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该反应的△H<0、△S<0,△G=△H-T△S<0,故低温下自发。
(2)①基态原子的价层电子排布式为4d25s2,位于元素周期表的d区：根据均摊法可知，图中黑球个数为4，
白球个数为8，根据晶胞无隙并置的特点可知，与Z+等距离且最近的02-个数为8。②根据电荷守恒可知，
2x+4y=2,当×=0.2y=08时.=18放0的空缺率为28×10%=10%。
(3)①相同压强下，300℃达到平衡时H2的体积分数比200℃时高，说明升温平衡逆向移动，正反应为放热反
应，故该反应的△H<0。②图中A、B两点中，B点的压强大且温度高，速率快，先达到平衡状态。③假设起始
n(C02)=1mol,n(H2)=2mol,由三段式法可得：
2C02(g)+6H2(g)=C2H0H(g)+3H20(g)
起始/mol
1
2
0
0
转化/mol
2x
6x
3x
平衡/mol
1-2x
2-6x
x
3x
根据平衡时，的体积分数为号：=25%，=0.25，总物质的量是2ml,p(0,)=0×4MP=1MP、
2
(H)-92空×4NP=1NP(CL,oH)=02x4NP=0.5NR(L0)=0x4NP=-1.5NP,故
2
2
Kp=PCC2HsOH)·p(H,O)O.5×15MPa4=1.69MPa+。7
p2(C02)·p(H2)
18.答案(1)羧基、硝基(2分，1个1分)
(2)氧化反应(2分)
CH
CH3
浓硫酸
(3)
HNO2
+H,0(2分)
△
NO.
(2分)
(5)6(2分)
Br
OH
(6)
Cu
(2分)2〔
+02
2
+2H,0(2分)
△
命题透析本题以治疗低钠血症中间体的合成路线为情境，考查有机化学基础知识，意在考查分析与推测能
力，证据推理与模型认知的核心素养。
思路点拨(1)由C的结构简式可知，其含有官能团的名称为羧基、硝基。
(2)B→C时苯环侧链一CH3转化为一CO0H,脱氢加氧，故是氧化反应。
—6—
(4)根据E→F的反应条件可知，该反应是与H,发生的还原反应，结合E的分子式和F的结构简式可以判断，
E的结构简式是
NO
(5)D+X→E,结合X的分子式和E的结构简式可以判断，X是
加氢得到的Z(CoH3ON)是
OH
CH
CH
满足条件a、b、c的Z的同分异构体为OHC
CH2NH2、OHC-
CH2NH2、
CH
CH:
CH,
CH:
CH
OHCCH,
NH2、OHCCII2
NTI,、OHC
N、OHC-C
NH2,共6种。
CH:
CH;
CH:
CH3
(6)根据原合成路线中G→H的信息可以得出，K是
,由制碳基的位置结合①和②的反应条件和试
OH
OH
剂可以判断J是
第③步反应属于醇的氧化反应，化学方程式为2◇了
026
+2H,0。
—7(3)“净化除杂”过程中加入MnO2的目的是
若溶液中的金属离子浓度最大为0.1mol·L1,当浓度降至等于或小于105mol·L
时认为该离子已经完全除去，则用氨水调节溶液的pH范围是
(4)“沉锰”过程中，在45℃、pH=7.5条件下沉淀生成MnC03,从平衡角度说明加入氨水
的原因：
控制溶液温度若高于45℃会产生的不利影响是
(5)滤液的主要成分作为一种副产品，其用途是
(填一条)。
16.(14分)由邻羟基苯甲醛、乙二胺和Co(CHC00)2可制备一种Co(Ⅱ)配合物Q(M,=
325),Q在一定条件下能够吸收、释放氧气。Q的制备过程如下：
OH
CHO
95%乙醇溶液
Co(CH,COO)
H,N√NH,
Q
已知：①邻羟基苯甲醛微溶于水，可溶于乙醇及乙醚。②乙二胺易溶于水、乙醇，微溶于乙醚。
Q的制备和钴元素质量分数的测定实验步骤如下：
I.制备实验装置如图所示（夹持装置和水浴装置略）。
81
相温磁力
搅拌器
i.在仪器a中加入50mL95%乙醇溶液，再加入15mL邻羟基苯甲醛和12mL乙二胺，
搅拌，产生黄色晶体P。更多试题与答案，关注微信公众号：三晋高中指南
ⅱ.向仪器a中通人N2,向仪器b中通入冷水，开启恒温磁力搅拌器，控制温度70℃反应，
待黄色晶体溶解后，将仪器c中醋酸钴溶液缓慢地加入仪器中，生成棕色沉淀。继续加
热并搅拌，直到沉淀全部转变为暗红色物质Q。
ⅲ.关闭恒温磁力搅拌器，停止向仪器b中通入冷水，待冷却到室温后停止向仪器a中通
入N2,取出仪器a中的混合物，过滤、洗涤、干燥，得到配合物Q。
Ⅱ.产品中钴元素质量分数的测定。
iV.称取0.50g产品置于锥形瓶中，加入20mL体积比为15：3：1的盐酸、硝酸和硫酸的浓
混酸，用表面皿盖住锥形瓶口，加热至不再冒烟后，取下表面皿，冷却后用水淋洗表面皿及
瓶壁，过滤并洗涤滤纸及不溶物，该过程Q中的Co(Ⅱ)转化为Co3+。
.加入2.0g酒石酸，搅匀。用K0H溶液调节pH=6.5,加入15mL乙酸，加热至近沸，
在快速搅拌下慢慢趁热加入KNO2溶液，充分反应，冷却，抽滤、烘干，得0.678g
K,[Co(N02)6](亚硝酸钴钾，M.=452)。
回答下列问题：
(1)仪器a的名称为
化学第6页（共8页）
(2)步骤中，使用95%乙醇溶液的作用是
(3)步骤ⅱ中先通氮气，再开启恒温磁力搅拌器，其原因为
(4)实验过程中若仪器b中气雾上升至)，需要采取的措施是
(5)步骤ⅳ中加入的混酸中浓硝酸的作用是
(6)步骤V中“抽滤（减压过滤）”相比于普通过滤的优点是
(7)实验Ⅱ测得产品中钴元素的质量分数是
%。
17.(15分)二氧化碳的转化是当前的重要课题之一。利用C0,为原料将其转化成各种有机
物，从而实现碳的循环再利用。
回答下列问题：
(1)以C02为原料合成乙烯，其反应过程分两步进行：
i.C02(g)+H(g)=C0(g)+H20(g)
iⅱ.2C0(g)+4H2(g)=C2H4(g)+2H0(g)
已知：△H为物质的标准摩尔生成焓，反应焓变△H=产物标准摩尔生成焓之和-反
应物标准摩尔生成焓之和。相关物质的标准摩尔生成焓如下表所示。
物质
C02(g)
H2(g)
C2H4(g）
H,0(g)
△H/(kJ·mol-1)
-394
0
+53
-242
CO2加氢合成乙烯的热化学方程式为
该反应在
(填“高温”“低温”或“任意温度”)下自发进行。
(2)固溶体ZnZr,0.是C02加氢制CHOH的高选择性催化剂。
①基态Zr原子的价层电子排布式为4d5s2,Zr位F元素周期表的
区，Z02
的晶胞结构如图所示，与Z4+等距离且最近的02-个数为
②Zn2+占据20%Z4+的位置形成ZnZx,0.固溶体，同时产生02-空位，固溶体中02-的
空缺率为
002
●Z
(3)以C0,为原料催化加氢合成乙醇，其反应原理为2C02(g)+6H2(g)一C2H,OH(g)+
3H,0(g)△H,按n(C02):n(H2)=1:2投料比充入一密闭容器中只发生该反应，平
衡时H,的体积分数随温度、压强的变化关系如图所示。
60
50
A0
3009℃
B(8,40
30
A4,25)
30
200℃
0
4
12
压强/MPa
化学第7页（共8页）

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