第三章综合练(原卷版 解析版)高中化学 人教版 选择性必修第二册

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第三章综合练(原卷版 解析版)高中化学 人教版 选择性必修第二册

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第三章综合练
一、选择题(本题共14小题,每小题4分,共56分,每小题只有一个选项符合题目要求)
1.晶体与非晶体的本质区别是(  )
A.晶体具有各向异性,而非晶体具有各向同性
B.晶体具有自范性,而非晶体没有自范性
C.晶体具有固定的熔、沸点,而非晶体没有固定的熔、沸点
D.晶体能使X射线产生衍射,而非晶体则不能
2.下列图示能直观形象展示化学知识。以下说法正确的是(  )
A.①为石墨的晶体结构
B.②为2s电子云轮廓图
C.③为非晶态SiO2、晶态SiO2粉末X射线衍射图谱
D.④为NaCl晶体的晶胞结构图
3.下表给出几种物质的熔点,对此有一些说法:①CaCl2属于离子晶体 ②SiCl4是分子晶体 ③一个SiO2分子由1个Si原子和2个O原子构成 ④MgCl2在熔融状态不能导电,上述说法中正确的是(  )
物质 SiO2 MgCl2 CaCl2 SiCl4
熔点/℃ 1 723 712 782 -68
A.①② B.①③ C.②④ D.①②③
4.有关晶体的结构如图所示,下列说法中不正确的是(  )
A.在NaCl晶体(图甲)中,距Na+最近的Cl-形成正八面体
B.该气态团簇分子(图乙)的分子式为EF或FE
C.在CO2晶体(图丙)中,一个CO2分子周围有12个CO2分子紧邻
D.在碘晶体(图丁)中,存在非极性共价键和范德华力
5.下列各物质的晶体中,化学键类型相同,晶体类型也相同的是(  )
A.SiF4与SiC B.HCOOCH3与NH5
C.CaO与Na2O2 D.NF3与CS2
6.磷化硼是一种超硬耐磨涂层材料,其晶胞结构如图所示,其中的每个原子均满足8电子稳定结构,原子坐标A为(0,0,0),B为(,,0),D为(1,1,1)。下列有关说法正确的是(  )
A.磷化硼晶体的化学式为BP,属于离子晶体
B.C原子的坐标参数为(1,,)
C.磷化硼晶体的熔点很低
D.磷化硼晶体结构中微粒的空间堆积方式与氯化钠晶体相同
7.冠醚是皇冠状的分子,可有不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子。如图是18 冠 6与钾离子以配位键结合形成的超分子结构示意图,下列说法错误的是(  )
A.冠醚与碱金属离子之间的配位键属于共价键
B.中心离子K+的配位数为6
C.冠醚与碱金属离子形成配合物得到的晶体里还有阴离子
D.这类配合物晶体是分子晶体
8.砷化镉晶胞结构如图。图中“①”和“②”位是“真空”,晶胞参数为a pm,建立如图的原子坐标系,①号位的坐标参数为(,,)。已知:砷化镉的摩尔质量为M g·mol-1,NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是(  )
A.砷化镉中Cd与As原子个数比为3∶2
B.两个Cd原子间最短距离为0.5a pm
C.③号位原子坐标参数为(,1,)
D.该晶体的密度为 g·cm-3
9.富勒烯(C60)具有许多优异性能,如超导、强磁性、耐高压、抗化学腐蚀等。C60的晶胞结构如图所示,下列说法正确的是(  )
A.晶胞中C60分子沿体对角线紧密排列
B.晶体中每个C60分子等距且最近的C60分子有12个
C.该晶体熔、沸点高,硬度大
D.每个C60晶胞中含有14个C60分子
10.红砷镍是一种六方晶体(底面为60°和120°的菱形),其晶体结构如图所示。下列说法错误的是(  )
A.晶胞中Ni原子个数为2
B.红砷镍晶体的化学式为NiAs
C.晶胞中Ni周围距离最近且等距的As有6个
D.Ni和As间的最短距离为 pm
11.如图为Ge单晶的晶胞,晶胞参数为a pm。其中原子分数坐标A为(0,0,0),B为(,0,),C为(,,0)。下列说法正确的是(  )
A.该晶体的密度为 g·cm-3
B.若Ge原子半径为r pm,则晶胞参数a=
C.该晶体中每个Ge原子被6个六元环共用
D.D的原子分数坐标为
12.下列说法不正确的是(  )
A.金刚石晶体中碳原子个数与C—C数之比为1∶2
B.NaH晶体结构与NaCl晶体相似,与Na+距离最近的Na+共有8个
C.某纳米钛铝合金,其结构单元如图甲所示(Al、Ti各有一个原子在单元内部),则该单元含有个Ti原子
D.金属铬的晶胞如图乙所示,已知铬的密度为ρ g·cm-3,阿伏加德罗常数的值为NA,则铬原子的半径为××1010 pm
13.(2025·长沙高二联考)晶体X为拓扑绝缘体材料,其结构可视为金刚石晶体中的C原子被Hg、Ge和Sb取代后形成。其晶胞如图所示(已知:c=2a),下列说法错误的(  )
A.最近的两个Sb原子的距离 a pm
B.该晶胞中Hg原子的配位数为4
C.若A原子的坐标为 (0,0,0),则B原子的坐标为 (,,)
D.该晶胞的密度为 ×1030 g·cm-3(NA为阿伏加德罗常数)
14.分子或配离子中含有两个或两个以上中心原子(离子)的配合物称为多核配合物,如图为Co(Ⅱ)双核配合物的内界,下列说法正确的是(  )
A.每个中心离子的配位数为6
B.结构中的氯元素以Cl-形式存在,则该配合物的内界中含有极性键、非极性键和离子键
C.配合物中的C原子都是sp2杂化
D.结构中所有原子共平面
二、非选择题(本题共3小题,共44分)
15.(16分)铁在史前就为人们所知,铁及其化合物推动了人类文明的发展。回答下列问题:
(1)(2分)Fe元素位于元素周期表的____________区,基态Fe2+的核外电子排布式为__________________。
(2)(3分)复盐NH4Fe(SO4)2·12H2O俗称铁铵矾,可用于鞣革。铁铵矾中,所含N、O、S三种非金属元素第一电离能由小到大的顺序是____________,H2O的VSEPR模型为____________。N的键角比NH3的键角____________(填“大”或“小”)。
(3)三价铁的强酸盐溶于水后经水解可以生成如图所示的二聚体,其中Fe3+的配位数为______________, 过渡元素的s、p、d轨道可以参与杂化,含s、p、d轨道的杂化类型有:①dsp2、 ②sp3d、③sp3d2,该二聚体中Fe采取的杂化类型为________________(填序号)。
(4)(3分)三种化合物的熔点如下表所示:
化合物 FeCl3 NaCl MgO
熔点/℃ 308 801 2 852
试解释其熔点差异的原因:______________________。
(5)铁氮化合物(FexNy)在磁记录材料领域有着广泛的应用前景。某立方FexNy的晶胞如图所示,晶胞参数为a pm,该晶体密度为______________ g·cm-3 (设NA为阿伏加德罗常数的值,写出表达式),Cu完全替代该晶体中b位置Fe,形成Cu替代型产物Fe(x-n)CunNy, n∶y=________________。
16.(12分)科学家合成了由羧酸基团功能化的石墨表面共价连接钴(Ⅱ)四吡啶的配合物,在不同酸碱性条件下光催化CO2的还原过程如图1所示。
回答下列问题:
(1)基态Co的价层电子轨道表示式为________。
(2)N元素的第一电离能(I1)为1 402 kJ·mol-1,O元素的第一电离能为1 314 kJ·mol-1,I1(N)>I1(O),原因是______________________。
(3)下列物质中碳原子采取sp2杂化的是________(填字母)。
A.CO2 B.HCOOH
C.CH3CN D.N(CH2CH2OH)3
(4)(6分)干冰晶胞如图2,其晶胞参数为a nm,CO2的配位数为________,晶体密度为________ g·cm-3(设NA为阿伏加德罗常数的值)。
17.(16分)在庆祝中华人民共和国成立70周年的阅兵仪式上,最后亮相的DF 31A洲际战略导弹是我国大国地位、国防实力的显著标志。其制作材料中包含Fe、Cr、Ni、Na、C等多种元素。回答下列问题:
(1)CaCO3和BaCO3是古代制备蓝色颜料的重要原料。C的空间结构为_______,C中键角∠OCO= ________,其键角数据可借助晶体________实验获得。
(2)铁、钴的配合物常用作催化剂。
①在某些过渡金属的羰基化合物中,中心原子的价电子数与配体提供的电子数之和满足“18e-结构”规则,羰基铁与羰基镍的化学式分别为Fe(CO)5和Ni(CO)4,则羰基铬的化学式是__________。
②Co2+在水溶液中以[Co(H2O)6]2+形式存在。向含Co2+的溶液中加入过量氨水可生成更稳定的[Co(NH3)6]2+,其原因是______________________。
(3)快离子导体是一类具有优良离子导电能力的固体电解质。已知氯化钠晶胞参数a=600 pm,温度升高时,NaCl晶体出现缺陷(如图1所示,某一个顶角没有Na+,出现空位),成为潜在的快离子导体材料。
该晶体导电时,离子在电场作用下迁移到空位上,形成电流,迁移的途径有两条(如图1中箭头所示):
途径1:在平面内挤过2、3号Cl-之间的狭缝(距离为x)迁移到空位。
途径2:挤过由1、2、3号Cl-形成的三角形通道(如图2,小圆的半径为y)迁移到空位。
已知:r(Na+)=95 pm,r(Cl-)=185 pm,≈1.4,≈1.732。
①x=________,y=________(保留一位小数)。
②迁移可能性更大的途径是________(填“途径1”或“途径2”)。
第三章综合练
一、选择题(本题共14小题,每小题4分,共56分,每小题只有一个选项符合题目要求)
1.晶体与非晶体的本质区别是(  )
A.晶体具有各向异性,而非晶体具有各向同性
B.晶体具有自范性,而非晶体没有自范性
C.晶体具有固定的熔、沸点,而非晶体没有固定的熔、沸点
D.晶体能使X射线产生衍射,而非晶体则不能
答案 B
解析 单晶体具有各向异性,多晶体和非晶体具有各向同性,A错误;晶体具有自范性,而非晶体没有自范性,这是二者本质区别,B正确;晶体具有固定的熔、沸点,而非晶体没有固定的熔、沸点,这是二者的性质差异,不是本质区别,C错误;晶体能使X射线产生衍射,而非晶体则不能,这是二者的性质差异,不是本质区别,D错误。
2.下列图示能直观形象展示化学知识。以下说法正确的是(  )
A.①为石墨的晶体结构
B.②为2s电子云轮廓图
C.③为非晶态SiO2、晶态SiO2粉末X射线衍射图谱
D.④为NaCl晶体的晶胞结构图
答案 D
解析 石墨是层状结构,①为金刚石的晶体结构,A错误;s电子云轮廓图是球形,②为px电子云轮廓图,B错误;③中有明锐的衍射峰的是晶态SiO2,没有明锐的衍射峰的是非晶态SiO2,C错误。
3.下表给出几种物质的熔点,对此有一些说法:①CaCl2属于离子晶体 ②SiCl4是分子晶体 ③一个SiO2分子由1个Si原子和2个O原子构成 ④MgCl2在熔融状态不能导电,上述说法中正确的是(  )
物质 SiO2 MgCl2 CaCl2 SiCl4
熔点/℃ 1 723 712 782 -68
A.①② B.①③ C.②④ D.①②③
答案 A
解析 氯化钙熔点较高,属于离子晶体,①正确;四氯化硅熔点很低,属于分子晶体,②正确;二氧化硅是共价晶体,不存在SiO2分子,③错误;氯化镁是离子晶体,熔融状态下能导电,④错误。
4.有关晶体的结构如图所示,下列说法中不正确的是(  )
A.在NaCl晶体(图甲)中,距Na+最近的Cl-形成正八面体
B.该气态团簇分子(图乙)的分子式为EF或FE
C.在CO2晶体(图丙)中,一个CO2分子周围有12个CO2分子紧邻
D.在碘晶体(图丁)中,存在非极性共价键和范德华力
答案 B
解析 由NaCl晶胞结构知,Na+周围最近的Cl-有6个,分别位于Na+的上下左右前后,形成正八面体结构,A正确;分子中不涉及原子共用的问题,故该分子中含有4个E原子和4个F原子,分子式为E4F4或F4E4,B错误;以顶角CO2分子作为参考点,相邻三个面面心上CO2分子离其最近,考虑晶胞无隙并置原理,一个顶角周围共有8个晶胞,每个晶胞中各有3个CO2分子离顶点CO2最近,又考虑面心共用,故离顶角CO2最近的CO2分子有=12个,C正确;碘分子内部两个碘原子之间为非极性共价键,碘分子之间为范德华力,D正确。
5.下列各物质的晶体中,化学键类型相同,晶体类型也相同的是(  )
A.SiF4与SiC B.HCOOCH3与NH5
C.CaO与Na2O2 D.NF3与CS2
答案 D
解析 SiF4与SiC晶体中的化学键都为极性共价键,但前者是分子晶体,后者是共价晶体,A不符合题意;HCOOCH3与NH5中,前者是分子晶体,后者是离子晶体,前者只含共价键,后者含有共价键和离子键,B不符合题意;CaO与Na2O2都是离子晶体,但前者只含离子键,后者含有离子键和非极性共价键,C不符合题意;NF3与CS2都由分子构成,都是分子晶体,且二者分子内都只含有极性共价键,D符合题意。
6.磷化硼是一种超硬耐磨涂层材料,其晶胞结构如图所示,其中的每个原子均满足8电子稳定结构,原子坐标A为(0,0,0),B为(,,0),D为(1,1,1)。下列有关说法正确的是(  )
A.磷化硼晶体的化学式为BP,属于离子晶体
B.C原子的坐标参数为(1,,)
C.磷化硼晶体的熔点很低
D.磷化硼晶体结构中微粒的空间堆积方式与氯化钠晶体相同
答案 B
解析 晶胞中P位于顶角和面心,数目为8×+6×=4,B位于晶胞内,数目为4,则磷化硼晶体的化学式为BP,由于磷化硼是一种超硬耐磨涂层材料,属于共价晶体,A错误;磷化硼晶体是共价晶体,熔点高,C错误;该晶胞配位数为4,而NaCl晶胞结构中阴阳离子的配位数均为6,所以磷化硼晶体结构微粒的空间堆积方式与氯化钠不相同,D错误。
7.冠醚是皇冠状的分子,可有不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子。如图是18 冠 6与钾离子以配位键结合形成的超分子结构示意图,下列说法错误的是(  )
A.冠醚与碱金属离子之间的配位键属于共价键
B.中心离子K+的配位数为6
C.冠醚与碱金属离子形成配合物得到的晶体里还有阴离子
D.这类配合物晶体是分子晶体
答案 D
8.砷化镉晶胞结构如图。图中“①”和“②”位是“真空”,晶胞参数为a pm,建立如图的原子坐标系,①号位的坐标参数为(,,)。已知:砷化镉的摩尔质量为M g·mol-1,NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是(  )
A.砷化镉中Cd与As原子个数比为3∶2
B.两个Cd原子间最短距离为0.5a pm
C.③号位原子坐标参数为(,1,)
D.该晶体的密度为 g·cm-3
答案 D
解析 由图示晶胞可知,一个晶胞中As个数为8×+6×=4,Cd的个数为6,故砷化镉中Cd与As原子个数比为6∶4=3∶2,A正确;由图示晶胞可知,平行于边的同一直线上Cd原子将边长 4等分,故两个Cd原子间最短距离为0.5a pm,B正确;由图示可知,③号位原子位于右侧面的面心上,故其坐标参数为(,1,),C正确;由A项分析可知,一个晶胞中含有6个Cd和4个As,即含有2个As2Cd3,故该晶体的密度为g·cm-3,D错误。
9.富勒烯(C60)具有许多优异性能,如超导、强磁性、耐高压、抗化学腐蚀等。C60的晶胞结构如图所示,下列说法正确的是(  )
A.晶胞中C60分子沿体对角线紧密排列
B.晶体中每个C60分子等距且最近的C60分子有12个
C.该晶体熔、沸点高,硬度大
D.每个C60晶胞中含有14个C60分子
答案 B
解析 由图可知该晶胞为面心立方最密堆积,晶胞中C60分子沿面对角线紧密排列,故A错误;以顶角分子为例,晶体中每个C60分子等距且最近的C60分子有3××8=12个,配位数为12,故B正确;该晶体为分子晶体,熔、沸点低,硬度小,故C错误;每个C60晶胞中含有8×+6×=4个C60分子,故D错误。
10.红砷镍是一种六方晶体(底面为60°和120°的菱形),其晶体结构如图所示。下列说法错误的是(  )
A.晶胞中Ni原子个数为2
B.红砷镍晶体的化学式为NiAs
C.晶胞中Ni周围距离最近且等距的As有6个
D.Ni和As间的最短距离为 pm
答案 D
解析 根据均摊法,每个晶胞中Ni原子数目为4×+4×+2×+2×=2,As原子数目为2,因此化学式为NiAs,A、B项正确;晶胞中Ni和As的个数相同,配位数也相同,由题图可知As的配位数为6,则Ni的配位数也为6,C项正确;以晶胞中靠下的As为例分析,As到底面的距离为 pm,左前下的顶点Ni与As在底面投影点的距离为 pm,Ni与As间的最短距离为 pm,D项错误。
11.如图为Ge单晶的晶胞,晶胞参数为a pm。其中原子分数坐标A为(0,0,0),B为(,0,),C为(,,0)。下列说法正确的是(  )
A.该晶体的密度为 g·cm-3
B.若Ge原子半径为r pm,则晶胞参数a=
C.该晶体中每个Ge原子被6个六元环共用
D.D的原子分数坐标为
答案 B
解析 由晶胞结构可知,1个Ge晶胞中含有8×+6×+4=8个Ge原子,则该晶体的密度为×1030 g·cm-3,故A错误;Ge晶胞类似金刚石晶胞,由图可知,Ge原子半径的8倍等于晶胞的体对角线,则8r=a,a=,故B正确;Ge晶胞类似金刚石晶胞,任意两个相邻的Ge—Ge参加了2个六元环的形成,每个Ge原子可形成4条Ge—Ge,两两相邻的组合6种,故每个Ge原子被6×2=12个六元环共用,故C错误;对照晶胞图及原子分数坐标A为,B为,C为,选A为参照点,可知D在对角线的处,运用比例关系可知D的原子分数坐标为,故D错误。
12.下列说法不正确的是(  )
A.金刚石晶体中碳原子个数与C—C数之比为1∶2
B.NaH晶体结构与NaCl晶体相似,与Na+距离最近的Na+共有8个
C.某纳米钛铝合金,其结构单元如图甲所示(Al、Ti各有一个原子在单元内部),则该单元含有个Ti原子
D.金属铬的晶胞如图乙所示,已知铬的密度为ρ g·cm-3,阿伏加德罗常数的值为NA,则铬原子的半径为××1010 pm
答案 B
解析 金刚石晶体中碳原子个数与C—C数之比为1∶0.5×4=1∶2,A项正确;NaH晶体结构与NaCl晶体相似,与Na+距离最近的Na+共有12个,B项错误;图甲结构单元中含有8×+2×+1×+1=个Ti原子,C项正确;图乙所示晶胞中Cr原子个数为8×+1=2,该晶胞中体对角线上的3个Cr原子紧密相邻,设Cr原子半径为r pm,则晶胞棱长为 pm,ρ=,则r=××1010,D项正确。
13.(2025·长沙高二联考)晶体X为拓扑绝缘体材料,其结构可视为金刚石晶体中的C原子被Hg、Ge和Sb取代后形成。其晶胞如图所示(已知:c=2a),下列说法错误的(  )
A.最近的两个Sb原子的距离 a pm
B.该晶胞中Hg原子的配位数为4
C.若A原子的坐标为 (0,0,0),则B原子的坐标为 (,,)
D.该晶胞的密度为 ×1030 g·cm-3(NA为阿伏加德罗常数)
答案 C
解析 观察图中晶胞的下半层的结构可知,最近的两个Sb原子距离为下半层面对角线的一半,为a pm,A正确;以图中上底面中心的Hg为研究对象,1个晶胞中与该Hg距离最近的Sb有2个,上面晶胞中还有2个,即与Hg距离最近的Sb有4个,B正确;若A原子的坐标为 (0,0,0),则原子B在同一个小的立方体中,且为体对角线的四分之三处,其z坐标为×=,则在x、y、z轴上的投影分别为、、,坐标为(,,),C错误;根据 “均摊法”,1个晶胞中含Hg个数为4×+6×=4,Ge个数为8×+4×+1 =4,Sb个数为8,则X的化学式为GeHgSb2,说明该晶胞中含有4个GeHgSb2,由此该晶胞的密度为×1030 g·cm-3,D正确。
14.分子或配离子中含有两个或两个以上中心原子(离子)的配合物称为多核配合物,如图为Co(Ⅱ)双核配合物的内界,下列说法正确的是(  )
A.每个中心离子的配位数为6
B.结构中的氯元素以Cl-形式存在,则该配合物的内界中含有极性键、非极性键和离子键
C.配合物中的C原子都是sp2杂化
D.结构中所有原子共平面
答案 A
解析 
二、非选择题(本题共3小题,共44分)
15.(16分)铁在史前就为人们所知,铁及其化合物推动了人类文明的发展。回答下列问题:
(1)(2分)Fe元素位于元素周期表的____________区,基态Fe2+的核外电子排布式为__________________。
(2)(3分)复盐NH4Fe(SO4)2·12H2O俗称铁铵矾,可用于鞣革。铁铵矾中,所含N、O、S三种非金属元素第一电离能由小到大的顺序是____________,H2O的VSEPR模型为____________。N的键角比NH3的键角____________(填“大”或“小”)。
(3)三价铁的强酸盐溶于水后经水解可以生成如图所示的二聚体,其中Fe3+的配位数为______________, 过渡元素的s、p、d轨道可以参与杂化,含s、p、d轨道的杂化类型有:①dsp2、 ②sp3d、③sp3d2,该二聚体中Fe采取的杂化类型为________________(填序号)。
(4)(3分)三种化合物的熔点如下表所示:
化合物 FeCl3 NaCl MgO
熔点/℃ 308 801 2 852
试解释其熔点差异的原因:______________________。
(5)铁氮化合物(FexNy)在磁记录材料领域有着广泛的应用前景。某立方FexNy的晶胞如图所示,晶胞参数为a pm,该晶体密度为______________ g·cm-3 (设NA为阿伏加德罗常数的值,写出表达式),Cu完全替代该晶体中b位置Fe,形成Cu替代型产物Fe(x-n)CunNy, n∶y=________________。
答案 (1)d 1s22s22p63s23p63d6(或[Ar]3d6) (2)S(5) 3∶1
解析 (2)同周期元素从左到右第一电离能逐渐增大,N原子2p能级半充满,结构稳定,所以第一电离能:O(3)根据图知,二聚体中Fe3+的配位数为6;所以其杂化轨道是6,杂化类型为sp3d2,即选③。
(5)根据晶胞结构,Fe原子位于顶角和面心,所含的Fe原子的数目为8×+6×=4,N原子位于体心,共有1个,该晶胞的化学式为Fe4N,晶胞质量为m= g= g,晶胞参数为a pm,晶胞体积V=(a×10-10)3 cm3,该晶体密度ρ== g·cm-3;Cu替代b位置的Fe,形成N原子处于体心、Cu原子处于面心、Fe原子处于顶角的晶胞,晶胞中N(N)=1,N(Cu)=6×=3,N(Fe)=8×=1,其化学式为FeCu3N,n∶y=3∶1。
16.(12分)科学家合成了由羧酸基团功能化的石墨表面共价连接钴(Ⅱ)四吡啶的配合物,在不同酸碱性条件下光催化CO2的还原过程如图1所示。
回答下列问题:
(1)基态Co的价层电子轨道表示式为________。
(2)N元素的第一电离能(I1)为1 402 kJ·mol-1,O元素的第一电离能为1 314 kJ·mol-1,I1(N)>I1(O),原因是______________________。
(3)下列物质中碳原子采取sp2杂化的是________(填字母)。
A.CO2 B.HCOOH
C.CH3CN D.N(CH2CH2OH)3
(4)(6分)干冰晶胞如图2,其晶胞参数为a nm,CO2的配位数为________,晶体密度为________ g·cm-3(设NA为阿伏加德罗常数的值)。
答案 (1)
(2)N的2p轨道为半充满状态,比较稳定 (3)B (4)12 
解析 (3)CO2中的碳原子含有2个σ键且不含孤电子对,采取sp杂化;HCOOH中的碳原子含有3个σ键且不含孤电子对,采取sp2杂化;CH3CN中的—CH3中的碳原子含有4个σ键且不含孤电子对,采取sp3杂化,—CN中的碳原子含有2个σ键且不含孤电子对,采取sp杂化;N(CH2CH2OH)3中的碳原子含有4个σ键且不含孤电子对,采取sp3杂化。(4)以顶角CO2分子为研究对象,该CO2分子周围与其最近的CO2分子处于面心,由于顶角CO2分子被8个晶胞共有,则每个CO2分子周围与其最近的CO2分子数为=12;该晶胞中CO2分子数为×8+×6=4,质量m= g,体积V=(a×10-7)3 cm3,ρ== g·cm-3 = g·cm-3。
17.(16分)在庆祝中华人民共和国成立70周年的阅兵仪式上,最后亮相的DF 31A洲际战略导弹是我国大国地位、国防实力的显著标志。其制作材料中包含Fe、Cr、Ni、Na、C等多种元素。回答下列问题:
(1)CaCO3和BaCO3是古代制备蓝色颜料的重要原料。C的空间结构为_______,C中键角∠OCO= ________,其键角数据可借助晶体________实验获得。
(2)铁、钴的配合物常用作催化剂。
①在某些过渡金属的羰基化合物中,中心原子的价电子数与配体提供的电子数之和满足“18e-结构”规则,羰基铁与羰基镍的化学式分别为Fe(CO)5和Ni(CO)4,则羰基铬的化学式是__________。
②Co2+在水溶液中以[Co(H2O)6]2+形式存在。向含Co2+的溶液中加入过量氨水可生成更稳定的[Co(NH3)6]2+,其原因是______________________。
(3)快离子导体是一类具有优良离子导电能力的固体电解质。已知氯化钠晶胞参数a=600 pm,温度升高时,NaCl晶体出现缺陷(如图1所示,某一个顶角没有Na+,出现空位),成为潜在的快离子导体材料。
该晶体导电时,离子在电场作用下迁移到空位上,形成电流,迁移的途径有两条(如图1中箭头所示):
途径1:在平面内挤过2、3号Cl-之间的狭缝(距离为x)迁移到空位。
途径2:挤过由1、2、3号Cl-形成的三角形通道(如图2,小圆的半径为y)迁移到空位。
已知:r(Na+)=95 pm,r(Cl-)=185 pm,≈1.4,≈1.732。
①x=________,y=________(保留一位小数)。
②迁移可能性更大的途径是________(填“途径1”或“途径2”)。
答案 (1)平面三角形 120° X射线衍射
(2)①Cr(CO)6 ②N元素电负性比O元素电负性小,N原子提供孤电子对的倾向更大,与Co2+形成的配位键更强
(3)①50.0 pm 57.5 pm ②途径2
解析 (1)C中中心原子C的价层电子对数为3+×(4+2-3×2)=3,无孤电子对,其空间结构为平面三角形,键角∠OCO=120°,其键角数据可借助晶体X射线衍射实验获得。
(2)①羰基铬中中心原子Cr的价电子数是6,由中心原子的价电子数与配体提供的电子数之和满足“18e-结构规则”可知,CO应提供12个电子,则羰基铬的化学式是Cr(CO)6。
(3)①题图1为NaCl晶胞的,则其边长为a;中三角形通道为等边三角形,边长等于题图1面对角线的长度,为300 pm,2r(Cl-)+x=300 pm,x≈50.0 pm,[r(Cl-)+y]cos30°= pm,y≈57.5 pm。②由y>x可知,挤过由1、2、3号Cl-形成的三角形通道比挤过2、3号Cl-之间的狭缝容易,则迁移可能性更大的途径是途径2。

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