【精品解析】备考2026届高考 2021-2025全国各地真题汇编 专题8 化学反应与电能

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备考2026届高考 2021-2025全国各地真题汇编 专题8 化学反应与电能
一、选择题
1.2024年5月8日,我国第三艘航空母舰福建舰顺利完成首次海试。舰体表面需要采取有效的防锈措施,下列防锈措施中不形成表面钝化膜的是
A.发蓝处理 B.阳极氧化 C.表面渗镀 D.喷涂油漆
【答案】D
【知识点】金属的电化学腐蚀与防护
【解析】【解答】A.发蓝处理是通过氧化条件下使得金属表面形成氧化膜,A不符合题意;
B.阳极氧化是将金属与电源正极相连,使得金属表面形成氧化膜,B不符合题意;
C.表面渗镀是在高温下将欲渗镀的物质(金属或非金属元素)通过扩散作用从被渗镀的金属的表面渗入内部以形成表层合金镀层,C不符合题意;
D.喷涂油漆是通过阻止金属与氧气接触,没有在金属表面形成保护膜,D符合题意;
故答案为:D。
【分析】 钝化是指在氧化条件下通过强阳极极化使得金属表面形成保护膜,从而防止金属腐蚀。
2.近年来,我国新能源产业得到了蓬勃发展,下列说法错误的是(  )
A.理想的新能源应具有资源丰富、可再生、对环境无污染等特点
B.氢氧燃料电池具有能量转化率高、清洁等优点
C.锂离子电池放电时锂离子从负极脱嵌,充电时锂离子从正极脱嵌
D.太阳能电池是一种将化学能转化为电能的装置
【答案】D
【知识点】化学电源新型电池;化学在自然资源和能源利用中的作用
【解析】【解答】A、理想的新能源应具有资源丰富、可再生、对环境无污染等特点,A选项正确。
B、氢氧燃料电池的能量利用率高,且产物为水,不会造成污染,B选项正确。
C、锂离子电池放电时为原电池,Li+从负极移向正极;充电时为电解池,Li+从阳极移向阴极,C选项正确。
D、太阳能电池将太阳能够转化为电能,D选项错误。
故答案为:D
【分析】A、理想的新能源应具有资源丰富、可再生、对环境无污染等特点。
B、氢气与氧气反应生成水,不会造成污染。
C、结合原电池、电解池装置中离子的移动方向分析。
D、太阳能电池将太阳能转化为电能。
3.通过电化学方法制备Br,进而由Br,与反应合成为提高电流利用效率,某小组设计电化学合成示意图如下,已知氧化性:H2O2>Br。下列说法不正确的是(  )
A.电极A与电源正极相连
B.电极B的电极反应式为:O2+ 2H++ 2e2-=H2O2
C.电解液中 H2SO4可以用氢溴酸代替
D.原料足量的情况下,理论上电路中转移0.2mole可得到0.1mol
【答案】D
【知识点】电极反应和电池反应方程式;电解池工作原理及应用
【解析】【解答】A.由分析可知,电极A为阳极,与电源正极相连,A正确;
B.由分析可知,电极B为阴极,O2在电极B发生还原反应生成,电极反应式为:,B正确;
C. 电解液中用氢溴酸代替,溴离子即起导电作用,又可在电极A上放电,所以可以用氢溴酸代替,提高电流利用效率,C正确;
D.由得失电子守恒可知,电路中转移生成0.1mol,但由信息可知氧化性:,所以电极B上生成的也可将溴离子氧化为,所以电路中转移生成的物质的量大于0.1mol,则得到的物质的量大于0.1mol,D错误;
故选D。
【分析】该装置为电解池,由图可知,电极A上,Br-发生氧化反应生成Br2,则电极A为阳极,电极B为阴极,阴极发生还原反应,电极反应式为:。
4. 某电池的正极材料为,负极材料为嵌锂石墨。利用人工智能筛选出的补锂试剂,能使失活的电池再生并延长寿命,且保持电池原结构。将注入电池后充电补锂,过程中转化为气体离去。下列有关充电补锂的说法错误的是(  )
A.在阳极失去电子
B.生成气体中含有氟代烃
C.过程中铁元素的价态降低
D.反应并离去是该电池保持原结构的原因
【答案】C
【知识点】电解池工作原理及应用
【解析】【解答】A.充电时,[SO2CF3]-在阳极失去电子发生氧化反应,故A正确;
B.[SO2CF3]-在阳极失去电子,电极反应为2[SO2CF3]--2e-=2SO2+ CF3-CF3,生成气体中含有氟代烃CF3-CF3,故B正确;
C.充电补锂时,阴极反应为Li++e-=Li,阳极反应为2[SO2CF3]--2e-=2SO2+ CF3-CF3, 未参与反应,铁元素价态不变,故C错误;
D.该过程中[SO2CF3]-反应并离去,对原电池起到补锂作用,并维持电池原结构,故D正确;
故选C。
【分析】 将注入电池后充电补锂 ,则阴极反应为Li++e-=Li,转化为气体离去 ,则阳极反应式为2[SO2CF3]--2e-=2SO2+ CF3-CF3。
5.关于如图所示的装置,下列说法错误的是(  )
A.该装置将化学能转化为电能
B.是负极,发生反应
C.向电极附近迁移
D.若将装置中的换为,则为负极
【答案】D
【知识点】电极反应和电池反应方程式;原电池工作原理及应用
【解析】【解答】A.该装置为原电池,将化学能转化为电能,故A正确;
B.Zn的活动性强于Cu,Zn为负极,发生氧化反应,则电极反应式为 ,故B正确;
C.原电池工作时,阳离子向正极移动,则向电极附近迁移 ,故C正确;
D.由于活动性:Zn>Fe,将Cu换为Fe,Zn仍为负极,Fe为正极,故D错误;
故选D。
【分析】该装置构成原电池,金属活动性:Zn>Cu,则Zn为负极,电极反应式为Zn-2e-=Zn2+,Cu为正极,电极反应式为:。
6.一种可充放电电池的结构示意图如图所示。该电池放电时,产物为和,随温度升高Q(消耗转移的电子数)增大。下列说法不正确的是
A.熔融盐中的物质的量分数影响充放电速率
B.充放电时,优先于通过固态电解质膜
C.放电时,随温度升高Q增大,是因为正极区转化为
D.充电时,锂电极接电源负极
【答案】C
【知识点】化学电源新型电池;原电池工作原理及应用;电解池工作原理及应用
【解析】【解答】A.由于充放电时有参与或生成,因此熔融盐中的物质的量分数影响充放电速率,A正确;
B.离子半径:<,因此优先于通过固态电解质膜,B正确;
C.放电时,正极发生得电子的还原反应,中氧原子为-1价,中氧原子为-2价,因此随温度升高Q增大,正极区转化为,C错误;
D.充电时,锂电极为阴极,与电源的负极相连,D正确;
故答案为:C
【分析】该电池放电过程中,Li发生失电子的氧化反应,生成Li+,因此负极的电极反应式为Li-e-=Li+。通入O2的电极为正极,发生的电子的还原反应,生成O2-或O22-,因此正极的电极反应式为O2+4e-=2O2-或O2+2e-=O22-。随温度升高,Q(1molO2转移电子数)增大,说明温度升高过程中,正极区O22-转化为O2-。据此结合选项分析。
7.我国科技工作者设计了如图所示的可充电电池,以为电解质,电解液中加入1,3-丙二胺()以捕获,使放电时还原产物为。该设计克服了导电性差和释放能力差的障碍,同时改善了的溶剂化环境,提高了电池充放电循环性能。
回答下列问题。
(1)下列说法错误的是
A.放电时,电池总反应为
B.充电时,多孔碳纳米管电极与电源正极连接
C.充电时,电子由电极流向阳极,向阴极迁移
D.放电时,每转移电子,理论上可转化
(2)对上述电池放电时的捕获和转化过程开展了进一步研究,电极上转化的三种可能反应路径及相对能量变化如图(*表示吸附态)。
下列说法错误的是
A.捕获的反应为
B.路径2是优先路径,速控步骤反应式为
C.路径1、3经历不同的反应步骤但产物相同;路径2、3起始物相同但产物不同
D.三个路径速控步骤均涉及转化,路径2、3的速控步骤均伴有再生
【答案】(1)C
(2)D
【知识点】电极反应和电池反应方程式;化学电源新型电池;活化能及其对化学反应速率的影响;电解原理;原电池工作原理及应用
【解析】【解答】(1)A.放电时,正极反应式为,负极反应式为,则放电时电池总反应:,A正确;
B.充电时,多孔碳纳米管为阳极,与电源正极连接,B正确;
C.充电时,电子由电源负极流向阴极,阳离子向阴极移动,则电子从电源负极经外电路流向电极(阴极),同时向阴极迁移,C错误;
D.放电时发生反应,每转移电子,有参与反应,则每转移电子,理论上可转化,D正确;
故选C。
(2)A.由图可知,路径1、路径2、路径3的产物均为,则捕获的反应为,A正确;
B.活化能越大,反应越难进行,反应速率越慢,由图可知,径2的最大能垒最小,因此与路径1和路径3相比,则路径2是优先路径,路径2中,且路径2的最大的步骤是的步骤,为路径2的速控步骤,反应式为,B正确;
C.由图可知,路径1、3的中间产物不同,但产物均为,路径2、3的起始物均为,产物分别为和,C正确;
D.由图可知,三个路径的速控步骤中都参与了反应,路径3的速控步骤为得电子转化为和,该过程并未生成PDA,D错误;
故选D。
【分析】(1)由图可知,多孔碳纳米管电极上, 发生还原反应生成 ,则放电时,多孔碳纳米管电极为正极,电极反应式为,Mg电极为负极,电极反应式为,充电时,多孔碳纳米管电极为阳极,与电源正极相连,发生氧化反应,电极反应式为,Mg电极为阴极,电极反应式为,放电时阳离子向正极移动,充电时阳离子向阴极移动;
(2)A.由图可知,三种路径中,PDA捕获CO2均生成;
B.活化能越大反应速率越慢,慢反应是整个反应的决速步骤;
C.结合反应历程分析;
D.该反应的控速步骤是活化能最大的步骤。
(1)A.放电时,正极反应式为,负极反应式为,则放电时电池总反应:,A正确;
B.充电时,多孔碳纳米管为阳极,与电源正极连接,B正确;
C.充电时,电子由电源负极流向阴极,阳离子向阴极移动,则电子从电源负极经外电路流向电极(阴极),同时向阴极迁移,C错误;
D.放电时发生反应,每转移电子,有参与反应,则每转移电子,理论上可转化,D正确;
故选C。
(2)A.由图可知,路径1、路径2、路径3的产物均为,则捕获的反应为,A正确;
B.活化能越大,反应越难进行,反应速率越慢,由图可知,径2的最大能垒最小,因此与路径1和路径3相比,则路径2是优先路径,路径2中,且路径2的最大的步骤是的步骤,为路径2的速控步骤,反应式为,B正确;
C.由图可知,路径1、3的中间产物不同,但产物均为,路径2、3的起始物均为,产物分别为和,C正确;
D.由图可知,三个路径的速控步骤中都参与了反应,路径3的速控步骤为得电子转化为和,该过程并未生成PDA,D错误;
故选D。
8.破损的镀锌铁皮在氨水中发生电化学腐蚀,生成[Zn(NH3)4]2+和H2,下列说法不正确的是(  )
A.氨水浓度越大,腐蚀趋势越大
B.随着腐蚀的进行,溶液pH变大
C.铁电极上的电极反应式为:2NH3+2e﹣═2+H2↑
D.每生成标准状况下224mLH2,消耗0.010molZn
【答案】C
【知识点】电极反应和电池反应方程式;金属的电化学腐蚀与防护
【解析】【解答】A、腐蚀的总反应为Zn+4NH3 H2O=+H2↑+2H2O+2OH-,氨水浓度越大,反应速率越快,腐蚀趋势越大,故A正确;
B、随着反应进行,有OH-离子生成,溶液变大,故B正确;
C、该电化学腐蚀中Zn作负极,Fe作正极,正极上氢离子得电子生成氢气,铁电极上的电极反应式为:,故C错误;
D、标准状况下的物质的量为0.01mol,根据关系式: Zn~H2~2e-, 生成0.01molH2,消耗,故D正确;
故答案为:C。
【分析】 破损的镀锌铁皮在氨水中发生电化学腐蚀,生成[Zn(NH3)4]2+和H2, 则Zn作负极,电极反应式为 Zn-2e-+4NH3=Zn[(NH3)4]2+,Fe为正极,电极反应式为。
9.下列有关电极方程式或离子方程式错误的是
A.碱性锌锰电池的正极反应:MnO2+H2O+e-=MnO(OH)+OH-
B.铅酸蓄电池充电时的阳极反应:Pb2++2H2O-2e-=PbO2+4H+
C.K3[Fe(CN)6]溶液滴入FeCl2溶液中:K++Fe2++[Fe(CN)6]3-=KFe[Fe(CN)6]↓
D.TiCl4加入水中:TiCl4+(x+2)H2O=TiO2·xH2O↓+4H++4Cl-
【答案】B
【知识点】电极反应和电池反应方程式;离子方程式的书写
【解析】【解答】A、碱性锌锰电池的正极反应式为MnO2+e-+H2O=MnO(OH)+OH-,A不符合题意;
B、铅蓄电池充电时的阳极反应式为PbSO4-2e-+2H2O=PbO2+4H++SO42-,B符合题意;
C、K3[Fe(CN)6]与FeCl2溶液反应的离子方程式为:K++Fe2++[Fe(CN)6]3-=KFe[Fe(CN)6]↓,C不符合题意;
D、TiCl4与H2O反应的离子方程式为:TiCl4+(x+2)H2O=TiO2·xH2O↓+4H++4Cl-,D不符合题意;
故答案为:B
【分析】A、碱性锌锰电池中MnO2为正极发生得电子的还原反应,生成MnO(OH);
B、铅蓄电池充电时阳极PbSO4发生失电子的氧化反应,生成PbO2;
C、K3[Fe(CN)6]与FeCl2反应生成KFe[Fe(CN)6]沉淀;
D、TiCl4与水反应生成TiO2·xH2O。
10.金属腐蚀会对设备产生严重危害,腐蚀快慢与材料种类、所处环境有关。下图为两种对海水中钢闸门的防腐措施示意图:
图1 图2
下列说法正确的是
A.图1、图2中,阳极材料本身均失去电子
B.图2中,外加电压偏高时,钢闸门表面可发生反应:O2+4e +2H2O=4OH
C.图2中,外加电压保持恒定不变,有利于提高对钢闸门的防护效果
D.图1、图2中,当钢闸门表面的腐蚀电流为零时,钢闸门、阳极均不发生化学反应
【答案】B
【知识点】电极反应和电池反应方程式;铁的吸氧腐蚀
【解析】【解答】A.由分析可知,图1中阳极材料本身会失电子发生氧化反应,而图2中阳极材料为辅助阳极,本身不能失电子,A不符合题意;
B.图2装置为电解池,且为外加电源的阴极保护法,外加电压偏高时,钢闸门表面电子增多,除海水中H+放电外,海水中溶解的O2也会放电,可发生反应:O2+4e +2H2O=4OH ,B符合题意;
C.图2装置为电解池,且为外加电源的阴极保护法,若外加电压保持恒定不变,不能抵消腐蚀电流,不利于提高对钢闸门的防护效果,C不符合题意;
D.图1、图2中,当钢闸门表面的腐蚀电流为零时,说明图1和图2装置中电子阻止了铁的反应,钢闸门不发生腐蚀反应,牺牲阳极和辅助阳极均发生了氧化反应,D不符合题意;
故答案为:B。
【分析】根据题干信息可知,图1装置为原电池,且为牺牲阳极的阴极保护法,阳极材料失电子,发生氧化反应,作负极,钢闸门作正极;图2装置为电解池,且为外加电源的阴极保护法,阳极材料为辅助阳极,本身不能失电子,电解质溶液中的阴离子失电子发生氧化反应,钢闸门作阴极。
11.葡萄糖酸钙是一种重要的补钙剂,工业上以葡萄糖、碳酸钙为原料,在溴化钠溶液中采用间接电氧化反应制备葡萄糖酸钙,其阳极区反应过程如下:
下列说法错误的是
A.溴化钠起催化和导电作用
B.每生成葡萄糖酸钙,理论上电路中转移了电子
C.葡萄糖酸能通过分子内反应生成含有六元环状结构的产物
D.葡萄糖能发生氧化、还原、取代、加成和消去反应
【答案】B
【知识点】乙醇的物理、化学性质;消去反应;电解池工作原理及应用;氧化还原反应的电子转移数目计算
【解析】【解答】A、阳极上Br-转化为Br2,Br2转化为HBrO,HBrO转化为Br-,因此NaBr起到催化剂作用;同时NaBr溶液提供了自由移动的离子,起导电作用,A不符合题意;
B、每生成1mol葡萄糖酸钙,需要消耗2mol葡萄糖分子,因此转移电子数为4mol,B符合题意;
C、羟基发生脱水成醚的反应,可生成个环状醚,C不符合题意;
D、葡萄糖中的醛基可发生氧化反应、还原反应、加成反应,羟基可发生取代反应和消去反应,D不符合题意;
故答案为:B
【分析】A、根据阳极上溴元素的转化分析;
B、每生成1mol葡萄糖酸钙,需消耗2mol葡萄糖分子,据此计算转移电子数;
C、羟基发生脱水反应,可形成环状醚结构;
D、根据葡萄糖结构中含有的羟基、醛基进行分析。
12.如图,c管为上端封口的量气管,为测定乙酸溶液浓度,量取待测样品加入b容器中,接通电源,进行实验。下列说法正确的是(  )
A.左侧电极反应:
B.实验结束时,b中溶液红色恰好褪去
C.若c中收集气体,则样品中乙酸浓度为
D.把盐桥换为U形铜导线,不影响测定结果
【答案】A
【知识点】电极反应和电池反应方程式;原电池工作原理及应用;电解池工作原理及应用
【解析】【解答】A.由上述分析可知,左侧电极反应:,A符合题意;
B.右侧电极反应2CH3COOH+2e-=H2+2CH3COO-,反应结束时溶液中存在CH3COO-,水解后溶液显碱性,故溶液为红色,B不符合题意;
C.若c中收集气体,若在标况下,c中收集气体的物质的量为0.5×10-3mol,转移电子量为0.5×10-3mol×4=2×10-3mol,故产生氢气:1×10-3mol,则样品中乙酸浓度为:1×10-3mol ÷10÷10-3=,但是题中未给定气体状态不能准确计算,C不符合题意;
D.盐桥换为U形铜导线则不能起到传递离子使溶液呈电中性的效果,影响反应进行,D不符合题意;
故答案为:A。
【分析】接通电源,右侧为阴极,左侧为阳极,阴极上溶液中的乙酸得到电子发生还原反应生成氢气,电极反应式为2CH3COOH+2e-=H2+2CH3COO-,在阳极电解质溶液中氢氧根离子放电生成氧气,电极反应为,c管中收集到氧气。
13.利用活性石墨电极电解饱和食盐水,进行如图所示实验。闭合,一段时间后(  )
A.U型管两侧均有气泡冒出,分别是和
B.a处布条褪色,说明具有漂白性
C.b处出现蓝色,说明还原性:
D.断开,立刻闭合,电流表发生偏转
【答案】D
【知识点】氧化性、还原性强弱的比较;氯气的化学性质;电解池工作原理及应用
【解析】【解答】A、U型管左侧电极为阳极,电解过程中产生Cl2,右侧电极为阴极,电解过程中产生H2,A不符合题意。
B、Cl2不具有漂白性,红色布条褪色,是由于Cl2与H2O反应生成HClO,HClO使红色布条褪色,Cl2不具有漂白性,B不符合题意。
C、b处出现蓝色,说明Cl2将I-氧化成I2,此时说明还原性I->Cl-,C不符合题意。
D、断开K1,闭合K2,该装置为原电池,化学能转化为电能,电流表发生偏转,D符合题意。
故答案为:D
【分析】闭合K1后,该装置为电解池装置,左侧电极为阳极,其电极反应式为2Cl--2e-=Cl2↑;右侧电极为阴极,其电极反应式为2H2O+2e-=H2↑+2OH-。Cl2接触湿润的红布条后,红布条褪色。Cl2进入b中淀粉KI溶液后,Cl2将I-氧化成I2,淀粉遇碘变蓝色。浸有浓NaOH溶液的棉花,用于吸收Cl2,防止Cl2逸出,造成空气污染。
14.某理论研究认为:燃料电池(图b)的电极Ⅰ和Ⅱ上所发生反应的催化机理示意图分别如图a和图c,其中获得第一个电子的过程最慢。由此可知,理论上
A.负极反应的催化剂是ⅰ
B.图a中,ⅰ到ⅱ过程的活化能一定最低
C.电池工作过程中,负极室的溶液质量保持不变
D.相同时间内,电极Ⅰ和电极Ⅱ上的催化循环完成次数相同
【答案】C
【知识点】化学反应速率的影响因素;原电池工作原理及应用
【解析】【解答】A.由分析可知,氧气发生还原反应,做正极,因此正极反应的催化剂是ⅰ,A错误;
B.获得第一个电子的过程最慢,因此其所需的活化能最高,即ⅰ到ⅱ过程的活化能一定最高,B错误;
C.氢气发生氧化反应,做负极,其电极反应式为。同时H+通过质子交换膜进入正极室。因此电池工作过程中,负极室的溶液质量保持不变,C正确;
D.由图a、c可知,氧气催化循环一次需要得到4个电子;而氢气催化循环一次需要失去2个电子。根据得失电子守恒可得,电极Ⅰ和电极Ⅱ上的催化循环完成次数不相同,D错误;
故答案为:C
【分析】ⅰ表面发生得电子的还原反应,最终生成H2O,因此O2为正极,其电极反应式为O2+4e-+4H+=2H2O。H2发生失电子的氧化反应,生成H+,为负极,其电极反应式为H2-2e-=2H+。据此分析选项。
15.我国科研人员采用图示的电解池,由百里酚(TY)合成了百里醌(TQ)。电极b表面的主要反应历程见图(灰球表示电极表面催化剂),下列说法错误的是(  )
A.电解时,从右室向左室移动
B.电解总反应:
C.以为原料,也可得到TQ
D.用标记电解液中的水,可得到
【答案】D
【知识点】电极反应和电池反应方程式;电解池工作原理及应用;原电池、电解池综合;有机反应中的氧化反应;有机反应中的还原反应
【解析】【解答】A、电极 b:TY→TQ,失电子,发生氧化反应,是阳极,接电源正极;电极 a:得电子发生还原反应是阴极,接电源负极;因此离子移动为阳离子向 阴极 移动,即从 右室(阳极区,电极 b) 到 左室(阴极区,电极 a),A正确;
B、根据分析可以写出电极a的半反应为:,电极b的反应为:,二者相加可得到总反应为:,B正确;
C、原料为酚类,结构中含酚羟基,对位连异丙基,与 TY 结构类似,TY 也为酚类,对位连接异丙基,而酚类可经氧化反应生成醌(TQ 为醌结构),故类似原料可发生反应,C正确;
D、根据反应历程图可知,在TY转化成TQ的过程中,酚羟基中的O原子并没有脱离苯环,而酚羟基对位引入的O原子来自于H2O分子,所以说标记电解液中的水,被标记的应该在氧化前酚羟基对位的位置,也就是方框所示位置:,D错误;
故答案为:D
【分析】根据题干可知,这是电极b表面的主要反应历程见图(灰球表示电极表面催化剂),可以看出1mol的TY和1mol的H2O在电极B上失去4mol的电子,来生成1mol的TQ和1mol的H+,据此推断出电极b是阳极,发生氧化反应,电极a是阴极,发生还原反应,采用H2SO4作为电解质溶液,在电解池板间存在质子交换膜,所以在阳极生成H+通过质子交换膜在阴极发生反应。
二、实验探究题
16.资料显示,可以将氧化为。某小组同学设计实验探究被氧化的产物及铜元素的价态。
已知:易溶于溶液,发生反应红棕色;和氧化性几乎相同。
(1)将等体积的溶液加入到铜粉和的固体混合物中,振荡。
实验记录如下:
  实验现象
实验Ⅰ 极少量溶解,溶液为淡红色;充分反应后,红色的铜粉转化为白色沉淀,溶液仍为淡红色
实验Ⅱ 部分溶解,溶液为红棕色;充分反应后,红色的铜粉转化为白色沉淀,溶液仍为红棕色
实验Ⅲ 完全溶解,溶液为深红棕色;充分反应后,红色的铜粉完全溶解,溶液为深红棕色
初始阶段,被氧化的反应速率:实验Ⅰ   填“”“”或“”实验Ⅱ。
实验Ⅲ所得溶液中,被氧化的铜元素的可能存在形式有蓝色或无色,进行以下实验探究:
步骤取实验Ⅲ的深红棕色溶液,加入,多次萃取、分液。
步骤取分液后的无色水溶液,滴入浓氨水。溶液颜色变浅蓝色,并逐渐变深。
步骤的目的是   。
查阅资料,,无色容易被空气氧化。用离子方程式解释步骤的溶液中发生的变化:   。
结合实验Ⅲ,推测实验Ⅰ和Ⅱ中的白色沉淀可能是,实验Ⅰ中铜被氧化的化学方程式是   。分别取实验Ⅰ和Ⅱ充分反应后的固体,洗涤后得到白色沉淀,加入浓溶液,   填实验现象,观察到少量红色的铜。分析铜未完全反应的原因是   。
(2)上述实验结果,仅将氧化为价。在隔绝空气的条件下进行电化学实验,证实了能将氧化为。装置如图所示,分别是   。
(3)运用氧化还原反应规律,分析在上述实验中被氧化的产物中价态不同的原因:   。
【答案】(1);除去,防止干扰后续实验;、 ;或;白色沉淀逐渐溶解,溶液变为无色;铜与碘的反应为可逆反应或浓度小未能氧化全部的
(2)铜;含的的溶液
(3)在实验Ⅰ、实验Ⅱ、实验Ⅲ中可以进一步与结合生成沉淀或,浓度减小使得氧化性增强,发生反应和
【知识点】氧化还原反应;化学实验方案的评价;原电池工作原理及应用
【解析】【解答】(1)①I2在水中溶解度较小,与Cu接触不充分,反应速率较慢,加入KI后转化为I3-,I3-与I2氧化性几乎相同,相当于I2溶解度增大,与Cu充分接触,反应速率更快,故答案为:<;
②I2易溶于有机溶剂,CCl4可以溶解I2,使 红棕色平衡朝逆向移动,减少I3-浓度;根据实验III,可知Cu元素以蓝色或无色形式存在,而步骤b溶液为无色,即以 无色形式存在,加入浓氨水后,转化为 无色, 溶液被氧化,Cu价态由+1变为+2,即转化为,故答案为: 除去,防止干扰后续实验 ; 、 ;
③Cu和I2反应生成CuI,结合原子守恒,可知方程式为 ,或可以看成I3-和Cu反应,结合原子守恒,可知方程式为 ;加入浓KI溶液后观察到少量红色的铜出现,即的反应为可逆反应,加入KI后,I-和I2反应,I2浓度减小,平衡朝逆向移动,则可观察到白色沉淀逐渐溶解;反应为可逆反应时,反应物与生成物同时存在,Cu无法完全反应;故答案为: 或 ; 白色沉淀逐渐溶解,溶液变为无色 ; 铜与碘的反应为可逆反应或浓度小未能氧化全部的 ;
(2)Cu和I2反应时,Cu被氧化,则Cu应作为负极,则a为Cu,I2为氧化剂,应在正极发生反应,则b中应装有含n mol I2的4mol·L-1的KI溶液,故答案为: 铜;含的的溶液;
(3) 在实验Ⅰ、实验Ⅱ、实验Ⅲ中可以进一步与结合生成沉淀或,浓度减小使得氧化性增强,发生反应和 ,故答案为: 在实验Ⅰ、实验Ⅱ、实验Ⅲ中可以进一步与结合生成沉淀或,浓度减小使得氧化性增强,发生反应和 。
【分析】(1)①增大反应物浓度,平衡朝正向移动;
②减小反应物浓度,平衡朝逆向移动;
③可逆反应中,反应物和生成物同时存在;
(2)双液原电池中,负极发生氧化反应,正极发生还原反应;
(3)浓度越小,氧化性越弱,浓度越大,氧化性越强。
17. 铅酸电池是用途广泛并不断发展的化学电源。
(1)十九世纪,铅酸电池工作原理初步形成并延续至今。
铅酸电池工作原理:
①充电时,阴极发生的电极反应为   。
②放电时,产生a库仑电量,消耗的物质的量为   。已知:转移电子所产生的电量为96500库仑。
③作为电解质溶液性质稳定、有较强的导电能力,参与电极反应并有利于保持电压稳定。该体系中不氧化,氧化性弱与其结构有关,的空间结构是   。
④铅酸电池储存过程中,存在化学能的缓慢消耗:电极在作用下产生的可将电极氧化。氧化发生反应的化学方程式为   。
(2)随着铅酸电池广泛应用,需要回收废旧电池材料,实现资源的再利用。回收过程中主要物质的转化关系示意图如下。
①将等物质转化为的过程中,步骤I加入溶液的目的是   。
②步骤Ⅱ、Ⅲ中和作用分别是   。
(3)铅酸电池使用过程中,负极因生成导电性差的大颗粒,导致电极逐渐失活。通过向负极添加石墨、多孔碳等碳材料,可提高铅酸电池性能。碳材料的作用有   (填序号)。
a.增强负极导电性
b.增大负极材料比表面积,利于生成小颗粒
c.碳材料作还原剂,使被还原
【答案】(1);;正四面体形;
(2)使硫酸铅转化为氢氧化铅,便于后续的溶解;H2O2的作用为还原剂,K2S2O8的作用为氧化剂
(3)ab
【知识点】判断简单分子或离子的构型;氧化还原反应;电极反应和电池反应方程式
【解析】【解答】(1)①充电时,阴极上PbSO4发生得电子的还原反应,生成Pb和SO42-,其电极反应式为:PbSO4+2e-=Pb+SO42-。
故答案为:PbSO4+2e-=Pb+SO42-
②产生a库仑电量时,转移电子数为。由电池总反应式可知,当转移2mol电子时,消耗n(H2SO4)=2mol。因此产生a库仑电量时,参与反应的n(H2SO4)=mol。
故答案为:
③SO42-中心硫原子的价层电子对数为,因此SO42-的空间结构为正四面体形。
故答案为:正四面体形
④O2氧化Pb的过程中生成PbSO4,该反应的化学方程式为:2Pb+O2+2H2SO4=2PbSO4+2H2O。
故答案为:2Pb+O2+2H2SO4=2PbSO4+2H2O
(2)①步骤Ⅰ中加入NaOH溶液后,PbSO4转化为Pb(OH)2。因此加入NaOH溶液的目的是使PbSO4转化为Pb(OH)2,便于后续的溶解。
故答案为:使硫酸铅转化为氢氧化铅,便于后续的溶解
②步骤Ⅱ中加入H2O2后,PbO2转化为Pb2+,发生还原反应。因此步骤Ⅱ中H2O2的作用是做还原剂。步骤Ⅲ中加入K2S2O8后得到PbO2,Pb(OH)2、PbO都发生氧化反应,因此K2S2O8的作用是做氧化剂。
故答案为:H2O2的作用为还原剂,K2S2O8的作用为氧化剂
(3)a、石墨、多孔碳材料都具有导电性,可增强负极的导电性,a符合题意。
b、多空碳的相对表面积较大,因此可增大负极材料比表面积,有利于生成小颗粒PbSO4,b符合题意。
c、碳具有还原性,但在该电池中,碳只起到导电作用,不参与氧化还原反应,c不符合题意。
故答案为:ab
【分析】(1)①充电时,阴极上PbSO4发生得电子的还原反应,生成Pb。据此写出阴极的电极反应式。
②根据a库仑电量计算放电过程中转移电子数,结合电池总反应式计算消耗n(H2SO4)。
③根据中心硫原子的价层电子对数确定SO42-的空间结构。
④O2氧化Pb的过程中生成PbSO4,据此写出反应的化学方程式。
(2)步骤Ⅰ中加入NaOH溶液后,PbSO4转化为Pb(OH)2,据此确定加入NaOH溶液的作用。
②根据加入H2O2、K2S2O8后物质的转化分析。
(3)a、结合石墨的导电性分析。
b、多孔碳可增大比表面积。
c、加入的碳材料只起导电作用,不发生氧化还原反应。
18.环氧乙烷( ,简称EO)是一种重要的工业原料和消毒剂。由乙烯经电解制备EO的原理示意图如下。
(1)①阳极室产生Cl2后发生的反应有:   、CH2=CH2+HClO→HOCH2CH2Cl。
②结合电极反应式说明生成溶液a的原理   。
(2)一定条件下,反应物按一定流速通过该装置。
电解效率η和选择性S的定义:
η(B)= ×100%
S(B)= ×100%
①若η(EO)=100%,则溶液b的溶质为   。
②当乙烯完全消耗时,测得η(EO)≈70%,S(EO)≈97%,推测η(EO)≈70%的原因:
I.阳极有H2O放电
II.阳极有乙烯放电
III.阳极室流出液中含有Cl2和HClO
……
i.检验电解产物,推测I不成立。需要检验的物质是   。
ii.假设没有生成EO的乙烯全部在阳极放电生成CO2,η(CO2)≈   %。经检验阳极放电产物没有CO2。
iii.实验证实推测III成立,所用试剂及现象是   。
可选试剂:AgNO3溶液、KI溶液、淀粉溶液、品红溶液。
【答案】(1)Cl2 +H2O= HCl+ HClO;阴极发生反应: 2H2O+2e-=H2↑ + 2OH-生成OH-,K+ 通过阳离子交换膜从阳极迁移到阴极,形成KOH和KCl的混合溶液
(2)KCl;O2;13%;KI 溶液和淀粉溶液,溶液变蓝
【知识点】电极反应和电池反应方程式;常见气体的检验;电解池工作原理及应用;氧化还原反应的电子转移数目计算
【解析】【解答】(1)阳极产生氯气后,可以和水发生反应生成次氯酸其方程式为:Cl2 +H2O= HCl+ HClO;溶液a是阴极的产物,在阴极发生反应2H2O+2e-=H2↑ + 2OH-,同时阳极的钾离子会向阴极移动和氢氧根结合形成氢氧化钾,故答案为:阴极发生反应: 2H2O+2e-=H2↑ + 2OH-生成OH-,K+ 通过阳离子交换膜从阳极迁移到阴极,形成KOH和KCl的混合溶液;
(2)①若η(EO)=100%则说明在电解过程中只有乙烯中的碳化合价发生变化,其他元素化合价没有变,故溶液b的溶质为:KCl;
②i.阳极有H2O放电时会产生氧气,故需要检验的物质是O2;ii. 设EO的物质的量为amol
则转化的乙烯的物质的量为: ;生成EO转化的电子的物质的量:2amol;此过程转移电子的总物质的量: ;生成CO2的物质的量: ;生成CO2转移的电子的物质的量: ,则η(CO2)= ≈13%;
iii.实验证实推测III成立,则会产生氯气,验证氯气即可,故答案为:KI 溶液和淀粉溶液,溶液变蓝。
【分析】
(1)①由图可知,阳极室产生Cl2后发生的反应有:Cl2和H2O反应生成HCl和HClO,CH2=CH2和HClO反应生成HOCH2CH2Cl;
②阴极电极反应为:2H2O+2e-=H2↑ + 2OH-,阳极氯离子放电后,钾离子通过阳离子膜进入阴极,生成KOH,从而得到KCl和KOH的混合溶液;
(2)①若η(EO)=100%,则说明反应中只有乙烯中碳的化合价发生变化,其它元素化合价没有改变,即可判断溶液b的溶质;
②i .阳极有H2O放电时会产生氧气,即需要检验氧气;
ii.设EO的物质的量amol,则转化的乙烯的物质的量为:,生成EO转移的电子的物质的量为:2amol,此过程转移的电子的总物质的量为, 生成CO2的物质的量为:,生成CO2转移的电子的物质的量为,即可计算 η(CO2);
iii .实验证实推测成立,则会产生氯气,验证氯气即可。
三、综合题
19.空气中含量的控制和资源利用具有重要意义。
(1)燃煤烟气中的捕集可通过如下所示的物质转化实现。
“吸收”后所得的溶液与石灰乳反应的化学方程式为   ;载人航天器内,常用LiOH固体而很少用KOH固体吸收空气中的,其原因是   。
(2)合成尿素[]是利用的途径之一、尿素合成主要通过下列反应实现
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
①密闭体系中反应Ⅰ的平衡常数(K)与温度的关系如图甲所示,反应Ⅰ的   (填“=0”或“>0”或“<0”)。
②反应体系中除发生反应Ⅰ、反应Ⅱ外,还发生尿素水解、尿素缩合生成缩二脲[]和尿素转化为氰酸铵()等副反应。尿素生产中实际投入和的物质的量之比为,其实际投料比值远大于理论值的原因是   。
(3)催化电解吸收的KOH溶液可将转化为有机物。在相同条件下,恒定通过电解池的电量,电解得到的部分还原产物的法拉第效率()随电解电压的变化如图乙所示。
其中,,n表示电解生成还原产物X所转移电子的物质的量,F表示法拉第常数。
①当电解电压为时,电解过程中含碳还原产物的为0,阴极主要还原产物为   (填化学式)。
②当电解电压为时,阴极由生成的电极反应式为   。
③当电解电压为时,电解生成的和的物质的量之比为   (写出计算过程)。
【答案】(1);相同质量的LiOH固体可吸收更多二氧化碳
(2)<0;适当抑制副反应的发生,尿素中氮碳比小于副产物中缩二脲的氮碳比,氨气与二氧化碳的投料比越大,二氧化碳转化率越高
(3)H2;;每生成1mol转移12mole-,每生成1mol转移2mole-,故电解生成的和的物质的量之比为
【知识点】盖斯定律及其应用;化学平衡常数;化学平衡的计算;电解池工作原理及应用
【解析】【解答】(1)由图可知“吸收”后所得的 溶液与石灰乳反应生成碳酸钙用于煅烧产生二氧化碳,产物KOH可回收利用,故化学方程式为 。载人航天器内,常用LiOH固体而很少用KOH固体吸收空气中的二氧化碳的原因为,LiOH的质量轻,相同质量的LiOH固体可吸收更多二氧化碳;
(2)由图可知升高温度反应Ⅰ的lgK减小,说明温度升高平衡逆向移动,故正反应为放热反应,其<0。实际投料比值远大于理论值的原因是,适当抑制副反应的发生该反应有副反应发生,尿素中氮碳比小于副产物中缩二脲的氮碳比,氨气与二氧化碳的投料比越大,二氧化碳转化率越高。
(3)由题意可知,当电解电压为 时,电解过程中含碳还原产物的 为0,说明二氧化碳为得的到电子,同时氢离子得电子变成氢气。当电解电压为 为时,根据得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒可知碱性条件下阴 由生成的 的电极反应式为:。
【分析】浏览全题,确定该流程的目的,看懂生产流程图;了解流程图以外的文字描述、表格信息、后续设问中的提示性信息,并在下一步分析和解题中随时进行联系和调用;对应化学反应速率图像和化学平衡图像,应该注意下列几点:1、横轴坐标和纵坐标含义;2、曲线斜率或者趋势;3、曲线上特殊点,如起点、终点、交点和拐点等。
20.水是重要的生活资源,根据题意回答下列问题。
(1)天然水中提纯得到重水,重水中存在电离平衡,其图像如图,回答下列问题:
①“A、B、C”三点中呈中性的是   。
②   (填写“>”“<”或者“=”)
(2)有如右图所示原电池,回答下列问题:
①用进行实验,左侧通入,产物为,盐桥中移向   (填“左侧”或者“右侧”),总反应方程式为   。
②用进行实验,一侧通入,电池总反应方程式不变,该侧的电极反应方程式为   。
(3)利用驰豫法可研究快捷反应的速率常数(k在一定温度下为常数),其原理是通过微扰(如瞬时升温)使化学平衡发生偏离,观测体系微扰后从不平衡态趋向新平衡态所需的驰豫时间,从而获得k的信息对于若将纯水瞬时升温到25℃,测得。
已知:25℃时,,,,(为的平衡浓度)。
①25℃时,,的平衡常数   (保留2位有效数字)。
②下列能正确表示瞬时升温后反应建立新平衡的过程示意图为   。
③25℃时,计算得为   
【答案】(1)B;>
(2)右侧;;
(3);D;
【知识点】电极反应和电池反应方程式;化学反应速率与化学平衡的综合应用;化学平衡的计算;水的电离;原电池工作原理及应用
【解析】【解答】(1)①根据水的电离平衡可知,当氢离子浓度和氢氧根离子浓度相等时,溶液呈中性,根据重水中存在电离平衡 可知,溶液呈中性时,应当存在,A、B、C三点中符合条件的是B,故答案为:B。
②升温能够促进水的电离,则升高温度,,均增大,Kw增大,由图可知,T1条件下,,都更大,说明>,故答案为:>。
(2)① 左侧通入, 产物为 ,说明发生反应:,则左侧为负极,右侧为正极,原电池工作时,阳离子移向正极,则移向右侧,该电池为氢氧燃料电池,总反应方程式为,故答案为:右侧;。
②用进行实验,一侧通入,电池总反应方程式不变,该电池为氢气和氧气组成的燃料电池,氧气为正极,发生还原反应,电极反应方程式为,故答案为:。
(3)①对于,K=,在25℃的纯水中,水的离子积常数为Kw=,平衡时,,则K=,故答案为:;
②水的电离是吸热过程,瞬时升温,正、逆反应速率都增大,由于升温使平衡向正反应方向移动,所以,但水的浓度是恒定的,正反应速率增大后几乎保持不变,当时重新达到平衡状态,因此建立新平衡的过程示意图为D,故答案为:D。
③驰豫时间公式为,其中,,则有:,平衡时,,则有,代入可得,解得,将k1带入驰豫时间公式为:,整理可得,,计算括号内:,,由于,可忽略不计,所以,得出,故答案为:。
【分析】(1)①溶液呈中性时,;
②升温促进重水电离;
(2)原电池中,阳离子向正极移动;氢氧燃料电池中,通入氢气的一极为负极,负极发生氧化反应,通入氧气的一极为正极,正极发生还原反应;
(3)①根据:K=计算;
②升温能加快反应速率,同时使水的电离平衡正向移动;
③根据计算。
21.通过电化学、热化学等方法,将CO2转化为HCOOH等化学品,是实现“双碳”目标的途径之一。
请回答:
(1)某研究小组采用电化学方法将CO2转化为HCOOH,装置如图1。电极B上的电极反应式是    。
(2)该研究小组改用热化学方法,相关热化学方程式如下:
Ⅰ:C(s)+O2(g)═CO2(g) ΔH1=﹣393.5kJ mol﹣1
Ⅱ:C(s)+H2(g)+O2(g)═HCOOH(g) ΔH2=﹣378.7kJ mol﹣1
Ⅲ:CO2(g)+H2(g) HCOOH(g) ΔH3
①ΔH3=   kJ mol﹣1。
②反应Ⅲ在恒温、恒容的密闭容器中进行,CO2和H2的投料浓度均为1.0mol L﹣1,平衡常数K=2.4×10﹣8,则CO2的平衡转化率为    。
③用氨水吸收HCOOH,得到1.00mol L﹣1氨水和0.18mol L﹣1甲酸铵的混合溶液,298K时该混合溶液的pH=   。[已知:298K时,电离常数Kb(NH3 H2O)=1.8×10﹣5、Ka(HCOOH)=1.8×10﹣4]
(3)为提高效率,该研究小组参考文献优化热化学方法,在如图密闭装置中充分搅拌催化剂M的DMSO(有机溶剂)溶液,CO2和H2在溶液中反应制备HCOOH,反应过程中保持CO2(g)和H2(g)的压强不变,总反应CO2+H2 HCOOH的反应速率为v,反应机理如下列三个基元反应,各反应的活化能E2<E1<<E3(不考虑催化剂活性降低或丧失)。
Ⅳ:M+CO2 Q E1
Ⅴ:Q+H2 L E2
Ⅴ:L M+HCOOH E3
①催化剂M足量条件下,下列说法正确的是 ____。
A.v与CO2(g)的压强无关
B.v与溶液中溶解H2的浓度无关
C.温度升高,v不一定增大
D.在溶液中加入N(CH2CH3)3,可提高CO2转化率
(4)②实验测得:298K,p(CO2)=p(H2)=2MPa下,v随催化剂M浓度c变化如图3。c c0时,v随c增大而增大:c>c0时,v不再显著增大。请解释原因   。
【答案】(1)
(2)+14.8;2.4×10 8;10.00
(3)C;D
(4)当c≤c0时,v随c增大而增大,因M是基元反应IV的反应物(直接影 响基元反应VI中反应物L的生成); c>c0时,v不再显著增加,因受限于CO2(g)和H2 (g)在溶液中的溶解速度(或浓度)
【知识点】盖斯定律及其应用;电极反应和电池反应方程式;化学反应速率的影响因素;化学平衡的计算;电解池工作原理及应用;电离平衡常数
【解析】【解答】(1)由图可知,电极B上,二氧化碳发生还原反应生成HCOOH,则电极反应式为,,故答案为:;
(2)①根据盖斯定律,将Ⅱ-Ⅰ得到Ⅲ,则ΔH3= ΔH2-ΔH1=-378 .7 kJ /mol+393 .5 kJ/mol =+14.8 kJ/ mol,故答案为:+14.8;
②设转化的CO2为x,根据题干数据,列出反应的三段式为:
则,,则转化率= ,故答案为:2.4×10 8;
③用氨水吸收HCOOH,得到1.00 mol L-1氨水和0.18 mol L-1甲酸铵的混合溶液,=0.18mol/L, 根据可知,,,,故答案为:10.00;
(3)A、该反应中v与CO2(g)的压强有关,压强越大,溶液中CO2的浓度越大,v越大,故A错误;
B、v与溶液中溶解H2的浓度有关,氢气浓度越大,速率越快,故B错误;
C、温度升高,v不一定增大,反应Ⅳ和Ⅴ是快反应,而Ⅵ是慢反应(决速步骤),若Ⅳ和Ⅴ是放热反应且可以快速建立平衡状态,则随着温度升高L的浓度减小,若L的浓度减小对反应速率的影响大于温度升高对总反应速率的影响,则总反应速率减小 ,故总反应的速率不一定增大,故C正确;
D、在溶液中加入N(CH2CH3)3,与HCOOH反应,使得三个平衡正向移动,可提高CO2转化率,故D正确;
故答案为:CD;
(4)当c≤c0时,v随c增大而增大,因M是基元反应IV的反应物(直接影 响基元反应VI中反应物L的生成); c>c0时,v不再显著增加,因受限 于CO2(g)和H2 (g)在溶液中的溶解速度(或浓度),故答案为:当c≤c0时,v随c增大而增大,因M是基元反应IV的反应物(直接影 响基元反应VI中反应物L的生成); c>c0时,v不再显著增加,因受限于CO2(g)和H2 (g)在溶液中的溶解速度(或浓度)。
【分析】(1) 将CO2转化为HCOOH,二氧化碳发生还原反应,则电极B为阴极,阴极发生还原反应;
(2)①根据盖斯定律,Ⅲ=Ⅱ-Ⅰ;
②列出反应的三段式计算;
③先计算溶液的c(H+),再根据pH=-lgc(H+)计算;
(3)活化能越大,反应速率越慢;
(4)当c≤c0时,v随c增大而增大,因M是基元反应IV的反应物(直接影 响基元反应VI中反应物L的生成); c>c0时,v不再显著增加,因受限于CO2(g)和H2 (g)在溶液中的溶解速度(或浓度)。
22.反应在工业上有重要应用。
(1)该反应在不同温度下的平衡常数如表所示。
温度/℃ 700 800 830 1000
平衡常数 1.67 1.11 1.00 0.59
①反应的△H   0(填“>”“<”或“=”)。
②反应常在较高温度下进行,该措施的优缺点是   。
(2)该反应常在Pd膜反应器中进行,其工作原理如图所示。
①利用平衡移动原理解释反应器存在Pd膜时具有更高转化率的原因是   。
②某温度下,H2在Pd膜表面上的解离过程存在如下平衡:,其正反应的活化能远小于逆反应的活化能。下列说法错误的是   。
A.Pd膜对气体分子的透过具有选择性
B.过程2的△H>0
C.加快Pd膜内H原子迁移有利于H2的解离
D.H原子在Pd膜表面上结合为H2的过程为放热反应
③同温同压下,等物质的量的CO和H2O通入无Pd膜反应器,CO的平衡转化率为75%;若换成Pd膜反应器,CO的平衡转化率为90%,则相同时间内出口a和出口b中H2的质量比为   。
(3)该反应也可采用电化学方法实现,反应装置如图所示。
①固体电解质采用   (填“氧离子导体”或“质子导体”)。
②阴极的电极反应式为   。
③同温同压下,相同时间内,若进口Ⅰ处n(CO):n(H2O)=a:b,出口Ⅰ处气体体积为进口Ⅰ处的y倍,则CO的转化率为   (用a,b,y表示)。
【答案】(1);优点是升高温度,反应速率较快;缺点是正反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,产物的转化率较低
(2)Pd膜能选择性分离出H2,平衡正向移动,平衡转化率增大;BD;1:8
(3)质子导体;;
【知识点】吸热反应和放热反应;电极反应和电池反应方程式;化学平衡的影响因素;电解池工作原理及应用
【解析】【解答】(1)①根据表中的数据,随温度升高,化学平衡常数减小,说明升温该反应的平衡逆向移动,则正反应为放热反应,,故答案为:;
②反应在较高温度下进行的优点是升高温度,反应速率较快;缺点是正反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,产物的转化率较低,故答案为:优点是升高温度,反应速率较快;缺点是正反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,产物的转化率较低;
(2)①Pd膜能选择性分离出H2,平衡正向移动,平衡转化率增大,故答案为: Pd膜能选择性分离出H2,平衡正向移动,平衡转化率增大 ;
②A.Pd膜只允许通过,不允许通过,对气体分子的透过具有选择性,A正确;
B.过程正反应的活化能远小于逆反应的活化能,,B不正确;
C.加快Pd膜内H原子迁移,平衡正向移动,有利于的解离,C正确;
D. 为放热过程,H原子在Pd膜表面上结合为的过程为吸热反应,D不正确;
故答案为:BD;
③根据反应,设通入的为1mol,无膜情况下一氧化碳的平衡转化率为75%,则平衡时CO、H2O(g)、CO2、H2的平衡物质的量分别为0.25mol、0.25mol、0.75mol、0.75mol,可计算出此温度下平衡常数K=3;有膜情况下一氧化碳的平衡转化率为90%,则平衡时CO、H2O(g)、CO2、H2的平衡物质的量分别为0.1mol、0.1mol、0.9mol、0.9mol(a口和b口总量,其中只有a口的处于平衡体系),设a口产生的H2的物质的量为xmol,则,解得x=0.1,则出口a产生的为0.1mol,出口b的为0.9mol-0.1mol=0.8mol,质量比为1:8,故答案为:1:8;
(3)①电解时,通入一氧化碳和水的一极为阳极,阳极一氧化碳转化为二氧化碳,则氢气要在阴极产生,故阳极产生二氧化碳的同时产生氢离子,氢离子通过固体电解质进入阴极附近得电子产生氢气,故固体电解质应采用质子导体,故答案为:质子导体;
②电解时,阴极发生还原反应,电极反应式为:,故答案为:;
③根据三段式:
,出口Ⅰ处气体为体积为x,进口Ⅰ处的气体体积为,则,CO的转化率为:,故答案为:。
【分析】(1)①升温该反应的平衡常数减小,说明升温该反应的平衡逆向移动,该反应为放热反应;
②升温能加快反应速率,同时升温该反应的平衡逆向移动;
(2)①Pd膜能选择性分离出H2,使平衡正向移动;
②A.Pd膜只允许H2透过,具有选择性;
B.正反应的活化能远小于逆反应的活化能,则该反应为放热反应;
C. 加快Pd膜内H原子迁移,平衡H2 2H正向移动;
D.H2 2H为放热过程,H原子在Pd膜表面上结合为H2的过程为吸热反应;
③根据计算;
(3) 电解时CO发生氧化反应,则左侧为阳极,右侧为阴极,发生还原反应,电极反应式为。
四、流程题
23.根据下列有机流程,回答有关问题
(1)化合物G中含有的官能团为    。
(2)A→B的反应类型是    。
(3)化合物A满足下列条件的同分异构体有    种,其中核磁共振氢谱图像为4组峰的结构简式为    。
①可以发生银镜反应。
②含有苯环。
(4)B→C的反应方程式为    。
(5)C→D的所需试剂与反应条件为    。
(6)下列关于化合物E的说法,错误的是    。
a.可以发生聚合反应
b.所有9个碳原子共平面
c.可以形成分子内、分子间氢键
d.含有一个手性碳原子
(7)电催化过程中,二氧化碳与物质D的反应应当在    (填“阳极”或“阴极”)进行。
(8)根据上述信息,补齐下列反应流程:
【答案】(1)碳碳双键、羧基
(2)加成反应或还原反应
(3)4;
(4)+H2O
(5)O2、Ag
(6)b
(7)阴极
(8)
【知识点】有机物中的官能团;有机物的推断;有机物的合成;有机化学反应的综合应用;电解池工作原理及应用
【解析】【解答】(1)由G的结构简式可知,化合物G中含有的官能团为:碳碳双键、羧基,故答案为:碳碳双键、羧基;
(2)由对比A和B的结构简式可知,A生成B的碳骨架未改变,酮羰基与氢气发生加成反应或还原反应变为醇羟基,故答案为:加成反应或还原反应;
(3)化合物A()的分子式为,同分异构体满足条件①可以发生银镜反应,说明其中含有醛基;②含有苯环。则苯环上1个取代基为-CH2CHO,有1种结构;苯环上2个的取代基为,在苯环上位置的异构有邻、间、对3种情况,满足条件的同分异构体有3+1=4种,其中核磁共振氢谱图像为4组峰的说明含有四种氢,结构中有两个取代基且处于对位,满足条件的物质结构简式为,故答案为:4;;
(4)
B()中醇羟基在浓硫酸作用下发生消去反应生成C(),化学方程式为:+H2O,故答案为:+H2O;
(5)C()发生成环反应生成D(),结合C和D的结构简式可知,该反应加氧,属于氧化反应,反应条件为:O2、Ag,故答案为:O2、Ag;
(6)E的结构简式为,含有羧基、羟基。
a.E中有羧基和羟基,可以发生缩聚反应,故a正确;
b.苯环是平面结构,与苯环相连的C原子与苯环共平面,E中最多有8个碳原子共平面,故b错误;
c.E中含有羟基和羧基,可以形成分子内氢键和分子间氢键,故c正确;
d.连接四个不同原子或原子团的碳原子,称为手性碳原子,E中含有1个手性碳原子,故d正确;
故答案为b。
(7)对比D、E的结构简式可知在电催化过程中,二氧化碳中C元素化合价下降,二氧化碳作氧化剂在阴极发生还原反应,故答案为:阴极;
(8)由B生成D的过程可知,先发生取代反应,发生成环反应生成,发生D生成E的反应原理得到,发生酯化反应得到,合成路线为:,故答案为:。
【分析】A()和H2发生加成反应生成B(),B()发生消去反应生成C(),C()发生成环反应生成D(),D()和CO2电催化反应后酸化得到E(),E发生一系列反应得到G()。
(1)合物G中含有的官能团为:碳碳双键、羧基;
(2)由对比A和B的结构简式可知,A生成B的碳骨架未改变,酮羰基与氢气发生加成反应或还原反应变为醇羟基;
3)化合物A的分子式为,同分异构体满足条件①可以发生银镜反应,说明其中含有醛基;②含有苯环。则苯环上1个取代基为-CH2CHO,有1种结构;苯环上2个的取代基为-CHO、-CH3,在苯环上位置的异构有邻、间、对3种情况,满足条件的同分异构体有3+1=4种;
(4)
B()中醇羟基在浓硫酸作用下发生消去反应生成C();
(5)C()发生成环反应生成D(),结合C和D的结构简式可知,该反应加氧,属于氧化反应,反应条件为:O2、Ag;
(6)E的结构中含有羧基、羟基,可以发生缩聚反应;可以形成分子内氢键和分子间氢键;苯环是平面结构,与苯环相连的C原子与苯环共平面,E中最多有8个碳原子共平面;E中含有1个手性碳原子;
(7)对比D、E的结构简式可知在电催化过程中,二氧化碳中C元素化合价下降,二氧化碳作氧化剂在阴极发生还原反应;
(8)由B生成D的过程可知,先发生取代反应,发生成环反应生成,发生D生成E的反应原理得到,发生酯化反应得到。
24.超纯是制备第三代半导体的支撑源材料之一,近年来,我国科技工作者开发了超纯纯化、超纯分析和超纯灌装一系列高新技术,在研制超纯方面取得了显著成果,工业上以粗镓为原料,制备超纯的工艺流程如下:
已知:①金属的化学性质和相似,的熔点为;
②(乙醚)和(三正辛胺)在上述流程中可作为配体;
③相关物质的沸点:
物质
沸点/ 55.7 34.6 42.4 365.8
回答下列问题:
(1)晶体的晶体类型是   ;
(2)“电解精炼”装置如图所示,电解池温度控制在的原因是   ,阴极的电极反应式为   ;
(3)“合成”工序中的产物还包括和,写出该反应的化学方程式:   ;
(4)“残渣”经纯水处理,能产生可燃性气体,该气体主要成分是   ;
(5)下列说法错误的是____;
A.流程中得到了循环利用
B.流程中,“合成”至“工序X”需在无水无氧的条件下进行
C.“工序X”的作用是解配,并蒸出
D.用核磁共振氢谱不能区分和
(6)直接分解不能制备超纯,而本流程采用“配体交换”工艺制备超纯的理由是   ;
(7)比较分子中的键角大小:   (填“>”“<”或“=”),其原因是   。
【答案】(1)分子晶体
(2)保证Ga为液体,便于纯Ga流出;Ga3++3eˉ=Ga
(3)8CH3I+2Et2O+Ga2Mg5=2+3+2
(4)CH4
(5)D
(6)NR3沸点较高,易与Ga(CH3)3分离,Et2O的沸点低于Ga(CH3)3,一起气化,难以得到超纯Ga(CH3)3
(7)>;Ga(CH3)3中Ga为sp2杂化,所以为平面结构,而Ga(CH3)3(Et2O)中Ga为sp3杂化,所以为四面体结构,故夹角较小
【知识点】分子晶体;物质的分离与提纯;制备实验方案的设计;化学实验方案的评价;电解池工作原理及应用
【解析】【解答】(1)晶体Ga(CH3)3的沸点为55.7℃,比水的沸点还低,因此属于分子晶体。
(2)电解精炼过程是为了制取高纯Ga,由于Ga的熔点为29.8℃,因此控制温度在40~45℃是为了使电解生成的Ga为液态,便于Ga的分离。电解过程中,阴极上Ga3+发生得电子的还原反应,生成Ga,该电极的电极反应式为:Ga3++3e-=Ga。
(3)“合成Ga(CH3)3(Et2O)”工序中往Ga2Mg5中加入CH3I、Et2O,反应生成Ga(CH3)3(Et2O)、MgI2和CH3MgI,该反应的化学方程式为:Ga2Mg5+8CH3I+2Et2O=2Ga(CH3)3(Et2O)+3MgI2+2CH3MgI。
(4)“残渣”中含有反应后生成的CH3MgI,经水处理过程中,能与H2O发生水解反应,生成CH4、HI和Mg(OH)2,其中属于可燃性气体的为CH4。
(5)A、流程中“配体交换”工序中反应生成了Et2O,因此流程中Et2O可循环利用,A不符合题意;
B、Ga2Mg5能与H2O反应,Ga(CH3)3(Et2O)能与H2O和O2反应,因此流程中”合成Ga2Mg5”至“工序X”都需在无水、无氧的条件下进行,B不符合题意;
C、“配体交换”工序中反应生成了Ga(CH3)3(NR3),经“工序X”后得到Ga(OH)3,因此“工序X”的作用是解配Ga(CH3)3(NR3),并蒸出Ga(OH)3,C不符合题意;
D、Ga(CH3)3、CH3I二者都只含有一种氢原子,但其在核磁共振氢谱中,化学位移不同,因此可通过核磁共振氢谱进行鉴别,D符合题意;
故答案为:D
(6)NR3的沸点较高,易与Ga(CH3)3分离;而Et2O的沸点低于Ga(CH3)3,在Et2O转化为气态的同时,Ga(CH3)3也是气态,难以得到超纯的Ga(CH3)3。因此本流程中采用了“配体交换”工艺。
(7)Ga(CH3)3中Ga采用sp2杂化,为平面型结构;而Ga(CH3)3(Et2O)中Ga为sp3杂化,为四面体结构。所以键角Ga(CH3)3大于Ga(CH3)3(Et2O)。
【分析】(1)Ga(CH3)3的沸点较低,属于分子晶体。
(2)结合Ga的沸点为29.8℃可知,温度在40~45℃时,Ga为液态。阴极上Ga3+发生得电子的还原反应,生成Ga单质。
(3)根据流程确定反应物和生成物,结合原子守恒书写反应的化学方程式。
(4)“残渣”的成分为CH3MgI,经水处理的过程中CH3MgI与H2O发生水解反应。
(5)A、“配体交换”过程中,生成了Et2O;
B、Ga2Mg5、CH3MgI都易与H2O、O2发生反应;
C、“配体交换”后得到Ga(CH3)3(NR3),经工序X后得到Ga(CH3)3;
D、二者核磁共振氢谱的化学位移不同,可鉴别;
(6)Et2O的沸点低于Ga(CH3)3,在蒸出Et2O的同时,Ga(CH3)3也为气态,一起蒸出。而NR3的沸点较高,易与Ga(CH3)3分离。
(7)结合Ga(OH)3、Ga(CH3)3(Et2O)的结构判断二者键角的大小。
1 / 1备考2026届高考 2021-2025全国各地真题汇编 专题8 化学反应与电能
一、选择题
1.2024年5月8日,我国第三艘航空母舰福建舰顺利完成首次海试。舰体表面需要采取有效的防锈措施,下列防锈措施中不形成表面钝化膜的是
A.发蓝处理 B.阳极氧化 C.表面渗镀 D.喷涂油漆
2.近年来,我国新能源产业得到了蓬勃发展,下列说法错误的是(  )
A.理想的新能源应具有资源丰富、可再生、对环境无污染等特点
B.氢氧燃料电池具有能量转化率高、清洁等优点
C.锂离子电池放电时锂离子从负极脱嵌,充电时锂离子从正极脱嵌
D.太阳能电池是一种将化学能转化为电能的装置
3.通过电化学方法制备Br,进而由Br,与反应合成为提高电流利用效率,某小组设计电化学合成示意图如下,已知氧化性:H2O2>Br。下列说法不正确的是(  )
A.电极A与电源正极相连
B.电极B的电极反应式为:O2+ 2H++ 2e2-=H2O2
C.电解液中 H2SO4可以用氢溴酸代替
D.原料足量的情况下,理论上电路中转移0.2mole可得到0.1mol
4. 某电池的正极材料为,负极材料为嵌锂石墨。利用人工智能筛选出的补锂试剂,能使失活的电池再生并延长寿命,且保持电池原结构。将注入电池后充电补锂,过程中转化为气体离去。下列有关充电补锂的说法错误的是(  )
A.在阳极失去电子
B.生成气体中含有氟代烃
C.过程中铁元素的价态降低
D.反应并离去是该电池保持原结构的原因
5.关于如图所示的装置,下列说法错误的是(  )
A.该装置将化学能转化为电能
B.是负极,发生反应
C.向电极附近迁移
D.若将装置中的换为,则为负极
6.一种可充放电电池的结构示意图如图所示。该电池放电时,产物为和,随温度升高Q(消耗转移的电子数)增大。下列说法不正确的是
A.熔融盐中的物质的量分数影响充放电速率
B.充放电时,优先于通过固态电解质膜
C.放电时,随温度升高Q增大,是因为正极区转化为
D.充电时,锂电极接电源负极
7.我国科技工作者设计了如图所示的可充电电池,以为电解质,电解液中加入1,3-丙二胺()以捕获,使放电时还原产物为。该设计克服了导电性差和释放能力差的障碍,同时改善了的溶剂化环境,提高了电池充放电循环性能。
回答下列问题。
(1)下列说法错误的是
A.放电时,电池总反应为
B.充电时,多孔碳纳米管电极与电源正极连接
C.充电时,电子由电极流向阳极,向阴极迁移
D.放电时,每转移电子,理论上可转化
(2)对上述电池放电时的捕获和转化过程开展了进一步研究,电极上转化的三种可能反应路径及相对能量变化如图(*表示吸附态)。
下列说法错误的是
A.捕获的反应为
B.路径2是优先路径,速控步骤反应式为
C.路径1、3经历不同的反应步骤但产物相同;路径2、3起始物相同但产物不同
D.三个路径速控步骤均涉及转化,路径2、3的速控步骤均伴有再生
8.破损的镀锌铁皮在氨水中发生电化学腐蚀,生成[Zn(NH3)4]2+和H2,下列说法不正确的是(  )
A.氨水浓度越大,腐蚀趋势越大
B.随着腐蚀的进行,溶液pH变大
C.铁电极上的电极反应式为:2NH3+2e﹣═2+H2↑
D.每生成标准状况下224mLH2,消耗0.010molZn
9.下列有关电极方程式或离子方程式错误的是
A.碱性锌锰电池的正极反应:MnO2+H2O+e-=MnO(OH)+OH-
B.铅酸蓄电池充电时的阳极反应:Pb2++2H2O-2e-=PbO2+4H+
C.K3[Fe(CN)6]溶液滴入FeCl2溶液中:K++Fe2++[Fe(CN)6]3-=KFe[Fe(CN)6]↓
D.TiCl4加入水中:TiCl4+(x+2)H2O=TiO2·xH2O↓+4H++4Cl-
10.金属腐蚀会对设备产生严重危害,腐蚀快慢与材料种类、所处环境有关。下图为两种对海水中钢闸门的防腐措施示意图:
图1 图2
下列说法正确的是
A.图1、图2中,阳极材料本身均失去电子
B.图2中,外加电压偏高时,钢闸门表面可发生反应:O2+4e +2H2O=4OH
C.图2中,外加电压保持恒定不变,有利于提高对钢闸门的防护效果
D.图1、图2中,当钢闸门表面的腐蚀电流为零时,钢闸门、阳极均不发生化学反应
11.葡萄糖酸钙是一种重要的补钙剂,工业上以葡萄糖、碳酸钙为原料,在溴化钠溶液中采用间接电氧化反应制备葡萄糖酸钙,其阳极区反应过程如下:
下列说法错误的是
A.溴化钠起催化和导电作用
B.每生成葡萄糖酸钙,理论上电路中转移了电子
C.葡萄糖酸能通过分子内反应生成含有六元环状结构的产物
D.葡萄糖能发生氧化、还原、取代、加成和消去反应
12.如图,c管为上端封口的量气管,为测定乙酸溶液浓度,量取待测样品加入b容器中,接通电源,进行实验。下列说法正确的是(  )
A.左侧电极反应:
B.实验结束时,b中溶液红色恰好褪去
C.若c中收集气体,则样品中乙酸浓度为
D.把盐桥换为U形铜导线,不影响测定结果
13.利用活性石墨电极电解饱和食盐水,进行如图所示实验。闭合,一段时间后(  )
A.U型管两侧均有气泡冒出,分别是和
B.a处布条褪色,说明具有漂白性
C.b处出现蓝色,说明还原性:
D.断开,立刻闭合,电流表发生偏转
14.某理论研究认为:燃料电池(图b)的电极Ⅰ和Ⅱ上所发生反应的催化机理示意图分别如图a和图c,其中获得第一个电子的过程最慢。由此可知,理论上
A.负极反应的催化剂是ⅰ
B.图a中,ⅰ到ⅱ过程的活化能一定最低
C.电池工作过程中,负极室的溶液质量保持不变
D.相同时间内,电极Ⅰ和电极Ⅱ上的催化循环完成次数相同
15.我国科研人员采用图示的电解池,由百里酚(TY)合成了百里醌(TQ)。电极b表面的主要反应历程见图(灰球表示电极表面催化剂),下列说法错误的是(  )
A.电解时,从右室向左室移动
B.电解总反应:
C.以为原料,也可得到TQ
D.用标记电解液中的水,可得到
二、实验探究题
16.资料显示,可以将氧化为。某小组同学设计实验探究被氧化的产物及铜元素的价态。
已知:易溶于溶液,发生反应红棕色;和氧化性几乎相同。
(1)将等体积的溶液加入到铜粉和的固体混合物中,振荡。
实验记录如下:
  实验现象
实验Ⅰ 极少量溶解,溶液为淡红色;充分反应后,红色的铜粉转化为白色沉淀,溶液仍为淡红色
实验Ⅱ 部分溶解,溶液为红棕色;充分反应后,红色的铜粉转化为白色沉淀,溶液仍为红棕色
实验Ⅲ 完全溶解,溶液为深红棕色;充分反应后,红色的铜粉完全溶解,溶液为深红棕色
初始阶段,被氧化的反应速率:实验Ⅰ   填“”“”或“”实验Ⅱ。
实验Ⅲ所得溶液中,被氧化的铜元素的可能存在形式有蓝色或无色,进行以下实验探究:
步骤取实验Ⅲ的深红棕色溶液,加入,多次萃取、分液。
步骤取分液后的无色水溶液,滴入浓氨水。溶液颜色变浅蓝色,并逐渐变深。
步骤的目的是   。
查阅资料,,无色容易被空气氧化。用离子方程式解释步骤的溶液中发生的变化:   。
结合实验Ⅲ,推测实验Ⅰ和Ⅱ中的白色沉淀可能是,实验Ⅰ中铜被氧化的化学方程式是   。分别取实验Ⅰ和Ⅱ充分反应后的固体,洗涤后得到白色沉淀,加入浓溶液,   填实验现象,观察到少量红色的铜。分析铜未完全反应的原因是   。
(2)上述实验结果,仅将氧化为价。在隔绝空气的条件下进行电化学实验,证实了能将氧化为。装置如图所示,分别是   。
(3)运用氧化还原反应规律,分析在上述实验中被氧化的产物中价态不同的原因:   。
17. 铅酸电池是用途广泛并不断发展的化学电源。
(1)十九世纪,铅酸电池工作原理初步形成并延续至今。
铅酸电池工作原理:
①充电时,阴极发生的电极反应为   。
②放电时,产生a库仑电量,消耗的物质的量为   。已知:转移电子所产生的电量为96500库仑。
③作为电解质溶液性质稳定、有较强的导电能力,参与电极反应并有利于保持电压稳定。该体系中不氧化,氧化性弱与其结构有关,的空间结构是   。
④铅酸电池储存过程中,存在化学能的缓慢消耗:电极在作用下产生的可将电极氧化。氧化发生反应的化学方程式为   。
(2)随着铅酸电池广泛应用,需要回收废旧电池材料,实现资源的再利用。回收过程中主要物质的转化关系示意图如下。
①将等物质转化为的过程中,步骤I加入溶液的目的是   。
②步骤Ⅱ、Ⅲ中和作用分别是   。
(3)铅酸电池使用过程中,负极因生成导电性差的大颗粒,导致电极逐渐失活。通过向负极添加石墨、多孔碳等碳材料,可提高铅酸电池性能。碳材料的作用有   (填序号)。
a.增强负极导电性
b.增大负极材料比表面积,利于生成小颗粒
c.碳材料作还原剂,使被还原
18.环氧乙烷( ,简称EO)是一种重要的工业原料和消毒剂。由乙烯经电解制备EO的原理示意图如下。
(1)①阳极室产生Cl2后发生的反应有:   、CH2=CH2+HClO→HOCH2CH2Cl。
②结合电极反应式说明生成溶液a的原理   。
(2)一定条件下,反应物按一定流速通过该装置。
电解效率η和选择性S的定义:
η(B)= ×100%
S(B)= ×100%
①若η(EO)=100%,则溶液b的溶质为   。
②当乙烯完全消耗时,测得η(EO)≈70%,S(EO)≈97%,推测η(EO)≈70%的原因:
I.阳极有H2O放电
II.阳极有乙烯放电
III.阳极室流出液中含有Cl2和HClO
……
i.检验电解产物,推测I不成立。需要检验的物质是   。
ii.假设没有生成EO的乙烯全部在阳极放电生成CO2,η(CO2)≈   %。经检验阳极放电产物没有CO2。
iii.实验证实推测III成立,所用试剂及现象是   。
可选试剂:AgNO3溶液、KI溶液、淀粉溶液、品红溶液。
三、综合题
19.空气中含量的控制和资源利用具有重要意义。
(1)燃煤烟气中的捕集可通过如下所示的物质转化实现。
“吸收”后所得的溶液与石灰乳反应的化学方程式为   ;载人航天器内,常用LiOH固体而很少用KOH固体吸收空气中的,其原因是   。
(2)合成尿素[]是利用的途径之一、尿素合成主要通过下列反应实现
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
①密闭体系中反应Ⅰ的平衡常数(K)与温度的关系如图甲所示,反应Ⅰ的   (填“=0”或“>0”或“<0”)。
②反应体系中除发生反应Ⅰ、反应Ⅱ外,还发生尿素水解、尿素缩合生成缩二脲[]和尿素转化为氰酸铵()等副反应。尿素生产中实际投入和的物质的量之比为,其实际投料比值远大于理论值的原因是   。
(3)催化电解吸收的KOH溶液可将转化为有机物。在相同条件下,恒定通过电解池的电量,电解得到的部分还原产物的法拉第效率()随电解电压的变化如图乙所示。
其中,,n表示电解生成还原产物X所转移电子的物质的量,F表示法拉第常数。
①当电解电压为时,电解过程中含碳还原产物的为0,阴极主要还原产物为   (填化学式)。
②当电解电压为时,阴极由生成的电极反应式为   。
③当电解电压为时,电解生成的和的物质的量之比为   (写出计算过程)。
20.水是重要的生活资源,根据题意回答下列问题。
(1)天然水中提纯得到重水,重水中存在电离平衡,其图像如图,回答下列问题:
①“A、B、C”三点中呈中性的是   。
②   (填写“>”“<”或者“=”)
(2)有如右图所示原电池,回答下列问题:
①用进行实验,左侧通入,产物为,盐桥中移向   (填“左侧”或者“右侧”),总反应方程式为   。
②用进行实验,一侧通入,电池总反应方程式不变,该侧的电极反应方程式为   。
(3)利用驰豫法可研究快捷反应的速率常数(k在一定温度下为常数),其原理是通过微扰(如瞬时升温)使化学平衡发生偏离,观测体系微扰后从不平衡态趋向新平衡态所需的驰豫时间,从而获得k的信息对于若将纯水瞬时升温到25℃,测得。
已知:25℃时,,,,(为的平衡浓度)。
①25℃时,,的平衡常数   (保留2位有效数字)。
②下列能正确表示瞬时升温后反应建立新平衡的过程示意图为   。
③25℃时,计算得为   
21.通过电化学、热化学等方法,将CO2转化为HCOOH等化学品,是实现“双碳”目标的途径之一。
请回答:
(1)某研究小组采用电化学方法将CO2转化为HCOOH,装置如图1。电极B上的电极反应式是    。
(2)该研究小组改用热化学方法,相关热化学方程式如下:
Ⅰ:C(s)+O2(g)═CO2(g) ΔH1=﹣393.5kJ mol﹣1
Ⅱ:C(s)+H2(g)+O2(g)═HCOOH(g) ΔH2=﹣378.7kJ mol﹣1
Ⅲ:CO2(g)+H2(g) HCOOH(g) ΔH3
①ΔH3=   kJ mol﹣1。
②反应Ⅲ在恒温、恒容的密闭容器中进行,CO2和H2的投料浓度均为1.0mol L﹣1,平衡常数K=2.4×10﹣8,则CO2的平衡转化率为    。
③用氨水吸收HCOOH,得到1.00mol L﹣1氨水和0.18mol L﹣1甲酸铵的混合溶液,298K时该混合溶液的pH=   。[已知:298K时,电离常数Kb(NH3 H2O)=1.8×10﹣5、Ka(HCOOH)=1.8×10﹣4]
(3)为提高效率,该研究小组参考文献优化热化学方法,在如图密闭装置中充分搅拌催化剂M的DMSO(有机溶剂)溶液,CO2和H2在溶液中反应制备HCOOH,反应过程中保持CO2(g)和H2(g)的压强不变,总反应CO2+H2 HCOOH的反应速率为v,反应机理如下列三个基元反应,各反应的活化能E2<E1<<E3(不考虑催化剂活性降低或丧失)。
Ⅳ:M+CO2 Q E1
Ⅴ:Q+H2 L E2
Ⅴ:L M+HCOOH E3
①催化剂M足量条件下,下列说法正确的是 ____。
A.v与CO2(g)的压强无关
B.v与溶液中溶解H2的浓度无关
C.温度升高,v不一定增大
D.在溶液中加入N(CH2CH3)3,可提高CO2转化率
(4)②实验测得:298K,p(CO2)=p(H2)=2MPa下,v随催化剂M浓度c变化如图3。c c0时,v随c增大而增大:c>c0时,v不再显著增大。请解释原因   。
22.反应在工业上有重要应用。
(1)该反应在不同温度下的平衡常数如表所示。
温度/℃ 700 800 830 1000
平衡常数 1.67 1.11 1.00 0.59
①反应的△H   0(填“>”“<”或“=”)。
②反应常在较高温度下进行,该措施的优缺点是   。
(2)该反应常在Pd膜反应器中进行,其工作原理如图所示。
①利用平衡移动原理解释反应器存在Pd膜时具有更高转化率的原因是   。
②某温度下,H2在Pd膜表面上的解离过程存在如下平衡:,其正反应的活化能远小于逆反应的活化能。下列说法错误的是   。
A.Pd膜对气体分子的透过具有选择性
B.过程2的△H>0
C.加快Pd膜内H原子迁移有利于H2的解离
D.H原子在Pd膜表面上结合为H2的过程为放热反应
③同温同压下,等物质的量的CO和H2O通入无Pd膜反应器,CO的平衡转化率为75%;若换成Pd膜反应器,CO的平衡转化率为90%,则相同时间内出口a和出口b中H2的质量比为   。
(3)该反应也可采用电化学方法实现,反应装置如图所示。
①固体电解质采用   (填“氧离子导体”或“质子导体”)。
②阴极的电极反应式为   。
③同温同压下,相同时间内,若进口Ⅰ处n(CO):n(H2O)=a:b,出口Ⅰ处气体体积为进口Ⅰ处的y倍,则CO的转化率为   (用a,b,y表示)。
四、流程题
23.根据下列有机流程,回答有关问题
(1)化合物G中含有的官能团为    。
(2)A→B的反应类型是    。
(3)化合物A满足下列条件的同分异构体有    种,其中核磁共振氢谱图像为4组峰的结构简式为    。
①可以发生银镜反应。
②含有苯环。
(4)B→C的反应方程式为    。
(5)C→D的所需试剂与反应条件为    。
(6)下列关于化合物E的说法,错误的是    。
a.可以发生聚合反应
b.所有9个碳原子共平面
c.可以形成分子内、分子间氢键
d.含有一个手性碳原子
(7)电催化过程中,二氧化碳与物质D的反应应当在    (填“阳极”或“阴极”)进行。
(8)根据上述信息,补齐下列反应流程:
24.超纯是制备第三代半导体的支撑源材料之一,近年来,我国科技工作者开发了超纯纯化、超纯分析和超纯灌装一系列高新技术,在研制超纯方面取得了显著成果,工业上以粗镓为原料,制备超纯的工艺流程如下:
已知:①金属的化学性质和相似,的熔点为;
②(乙醚)和(三正辛胺)在上述流程中可作为配体;
③相关物质的沸点:
物质
沸点/ 55.7 34.6 42.4 365.8
回答下列问题:
(1)晶体的晶体类型是   ;
(2)“电解精炼”装置如图所示,电解池温度控制在的原因是   ,阴极的电极反应式为   ;
(3)“合成”工序中的产物还包括和,写出该反应的化学方程式:   ;
(4)“残渣”经纯水处理,能产生可燃性气体,该气体主要成分是   ;
(5)下列说法错误的是____;
A.流程中得到了循环利用
B.流程中,“合成”至“工序X”需在无水无氧的条件下进行
C.“工序X”的作用是解配,并蒸出
D.用核磁共振氢谱不能区分和
(6)直接分解不能制备超纯,而本流程采用“配体交换”工艺制备超纯的理由是   ;
(7)比较分子中的键角大小:   (填“>”“<”或“=”),其原因是   。
答案解析部分
1.【答案】D
【知识点】金属的电化学腐蚀与防护
【解析】【解答】A.发蓝处理是通过氧化条件下使得金属表面形成氧化膜,A不符合题意;
B.阳极氧化是将金属与电源正极相连,使得金属表面形成氧化膜,B不符合题意;
C.表面渗镀是在高温下将欲渗镀的物质(金属或非金属元素)通过扩散作用从被渗镀的金属的表面渗入内部以形成表层合金镀层,C不符合题意;
D.喷涂油漆是通过阻止金属与氧气接触,没有在金属表面形成保护膜,D符合题意;
故答案为:D。
【分析】 钝化是指在氧化条件下通过强阳极极化使得金属表面形成保护膜,从而防止金属腐蚀。
2.【答案】D
【知识点】化学电源新型电池;化学在自然资源和能源利用中的作用
【解析】【解答】A、理想的新能源应具有资源丰富、可再生、对环境无污染等特点,A选项正确。
B、氢氧燃料电池的能量利用率高,且产物为水,不会造成污染,B选项正确。
C、锂离子电池放电时为原电池,Li+从负极移向正极;充电时为电解池,Li+从阳极移向阴极,C选项正确。
D、太阳能电池将太阳能够转化为电能,D选项错误。
故答案为:D
【分析】A、理想的新能源应具有资源丰富、可再生、对环境无污染等特点。
B、氢气与氧气反应生成水,不会造成污染。
C、结合原电池、电解池装置中离子的移动方向分析。
D、太阳能电池将太阳能转化为电能。
3.【答案】D
【知识点】电极反应和电池反应方程式;电解池工作原理及应用
【解析】【解答】A.由分析可知,电极A为阳极,与电源正极相连,A正确;
B.由分析可知,电极B为阴极,O2在电极B发生还原反应生成,电极反应式为:,B正确;
C. 电解液中用氢溴酸代替,溴离子即起导电作用,又可在电极A上放电,所以可以用氢溴酸代替,提高电流利用效率,C正确;
D.由得失电子守恒可知,电路中转移生成0.1mol,但由信息可知氧化性:,所以电极B上生成的也可将溴离子氧化为,所以电路中转移生成的物质的量大于0.1mol,则得到的物质的量大于0.1mol,D错误;
故选D。
【分析】该装置为电解池,由图可知,电极A上,Br-发生氧化反应生成Br2,则电极A为阳极,电极B为阴极,阴极发生还原反应,电极反应式为:。
4.【答案】C
【知识点】电解池工作原理及应用
【解析】【解答】A.充电时,[SO2CF3]-在阳极失去电子发生氧化反应,故A正确;
B.[SO2CF3]-在阳极失去电子,电极反应为2[SO2CF3]--2e-=2SO2+ CF3-CF3,生成气体中含有氟代烃CF3-CF3,故B正确;
C.充电补锂时,阴极反应为Li++e-=Li,阳极反应为2[SO2CF3]--2e-=2SO2+ CF3-CF3, 未参与反应,铁元素价态不变,故C错误;
D.该过程中[SO2CF3]-反应并离去,对原电池起到补锂作用,并维持电池原结构,故D正确;
故选C。
【分析】 将注入电池后充电补锂 ,则阴极反应为Li++e-=Li,转化为气体离去 ,则阳极反应式为2[SO2CF3]--2e-=2SO2+ CF3-CF3。
5.【答案】D
【知识点】电极反应和电池反应方程式;原电池工作原理及应用
【解析】【解答】A.该装置为原电池,将化学能转化为电能,故A正确;
B.Zn的活动性强于Cu,Zn为负极,发生氧化反应,则电极反应式为 ,故B正确;
C.原电池工作时,阳离子向正极移动,则向电极附近迁移 ,故C正确;
D.由于活动性:Zn>Fe,将Cu换为Fe,Zn仍为负极,Fe为正极,故D错误;
故选D。
【分析】该装置构成原电池,金属活动性:Zn>Cu,则Zn为负极,电极反应式为Zn-2e-=Zn2+,Cu为正极,电极反应式为:。
6.【答案】C
【知识点】化学电源新型电池;原电池工作原理及应用;电解池工作原理及应用
【解析】【解答】A.由于充放电时有参与或生成,因此熔融盐中的物质的量分数影响充放电速率,A正确;
B.离子半径:<,因此优先于通过固态电解质膜,B正确;
C.放电时,正极发生得电子的还原反应,中氧原子为-1价,中氧原子为-2价,因此随温度升高Q增大,正极区转化为,C错误;
D.充电时,锂电极为阴极,与电源的负极相连,D正确;
故答案为:C
【分析】该电池放电过程中,Li发生失电子的氧化反应,生成Li+,因此负极的电极反应式为Li-e-=Li+。通入O2的电极为正极,发生的电子的还原反应,生成O2-或O22-,因此正极的电极反应式为O2+4e-=2O2-或O2+2e-=O22-。随温度升高,Q(1molO2转移电子数)增大,说明温度升高过程中,正极区O22-转化为O2-。据此结合选项分析。
7.【答案】(1)C
(2)D
【知识点】电极反应和电池反应方程式;化学电源新型电池;活化能及其对化学反应速率的影响;电解原理;原电池工作原理及应用
【解析】【解答】(1)A.放电时,正极反应式为,负极反应式为,则放电时电池总反应:,A正确;
B.充电时,多孔碳纳米管为阳极,与电源正极连接,B正确;
C.充电时,电子由电源负极流向阴极,阳离子向阴极移动,则电子从电源负极经外电路流向电极(阴极),同时向阴极迁移,C错误;
D.放电时发生反应,每转移电子,有参与反应,则每转移电子,理论上可转化,D正确;
故选C。
(2)A.由图可知,路径1、路径2、路径3的产物均为,则捕获的反应为,A正确;
B.活化能越大,反应越难进行,反应速率越慢,由图可知,径2的最大能垒最小,因此与路径1和路径3相比,则路径2是优先路径,路径2中,且路径2的最大的步骤是的步骤,为路径2的速控步骤,反应式为,B正确;
C.由图可知,路径1、3的中间产物不同,但产物均为,路径2、3的起始物均为,产物分别为和,C正确;
D.由图可知,三个路径的速控步骤中都参与了反应,路径3的速控步骤为得电子转化为和,该过程并未生成PDA,D错误;
故选D。
【分析】(1)由图可知,多孔碳纳米管电极上, 发生还原反应生成 ,则放电时,多孔碳纳米管电极为正极,电极反应式为,Mg电极为负极,电极反应式为,充电时,多孔碳纳米管电极为阳极,与电源正极相连,发生氧化反应,电极反应式为,Mg电极为阴极,电极反应式为,放电时阳离子向正极移动,充电时阳离子向阴极移动;
(2)A.由图可知,三种路径中,PDA捕获CO2均生成;
B.活化能越大反应速率越慢,慢反应是整个反应的决速步骤;
C.结合反应历程分析;
D.该反应的控速步骤是活化能最大的步骤。
(1)A.放电时,正极反应式为,负极反应式为,则放电时电池总反应:,A正确;
B.充电时,多孔碳纳米管为阳极,与电源正极连接,B正确;
C.充电时,电子由电源负极流向阴极,阳离子向阴极移动,则电子从电源负极经外电路流向电极(阴极),同时向阴极迁移,C错误;
D.放电时发生反应,每转移电子,有参与反应,则每转移电子,理论上可转化,D正确;
故选C。
(2)A.由图可知,路径1、路径2、路径3的产物均为,则捕获的反应为,A正确;
B.活化能越大,反应越难进行,反应速率越慢,由图可知,径2的最大能垒最小,因此与路径1和路径3相比,则路径2是优先路径,路径2中,且路径2的最大的步骤是的步骤,为路径2的速控步骤,反应式为,B正确;
C.由图可知,路径1、3的中间产物不同,但产物均为,路径2、3的起始物均为,产物分别为和,C正确;
D.由图可知,三个路径的速控步骤中都参与了反应,路径3的速控步骤为得电子转化为和,该过程并未生成PDA,D错误;
故选D。
8.【答案】C
【知识点】电极反应和电池反应方程式;金属的电化学腐蚀与防护
【解析】【解答】A、腐蚀的总反应为Zn+4NH3 H2O=+H2↑+2H2O+2OH-,氨水浓度越大,反应速率越快,腐蚀趋势越大,故A正确;
B、随着反应进行,有OH-离子生成,溶液变大,故B正确;
C、该电化学腐蚀中Zn作负极,Fe作正极,正极上氢离子得电子生成氢气,铁电极上的电极反应式为:,故C错误;
D、标准状况下的物质的量为0.01mol,根据关系式: Zn~H2~2e-, 生成0.01molH2,消耗,故D正确;
故答案为:C。
【分析】 破损的镀锌铁皮在氨水中发生电化学腐蚀,生成[Zn(NH3)4]2+和H2, 则Zn作负极,电极反应式为 Zn-2e-+4NH3=Zn[(NH3)4]2+,Fe为正极,电极反应式为。
9.【答案】B
【知识点】电极反应和电池反应方程式;离子方程式的书写
【解析】【解答】A、碱性锌锰电池的正极反应式为MnO2+e-+H2O=MnO(OH)+OH-,A不符合题意;
B、铅蓄电池充电时的阳极反应式为PbSO4-2e-+2H2O=PbO2+4H++SO42-,B符合题意;
C、K3[Fe(CN)6]与FeCl2溶液反应的离子方程式为:K++Fe2++[Fe(CN)6]3-=KFe[Fe(CN)6]↓,C不符合题意;
D、TiCl4与H2O反应的离子方程式为:TiCl4+(x+2)H2O=TiO2·xH2O↓+4H++4Cl-,D不符合题意;
故答案为:B
【分析】A、碱性锌锰电池中MnO2为正极发生得电子的还原反应,生成MnO(OH);
B、铅蓄电池充电时阳极PbSO4发生失电子的氧化反应,生成PbO2;
C、K3[Fe(CN)6]与FeCl2反应生成KFe[Fe(CN)6]沉淀;
D、TiCl4与水反应生成TiO2·xH2O。
10.【答案】B
【知识点】电极反应和电池反应方程式;铁的吸氧腐蚀
【解析】【解答】A.由分析可知,图1中阳极材料本身会失电子发生氧化反应,而图2中阳极材料为辅助阳极,本身不能失电子,A不符合题意;
B.图2装置为电解池,且为外加电源的阴极保护法,外加电压偏高时,钢闸门表面电子增多,除海水中H+放电外,海水中溶解的O2也会放电,可发生反应:O2+4e +2H2O=4OH ,B符合题意;
C.图2装置为电解池,且为外加电源的阴极保护法,若外加电压保持恒定不变,不能抵消腐蚀电流,不利于提高对钢闸门的防护效果,C不符合题意;
D.图1、图2中,当钢闸门表面的腐蚀电流为零时,说明图1和图2装置中电子阻止了铁的反应,钢闸门不发生腐蚀反应,牺牲阳极和辅助阳极均发生了氧化反应,D不符合题意;
故答案为:B。
【分析】根据题干信息可知,图1装置为原电池,且为牺牲阳极的阴极保护法,阳极材料失电子,发生氧化反应,作负极,钢闸门作正极;图2装置为电解池,且为外加电源的阴极保护法,阳极材料为辅助阳极,本身不能失电子,电解质溶液中的阴离子失电子发生氧化反应,钢闸门作阴极。
11.【答案】B
【知识点】乙醇的物理、化学性质;消去反应;电解池工作原理及应用;氧化还原反应的电子转移数目计算
【解析】【解答】A、阳极上Br-转化为Br2,Br2转化为HBrO,HBrO转化为Br-,因此NaBr起到催化剂作用;同时NaBr溶液提供了自由移动的离子,起导电作用,A不符合题意;
B、每生成1mol葡萄糖酸钙,需要消耗2mol葡萄糖分子,因此转移电子数为4mol,B符合题意;
C、羟基发生脱水成醚的反应,可生成个环状醚,C不符合题意;
D、葡萄糖中的醛基可发生氧化反应、还原反应、加成反应,羟基可发生取代反应和消去反应,D不符合题意;
故答案为:B
【分析】A、根据阳极上溴元素的转化分析;
B、每生成1mol葡萄糖酸钙,需消耗2mol葡萄糖分子,据此计算转移电子数;
C、羟基发生脱水反应,可形成环状醚结构;
D、根据葡萄糖结构中含有的羟基、醛基进行分析。
12.【答案】A
【知识点】电极反应和电池反应方程式;原电池工作原理及应用;电解池工作原理及应用
【解析】【解答】A.由上述分析可知,左侧电极反应:,A符合题意;
B.右侧电极反应2CH3COOH+2e-=H2+2CH3COO-,反应结束时溶液中存在CH3COO-,水解后溶液显碱性,故溶液为红色,B不符合题意;
C.若c中收集气体,若在标况下,c中收集气体的物质的量为0.5×10-3mol,转移电子量为0.5×10-3mol×4=2×10-3mol,故产生氢气:1×10-3mol,则样品中乙酸浓度为:1×10-3mol ÷10÷10-3=,但是题中未给定气体状态不能准确计算,C不符合题意;
D.盐桥换为U形铜导线则不能起到传递离子使溶液呈电中性的效果,影响反应进行,D不符合题意;
故答案为:A。
【分析】接通电源,右侧为阴极,左侧为阳极,阴极上溶液中的乙酸得到电子发生还原反应生成氢气,电极反应式为2CH3COOH+2e-=H2+2CH3COO-,在阳极电解质溶液中氢氧根离子放电生成氧气,电极反应为,c管中收集到氧气。
13.【答案】D
【知识点】氧化性、还原性强弱的比较;氯气的化学性质;电解池工作原理及应用
【解析】【解答】A、U型管左侧电极为阳极,电解过程中产生Cl2,右侧电极为阴极,电解过程中产生H2,A不符合题意。
B、Cl2不具有漂白性,红色布条褪色,是由于Cl2与H2O反应生成HClO,HClO使红色布条褪色,Cl2不具有漂白性,B不符合题意。
C、b处出现蓝色,说明Cl2将I-氧化成I2,此时说明还原性I->Cl-,C不符合题意。
D、断开K1,闭合K2,该装置为原电池,化学能转化为电能,电流表发生偏转,D符合题意。
故答案为:D
【分析】闭合K1后,该装置为电解池装置,左侧电极为阳极,其电极反应式为2Cl--2e-=Cl2↑;右侧电极为阴极,其电极反应式为2H2O+2e-=H2↑+2OH-。Cl2接触湿润的红布条后,红布条褪色。Cl2进入b中淀粉KI溶液后,Cl2将I-氧化成I2,淀粉遇碘变蓝色。浸有浓NaOH溶液的棉花,用于吸收Cl2,防止Cl2逸出,造成空气污染。
14.【答案】C
【知识点】化学反应速率的影响因素;原电池工作原理及应用
【解析】【解答】A.由分析可知,氧气发生还原反应,做正极,因此正极反应的催化剂是ⅰ,A错误;
B.获得第一个电子的过程最慢,因此其所需的活化能最高,即ⅰ到ⅱ过程的活化能一定最高,B错误;
C.氢气发生氧化反应,做负极,其电极反应式为。同时H+通过质子交换膜进入正极室。因此电池工作过程中,负极室的溶液质量保持不变,C正确;
D.由图a、c可知,氧气催化循环一次需要得到4个电子;而氢气催化循环一次需要失去2个电子。根据得失电子守恒可得,电极Ⅰ和电极Ⅱ上的催化循环完成次数不相同,D错误;
故答案为:C
【分析】ⅰ表面发生得电子的还原反应,最终生成H2O,因此O2为正极,其电极反应式为O2+4e-+4H+=2H2O。H2发生失电子的氧化反应,生成H+,为负极,其电极反应式为H2-2e-=2H+。据此分析选项。
15.【答案】D
【知识点】电极反应和电池反应方程式;电解池工作原理及应用;原电池、电解池综合;有机反应中的氧化反应;有机反应中的还原反应
【解析】【解答】A、电极 b:TY→TQ,失电子,发生氧化反应,是阳极,接电源正极;电极 a:得电子发生还原反应是阴极,接电源负极;因此离子移动为阳离子向 阴极 移动,即从 右室(阳极区,电极 b) 到 左室(阴极区,电极 a),A正确;
B、根据分析可以写出电极a的半反应为:,电极b的反应为:,二者相加可得到总反应为:,B正确;
C、原料为酚类,结构中含酚羟基,对位连异丙基,与 TY 结构类似,TY 也为酚类,对位连接异丙基,而酚类可经氧化反应生成醌(TQ 为醌结构),故类似原料可发生反应,C正确;
D、根据反应历程图可知,在TY转化成TQ的过程中,酚羟基中的O原子并没有脱离苯环,而酚羟基对位引入的O原子来自于H2O分子,所以说标记电解液中的水,被标记的应该在氧化前酚羟基对位的位置,也就是方框所示位置:,D错误;
故答案为:D
【分析】根据题干可知,这是电极b表面的主要反应历程见图(灰球表示电极表面催化剂),可以看出1mol的TY和1mol的H2O在电极B上失去4mol的电子,来生成1mol的TQ和1mol的H+,据此推断出电极b是阳极,发生氧化反应,电极a是阴极,发生还原反应,采用H2SO4作为电解质溶液,在电解池板间存在质子交换膜,所以在阳极生成H+通过质子交换膜在阴极发生反应。
16.【答案】(1);除去,防止干扰后续实验;、 ;或;白色沉淀逐渐溶解,溶液变为无色;铜与碘的反应为可逆反应或浓度小未能氧化全部的
(2)铜;含的的溶液
(3)在实验Ⅰ、实验Ⅱ、实验Ⅲ中可以进一步与结合生成沉淀或,浓度减小使得氧化性增强,发生反应和
【知识点】氧化还原反应;化学实验方案的评价;原电池工作原理及应用
【解析】【解答】(1)①I2在水中溶解度较小,与Cu接触不充分,反应速率较慢,加入KI后转化为I3-,I3-与I2氧化性几乎相同,相当于I2溶解度增大,与Cu充分接触,反应速率更快,故答案为:<;
②I2易溶于有机溶剂,CCl4可以溶解I2,使 红棕色平衡朝逆向移动,减少I3-浓度;根据实验III,可知Cu元素以蓝色或无色形式存在,而步骤b溶液为无色,即以 无色形式存在,加入浓氨水后,转化为 无色, 溶液被氧化,Cu价态由+1变为+2,即转化为,故答案为: 除去,防止干扰后续实验 ; 、 ;
③Cu和I2反应生成CuI,结合原子守恒,可知方程式为 ,或可以看成I3-和Cu反应,结合原子守恒,可知方程式为 ;加入浓KI溶液后观察到少量红色的铜出现,即的反应为可逆反应,加入KI后,I-和I2反应,I2浓度减小,平衡朝逆向移动,则可观察到白色沉淀逐渐溶解;反应为可逆反应时,反应物与生成物同时存在,Cu无法完全反应;故答案为: 或 ; 白色沉淀逐渐溶解,溶液变为无色 ; 铜与碘的反应为可逆反应或浓度小未能氧化全部的 ;
(2)Cu和I2反应时,Cu被氧化,则Cu应作为负极,则a为Cu,I2为氧化剂,应在正极发生反应,则b中应装有含n mol I2的4mol·L-1的KI溶液,故答案为: 铜;含的的溶液;
(3) 在实验Ⅰ、实验Ⅱ、实验Ⅲ中可以进一步与结合生成沉淀或,浓度减小使得氧化性增强,发生反应和 ,故答案为: 在实验Ⅰ、实验Ⅱ、实验Ⅲ中可以进一步与结合生成沉淀或,浓度减小使得氧化性增强,发生反应和 。
【分析】(1)①增大反应物浓度,平衡朝正向移动;
②减小反应物浓度,平衡朝逆向移动;
③可逆反应中,反应物和生成物同时存在;
(2)双液原电池中,负极发生氧化反应,正极发生还原反应;
(3)浓度越小,氧化性越弱,浓度越大,氧化性越强。
17.【答案】(1);;正四面体形;
(2)使硫酸铅转化为氢氧化铅,便于后续的溶解;H2O2的作用为还原剂,K2S2O8的作用为氧化剂
(3)ab
【知识点】判断简单分子或离子的构型;氧化还原反应;电极反应和电池反应方程式
【解析】【解答】(1)①充电时,阴极上PbSO4发生得电子的还原反应,生成Pb和SO42-,其电极反应式为:PbSO4+2e-=Pb+SO42-。
故答案为:PbSO4+2e-=Pb+SO42-
②产生a库仑电量时,转移电子数为。由电池总反应式可知,当转移2mol电子时,消耗n(H2SO4)=2mol。因此产生a库仑电量时,参与反应的n(H2SO4)=mol。
故答案为:
③SO42-中心硫原子的价层电子对数为,因此SO42-的空间结构为正四面体形。
故答案为:正四面体形
④O2氧化Pb的过程中生成PbSO4,该反应的化学方程式为:2Pb+O2+2H2SO4=2PbSO4+2H2O。
故答案为:2Pb+O2+2H2SO4=2PbSO4+2H2O
(2)①步骤Ⅰ中加入NaOH溶液后,PbSO4转化为Pb(OH)2。因此加入NaOH溶液的目的是使PbSO4转化为Pb(OH)2,便于后续的溶解。
故答案为:使硫酸铅转化为氢氧化铅,便于后续的溶解
②步骤Ⅱ中加入H2O2后,PbO2转化为Pb2+,发生还原反应。因此步骤Ⅱ中H2O2的作用是做还原剂。步骤Ⅲ中加入K2S2O8后得到PbO2,Pb(OH)2、PbO都发生氧化反应,因此K2S2O8的作用是做氧化剂。
故答案为:H2O2的作用为还原剂,K2S2O8的作用为氧化剂
(3)a、石墨、多孔碳材料都具有导电性,可增强负极的导电性,a符合题意。
b、多空碳的相对表面积较大,因此可增大负极材料比表面积,有利于生成小颗粒PbSO4,b符合题意。
c、碳具有还原性,但在该电池中,碳只起到导电作用,不参与氧化还原反应,c不符合题意。
故答案为:ab
【分析】(1)①充电时,阴极上PbSO4发生得电子的还原反应,生成Pb。据此写出阴极的电极反应式。
②根据a库仑电量计算放电过程中转移电子数,结合电池总反应式计算消耗n(H2SO4)。
③根据中心硫原子的价层电子对数确定SO42-的空间结构。
④O2氧化Pb的过程中生成PbSO4,据此写出反应的化学方程式。
(2)步骤Ⅰ中加入NaOH溶液后,PbSO4转化为Pb(OH)2,据此确定加入NaOH溶液的作用。
②根据加入H2O2、K2S2O8后物质的转化分析。
(3)a、结合石墨的导电性分析。
b、多孔碳可增大比表面积。
c、加入的碳材料只起导电作用,不发生氧化还原反应。
18.【答案】(1)Cl2 +H2O= HCl+ HClO;阴极发生反应: 2H2O+2e-=H2↑ + 2OH-生成OH-,K+ 通过阳离子交换膜从阳极迁移到阴极,形成KOH和KCl的混合溶液
(2)KCl;O2;13%;KI 溶液和淀粉溶液,溶液变蓝
【知识点】电极反应和电池反应方程式;常见气体的检验;电解池工作原理及应用;氧化还原反应的电子转移数目计算
【解析】【解答】(1)阳极产生氯气后,可以和水发生反应生成次氯酸其方程式为:Cl2 +H2O= HCl+ HClO;溶液a是阴极的产物,在阴极发生反应2H2O+2e-=H2↑ + 2OH-,同时阳极的钾离子会向阴极移动和氢氧根结合形成氢氧化钾,故答案为:阴极发生反应: 2H2O+2e-=H2↑ + 2OH-生成OH-,K+ 通过阳离子交换膜从阳极迁移到阴极,形成KOH和KCl的混合溶液;
(2)①若η(EO)=100%则说明在电解过程中只有乙烯中的碳化合价发生变化,其他元素化合价没有变,故溶液b的溶质为:KCl;
②i.阳极有H2O放电时会产生氧气,故需要检验的物质是O2;ii. 设EO的物质的量为amol
则转化的乙烯的物质的量为: ;生成EO转化的电子的物质的量:2amol;此过程转移电子的总物质的量: ;生成CO2的物质的量: ;生成CO2转移的电子的物质的量: ,则η(CO2)= ≈13%;
iii.实验证实推测III成立,则会产生氯气,验证氯气即可,故答案为:KI 溶液和淀粉溶液,溶液变蓝。
【分析】
(1)①由图可知,阳极室产生Cl2后发生的反应有:Cl2和H2O反应生成HCl和HClO,CH2=CH2和HClO反应生成HOCH2CH2Cl;
②阴极电极反应为:2H2O+2e-=H2↑ + 2OH-,阳极氯离子放电后,钾离子通过阳离子膜进入阴极,生成KOH,从而得到KCl和KOH的混合溶液;
(2)①若η(EO)=100%,则说明反应中只有乙烯中碳的化合价发生变化,其它元素化合价没有改变,即可判断溶液b的溶质;
②i .阳极有H2O放电时会产生氧气,即需要检验氧气;
ii.设EO的物质的量amol,则转化的乙烯的物质的量为:,生成EO转移的电子的物质的量为:2amol,此过程转移的电子的总物质的量为, 生成CO2的物质的量为:,生成CO2转移的电子的物质的量为,即可计算 η(CO2);
iii .实验证实推测成立,则会产生氯气,验证氯气即可。
19.【答案】(1);相同质量的LiOH固体可吸收更多二氧化碳
(2)<0;适当抑制副反应的发生,尿素中氮碳比小于副产物中缩二脲的氮碳比,氨气与二氧化碳的投料比越大,二氧化碳转化率越高
(3)H2;;每生成1mol转移12mole-,每生成1mol转移2mole-,故电解生成的和的物质的量之比为
【知识点】盖斯定律及其应用;化学平衡常数;化学平衡的计算;电解池工作原理及应用
【解析】【解答】(1)由图可知“吸收”后所得的 溶液与石灰乳反应生成碳酸钙用于煅烧产生二氧化碳,产物KOH可回收利用,故化学方程式为 。载人航天器内,常用LiOH固体而很少用KOH固体吸收空气中的二氧化碳的原因为,LiOH的质量轻,相同质量的LiOH固体可吸收更多二氧化碳;
(2)由图可知升高温度反应Ⅰ的lgK减小,说明温度升高平衡逆向移动,故正反应为放热反应,其<0。实际投料比值远大于理论值的原因是,适当抑制副反应的发生该反应有副反应发生,尿素中氮碳比小于副产物中缩二脲的氮碳比,氨气与二氧化碳的投料比越大,二氧化碳转化率越高。
(3)由题意可知,当电解电压为 时,电解过程中含碳还原产物的 为0,说明二氧化碳为得的到电子,同时氢离子得电子变成氢气。当电解电压为 为时,根据得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒可知碱性条件下阴 由生成的 的电极反应式为:。
【分析】浏览全题,确定该流程的目的,看懂生产流程图;了解流程图以外的文字描述、表格信息、后续设问中的提示性信息,并在下一步分析和解题中随时进行联系和调用;对应化学反应速率图像和化学平衡图像,应该注意下列几点:1、横轴坐标和纵坐标含义;2、曲线斜率或者趋势;3、曲线上特殊点,如起点、终点、交点和拐点等。
20.【答案】(1)B;>
(2)右侧;;
(3);D;
【知识点】电极反应和电池反应方程式;化学反应速率与化学平衡的综合应用;化学平衡的计算;水的电离;原电池工作原理及应用
【解析】【解答】(1)①根据水的电离平衡可知,当氢离子浓度和氢氧根离子浓度相等时,溶液呈中性,根据重水中存在电离平衡 可知,溶液呈中性时,应当存在,A、B、C三点中符合条件的是B,故答案为:B。
②升温能够促进水的电离,则升高温度,,均增大,Kw增大,由图可知,T1条件下,,都更大,说明>,故答案为:>。
(2)① 左侧通入, 产物为 ,说明发生反应:,则左侧为负极,右侧为正极,原电池工作时,阳离子移向正极,则移向右侧,该电池为氢氧燃料电池,总反应方程式为,故答案为:右侧;。
②用进行实验,一侧通入,电池总反应方程式不变,该电池为氢气和氧气组成的燃料电池,氧气为正极,发生还原反应,电极反应方程式为,故答案为:。
(3)①对于,K=,在25℃的纯水中,水的离子积常数为Kw=,平衡时,,则K=,故答案为:;
②水的电离是吸热过程,瞬时升温,正、逆反应速率都增大,由于升温使平衡向正反应方向移动,所以,但水的浓度是恒定的,正反应速率增大后几乎保持不变,当时重新达到平衡状态,因此建立新平衡的过程示意图为D,故答案为:D。
③驰豫时间公式为,其中,,则有:,平衡时,,则有,代入可得,解得,将k1带入驰豫时间公式为:,整理可得,,计算括号内:,,由于,可忽略不计,所以,得出,故答案为:。
【分析】(1)①溶液呈中性时,;
②升温促进重水电离;
(2)原电池中,阳离子向正极移动;氢氧燃料电池中,通入氢气的一极为负极,负极发生氧化反应,通入氧气的一极为正极,正极发生还原反应;
(3)①根据:K=计算;
②升温能加快反应速率,同时使水的电离平衡正向移动;
③根据计算。
21.【答案】(1)
(2)+14.8;2.4×10 8;10.00
(3)C;D
(4)当c≤c0时,v随c增大而增大,因M是基元反应IV的反应物(直接影 响基元反应VI中反应物L的生成); c>c0时,v不再显著增加,因受限于CO2(g)和H2 (g)在溶液中的溶解速度(或浓度)
【知识点】盖斯定律及其应用;电极反应和电池反应方程式;化学反应速率的影响因素;化学平衡的计算;电解池工作原理及应用;电离平衡常数
【解析】【解答】(1)由图可知,电极B上,二氧化碳发生还原反应生成HCOOH,则电极反应式为,,故答案为:;
(2)①根据盖斯定律,将Ⅱ-Ⅰ得到Ⅲ,则ΔH3= ΔH2-ΔH1=-378 .7 kJ /mol+393 .5 kJ/mol =+14.8 kJ/ mol,故答案为:+14.8;
②设转化的CO2为x,根据题干数据,列出反应的三段式为:
则,,则转化率= ,故答案为:2.4×10 8;
③用氨水吸收HCOOH,得到1.00 mol L-1氨水和0.18 mol L-1甲酸铵的混合溶液,=0.18mol/L, 根据可知,,,,故答案为:10.00;
(3)A、该反应中v与CO2(g)的压强有关,压强越大,溶液中CO2的浓度越大,v越大,故A错误;
B、v与溶液中溶解H2的浓度有关,氢气浓度越大,速率越快,故B错误;
C、温度升高,v不一定增大,反应Ⅳ和Ⅴ是快反应,而Ⅵ是慢反应(决速步骤),若Ⅳ和Ⅴ是放热反应且可以快速建立平衡状态,则随着温度升高L的浓度减小,若L的浓度减小对反应速率的影响大于温度升高对总反应速率的影响,则总反应速率减小 ,故总反应的速率不一定增大,故C正确;
D、在溶液中加入N(CH2CH3)3,与HCOOH反应,使得三个平衡正向移动,可提高CO2转化率,故D正确;
故答案为:CD;
(4)当c≤c0时,v随c增大而增大,因M是基元反应IV的反应物(直接影 响基元反应VI中反应物L的生成); c>c0时,v不再显著增加,因受限 于CO2(g)和H2 (g)在溶液中的溶解速度(或浓度),故答案为:当c≤c0时,v随c增大而增大,因M是基元反应IV的反应物(直接影 响基元反应VI中反应物L的生成); c>c0时,v不再显著增加,因受限于CO2(g)和H2 (g)在溶液中的溶解速度(或浓度)。
【分析】(1) 将CO2转化为HCOOH,二氧化碳发生还原反应,则电极B为阴极,阴极发生还原反应;
(2)①根据盖斯定律,Ⅲ=Ⅱ-Ⅰ;
②列出反应的三段式计算;
③先计算溶液的c(H+),再根据pH=-lgc(H+)计算;
(3)活化能越大,反应速率越慢;
(4)当c≤c0时,v随c增大而增大,因M是基元反应IV的反应物(直接影 响基元反应VI中反应物L的生成); c>c0时,v不再显著增加,因受限于CO2(g)和H2 (g)在溶液中的溶解速度(或浓度)。
22.【答案】(1);优点是升高温度,反应速率较快;缺点是正反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,产物的转化率较低
(2)Pd膜能选择性分离出H2,平衡正向移动,平衡转化率增大;BD;1:8
(3)质子导体;;
【知识点】吸热反应和放热反应;电极反应和电池反应方程式;化学平衡的影响因素;电解池工作原理及应用
【解析】【解答】(1)①根据表中的数据,随温度升高,化学平衡常数减小,说明升温该反应的平衡逆向移动,则正反应为放热反应,,故答案为:;
②反应在较高温度下进行的优点是升高温度,反应速率较快;缺点是正反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,产物的转化率较低,故答案为:优点是升高温度,反应速率较快;缺点是正反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,产物的转化率较低;
(2)①Pd膜能选择性分离出H2,平衡正向移动,平衡转化率增大,故答案为: Pd膜能选择性分离出H2,平衡正向移动,平衡转化率增大 ;
②A.Pd膜只允许通过,不允许通过,对气体分子的透过具有选择性,A正确;
B.过程正反应的活化能远小于逆反应的活化能,,B不正确;
C.加快Pd膜内H原子迁移,平衡正向移动,有利于的解离,C正确;
D. 为放热过程,H原子在Pd膜表面上结合为的过程为吸热反应,D不正确;
故答案为:BD;
③根据反应,设通入的为1mol,无膜情况下一氧化碳的平衡转化率为75%,则平衡时CO、H2O(g)、CO2、H2的平衡物质的量分别为0.25mol、0.25mol、0.75mol、0.75mol,可计算出此温度下平衡常数K=3;有膜情况下一氧化碳的平衡转化率为90%,则平衡时CO、H2O(g)、CO2、H2的平衡物质的量分别为0.1mol、0.1mol、0.9mol、0.9mol(a口和b口总量,其中只有a口的处于平衡体系),设a口产生的H2的物质的量为xmol,则,解得x=0.1,则出口a产生的为0.1mol,出口b的为0.9mol-0.1mol=0.8mol,质量比为1:8,故答案为:1:8;
(3)①电解时,通入一氧化碳和水的一极为阳极,阳极一氧化碳转化为二氧化碳,则氢气要在阴极产生,故阳极产生二氧化碳的同时产生氢离子,氢离子通过固体电解质进入阴极附近得电子产生氢气,故固体电解质应采用质子导体,故答案为:质子导体;
②电解时,阴极发生还原反应,电极反应式为:,故答案为:;
③根据三段式:
,出口Ⅰ处气体为体积为x,进口Ⅰ处的气体体积为,则,CO的转化率为:,故答案为:。
【分析】(1)①升温该反应的平衡常数减小,说明升温该反应的平衡逆向移动,该反应为放热反应;
②升温能加快反应速率,同时升温该反应的平衡逆向移动;
(2)①Pd膜能选择性分离出H2,使平衡正向移动;
②A.Pd膜只允许H2透过,具有选择性;
B.正反应的活化能远小于逆反应的活化能,则该反应为放热反应;
C. 加快Pd膜内H原子迁移,平衡H2 2H正向移动;
D.H2 2H为放热过程,H原子在Pd膜表面上结合为H2的过程为吸热反应;
③根据计算;
(3) 电解时CO发生氧化反应,则左侧为阳极,右侧为阴极,发生还原反应,电极反应式为。
23.【答案】(1)碳碳双键、羧基
(2)加成反应或还原反应
(3)4;
(4)+H2O
(5)O2、Ag
(6)b
(7)阴极
(8)
【知识点】有机物中的官能团;有机物的推断;有机物的合成;有机化学反应的综合应用;电解池工作原理及应用
【解析】【解答】(1)由G的结构简式可知,化合物G中含有的官能团为:碳碳双键、羧基,故答案为:碳碳双键、羧基;
(2)由对比A和B的结构简式可知,A生成B的碳骨架未改变,酮羰基与氢气发生加成反应或还原反应变为醇羟基,故答案为:加成反应或还原反应;
(3)化合物A()的分子式为,同分异构体满足条件①可以发生银镜反应,说明其中含有醛基;②含有苯环。则苯环上1个取代基为-CH2CHO,有1种结构;苯环上2个的取代基为,在苯环上位置的异构有邻、间、对3种情况,满足条件的同分异构体有3+1=4种,其中核磁共振氢谱图像为4组峰的说明含有四种氢,结构中有两个取代基且处于对位,满足条件的物质结构简式为,故答案为:4;;
(4)
B()中醇羟基在浓硫酸作用下发生消去反应生成C(),化学方程式为:+H2O,故答案为:+H2O;
(5)C()发生成环反应生成D(),结合C和D的结构简式可知,该反应加氧,属于氧化反应,反应条件为:O2、Ag,故答案为:O2、Ag;
(6)E的结构简式为,含有羧基、羟基。
a.E中有羧基和羟基,可以发生缩聚反应,故a正确;
b.苯环是平面结构,与苯环相连的C原子与苯环共平面,E中最多有8个碳原子共平面,故b错误;
c.E中含有羟基和羧基,可以形成分子内氢键和分子间氢键,故c正确;
d.连接四个不同原子或原子团的碳原子,称为手性碳原子,E中含有1个手性碳原子,故d正确;
故答案为b。
(7)对比D、E的结构简式可知在电催化过程中,二氧化碳中C元素化合价下降,二氧化碳作氧化剂在阴极发生还原反应,故答案为:阴极;
(8)由B生成D的过程可知,先发生取代反应,发生成环反应生成,发生D生成E的反应原理得到,发生酯化反应得到,合成路线为:,故答案为:。
【分析】A()和H2发生加成反应生成B(),B()发生消去反应生成C(),C()发生成环反应生成D(),D()和CO2电催化反应后酸化得到E(),E发生一系列反应得到G()。
(1)合物G中含有的官能团为:碳碳双键、羧基;
(2)由对比A和B的结构简式可知,A生成B的碳骨架未改变,酮羰基与氢气发生加成反应或还原反应变为醇羟基;
3)化合物A的分子式为,同分异构体满足条件①可以发生银镜反应,说明其中含有醛基;②含有苯环。则苯环上1个取代基为-CH2CHO,有1种结构;苯环上2个的取代基为-CHO、-CH3,在苯环上位置的异构有邻、间、对3种情况,满足条件的同分异构体有3+1=4种;
(4)
B()中醇羟基在浓硫酸作用下发生消去反应生成C();
(5)C()发生成环反应生成D(),结合C和D的结构简式可知,该反应加氧,属于氧化反应,反应条件为:O2、Ag;
(6)E的结构中含有羧基、羟基,可以发生缩聚反应;可以形成分子内氢键和分子间氢键;苯环是平面结构,与苯环相连的C原子与苯环共平面,E中最多有8个碳原子共平面;E中含有1个手性碳原子;
(7)对比D、E的结构简式可知在电催化过程中,二氧化碳中C元素化合价下降,二氧化碳作氧化剂在阴极发生还原反应;
(8)由B生成D的过程可知,先发生取代反应,发生成环反应生成,发生D生成E的反应原理得到,发生酯化反应得到。
24.【答案】(1)分子晶体
(2)保证Ga为液体,便于纯Ga流出;Ga3++3eˉ=Ga
(3)8CH3I+2Et2O+Ga2Mg5=2+3+2
(4)CH4
(5)D
(6)NR3沸点较高,易与Ga(CH3)3分离,Et2O的沸点低于Ga(CH3)3,一起气化,难以得到超纯Ga(CH3)3
(7)>;Ga(CH3)3中Ga为sp2杂化,所以为平面结构,而Ga(CH3)3(Et2O)中Ga为sp3杂化,所以为四面体结构,故夹角较小
【知识点】分子晶体;物质的分离与提纯;制备实验方案的设计;化学实验方案的评价;电解池工作原理及应用
【解析】【解答】(1)晶体Ga(CH3)3的沸点为55.7℃,比水的沸点还低,因此属于分子晶体。
(2)电解精炼过程是为了制取高纯Ga,由于Ga的熔点为29.8℃,因此控制温度在40~45℃是为了使电解生成的Ga为液态,便于Ga的分离。电解过程中,阴极上Ga3+发生得电子的还原反应,生成Ga,该电极的电极反应式为:Ga3++3e-=Ga。
(3)“合成Ga(CH3)3(Et2O)”工序中往Ga2Mg5中加入CH3I、Et2O,反应生成Ga(CH3)3(Et2O)、MgI2和CH3MgI,该反应的化学方程式为:Ga2Mg5+8CH3I+2Et2O=2Ga(CH3)3(Et2O)+3MgI2+2CH3MgI。
(4)“残渣”中含有反应后生成的CH3MgI,经水处理过程中,能与H2O发生水解反应,生成CH4、HI和Mg(OH)2,其中属于可燃性气体的为CH4。
(5)A、流程中“配体交换”工序中反应生成了Et2O,因此流程中Et2O可循环利用,A不符合题意;
B、Ga2Mg5能与H2O反应,Ga(CH3)3(Et2O)能与H2O和O2反应,因此流程中”合成Ga2Mg5”至“工序X”都需在无水、无氧的条件下进行,B不符合题意;
C、“配体交换”工序中反应生成了Ga(CH3)3(NR3),经“工序X”后得到Ga(OH)3,因此“工序X”的作用是解配Ga(CH3)3(NR3),并蒸出Ga(OH)3,C不符合题意;
D、Ga(CH3)3、CH3I二者都只含有一种氢原子,但其在核磁共振氢谱中,化学位移不同,因此可通过核磁共振氢谱进行鉴别,D符合题意;
故答案为:D
(6)NR3的沸点较高,易与Ga(CH3)3分离;而Et2O的沸点低于Ga(CH3)3,在Et2O转化为气态的同时,Ga(CH3)3也是气态,难以得到超纯的Ga(CH3)3。因此本流程中采用了“配体交换”工艺。
(7)Ga(CH3)3中Ga采用sp2杂化,为平面型结构;而Ga(CH3)3(Et2O)中Ga为sp3杂化,为四面体结构。所以键角Ga(CH3)3大于Ga(CH3)3(Et2O)。
【分析】(1)Ga(CH3)3的沸点较低,属于分子晶体。
(2)结合Ga的沸点为29.8℃可知,温度在40~45℃时,Ga为液态。阴极上Ga3+发生得电子的还原反应,生成Ga单质。
(3)根据流程确定反应物和生成物,结合原子守恒书写反应的化学方程式。
(4)“残渣”的成分为CH3MgI,经水处理的过程中CH3MgI与H2O发生水解反应。
(5)A、“配体交换”过程中,生成了Et2O;
B、Ga2Mg5、CH3MgI都易与H2O、O2发生反应;
C、“配体交换”后得到Ga(CH3)3(NR3),经工序X后得到Ga(CH3)3;
D、二者核磁共振氢谱的化学位移不同,可鉴别;
(6)Et2O的沸点低于Ga(CH3)3,在蒸出Et2O的同时,Ga(CH3)3也为气态,一起蒸出。而NR3的沸点较高,易与Ga(CH3)3分离。
(7)结合Ga(OH)3、Ga(CH3)3(Et2O)的结构判断二者键角的大小。
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