
(5)反应①固体质量减小,反应②固体质量增大;
(6)化学平衡移动原理的具体内容为:如果改变可逆反应的条件(如浓度、压强、温度等),化学平衡就被破坏,并向减弱这种改变的方向移动。
17.合成气(和)是重要的工业原料气。
(1)合成气制备甲醇:。的结构式为,估算该反应的需要   (填数字)种化学键的键能数据。
(2)合成气经“变换”“脱碳”获得纯。
①合成气变换。向绝热反应器中通入和过量的:
催化作用受接触面积和温度等因素影响,的比热容较大。过量能有效防止催化剂活性下降,其原因有   。
②脱碳在钢制吸收塔中进行,吸收液成分:质量分数30%的吸收剂、(正价有)缓蚀剂等。溶液浓度偏高会堵塞设备,导致堵塞的物质是   (填化学式)。减缓设备腐蚀的原理是   。
(3)研究与不同配比的铁铈载氧体[是活泼金属,正价有]反应,气体分步制备原理示意如图甲所示。相同条件下,先后以一定流速通入固定体积的,依次发生的主要反应:
步骤Ⅰ
步骤Ⅱ
①步骤Ⅰ中,产物气体积分数、转化率、与x的关系如图乙所示。时,大于理论值2的可能原因有   ;时,通入标准状况下的至反应结束,的选择性,则生成标准状况下和的总体积为   。
②时,新制载氧体、与反应后的载氧体的X射线衍射谱图如图丙所示(X射线衍射用于判断某晶态物质是否存在,不同晶态物质出现衍射峰的衍射角不同)。步骤Ⅱ中,能与反应的物质有   (填化学式)。
③结合图示综合分析,步骤Ⅰ中的作用、气体分步制备的价值:   。
【答案】(1)5
(2)该反应为放热反应,在绝热容器中进行,的比热容较大,则体系温度变化较小,催化剂活性受温度影响,过量可有效防止催化剂活性下降;;具有强氧化性,能使设备表面形成一层致密的氧化膜
(3)当时,载氧体为,氧化性较强,提供的O原子较多,将CO氧化为,使得CO的物质的量减小,增大;432;C、Fe、FeO;步骤Ⅰ中 作载氧体供氧,将甲烷转化为CO和氢气,避免生成大量C,造成积炭,导致催化剂失活;采用分步制备,可提高原料利用率,同时步骤Ⅰ需要的温度较高,步骤Ⅱ需要的温度较低,分步制备也可节约能源
【知识点】反应热和焓变;催化剂;化学反应速率的影响因素;化学平衡的影响因素;化学平衡的计算
【解析】【解答】(1) =反应物的总键能-生成物的总键能,计算该反应的需、、、、,共5种化学键的键能数据。
(2)①该反应为放热反应,在绝热容器中进行时,若无水的存在,随着反应进行,温度会逐渐升高,由于使用了低温型催化剂,温度过高会导致催化剂的活性下降;的比热容较大,可以吸收大量的热从而使体系温度变化较小,因此,过量可有效防止催化剂活性下降。
②脱碳过程中,溶液会吸收,发生反应,当溶液浓度偏高时,会生成较多,而溶解度相对较小,容易在溶液中达到饱和后结晶析出,从而堵塞设备。中的Cr元素化合价为,处于最高价态,具有强氧化性,在钢制吸收塔的环境中,它会与铁发生氧化还原反应,使铁表面形成一层由铁的氧化物和铬的氧化物组成的致密氧化膜,这层氧化膜可以将钢铁与腐蚀性介质隔离开,阻止氧气、水和其他腐蚀性物质与钢铁接触,从而减缓腐蚀。
(3)①当时,载氧体中没有,只有,由于的氧化性较强,且其提供的O原子较多,可以将CO氧化为,使得CO的物质的量减小,增大;由题图乙可知,当时,转化率为60%,则,已知CO的选择性,则,根据图乙中数据可知,此时产物气中,则,故生成标准状况下CO和的总体积为432mL。
②新制载氧体与反应后新生成的晶态物质,在步骤Ⅱ中会与反应,使载氧体再生从而继续与反应,因此,在新制载氧体中不存在,而在与反应后的载氧体中含有的晶态物质,会在步骤Ⅱ中与反应。因此,对比二者X射线衍射谱图可知,C、Fe、FeO在步骤Ⅱ中均可与反应。
③步骤Ⅰ中作载氧体供氧,将甲烷转化为CO和氢气,可以避免生成大量积炭致催化剂活性降低甚至失活;采用分步制备,可提高原料利用率,且可以有效消除积碳使催化剂再生,同时步骤Ⅰ需要的温度较高,步骤Ⅱ需要的温度较低,分步制备也可节约能源。
【分析】(1) =反应物的总键能-生成物的总键能;
(2)①温度会影响催化剂活性;
②具有强氧化性 ;
(3)①当时,载氧体中没有,只有;当时,转化率为60%,则,CO的选择性,则,产物气中,则,据此计算生成标准状况下和的总体积;
②结合X射线衍射谱图判断与反应的物质;
③ 可提供氧,将甲烷转化为CO。
18.化学反应常伴随热效应。某些反应(如中和反应)的热量变化,其数值Q可通过量热装置测量反应前后体系温度变化,用公式计算获得。
(1)盐酸浓度的测定:移取待测液,加入指示剂,用溶液滴定至终点,消耗溶液。
①上述滴定操作用到的仪器有   。
A. B. C. D.
②该盐酸浓度为   。
(2)热量的测定:取上述溶液和盐酸各进行反应,测得反应前后体系的温度值()分别为,则该过程放出的热量为   (c和分别取和,忽略水以外各物质吸收的热量,下同)。
(3)借鉴(2)的方法,甲同学测量放热反应的焓变(忽略温度对焓变的影响,下同)。实验结果见下表。
序号 反应试剂 体系温度/
反应前 反应后
i 溶液 粉 a b
ii 粉 a c
①温度:b   c(填“>”“<”或“=”)。
②   (选择表中一组数据计算)。结果表明,该方法可行。
(4)乙同学也借鉴(2)的方法,测量反应的焓变。
查阅资料:配制溶液时需加入酸。加酸的目的是   。
提出猜想:粉与溶液混合,在反应A进行的过程中,可能存在粉和酸的反应。
验证猜想:用试纸测得溶液的不大于1;向少量溶液中加入粉,溶液颜色变浅的同时有气泡冒出,说明存在反应A和   (用离子方程式表示)。
实验小结:猜想成立,不能直接测反应A的焓变。
教师指导:鉴于以上问题,特别是气体生成带来的干扰,需要设计出实验过程中无气体生成的实验方案。
优化设计:乙同学根据相关原理,重新设计了优化的实验方案,获得了反应A的焓变。该方案为   。
(5)化学能可转化为热能,写出其在生产或生活中的一种应用   。
【答案】(1)AD;0.5500
(2)
(3)>;或
(4)抑制水解;;将一定量的粉加入一定浓度的溶液中反应,测量反应热,计算得到反应的焓变;根据(3)中实验计算得到反应的焓变;根据盖斯定律计算得到反应的焓变为
(5)燃料燃烧(或铝热反应焊接铁轨等)
【知识点】盖斯定律及其应用;配制一定物质的量浓度的溶液;中和热的测定;有关反应热的计算
【解析】【解答】(1)①用NaOH溶液滴定盐酸的浓度,需用碱式滴定管盛装标准NaOH溶液,用锥形瓶盛装待测盐酸溶液,因此所需的仪器有锥形瓶、碱式滴定管。
②滴定过程中发生反应的化学方程式为NaOH+HCl=NaCl+H2O,因此该盐酸的浓度。
(2)混合后所得溶液的质量m=(50mL+50mL)×1.0g·mL-1=100g;反应前后温度的变化量ΔT=(T1-T0)℃。所以反应过程中放出的热量Q=cmΔT=4.18×100×(T1-T0)=418(T1-T0)J。
(3)①由于该反应为放热反应,因此反应后溶液的温度身高,故b>c。
②实验ⅰ中,n(CuSO4)=c×V=0.20mol·L-1×0.L=0.02mol。所以实验ⅰ中0.02molCuSO4完全反应,反应过程中放出热量Q=4.18×100×(b-a)×10-3kJ=0.418(b-a)kJ。所以该反应的反应热。
实验ⅱ中,则0.01molFe完全反应,反应过程中放出的热量Q=4.18×100×(c-a)×10-3kJ=0.418(c-a)kJ。所以该反应的反应热。
(4)查阅资料:Fe2SO4溶液中存在Fe3+的水解反应Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+,配制Fe2(SO4)3溶液时,加入酸,可增大溶液中c(H+),从而抑制Fe3+的水解。
验证猜想:加入铁粉后Fe3+与Fe反应生成Fe2+,使得溶液由黄色变为浅绿色,因此溶液颜色变浅。同时有气泡冒出,是由于溶液中Fe3+水解,使得溶液显酸性,Fe与H+反应生成H2,该反应的离子方程式为Fe+2H+=Fe2++H2↑。
优化设计:Fe与Fe2(SO4)3溶液反应的过程中,同时存在Fe与H+的反应,因此无法直接测定Fe与Fe2(SO4)3反应的反应,此时可结合盖斯定律,通过测定反应Cu+Fe2(SO4)3=CuSO4+2FeSO4、Fe+CuSO4=FeSO4+Cu的反应热,从而计算反应Fe+Fe2(SO4)3=3FeSO4的反应热。因此实验方案为:将一定量的Cu加入一定浓度的Fe2(SO4)3溶液中,完全反应后测量反应热,得到反应Cu+Fe2(SO4)3=CuSO4+2FeSO4的焓变ΔH1;根据(3)中实验计算得到反应Fe+CuSO4=FeSO4+Cu的焓变ΔH2。根据盖斯定律计算得到反应Fe+Fe2(SO4)3=3FeSO4的焓变ΔH=ΔH1+ΔH2。
(5)应用化学能转化为让热能,生活中可利用燃料燃烧放出的热量进行加热。
【分析】(1)①根据酸碱中和滴定确定所需的仪器。
②根据公式c1V1=c2V2进行计算。
(2)根据公式Q=cmΔt计算反应放出的热量。
(3)①Fe与CuSO4溶液的反应为放热反应,因此反应后溶液的温度升高。
②根据公式Q=cmΔt计算反应放出的热量,进行计算Fe或CuSO4完全反应时放出的热量。
(4)Fe3+易水解,加酸可抑制Fe3+的水解。
加入铁粉后,有气泡冒出,说明反应生成H2。
根据盖斯定律通过反应“Cu+Fe2(SO4)3=CuSO4+2FeSO4”和反应“Fe+CuSO4=FeSO4+Cu”的反应热,从而计算反应“Fe+Fe2(SO4)3=3FeSO4”的反应热。
(5)化学能转化为热能,可应用于生活中燃料燃烧。
三、综合题
19. 乙炔加氢是除去乙烯中少量乙炔杂质,得到高纯度乙烯的重要方法。该过程包括以下两个主要反应:
反应1:
反应2:
(1)25℃,101kPa时,反应    。
(2)一定条件下,使用某含Co催化剂,在不同温度下测得乙炔转化率和产物选择性(指定产物的物质的量/转化的乙炔的物质的量)如图所示(反应均未达平衡)。
①在范围内,乙炔转化率随温度升高而增大的原因为   (任写一条),当温度由220℃升高至260℃,乙炔转化率减小的原因可能为   。
②在120~240℃范围内,反应1和反应2乙炔的转化速率大小关系为   (填“>”“<”或“=”),理由为   。
(3)对于反应1,反应速率与浓度的关系可用方程式表示(k为常数)。时,保持其他条件不变,测定了不同浓度时的反应速率(如下表)。当时,   。
实验组


(4)以Pd/W或Pd为催化剂,可在常温常压下实现乙炔加氢,反应机理如下图所示(虚线为生成乙烷的路径)。以   为催化剂时,乙烯的选择性更高,原因为   。(图中“*”表示吸附态;数值为生成相应过渡态的活化能)
【答案】(1)-137
(2)温度升高,反应速率加快或温度升高,催化剂活性增强;催化剂在该温度范围内失活;>;乙烯的选择性大于乙烷,说明反应1乙炔的转化速率大于反应2乙炔的转化速率
(3)9.2×10-3
(4)Pd/W;Pd/W做催化剂时,生成乙烷的活化能大于Pd催化剂时的
【知识点】盖斯定律及其应用;活化能及其对化学反应速率的影响;催化剂;化学反应速率的影响因素
【解析】【解答】(1)根据盖斯定律,将②-① 得到 ,则,故答案为:-137。
(2)① 在范围内,反应未达到平衡状态,温度升高,反应速率加快,乙炔的转化率增大或温度升高,催化剂活性增强,乙炔的转化率增大;220℃-260℃,乙炔的转化率下降,反应未达平衡状态,说明不是由于平衡移动造成的,可能原因是催化剂在该温度范围内失活,故答案为:温度升高,反应速率加快或温度升高,催化剂活性增强;催化剂在该温度范围内失活。
②由图像可知,乙烯的选择性大于乙烷,说明反应1乙炔的转化速率大于反应2乙炔的转化速率,即,故答案为:>;乙烯的选择性大于乙烷,说明反应1乙炔的转化速率大于反应2乙炔的转化速率。
(3)将表格中的数据数据代入方程可得:,解得,则,时,,,故答案为: 9.2×10-3 。
(4)选择Pd做催化剂时,生成乙烷的活化能低于选择Pd/W时的(0.68<0.83),说明使用Pd做催化剂,乙烯更容易转化为乙烷,使乙烯的选择性更小,故Pd/W做催化剂时,乙烯的选择性更高,故答案为:Pd/W;Pd/W做催化剂时,生成乙烷的活化能大于Pd催化剂时的。
【分析】(1)根据盖斯定律,将②-①可得 ,据此计算;
(2)升高温度,活化分子数增大,有效碰撞次数增加,反应速率增大,同时温度也能影响催化剂活性;
(3)将表格中的数据代入表达式计算;
(4)催化剂能降低反应的活化能,增大反应速率。
20.在温和条件下,将转化为烃类具有重要意义。采用电化学-化学串联催化策略可将高选择性合成,该流程示意图如下:
回答下列问题:
(1)电解池中电极M与电源的   极相连。
(2)放电生成的电极反应式为   。
(3)在反应器中,发生如下反应:
反应i:
反应ii:
计算反应的   ,该反应   (填标号)。
A.高温自发 B.低温自发 C.高温低温均自发 D.高温低温均不自发
(4)一定温度下,和(体积比为)按一定流速进入装有催化剂的恒容反应器(入口压强为)发生反应i和ii。有存在时,反应ii的反应进程如图1所示。随着x的增加,的转化率和产物的选择性(选择性)如图2所示。
根据图1,写出生成的决速步反应式   ;的选择性大于的原因是   。
②结合图2,当时,混合气体以较低的流速经过恒容反应器时,反应近似达到平衡,随着x的增大,的转化率减小的原因是   ;当时,该温度下反应ii的   (保留两位小数)。0.16
【答案】(1)正
(2)
(3)﹣126;B
(4);由C4H9生成C4H8时,活化能较大,反应速率慢;随着x的增大,CO的分压增大,对于反应i和反应ii相当于减压,反应i和反应ii平衡均逆向移动,所以的转化率减小;0.16
【知识点】盖斯定律及其应用;化学平衡移动原理;化学反应速率与化学平衡的综合应用;化学平衡的计算;电解池工作原理及应用
【解析】【解答】(1)N电极上CO转化为C2H4,发生还原反应,N为阴极,则M为阳极,与电源正极相连,故答案为:正。
(2)CO发生还原反应得到C2H4,还原反应得电子,电解液呈碱性,则电极反应式为:,故答案为:。
(3)根据盖斯定律,将反应ii-反应i得到 ,则;该反应为放热反应,,气体分子数减小,,该反应在低温下存在,则该反应在低温下能自发进行,故选B,故答案为:﹣126;B。
(4)①活化能越大反应速率越慢,慢反应是整个反应的决速步骤,由图可知,TSⅡ的垒能最大,该步骤是决速步骤,反应式为;由生成时,活化能较大,反应速率慢,说明的选择性大于,故答案为: ; 由C4H9生成C4H8时,活化能较大,反应速率慢 。
② 当时 ,混合气体以较低的流速经过恒容反应器时,反应近似达到平衡,随着x增大,CO的量增大,CO不参与该反应,而容器恒容,这相当于稀释了反应物和H2,反应i和反应ii的平衡均逆向移动,导致的转化率减小;当x=2时,的转化率为90%,的选择性为80%,和 的体积比为2:2:1,则设CO的物质的量为2mol,的物质的量为2mol,H2的物质的量为1mol,则有、、、,气体总物质的量为(2+0.72+0.18+0.2+0.28)mol=3.38mol,此时压强为,、、,反应ii的Kp==,故答案为:0.16。
【分析】(1)N电极上,CO转化为乙烯,发生还原反应,则N为阴极,M为阳极;
(2) 得电子发生还原反应生成 ;
(3)根据盖斯定律计算;当时反应能够自发进行;
(4)活化能越大反应速率越慢,慢反应是整个反应的决速步骤;化学平衡移动原理的具体内容为:如果改变可逆反应的条件(如浓度、压强、温度等),化学平衡就被破坏,并向减弱这种改变的方向移动;先计算各物质的分压,结合平衡常数表达式计算。
21. 利用CaS循环再生可将燃煤尾气中的SO,转化生产单质硫,涉及的主要反应如下:
I . CaS(s) +2SO2(g) =CaSO4(s)+S2(g) ΔH1
II. CaSO4(s) +4H2(g)=CaS(s)+ 4H2O(g) ΔH2
III. SO2(g)+3H2(g)=H,S(g)+2H2O(g) ΔH3
恒容条件下,按1mol CaS,1mol SO2和0.1mol H2投料反应。平衡体系中,各气态物种的lg n随温度的变化关系如图所示,n为气态物种物质的量的值。
已知:图示温度范围内反应Ⅱ平衡常数K=108基本不变。
回答下列问题:
(1) 反应的焓变ΔH =   ((用含ΔH1,ΔH2的代数式表示)。
(2)乙线所示物种为   (填化学式)。反应Ⅲ的焓变ΔH3   0 (填“>”“<”或“=”)。
(3)T温度下,体系达平衡时,乙线、丙线所示物种的物质的量相等,若丁线所示物种为a mol,则S2为   mol(用含a的代数式表示);此时,CaS与CaSO4物质的量的差值n(CaS)-n(CaSO4)=   mol(用含a的最简代数式表示)。
(4)T2温度下,体系达平衡后,压缩容器体积S2产率增大。与压缩前相比,重新达平衡时,H2S与H2物质的量之比   (填“增大”“减小”或“不变”), H2O 物质的量n(H2O)   (填“增大”“减小”或“不变”)。
【答案】(1)ΔH1+ΔH2
(2)H2O;<
(3)0.45+;150a
(4)增大;减小
【知识点】盖斯定律及其应用;化学平衡移动原理;化学平衡转化过程中的变化曲线;化学平衡的计算
【解析】【解答】(1)根据盖斯定律,将I+Ⅱ可得,则 ΔH = ΔH1+ΔH2 ,故答案为: ΔH1+ΔH2 。
(2) 图示温度范围内反应Ⅱ平衡常数K=108基本不变 ,则,则, 因此可知曲线乙表示的物质为H2O,曲线丁表示的物种为H2,随温度升高,S2减小,说明反应I的平衡逆向移动,则SO2增大,因此丙曲线代表SO2,甲曲线代表H2S,随着温度升高,H2S减小,说明反应Ⅲ的平衡逆向移动,则反应Ⅲ为放热反应,其焓变 ΔH3 <0,故答案为:H2O;<。
(3)T1温度下,反应达到平衡时,乙线(H2)、丙线(SO2)所示物种的物质的量相等,设H2为amol,则H2O和SO2均为100amol,根据H元素守恒可得,H2S的物质的量为0.1-101a,根据S原子守恒可知,S2的物质的量为 0.45+ ;根据O守恒可得,CaSO4的物质的量为, 根据Ca守恒可得,CaS的物质的量为(1-)mol,则 n(CaS)-n(CaSO4)= 1--=150amol,故答案为: 0.45+ ;150a。
(4)反应Ⅲ的平衡常数表达式为, T2温度下,体系达平衡后 ,压缩容器体积,反应I的平衡正向移动,c(SO2)增大,为定值,而K3不变,则 增大;根据H守恒有n(H2S)+n(H2O)+n(H2)=0.1mol,则n(H2S)+1.01n(H2O)=0.1mol,增大压强,反应Ⅲ的平衡正向移动,n(H2S)增大,则 n(H2O) 减小,故答案为:增大;减小。
【分析】(1)根据盖斯定律计算;
(2)升温平衡向吸热反应方向移动,据此判断;
(3)结合元素守恒列式计算;
(4)压缩容器体积,压强增大, 的平衡正向移动。
四、流程题
22. 利用工业废气中的制备焦亚硫酸钠()的一种流程示意图如下。
已知:
物质

(1)制
已知:
由制的热化学方程式为   。
(2)制
I.在多级串联反应釜中,悬浊液与持续通入的进行如下反应:
第一步:
第二步:
Ⅱ.当反应釜中溶液达到3.8~4.1时,形成的悬浊液转化为固体。
①Ⅱ中生成的化学方程式是   。
②配碱槽中,母液和过量配制反应液,发生反应的化学方程式是   。
③多次循环后,母液中逐渐增多的杂质离子是   ,需除去。
④尾气吸收器中,吸收的气体有   。
(3)理论研究、与的反应。一定温度时,在浓度均为的和的混合溶液中,随的增加,和平衡转化率的变化如图。
①,与优先反应的离子是   。
②,平衡转化率上升而平衡转化率下降,结合方程式解释原因:   。
【答案】(1)
(2);;;
(3);时,产生的二氧化碳逸出,使反应正向进行,平衡转化率上升,亚硫酸氢根浓度增大,抑制了的亚硫酸根和二氧化硫的反应,所以平衡转化率上升而平衡转化率下降
【知识点】盖斯定律及其应用;含硫物质的性质及综合应用;制备实验方案的设计
【解析】【解答】(1)由H2S生成SO2的化学方程式为2H2S(g)+3O2(g)=2SO2(g)+2H2O(g),该反应的反应热ΔH=2×(-221.1kJ·mol-1-296.8kJ·mol-1)=-1036kJ·mol-1。因此由H2S制SO2的热化学方程式为2H2S(g)+3O2(g)=2SO2(g)+2H2O(g) ΔH=-1036kJ·mol-1。
故答案为:2H2S(g)+3O2(g)=2SO2(g)+2H2O(g) ΔH=-1036kJ·mol-1
(2)①Ⅱ中NaHSO3转化为Na2S2O5的同时生成H2O,该反应的化学方程式为:2NaHSO3=Na2S2O5+H2O。
故答案为:2NaHSO3=Na2S2O5+H2O
②“固液分离”后所得母液为NaHSO3溶液,与Na2CO3反应生成NaHCO3和Na2SO3。该反应的化学方程式为:NaHSO3+Na2CO3=NaHCO3+Na2SO3。
故答案为:NaHSO3+Na2CO3=NaHCO3+Na2SO3
③“煅烧炉”反应后所得的混合气体中含有少量的O2,O2能将Na2SO3氧化生成Na2SO4。因此多次循环后,母液中逐渐增多的杂质离子为SO42-。
故答案为:SO42-
④尾气吸收器中加入NaOH溶液,主要用于吸收反应过程中产生的CO2气体。
故答案为:CO2
(3)①0~amol过程中,SO32-的平衡转化率大于HCO3-,说明SO32-优先与SO2发生反应。
故答案为:SO32-
②随着加入n(SO2)逐渐增大,在a~bmol时,发生反应SO2+2HCO3-=SO32-+2CO2+H2O,反应生成的CO2逸出,HCO3-的平衡转化率增大。同时由于c(SO32-)增大,抑制了SO32-与SO2的反应,使得SO32-的平衡转化率降低。
故答案为:时,产生的二氧化碳逸出,使反应正向进行,平衡转化率上升,亚硫酸氢根浓度增大,抑制了的亚硫酸根和二氧化硫的反应,所以平衡转化率上升而平衡转化率下降
【分析】(1)根据盖斯定律计算目标反应的反应热,进而得到反应的热化学方程式。
(2)①根据题干信息确定反应物和生成物,结合原子守恒确定反映过的化学方程式。
②“固液分离”后所得母液中溶质为NaHSO3,与Na2CO3反应生成NaHCO3和Na2SO3,据此写出反应的化学方程式。
③“煅烧炉”中混有O2,O2能将Na2SO3氧化成Na2SO4。
④尾气吸收器中加入的NaOH溶液,用于吸收尾气中的CO2。
(3)①a~amol过程中,SO32-的平衡转化率高,说明SO32-优先发生反应。
②a~bmol过程中,发生反应SO2+2HCO3-=SO32-+CO2+H2O,据此分析。
23.钛( )及其合金是理想的高强度、低密度结构材料。以钛渣(主要成分为 ,含少量V、 和 的氧化物杂质)为原料,制备金属钛的工艺流程如下:
已知“降温收尘”后,粗 中含有的几种物质的沸点:
物质
沸点/ 136 127 57 180
回答下列问题:
(1)已知 , 的值只决定于反应体系的始态和终态,忽略 、 随温度的变化。若 ,则该反应可以自发进行。根据下图判断: 时,下列反应不能自发进行的是______________。
A.
B.
C.
D.
(2) 与C、 在 的沸腾炉中充分反应后,混合气体中各组分的分压如下表:
物质
分压/
①该温度下, 与C、 反应的总化学方程式为   ;
②随着温度升高,尾气中 的含量升高,原因是   。
(3)“除钒”过程中的化学方程式为   ;“除硅、铝”过程中,分离 中含 、 杂质的方法是   。
(4)“除钒”和“除硅、铝”的顺序   (填“能”或“不能”)交换,理由是   。
(5)下列金属冶炼方法与本工艺流程中加入 冶炼 的方法相似的是______________。
A.高炉炼铁 B.电解熔融氯化钠制钠
C.铝热反应制锰 D.氧化汞分解制汞
【答案】(1)C
(2)5TiO2+6C+10Cl2 5TiCl4+2CO+4CO2;随着温度升高,CO2与C发生反应
(3)3VOCl3+Al=3VOCl2+AlCl3;蒸馏
(4)不能;若先“除硅、铝”再“除钒”,“除钒”时需要加入Al,又引入Al杂质
(5)A;C
【知识点】热化学方程式;盖斯定律及其应用;金属冶炼的一般原理;制备实验方案的设计
【解析】【解答】钛渣中加入C、Cl2进行沸腾氯化,转化为相应的氯化物,降温收尘后得到粗TiCl4,加入单质Al除钒,再除硅、铝得到纯TiCl4,加入Mg还原得到Ti。
(1)记① ,② ,③ ,④ ;
A.由图可知,600℃时 的 ,反应自发进行,故A不符合题意;
B.由图可知,600℃时 的 ,反应自发进行,故B不符合题意;
C.由图可知,600℃时 的 ,反应不能自发进行,故C符合题意;
D.根据盖斯定律, 可由①+③得到,则600℃时其 ,反应自发进行,故D不符合题意;
故选C;
(2)①根据表中数据可知,该温度下C主要生成CO和CO2,根据相同条件下气体的压强之比是物质的量之比可知TiCl4、CO和CO2的物质的量之比约是5:2:4,所以TiO2与C、Cl2反应的总化学方程式为5TiO2+6C+10Cl2 5TiCl4+2CO+4CO2,故答案为:5TiO2+6C+10Cl2 5TiCl4+2CO+4CO2;
②随着温度升高,CO2与C发生反应 ,导致CO含量升高,故答案为:随着温度升高,CO2与C发生反应 ;
(3)“降温收尘”后钒元素主要以VOCl3形式存在,加入Al得到VOCl2渣,根据得失电子守恒和元素守恒配平方程式为3VOCl3+Al=3VOCl2+AlCl3;AlCl3、SiCl4与TiCl4沸点差异较大,“除硅、铝"过程中可采用蒸馏的方法分离AlCl3、SiCl4,故答案为:3VOCl3+Al=3VOCl2+AlCl3;蒸馏;
(4)若先“除硅、铝”再“除钒”,“除钒”时需要加入Al,又引入Al杂质,因此“除钒”和“除硅、铝”的顺序不能交换,故答案为:不能;若先“除硅、铝”再“除钒”,“除钒”时需要加入Al,又引入Al杂质;
(5)本工艺中加入Mg冶炼Ti的方法为热还原法;
A.高炉炼铁的原理是用还原剂将铁矿石中铁的氧化物还原成金属铁,属于热还原法,故A符合题意;
B.电解熔融氯化钠制取金属钠的原理是电解法,故B不符合题意;
C.铝热反应制锰是利用Al作还原剂,将锰从其化合物中还原出来,为热还原法,故C符合题意;
D.Hg为不活泼金属,可以直接用加热分解氧化汞的方法制备汞,故D不符合题意;
故答案选AC,故答案为:AC。
【分析】(1)根据图像,结合 分析判断;
(2)①根据压强之比等于物质的量之比计算各物质的系数之比,再写出化学方程式;
②高温下碳与二氧化碳反应生成一氧化碳;
(3)“除钒”过程前,钒元素主要以VOCl3形式存在,加入Al生成VOCl2渣,分离沸点差距较大的物质,可用蒸馏的方法;
(4)“除钒”时需要加入Al,若后“除钒”则含有杂质Al;
(5)Mg冶炼Ti的方法为热还原法。
1 / 1备考2026届高考 2021-2025全国各地真题汇编 专题7 化学反应的热效应
一、选择题
1.右图是简易量热计装置示意图,下列反应的反应热不适宜用该装置测定的是(  )
A.BaO和足量的水 B.Al和足量的NaOH溶液
C.ZnO和足量的稀硫酸 D.KOH溶液和足量的稀盐酸
2.下列说法不正确的是(  )
A.葡萄糖氧化生成和的反应是放热反应
B.核酸可看作磷酸、戊糖和碱基通过一定方式结合而成的生物大分子
C.由氨基乙酸形成的二肽中存在两个氨基和两个羧基
D.向饱和的溶液中加入少量鸡蛋清溶液会发生盐析
3.下列反应均能自发进行,相关判断不正确的是(  )
H2SO4(l) + Fe(OH)2(s) = FeSO4(s) + 2H,O(I) △H1
H2SO4(l)+ 2NaOH(s)= Na2SO4(s)+ 2H2O(I) △H2
H2SO4(l)+ Na2O(s) = Na2SO4(s) + H2O(I) △H3
SO3(g) + Na2O(s) = Na2SO4(s) △H4
SO3(g) + H2O(I)= H2SO4(I) △H5
A.△H1-△H2>0 B.△H2-△H3>0
C.△H3-△H44. 为理解离子化合物溶解过程的能量变化,可设想固体溶于水的过程分两步实现,示意图如下。
下列说法不正确的是(  )
A.固体溶解是吸热过程
B.根据盖斯定律可知:
C.根据各微粒的状态,可判断,
D.溶解过程的能量变化,与固体和溶液中微粒间作用力的强弱有关
5.一定条件下,石墨转化为金刚石反应过程的能量变化如图所示,下列说法正确的是(  )
A.该反应为放热反应
B.石墨和金刚石互为同位素
C.反应中涉及化学键的断裂和形成
D.反应物的总能量大于生成物的总能量
6.下列说法正确的是
A.常温常压下和混合无明显现象,则反应在该条件下不自发
B.,升高温度,平衡逆移,则反应的平衡常数减小
C.,则正反应的活化能大于逆反应的活化能
D.,则
7.按下图装置进行实验。搅拌一段时间后,滴加浓盐酸。不同反应阶段的预期现象及其相应推理均合理的是(  )
A.烧瓶壁会变冷,说明存在的反应
B.试纸会变蓝,说明有生成,产氨过程熵增
C.滴加浓盐酸后,有白烟产生,说明有升华
D.实验过程中,气球会一直变大,说明体系压强增大
8.某温度下,在密闭容器中充入一定量的X(g),发生下列反应:X(g) Y(g)(ΔH1<0),Y(g) Z(g)(ΔH2<0),测得各气体浓度与反应时间的关系如图所示。下列反应进程示意图符合题意的是(  )
A. B.
C. D.
9.下列实验能达到目的的是(  )
实验目的 实验方法或操作
A 测定中和反应的反应热 酸碱中和滴定的同时,用温度传感器采集锥形瓶内溶液的温度
B 探究浓度对化学反应速率的影响 量取同体积不同浓度的溶液,分别加入等体积等浓度的溶液,对比现象
C 判断反应后是否沉淀完全 将溶液与溶液混合,反应后静置,向上层清液中再加1滴溶液
D 检验淀粉是否发生了水解 向淀粉水解液中加入碘水
A.A B.B C.C D.D
10.已知共价键的键能与热化学方程式信息如下表:
共价键 H- H H-O
键能/(kJ·mol-1) 436 463
热化学方程式 2H2(g) + O2 (g)=2H2O(g) ΔH= -482kJ·mol-1
则2O(g)=O2(g)的ΔH为(  )
A.428 kJ·mol-1 B.-428 kJ·mol-1
C.498 kJ·mol-1 D.-498 kJ·mol-1
11.AgCN与可发生取代反应,反应过程中的C原子和N原子均可进攻,分别生成腈和异腈两种产物。通过量子化学计算得到的反应历程及能量变化如图(TS为过渡态,Ⅰ、Ⅱ为后续物)。
由图示信息,下列说法错误的是
A.从生成和的反应都是放热反应
B.过渡态TS1是由的C原子进攻的而形成的
C.Ⅰ中“”之间的作用力比Ⅱ中“”之间的作用力弱
D.生成放热更多,低温时是主要产物
12.恒容密闭容器中, 在不同温度下达平衡时,各组分的物质的量(n)如图所示。下列说法正确的是(  )
A.该反应的
B.a为 随温度的变化曲线
C.向平衡体系中充入惰性气体,平衡不移动
D.向平衡体系中加入 的平衡转化率增大
13.相关有机物分别与氢气发生加成反应生成1mol环己烷()的能量变化如图所示:
下列推理不正确的是(  )
A.2ΔH1≈ΔH2,说明碳碳双键加氢放出的热量与分子内碳碳双键数目成正比
B.ΔH2<ΔH3,说明单双键交替的两个碳碳双键间存在相互作用,有利于物质稳定
C.3ΔH1<ΔH4,说明苯分子中不存在三个完全独立的碳碳双键
D.ΔH3-ΔH1<0,ΔH4-ΔH3>0,说明苯分子具有特殊稳定性
14.Li电池使用过程中会产生LiH,对电池的性能和安全性带来影响。可用D2O与LiH进行反应测定LiH含量,由产物中的n(D2)/n(HD)比例可推算n(Li)/n(LiH)。
已知:①2LiH 2Li+H2 △H>0
②LiH+H2O=LiOH+H2↑
下列说法错误的是(  )
A.H2O、D2O的化学性质基本相同
B.Li与D2O反应的方程式是2Li+2D2O=2LiOD+D2↑
C.n(D2)/n(HD)比例小说明n(Li)/n(LiH)比例大
D.80℃下的n(D2)/n(HD)大于25℃下的n(D2)/n(HD)
15.在密闭容器中发生反应:2A(g)+B(g) 2C(g),往密闭容器中以n(A):n(B)=2:1通入两种反应物,15min后A在四温度下的转化率如下表所示,且T1<T2<T3<T4,下列说法正确的是(  )
温度 T1 T2 T3 T4
转化率 10% 70% 70% 60%
A.该反应是吸热反应
B.T温度时(T2<T<T3),A的转化率是70%
C.T3温度下,若反应在15min后继续进行,则A的转化率变大
D.T4温度反应15min后,若c(B)=0.5mol L﹣1,则T4温度时的平衡常数是4.5
二、实验探究题
16.粉末可在较低温度下还原。回答下列问题:
(1)已知一定温度下:
则的   (用m和n表示)。
(2)图1分别是和下还原过程中反应体系电阻随反应时间变化的曲线,可用   (填标号)表示反应的快慢。
a. b. c. d.
(3)图1中曲线   (填“Ⅰ”“Ⅱ”或“Ⅲ”)对应的反应温度最高。
(4)研究发现对的还原性主要来自于其产生的。一般认为在表面被氧化成有两种可能途径,图2是理论计算得到的相对能量变化图,据此推测途径   (填“a”或“b”)是主要途径。
(5)产生的可能反应:①或②。将放在含微量水的气流中,在至的升温过程中固体质量一直增加,由此可断定的来源之一是反应   (填“①”或“②”)。若要判断另一个反应是否是的来源,必须进行的实验是   。
(6)已知。研究表明,在相同温度下,用还原比直接用还原更有优势,从平衡移动原理角度解释原因:   。
17.合成气(和)是重要的工业原料气。
(1)合成气制备甲醇:。的结构式为,估算该反应的需要   (填数字)种化学键的键能数据。
(2)合成气经“变换”“脱碳”获得纯。
①合成气变换。向绝热反应器中通入和过量的:
催化作用受接触面积和温度等因素影响,的比热容较大。过量能有效防止催化剂活性下降,其原因有   。
②脱碳在钢制吸收塔中进行,吸收液成分:质量分数30%的吸收剂、(正价有)缓蚀剂等。溶液浓度偏高会堵塞设备,导致堵塞的物质是   (填化学式)。减缓设备腐蚀的原理是   。
(3)研究与不同配比的铁铈载氧体[是活泼金属,正价有]反应,气体分步制备原理示意如图甲所示。相同条件下,先后以一定流速通入固定体积的,依次发生的主要反应:
步骤Ⅰ
步骤Ⅱ
①步骤Ⅰ中,产物气体积分数、转化率、与x的关系如图乙所示。时,大于理论值2的可能原因有   ;时,通入标准状况下的至反应结束,的选择性,则生成标准状况下和的总体积为   。
②时,新制载氧体、与反应后的载氧体的X射线衍射谱图如图丙所示(X射线衍射用于判断某晶态物质是否存在,不同晶态物质出现衍射峰的衍射角不同)。步骤Ⅱ中,能与反应的物质有   (填化学式)。
③结合图示综合分析,步骤Ⅰ中的作用、气体分步制备的价值:   。
18.化学反应常伴随热效应。某些反应(如中和反应)的热量变化,其数值Q可通过量热装置测量反应前后体系温度变化,用公式计算获得。
(1)盐酸浓度的测定:移取待测液,加入指示剂,用溶液滴定至终点,消耗溶液。
①上述滴定操作用到的仪器有   。
A. B. C. D.
②该盐酸浓度为   。
(2)热量的测定:取上述溶液和盐酸各进行反应,测得反应前后体系的温度值()分别为,则该过程放出的热量为   (c和分别取和,忽略水以外各物质吸收的热量,下同)。
(3)借鉴(2)的方法,甲同学测量放热反应的焓变(忽略温度对焓变的影响,下同)。实验结果见下表。
序号 反应试剂 体系温度/
反应前 反应后
i 溶液 粉 a b
ii 粉 a c
①温度:b   c(填“>”“<”或“=”)。
②   (选择表中一组数据计算)。结果表明,该方法可行。
(4)乙同学也借鉴(2)的方法,测量反应的焓变。
查阅资料:配制溶液时需加入酸。加酸的目的是   。
提出猜想:粉与溶液混合,在反应A进行的过程中,可能存在粉和酸的反应。
验证猜想:用试纸测得溶液的不大于1;向少量溶液中加入粉,溶液颜色变浅的同时有气泡冒出,说明存在反应A和   (用离子方程式表示)。
实验小结:猜想成立,不能直接测反应A的焓变。
教师指导:鉴于以上问题,特别是气体生成带来的干扰,需要设计出实验过程中无气体生成的实验方案。
优化设计:乙同学根据相关原理,重新设计了优化的实验方案,获得了反应A的焓变。该方案为   。
(5)化学能可转化为热能,写出其在生产或生活中的一种应用   。
三、综合题
19. 乙炔加氢是除去乙烯中少量乙炔杂质,得到高纯度乙烯的重要方法。该过程包括以下两个主要反应:
反应1:
反应2:
(1)25℃,101kPa时,反应    。
(2)一定条件下,使用某含Co催化剂,在不同温度下测得乙炔转化率和产物选择性(指定产物的物质的量/转化的乙炔的物质的量)如图所示(反应均未达平衡)。
①在范围内,乙炔转化率随温度升高而增大的原因为   (任写一条),当温度由220℃升高至260℃,乙炔转化率减小的原因可能为   。
②在120~240℃范围内,反应1和反应2乙炔的转化速率大小关系为   (填“>”“<”或“=”),理由为   。
(3)对于反应1,反应速率与浓度的关系可用方程式表示(k为常数)。时,保持其他条件不变,测定了不同浓度时的反应速率(如下表)。当时,   。
实验组


(4)以Pd/W或Pd为催化剂,可在常温常压下实现乙炔加氢,反应机理如下图所示(虚线为生成乙烷的路径)。以   为催化剂时,乙烯的选择性更高,原因为   。(图中“*”表示吸附态;数值为生成相应过渡态的活化能)
20.在温和条件下,将转化为烃类具有重要意义。采用电化学-化学串联催化策略可将高选择性合成,该流程示意图如下:
回答下列问题:
(1)电解池中电极M与电源的   极相连。
(2)放电生成的电极反应式为   。
(3)在反应器中,发生如下反应:
反应i:
反应ii:
计算反应的   ,该反应   (填标号)。
A.高温自发 B.低温自发 C.高温低温均自发 D.高温低温均不自发
(4)一定温度下,和(体积比为)按一定流速进入装有催化剂的恒容反应器(入口压强为)发生反应i和ii。有存在时,反应ii的反应进程如图1所示。随着x的增加,的转化率和产物的选择性(选择性)如图2所示。
根据图1,写出生成的决速步反应式   ;的选择性大于的原因是   。
②结合图2,当时,混合气体以较低的流速经过恒容反应器时,反应近似达到平衡,随着x的增大,的转化率减小的原因是   ;当时,该温度下反应ii的   (保留两位小数)。0.16
21. 利用CaS循环再生可将燃煤尾气中的SO,转化生产单质硫,涉及的主要反应如下:
I . CaS(s) +2SO2(g) =CaSO4(s)+S2(g) ΔH1
II. CaSO4(s) +4H2(g)=CaS(s)+ 4H2O(g) ΔH2
III. SO2(g)+3H2(g)=H,S(g)+2H2O(g) ΔH3
恒容条件下,按1mol CaS,1mol SO2和0.1mol H2投料反应。平衡体系中,各气态物种的lg n随温度的变化关系如图所示,n为气态物种物质的量的值。
已知:图示温度范围内反应Ⅱ平衡常数K=108基本不变。
回答下列问题:
(1) 反应的焓变ΔH =   ((用含ΔH1,ΔH2的代数式表示)。
(2)乙线所示物种为   (填化学式)。反应Ⅲ的焓变ΔH3   0 (填“>”“<”或“=”)。
(3)T温度下,体系达平衡时,乙线、丙线所示物种的物质的量相等,若丁线所示物种为a mol,则S2为   mol(用含a的代数式表示);此时,CaS与CaSO4物质的量的差值n(CaS)-n(CaSO4)=   mol(用含a的最简代数式表示)。
(4)T2温度下,体系达平衡后,压缩容器体积S2产率增大。与压缩前相比,重新达平衡时,H2S与H2物质的量之比   (填“增大”“减小”或“不变”), H2O 物质的量n(H2O)   (填“增大”“减小”或“不变”)。
四、流程题
22. 利用工业废气中的制备焦亚硫酸钠()的一种流程示意图如下。
已知:
物质

(1)制
已知:
由制的热化学方程式为   。
(2)制
I.在多级串联反应釜中,悬浊液与持续通入的进行如下反应:
第一步:
第二步:
Ⅱ.当反应釜中溶液达到3.8~4.1时,形成的悬浊液转化为固体。
①Ⅱ中生成的化学方程式是   。
②配碱槽中,母液和过量配制反应液,发生反应的化学方程式是   。
③多次循环后,母液中逐渐增多的杂质离子是   ,需除去。
④尾气吸收器中,吸收的气体有   。
(3)理论研究、与的反应。一定温度时,在浓度均为的和的混合溶液中,随的增加,和平衡转化率的变化如图。
①,与优先反应的离子是   。
②,平衡转化率上升而平衡转化率下降,结合方程式解释原因:   。
23.钛( )及其合金是理想的高强度、低密度结构材料。以钛渣(主要成分为 ,含少量V、 和 的氧化物杂质)为原料,制备金属钛的工艺流程如下:
已知“降温收尘”后,粗 中含有的几种物质的沸点:
物质
沸点/ 136 127 57 180
回答下列问题:
(1)已知 , 的值只决定于反应体系的始态和终态,忽略 、 随温度的变化。若 ,则该反应可以自发进行。根据下图判断: 时,下列反应不能自发进行的是______________。
A.
B.
C.
D.
(2) 与C、 在 的沸腾炉中充分反应后,混合气体中各组分的分压如下表:
物质
分压/
①该温度下, 与C、 反应的总化学方程式为   ;
②随着温度升高,尾气中 的含量升高,原因是   。
(3)“除钒”过程中的化学方程式为   ;“除硅、铝”过程中,分离 中含 、 杂质的方法是   。
(4)“除钒”和“除硅、铝”的顺序   (填“能”或“不能”)交换,理由是   。
(5)下列金属冶炼方法与本工艺流程中加入 冶炼 的方法相似的是______________。
A.高炉炼铁 B.电解熔融氯化钠制钠
C.铝热反应制锰 D.氧化汞分解制汞
答案解析部分
1.【答案】B
【知识点】中和热
【解析】【解答】A、BaO与H2O的反应为放热反应,可用该装置测定反应热,A选项正确。
B、Al与NaOH溶液的反应为放热反应;且同时反应过程中生成H2,使得装置内的压强增大。由于该装置为密闭装置,压强增大,杯盖容易被“冲出”,因此不可用该装置测量反应热,B选项错误。
C、ZnO与稀硫酸的反应为放热反应,可用该装置测量反应热,C选项正确。
D、KOH与稀盐酸的反应为放热反应,可用该装置测量反应热,D选项正确。
故答案为:B
【分析】该装置为反应热的测量装置,由于装置为密闭装置,因此所测量的反应中,其反应过程中应保持压强不变。因此对于有气体生成的反应,一般不可用该装置测量反应热。据此结合选项所给的反应进行分析。
2.【答案】C
【知识点】吸热反应和放热反应;氨基酸、蛋白质的结构和性质特点;盐析;核酸
【解析】【解答】A、葡萄糖氧化生成CO2和H2O的反应是放热反应,A选项正确。
B、核酸可看作磷酸、戊糖和碱基通过一定方式结合而成的生物大分子,B选项正确。
C、氨基乙酸形成二肽的过程中-NH2与-COOH发生反应,因此所形成的二肽中只含有一个-NH2和一个-COOH,C选项错误。
D、NaCl溶液属于轻金属盐溶液,可使蛋白质发生盐析。因此向饱和的NaCl溶液中加入少量鸡蛋清溶液会发生盐析,D选项正确。
故答案为:C
【分析】A、葡萄糖的氧化反应属于放热反应。
B、根据核酸的形成分析。
C、形成肽键的过程中-NH2和-COOH发生反应。
D、加入轻金属盐溶液可使蛋白质发生盐析。
3.【答案】C
【知识点】盖斯定律及其应用
【解析】【解答】A.酸碱中和反应为放热反应,难溶于水而氢氧化钠易溶于水,已知反应①,
②,则反应①放出的热量小于反应②,即,故,A正确;
B.已知反应②,
③,
利用盖斯定律将反应③-反应②得到,该反应为放热反应,则该反应的,即,B正确;
C.已知反应⑤(化合反应)为放热反应,即,利用盖斯定律,将反应④-反应③得到反应⑤,即,,C错误;
D.已知反应③为放热反应,,根据C项分析可知:,则,D正确;
故选C。
【分析】根据时反应自发进行以及盖斯定律分析,盖斯定律指的是,不管化学反应是一步完成或分几步完成,其反应热是相同的 。也就是说,化学反应的反应热只与反应体系的始态和终态有关,而与反应的途径无关。
4.【答案】C
【知识点】吸热反应和放热反应;盖斯定律及其应用
【解析】【解答】A、由示意图可知,NaCl固体溶解过程ΔH3=+4kJ·mol-1,因此NaCl固体的溶解是吸热过程,A选项正确。
B、根据盖斯定律可得,ΔH3=ΔH1+ΔH2,所以a+b=4,B选项正确。
C、NaCl转化为Na+、Cl-的过程中离子键断裂,需要吸收热量,因此ΔH1>0;Na+、Cl-形成水合离子的过程中,放出热量,因此b<0,C选项错误。
D、溶解过程中能量的变化,与NaCl固体和NaCl溶液中微粒间的作用力强弱有关,D选项正确。
故答案为:C
【分析】A、NaCl溶解的过程中的热效应为ΔH3。
B、结合盖斯定律分析。
C、形成水合离子的过程为放热反应。
D、溶解过程中的能量变化,与微粒间作用力的强弱有关。
5.【答案】C
【知识点】吸热反应和放热反应
【解析】【解答】A.石墨的总能量低于金刚石的总能量,则该反应为吸热反应,故A错误;
B.石墨和金刚石均为碳元素形成的单质,互为同素异形体,故B错误;
C.石墨转化为金刚石为化学变化,一定涉及化学键的断裂和形成,故C正确;
D.图示中反应物的总能量低于生成物的总能量,故D错误;
故选C。
【分析】反应物的总能量低于生成物的总能量的反应为吸热反应。
6.【答案】B
【知识点】吸热反应和放热反应;盖斯定律及其应用;焓变和熵变;化学平衡的影响因素
【解析】【解答】A.当ΔG=ΔH-TΔS<0时,反应自发进行。该反应中ΔH<0、ΔS<0,温度较低时ΔG<0,因此该反应在低温时能自发进行,A错误;
B.升高温度,平衡向吸热反应方向移动。该反应为放热反应,升高温度,平衡逆移,因此平衡常数减小,B正确;
C.该反应为放热反应,所以,即正反应的活化能小于逆反应的活化能,C错误;
D.,根据盖斯定律,反应①-反应②得到目标反应Na(s)+Cl2(g)=Na+(g)+Cl (g),所以目标反应的反应热ΔH=。由于相对大小未知,因此无法确定ΔH的正负,D错误;
故答案为:B
【分析】A、当ΔG=ΔH-TΔS<0时,反应能自发进行,据此判断反应自发进行的条件。
B、平衡常数只与温度有关,结合温度对平衡移动的影响分析。
C、该反应为放热反应,所以活化能:正反应<逆反应。
D、根据盖斯定律分析。
7.【答案】B
【知识点】吸热反应和放热反应;氨的性质及用途
【解析】【解答】A、烧杯壁变冷,说明温度降低,则存在的反应应为吸热反应,ΔH>0,A不符合题意。
B、湿润的红色石蕊试纸变蓝,说明有碱性气体NH3生成。反应过程中生成气体,体系的混乱程度增加,因此产氨过程中熵增,B符合题意。
C、滴加浓盐酸后,产生的白烟为NH4Cl,是由NH3与HCl反应生成,不能说明NH4Cl升华,C不符合题意。
D、搅拌过程中NH4Cl与Ba(OH)2·8H2O的反应为吸热反应,温度降低,压强减小,气球体积变小,D不符合题意。
故答案为:B
【分析】A、放热反应使得温度升高,吸热反应使得温度降低。
B、湿润的红色石蕊试纸变蓝,说明有碱性物质生成。
C、NH3与HCl反应生成NH4Cl,产生白烟现象。
D、反应过程中,气球体积不会一直变大。
8.【答案】B
【知识点】吸热反应和放热反应
【解析】【解答】A.X(g) Y(g)和Y(g) Z(g)的 H都小于0,而图像显示Y的能量高于X,即图像显示X(g) Y(g)为吸热反应,A项不符合题意;
B.图像显示X(g) Y(g)和Y(g) Z(g)的 H都小于0,且X(g) Y(g)的活化能小于Y(g) Z(g)的活化能,B项符合题意;
C.图像显示X(g) Y(g)和Y(g) Z(g)的 H都小于0,但图像上X(g) Y(g)的活化能大于Y(g) Z(g)的活化能,C项不符合题意;
D.图像显示X(g) Y(g)和Y(g) Z(g)的 H都大于0,且X(g) Y(g)的活化能大于Y(g) Z(g)的活化能,D项不符合题意;
故答案为:B。
【分析】由图可知,反应初期随着时间推移X的浓度逐渐减小、Y和Z的浓度逐渐增大,后来随着时间的推移X和Y的浓度逐渐减小、Z的浓度继续逐渐增大,说明X(g) Y(g)的反应速率大于Y(g) Z(g)的反应速率,则反应X(g) Y(g)的活化能小于反应Y(g) Z(g)的活化能。
9.【答案】C
【知识点】中和热的测定;探究影响化学反应速率的因素;物质检验实验方案的设计
【解析】【解答】A.酸碱中和滴定操作中没有很好的保温措施,热量损失较多,不能用于测定中和反应的反应热,A不符合题意;
B.和反应无明显现象,无法根据现象进行浓度对化学反应速率的影响的探究,B不符合题意;
C.将溶液与溶液混合,反应后静置,向上层清液中滴加1滴溶液,若有浑浊产生,则说明没有沉淀完全,反之,则沉淀完全,C符合题意;
D.检验淀粉是否发生了水解,应检验是否有淀粉的水解产物(葡萄糖)存在,可选用银氨溶液或新制氢氧化铜,碘水是用来检验淀粉的试剂,可用于检验淀粉是否完全水解,D不符合题意。
故答案为:C。
【分析】A.中和热的测定实验要保证测定过程中尽可能不向外散热;
B.NaClO溶液和Na2SO3的溶液反应无明显的现象;
C.判断Ba2+离子是否沉淀完全,可取上层清液滴加原沉淀剂Na2CO3溶液继续滴加,依据现象判断是否沉淀完全;
D.检验淀粉溶液是否发生水解,应该检验其水解产物中有没有葡萄糖存在。
10.【答案】D
【知识点】反应热和焓变
【解析】【解答】反应的ΔH=2(H-H)+(O-O)-4(H-O);-482kJ/mol=2×436kJ/mol+(O-O)-4×463kJ/mol,解得O-O键的键能为498kJ/mol,2个氧原子结合生成氧气的过程需要释放能量,因此2O(g)=O2(g)的ΔH=-498kJ/mol。
【分析】根据ΔH=反应物的键能总和-生成物的键能总和计算
11.【答案】D
【知识点】吸热反应和放热反应;活化能及其对化学反应速率的影响
【解析】【解答】A、从能量图看,产物(腈、异腈)的能量均低于反应物(CH3CH2Br+AgCN),故两个反应都是放热反应,A正确;
B、过渡态 TS1 对应的产物是腈(CH3CH2CN),是 CN-的 C 原子进攻 CH3CH2Br 的 α-C 形成的,B 正确;
C、Ⅰ 中 “N--Ag” 的键长更长(作用力更弱),Ⅱ 中 “C--Ag” 的键长更短(作用力更强),故 Ⅰ 中作用力更弱,C正确;
D、生成异腈的放热更多,但反应速率由活化能决定(TS2 活化能更低),低温时反应速率快的异腈是主要产物,并非腈,D错误;
故答案为:D。
【分析】本题易错点:
产物主要性的判断依据混淆:易误将 “放热多少” 当作低温下产物主要性的判断依据,实际低温下产物由活化能(反应速率)决定(TS2 活化能更低,异腈生成速率更快)。
作用力强弱的判断:错把 “键的表示形式” 当作作用力强弱的依据,实际需结合过渡态、中间体的键长(Ⅰ 中 “N--Ag” 键长更长,作用力更弱)。
过渡态与进攻原子的对应:可能混淆 TS1、TS2 对应的进攻原子,需结合产物(腈对应 C 进攻、异腈对应 N 进攻)明确过渡态的形成主体。
12.【答案】C
【知识点】吸热反应和放热反应;化学平衡的影响因素;化学平衡移动原理;化学平衡转化过程中的变化曲线
【解析】【解答】A.根据图示信息,随着温度的升高,n(H2)逐渐减少,则平衡正向移动,说明该反应的正反应是吸热反应,即ΔH>0,A不符合题意;
B.由A项分析可知,该反应正向为吸热反应,则随着温度的升高,n(H2O)增加,根据图示信息,最上面的曲线表示n(H2O)随温度的变化曲线,B不符合题意;
C.由于该容器恒容密闭,向容器中充入惰性气体,不影响各物质的浓度,则平衡不移动,C符合题意;
D.BaSO4是固体,向平衡体系中加入BaSO4,不能改变其浓度,平衡不移动,则氢气的转化率不变,D不符合题意;
故答案为:C。
【分析】A.根据勒夏特列原理进行分析。
B.该反应是吸热反应,温度升高,反应正向进行,n(H2O)增加。
C.恒容条件下,加入惰性气体不影响各组分的浓度。
D.可逆反应中,纯液体或固体的浓度不变。
13.【答案】A
【知识点】化学反应中能量的转化;反应热和焓变;反应热的大小比较
【解析】【解答】A.2ΔH1≈ΔH2,说明碳碳双键加氢放出的热量与分子内碳碳双键数目成正比,但是不能是存在相互作用的两个碳碳双键,故A符合题意;
B.ΔH2<ΔH3,即单双键交替的物质能量低,更稳定,说明单双键交替的两个碳碳双键间存在相互作用,有利于物质稳定,故B不符合题意;
C.3ΔH1<ΔH4,说明苯分子中不存在三个完全独立的碳碳双键,故C不符合题意;
D.ΔH3-ΔH1<0,ΔH4-ΔH3>0,说明苯分子具有特殊稳定性,故D不符合题意;
故答案为:A。
【分析】A.2ΔH1≈ΔH2只能说明双键之间的能量差;
B.能量越低越稳定;
C.3ΔH1<ΔH4说明苯分子中不存在三个完全独立的碳碳双键;
D.ΔH3-ΔH1<0,说明多一个双键变得不稳定,但ΔH4-ΔH3>0,说明苯的稳定结构并不简单只是双键的原因,具有特殊稳定性。
14.【答案】C
【知识点】反应热和焓变;化学平衡移动原理;碱金属的性质
【解析】【解答】A.H与 D互为同位素、具有相同的核外电子排布 ,则H2O、D2O的化学性质基本相同,A不符合题意;
B.类似于钠和水的反应, Li与D2O反应生成LiOD与D2,化学方程式是2Li+2D2O=2LiOD+D2↑,B不符合题意;
C.D2由Li与D2O反应生成、HD 通过反应LiH+D2O=LiOD+HD ,则 n(D2)/n(HD)比例小说明n(Li)/n(LiH)比例小,C符合题意;
D.升温,2LiH 2Li+H2 △H>0平衡右移,Li增多LiH 减少,则结合选项C可知:80℃下的n(D2)/n(HD)大于25℃下的n(D2)/n(HD) ,D不符合题意;
故答案为:C。
【分析】A.同种物质化学性质基本相同;
B.碱金属与水反应生成碱和氢气;
C.根据LiH+D2O=LiOD+HD 分析;
D.根据勒夏特列原理分析。
15.【答案】D
【知识点】吸热反应和放热反应;化学平衡常数;化学反应速率与化学平衡的综合应用
【解析】【解答】A.15 min后A在四温度下的转化率为单位时间内的转化率,该转化率与速率有关,根据表格数据可知,随着温度升高,速率加快,T1、T2温度下15min未达平衡,T3、T4温度下15min时反应已经达到平衡,为平衡转化率,平衡转化率随升高温度而减小,根据勒夏特列原理知该反应为放热反应,故A不符合题意;
B.由A中分析和表格数据可知T温度时( T2<T<T3 ),A的转化率大于70%,故B不符合题意;
C.由A中分析可知T3温度下15min时已经达到平衡,在15 min后继续进行反应,A的转化率不变,故C不符合题意;
D.T4℃温度反应15 min后已建立该条件下的平衡,若c(B)=0.5mol L﹣1,设A、B的起始浓度分别为2c,c,A的转化率为60%:
  2A(g)+B(g) 2C(g)
起始(mol/L) 2c c 0
变化(mol/L) 60%×2c 60%×c 60%×2c
平衡(mol/L) 40%×2c 40%×c 60%×2c
由40%×c=c(B)=0.5mol L﹣1,即可得到c=1.25mol L﹣1,K== =4.5 ,故D符合题意;
故答案为:D
【分析】A.根据温度变化,即可判断T1和T2向着平衡移动,因此T3,T4平衡,因此温度升高平衡逆向移动,正反应为放热;
B.反应放热,因此温度时( T2<T<T3 )A的转化率大于70%;
C.T3温度下15min时已经达到平衡,在15 min后继续进行反应,A的转化率不变;
D.根据T4时的数据利用方程式计算出平衡时浓度即可计算出常数。
16.【答案】(1)
(2)d
(3)Ⅰ
(4)a
(5)②;将CaH2(s)放在不含水的N2气流中加热升温,看固体质量是否在减小
(6)消耗H2O(g)同时产生H2(g),H2O(g)的浓度减小,H2(g)的浓度增大均有利于平衡正向移动,提高Fe的产率
【知识点】盖斯定律及其应用;化学平衡移动原理;化学平衡转化过程中的变化曲线;化学平衡的计算
【解析】【解答】(1)设①,②,根据盖斯定律,将×①+×②可得,则=×+×=,故答案为: 。
(2)可用单位时间内电阻的变化量来表示反应速率,即,选d,故答案为:d。
(3)温度越高反应速率越快,曲线Ⅰ电阻变化最快,说明曲线Ⅰ对应的反应温度最高,故答案为:Ⅰ。
(4)途径a中能垒为1.3eV,小于途径b,能垒越小反应速率越快,故途径a反应速率更快,途径a是主要途径,故答案为:a。
(5)固体质量一直增加,则氢气的来源之一是反应②;若要判断另一个反应是否是H2的来源,必须进行的实验是:将CaH2(s)放在不含水的N2气流中加热升温,看固体质量是否在减小,故答案为:②; 将CaH2(s)放在不含水的N2气流中加热升温,看固体质量是否在减小 。
(6)在相同温度下,用还原比直接用还原更有优势,从平衡移动原理角度解释原因是:消耗H2O(g)同时产生H2(g),H2O(g)的浓度减小,H2(g)的浓度增大均有利于平衡正向移动,提高Fe的产率,故答案为:消耗H2O(g)同时产生H2(g),H2O(g)的浓度减小,H2(g)的浓度增大均有利于平衡正向移动,提高Fe的产率 。
【分析】(1)根据盖斯定律计算;
(2)可用单位时间内电阻的变化量来表示反应速率;
(3)温度越高,反应速率越快;
(4)活化能越大,反应速率越快;
(5)反应①固体质量减小,反应②固体质量增大;
(6)化学平衡移动原理的具体内容为:如果改变可逆反应的条件(如浓度、压强、温度等),化学平衡就被破坏,并向减弱这种改变的方向移动。
17.【答案】(1)5
(2)该反应为放热反应,在绝热容器中进行,的比热容较大,则体系温度变化较小,催化剂活性受温度影响,过量可有效防止催化剂活性下降;;具有强氧化性,能使设备表面形成一层致密的氧化膜
(3)当时,载氧体为,氧化性较强,提供的O原子较多,将CO氧化为,使得CO的物质的量减小,增大;432;C、Fe、FeO;步骤Ⅰ中 作载氧体供氧,将甲烷转化为CO和氢气,避免生成大量C,造成积炭,导致催化剂失活;采用分步制备,可提高原料利用率,同时步骤Ⅰ需要的温度较高,步骤Ⅱ需要的温度较低,分步制备也可节约能源
【知识点】反应热和焓变;催化剂;化学反应速率的影响因素;化学平衡的影响因素;化学平衡的计算
【解析】【解答】(1) =反应物的总键能-生成物的总键能,计算该反应的需、、、、,共5种化学键的键能数据。
(2)①该反应为放热反应,在绝热容器中进行时,若无水的存在,随着反应进行,温度会逐渐升高,由于使用了低温型催化剂,温度过高会导致催化剂的活性下降;的比热容较大,可以吸收大量的热从而使体系温度变化较小,因此,过量可有效防止催化剂活性下降。
②脱碳过程中,溶液会吸收,发生反应,当溶液浓度偏高时,会生成较多,而溶解度相对较小,容易在溶液中达到饱和后结晶析出,从而堵塞设备。中的Cr元素化合价为,处于最高价态,具有强氧化性,在钢制吸收塔的环境中,它会与铁发生氧化还原反应,使铁表面形成一层由铁的氧化物和铬的氧化物组成的致密氧化膜,这层氧化膜可以将钢铁与腐蚀性介质隔离开,阻止氧气、水和其他腐蚀性物质与钢铁接触,从而减缓腐蚀。
(3)①当时,载氧体中没有,只有,由于的氧化性较强,且其提供的O原子较多,可以将CO氧化为,使得CO的物质的量减小,增大;由题图乙可知,当时,转化率为60%,则,已知CO的选择性,则,根据图乙中数据可知,此时产物气中,则,故生成标准状况下CO和的总体积为432mL。
②新制载氧体与反应后新生成的晶态物质,在步骤Ⅱ中会与反应,使载氧体再生从而继续与反应,因此,在新制载氧体中不存在,而在与反应后的载氧体中含有的晶态物质,会在步骤Ⅱ中与反应。因此,对比二者X射线衍射谱图可知,C、Fe、FeO在步骤Ⅱ中均可与反应。
③步骤Ⅰ中作载氧体供氧,将甲烷转化为CO和氢气,可以避免生成大量积炭致催化剂活性降低甚至失活;采用分步制备,可提高原料利用率,且可以有效消除积碳使催化剂再生,同时步骤Ⅰ需要的温度较高,步骤Ⅱ需要的温度较低,分步制备也可节约能源。
【分析】(1) =反应物的总键能-生成物的总键能;
(2)①温度会影响催化剂活性;
②具有强氧化性 ;
(3)①当时,载氧体中没有,只有;当时,转化率为60%,则,CO的选择性,则,产物气中,则,据此计算生成标准状况下和的总体积;
②结合X射线衍射谱图判断与反应的物质;
③ 可提供氧,将甲烷转化为CO。
18.【答案】(1)AD;0.5500
(2)
(3)>;或
(4)抑制水解;;将一定量的粉加入一定浓度的溶液中反应,测量反应热,计算得到反应的焓变;根据(3)中实验计算得到反应的焓变;根据盖斯定律计算得到反应的焓变为
(5)燃料燃烧(或铝热反应焊接铁轨等)
【知识点】盖斯定律及其应用;配制一定物质的量浓度的溶液;中和热的测定;有关反应热的计算
【解析】【解答】(1)①用NaOH溶液滴定盐酸的浓度,需用碱式滴定管盛装标准NaOH溶液,用锥形瓶盛装待测盐酸溶液,因此所需的仪器有锥形瓶、碱式滴定管。
②滴定过程中发生反应的化学方程式为NaOH+HCl=NaCl+H2O,因此该盐酸的浓度。
(2)混合后所得溶液的质量m=(50mL+50mL)×1.0g·mL-1=100g;反应前后温度的变化量ΔT=(T1-T0)℃。所以反应过程中放出的热量Q=cmΔT=4.18×100×(T1-T0)=418(T1-T0)J。
(3)①由于该反应为放热反应,因此反应后溶液的温度身高,故b>c。
②实验ⅰ中,n(CuSO4)=c×V=0.20mol·L-1×0.L=0.02mol。所以实验ⅰ中0.02molCuSO4完全反应,反应过程中放出热量Q=4.18×100×(b-a)×10-3kJ=0.418(b-a)kJ。所以该反应的反应热。
实验ⅱ中,则0.01molFe完全反应,反应过程中放出的热量Q=4.18×100×(c-a)×10-3kJ=0.418(c-a)kJ。所以该反应的反应热。
(4)查阅资料:Fe2SO4溶液中存在Fe3+的水解反应Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+,配制Fe2(SO4)3溶液时,加入酸,可增大溶液中c(H+),从而抑制Fe3+的水解。
验证猜想:加入铁粉后Fe3+与Fe反应生成Fe2+,使得溶液由黄色变为浅绿色,因此溶液颜色变浅。同时有气泡冒出,是由于溶液中Fe3+水解,使得溶液显酸性,Fe与H+反应生成H2,该反应的离子方程式为Fe+2H+=Fe2++H2↑。
优化设计:Fe与Fe2(SO4)3溶液反应的过程中,同时存在Fe与H+的反应,因此无法直接测定Fe与Fe2(SO4)3反应的反应,此时可结合盖斯定律,通过测定反应Cu+Fe2(SO4)3=CuSO4+2FeSO4、Fe+CuSO4=FeSO4+Cu的反应热,从而计算反应Fe+Fe2(SO4)3=3FeSO4的反应热。因此实验方案为:将一定量的Cu加入一定浓度的Fe2(SO4)3溶液中,完全反应后测量反应热,得到反应Cu+Fe2(SO4)3=CuSO4+2FeSO4的焓变ΔH1;根据(3)中实验计算得到反应Fe+CuSO4=FeSO4+Cu的焓变ΔH2。根据盖斯定律计算得到反应Fe+Fe2(SO4)3=3FeSO4的焓变ΔH=ΔH1+ΔH2。
(5)应用化学能转化为让热能,生活中可利用燃料燃烧放出的热量进行加热。
【分析】(1)①根据酸碱中和滴定确定所需的仪器。
②根据公式c1V1=c2V2进行计算。
(2)根据公式Q=cmΔt计算反应放出的热量。
(3)①Fe与CuSO4溶液的反应为放热反应,因此反应后溶液的温度升高。
②根据公式Q=cmΔt计算反应放出的热量,进行计算Fe或CuSO4完全反应时放出的热量。
(4)Fe3+易水解,加酸可抑制Fe3+的水解。
加入铁粉后,有气泡冒出,说明反应生成H2。
根据盖斯定律通过反应“Cu+Fe2(SO4)3=CuSO4+2FeSO4”和反应“Fe+CuSO4=FeSO4+Cu”的反应热,从而计算反应“Fe+Fe2(SO4)3=3FeSO4”的反应热。
(5)化学能转化为热能,可应用于生活中燃料燃烧。
19.【答案】(1)-137
(2)温度升高,反应速率加快或温度升高,催化剂活性增强;催化剂在该温度范围内失活;>;乙烯的选择性大于乙烷,说明反应1乙炔的转化速率大于反应2乙炔的转化速率
(3)9.2×10-3
(4)Pd/W;Pd/W做催化剂时,生成乙烷的活化能大于Pd催化剂时的
【知识点】盖斯定律及其应用;活化能及其对化学反应速率的影响;催化剂;化学反应速率的影响因素
【解析】【解答】(1)根据盖斯定律,将②-① 得到 ,则,故答案为:-137。
(2)① 在范围内,反应未达到平衡状态,温度升高,反应速率加快,乙炔的转化率增大或温度升高,催化剂活性增强,乙炔的转化率增大;220℃-260℃,乙炔的转化率下降,反应未达平衡状态,说明不是由于平衡移动造成的,可能原因是催化剂在该温度范围内失活,故答案为:温度升高,反应速率加快或温度升高,催化剂活性增强;催化剂在该温度范围内失活。
②由图像可知,乙烯的选择性大于乙烷,说明反应1乙炔的转化速率大于反应2乙炔的转化速率,即,故答案为:>;乙烯的选择性大于乙烷,说明反应1乙炔的转化速率大于反应2乙炔的转化速率。
(3)将表格中的数据数据代入方程可得:,解得,则,时,,,故答案为: 9.2×10-3 。
(4)选择Pd做催化剂时,生成乙烷的活化能低于选择Pd/W时的(0.68<0.83),说明使用Pd做催化剂,乙烯更容易转化为乙烷,使乙烯的选择性更小,故Pd/W做催化剂时,乙烯的选择性更高,故答案为:Pd/W;Pd/W做催化剂时,生成乙烷的活化能大于Pd催化剂时的。
【分析】(1)根据盖斯定律,将②-①可得 ,据此计算;
(2)升高温度,活化分子数增大,有效碰撞次数增加,反应速率增大,同时温度也能影响催化剂活性;
(3)将表格中的数据代入表达式计算;
(4)催化剂能降低反应的活化能,增大反应速率。
20.【答案】(1)正
(2)
(3)﹣126;B
(4);由C4H9生成C4H8时,活化能较大,反应速率慢;随着x的增大,CO的分压增大,对于反应i和反应ii相当于减压,反应i和反应ii平衡均逆向移动,所以的转化率减小;0.16
【知识点】盖斯定律及其应用;化学平衡移动原理;化学反应速率与化学平衡的综合应用;化学平衡的计算;电解池工作原理及应用
【解析】【解答】(1)N电极上CO转化为C2H4,发生还原反应,N为阴极,则M为阳极,与电源正极相连,故答案为:正。
(2)CO发生还原反应得到C2H4,还原反应得电子,电解液呈碱性,则电极反应式为:,故答案为:。
(3)根据盖斯定律,将反应ii-反应i得到 ,则;该反应为放热反应,,气体分子数减小,,该反应在低温下存在,则该反应在低温下能自发进行,故选B,故答案为:﹣126;B。
(4)①活化能越大反应速率越慢,慢反应是整个反应的决速步骤,由图可知,TSⅡ的垒能最大,该步骤是决速步骤,反应式为;由生成时,活化能较大,反应速率慢,说明的选择性大于,故答案为: ; 由C4H9生成C4H8时,活化能较大,反应速率慢 。
② 当时 ,混合气体以较低的流速经过恒容反应器时,反应近似达到平衡,随着x增大,CO的量增大,CO不参与该反应,而容器恒容,这相当于稀释了反应物和H2,反应i和反应ii的平衡均逆向移动,导致的转化率减小;当x=2时,的转化率为90%,的选择性为80%,和 的体积比为2:2:1,则设CO的物质的量为2mol,的物质的量为2mol,H2的物质的量为1mol,则有、、、,气体总物质的量为(2+0.72+0.18+0.2+0.28)mol=3.38mol,此时压强为,、、,反应ii的Kp==,故答案为:0.16。
【分析】(1)N电极上,CO转化为乙烯,发生还原反应,则N为阴极,M为阳极;
(2) 得电子发生还原反应生成 ;
(3)根据盖斯定律计算;当时反应能够自发进行;
(4)活化能越大反应速率越慢,慢反应是整个反应的决速步骤;化学平衡移动原理的具体内容为:如果改变可逆反应的条件(如浓度、压强、温度等),化学平衡就被破坏,并向减弱这种改变的方向移动;先计算各物质的分压,结合平衡常数表达式计算。
21.【答案】(1)ΔH1+ΔH2
(2)H2O;<
(3)0.45+;150a
(4)增大;减小
【知识点】盖斯定律及其应用;化学平衡移动原理;化学平衡转化过程中的变化曲线;化学平衡的计算
【解析】【解答】(1)根据盖斯定律,将I+Ⅱ可得,则 ΔH = ΔH1+ΔH2 ,故答案为: ΔH1+ΔH2 。
(2) 图示温度范围内反应Ⅱ平衡常数K=108基本不变 ,则,则, 因此可知曲线乙表示的物质为H2O,曲线丁表示的物种为H2,随温度升高,S2减小,说明反应I的平衡逆向移动,则SO2增大,因此丙曲线代表SO2,甲曲线代表H2S,随着温度升高,H2S减小,说明反应Ⅲ的平衡逆向移动,则反应Ⅲ为放热反应,其焓变 ΔH3 <0,故答案为:H2O;<。
(3)T1温度下,反应达到平衡时,乙线(H2)、丙线(SO2)所示物种的物质的量相等,设H2为amol,则H2O和SO2均为100amol,根据H元素守恒可得,H2S的物质的量为0.1-101a,根据S原子守恒可知,S2的物质的量为 0.45+ ;根据O守恒可得,CaSO4的物质的量为, 根据Ca守恒可得,CaS的物质的量为(1-)mol,则 n(CaS)-n(CaSO4)= 1--=150amol,故答案为: 0.45+ ;150a。
(4)反应Ⅲ的平衡常数表达式为, T2温度下,体系达平衡后 ,压缩容器体积,反应I的平衡正向移动,c(SO2)增大,为定值,而K3不变,则 增大;根据H守恒有n(H2S)+n(H2O)+n(H2)=0.1mol,则n(H2S)+1.01n(H2O)=0.1mol,增大压强,反应Ⅲ的平衡正向移动,n(H2S)增大,则 n(H2O) 减小,故答案为:增大;减小。
【分析】(1)根据盖斯定律计算;
(2)升温平衡向吸热反应方向移动,据此判断;
(3)结合元素守恒列式计算;
(4)压缩容器体积,压强增大, 的平衡正向移动。
22.【答案】(1)
(2);;;
(3);时,产生的二氧化碳逸出,使反应正向进行,平衡转化率上升,亚硫酸氢根浓度增大,抑制了的亚硫酸根和二氧化硫的反应,所以平衡转化率上升而平衡转化率下降
【知识点】盖斯定律及其应用;含硫物质的性质及综合应用;制备实验方案的设计
【解析】【解答】(1)由H2S生成SO2的化学方程式为2H2S(g)+3O2(g)=2SO2(g)+2H2O(g),该反应的反应热ΔH=2×(-221.1kJ·mol-1-296.8kJ·mol-1)=-1036kJ·mol-1。因此由H2S制SO2的热化学方程式为2H2S(g)+3O2(g)=2SO2(g)+2H2O(g) ΔH=-1036kJ·mol-1。
故答案为:2H2S(g)+3O2(g)=2SO2(g)+2H2O(g) ΔH=-1036kJ·mol-1
(2)①Ⅱ中NaHSO3转化为Na2S2O5的同时生成H2O,该反应的化学方程式为:2NaHSO3=Na2S2O5+H2O。
故答案为:2NaHSO3=Na2S2O5+H2O
②“固液分离”后所得母液为NaHSO3溶液,与Na2CO3反应生成NaHCO3和Na2SO3。该反应的化学方程式为:NaHSO3+Na2CO3=NaHCO3+Na2SO3。
故答案为:NaHSO3+Na2CO3=NaHCO3+Na2SO3
③“煅烧炉”反应后所得的混合气体中含有少量的O2,O2能将Na2SO3氧化生成Na2SO4。因此多次循环后,母液中逐渐增多的杂质离子为SO42-。
故答案为:SO42-
④尾气吸收器中加入NaOH溶液,主要用于吸收反应过程中产生的CO2气体。
故答案为:CO2
(3)①0~amol过程中,SO32-的平衡转化率大于HCO3-,说明SO32-优先与SO2发生反应。
故答案为:SO32-
②随着加入n(SO2)逐渐增大,在a~bmol时,发生反应SO2+2HCO3-=SO32-+2CO2+H2O,反应生成的CO2逸出,HCO3-的平衡转化率增大。同时由于c(SO32-)增大,抑制了SO32-与SO2的反应,使得SO32-的平衡转化率降低。
故答案为:时,产生的二氧化碳逸出,使反应正向进行,平衡转化率上升,亚硫酸氢根浓度增大,抑制了的亚硫酸根和二氧化硫的反应,所以平衡转化率上升而平衡转化率下降
【分析】(1)根据盖斯定律计算目标反应的反应热,进而得到反应的热化学方程式。
(2)①根据题干信息确定反应物和生成物,结合原子守恒确定反映过的化学方程式。
②“固液分离”后所得母液中溶质为NaHSO3,与Na2CO3反应生成NaHCO3和Na2SO3,据此写出反应的化学方程式。
③“煅烧炉”中混有O2,O2能将Na2SO3氧化成Na2SO4。
④尾气吸收器中加入的NaOH溶液,用于吸收尾气中的CO2。
(3)①a~amol过程中,SO32-的平衡转化率高,说明SO32-优先发生反应。
②a~bmol过程中,发生反应SO2+2HCO3-=SO32-+CO2+H2O,据此分析。
23.【答案】(1)C
(2)5TiO2+6C+10Cl2 5TiCl4+2CO+4CO2;随着温度升高,CO2与C发生反应
(3)3VOCl3+Al=3VOCl2+AlCl3;蒸馏
(4)不能;若先“除硅、铝”再“除钒”,“除钒”时需要加入Al,又引入Al杂质
(5)A;C
【知识点】热化学方程式;盖斯定律及其应用;金属冶炼的一般原理;制备实验方案的设计
【解析】【解答】钛渣中加入C、Cl2进行沸腾氯化,转化为相应的氯化物,降温收尘后得到粗TiCl4,加入单质Al除钒,再除硅、铝得到纯TiCl4,加入Mg还原得到Ti。
(1)记① ,② ,③ ,④ ;
A.由图可知,600℃时 的 ,反应自发进行,故A不符合题意;
B.由图可知,600℃时 的 ,反应自发进行,故B不符合题意;
C.由图可知,600℃时 的 ,反应不能自发进行,故C符合题意;
D.根据盖斯定律, 可由①+③得到,则600℃时其 ,反应自发进行,故D不符合题意;
故选C;
(2)①根据表中数据可知,该温度下C主要生成CO和CO2,根据相同条件下气体的压强之比是物质的量之比可知TiCl4、CO和CO2的物质的量之比约是5:2:4,所以TiO2与C、Cl2反应的总化学方程式为5TiO2+6C+10Cl2 5TiCl4+2CO+4CO2,故答案为:5TiO2+6C+10Cl2 5TiCl4+2CO+4CO2;
②随着温度升高,CO2与C发生反应 ,导致CO含量升高,故答案为:随着温度升高,CO2与C发生反应 ;
(3)“降温收尘”后钒元素主要以VOCl3形式存在,加入Al得到VOCl2渣,根据得失电子守恒和元素守恒配平方程式为3VOCl3+Al=3VOCl2+AlCl3;AlCl3、SiCl4与TiCl4沸点差异较大,“除硅、铝"过程中可采用蒸馏的方法分离AlCl3、SiCl4,故答案为:3VOCl3+Al=3VOCl2+AlCl3;蒸馏;
(4)若先“除硅、铝”再“除钒”,“除钒”时需要加入Al,又引入Al杂质,因此“除钒”和“除硅、铝”的顺序不能交换,故答案为:不能;若先“除硅、铝”再“除钒”,“除钒”时需要加入Al,又引入Al杂质;
(5)本工艺中加入Mg冶炼Ti的方法为热还原法;
A.高炉炼铁的原理是用还原剂将铁矿石中铁的氧化物还原成金属铁,属于热还原法,故A符合题意;
B.电解熔融氯化钠制取金属钠的原理是电解法,故B不符合题意;
C.铝热反应制锰是利用Al作还原剂,将锰从其化合物中还原出来,为热还原法,故C符合题意;
D.Hg为不活泼金属,可以直接用加热分解氧化汞的方法制备汞,故D不符合题意;
故答案选AC,故答案为:AC。
【分析】(1)根据图像,结合 分析判断;
(2)①根据压强之比等于物质的量之比计算各物质的系数之比,再写出化学方程式;
②高温下碳与二氧化碳反应生成一氧化碳;
(3)“除钒”过程前,钒元素主要以VOCl3形式存在,加入Al生成VOCl2渣,分离沸点差距较大的物质,可用蒸馏的方法;
(4)“除钒”时需要加入Al,若后“除钒”则含有杂质Al;
(5)Mg冶炼Ti的方法为热还原法。
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