高考化学一轮复习第七章分子结构与性质第25讲分子的性质配合物与超分子课件

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高考化学一轮复习第七章分子结构与性质第25讲分子的性质配合物与超分子课件

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(共50张PPT)
课标要求 1.知道分子可以分为极性分子和非极性分子,知道分子的极性与分子中键的极性、分
子的空间结构密切相关。
2.结合实例初步认识分子的手性对其性质的影响。
3.能从微粒的空间排布及其相互作用的角度对生产生活、科学研究中的简单案例进行
分析,举例说明物质结构研究的应用价值,例如,配合物在生物、化学等领域的广
泛应用,氢键对于生命的重大意义。
考点一 分子的性质
1.共价键的极性
(1)键的极性
极性键 非极性键
成键原子 一般为   种元素的原子 一般为   元素的原子
电子对    偏移(电荷分布不均匀)    偏移(电荷分布均匀)
成键原子
的电性 一个原子呈正电性(δ+)
一个原子呈负电性(δ-) 呈电中性
不同
同种
发生
不发生
(2)键的极性对化学性质的影响
键的极性对羧酸酸性大小的影响实质是通过改变羧基中羟基的   而实现的,羧基中羟基的极性越大,越   ,则羧酸的酸性越强。
(3)极性分子和非极性分子
①吸电子基团增强酸性 羧酸分子中,引入电负性强的基团(如—CF3)会通过极性传导增强羧基羟基的极性,使H+更易电离
②推电子基团减弱酸性 烃基作为推电子基团会降低羟基极性,甲酸(pKa=3.75)酸性强于乙酸(pKa=4.76),反映出烃基增长导致推电子效应增强
③羟基反应活性差异 H2O、C2H5OH、CH3COOH、H2CO3中羟基电离能力依次增强,与对应O—H键极性递增直接相关
④物质稳定性的变化 极性键的存在可能影响分子在不同反应中的活化能,如极性更强的C==O键比C—O键更易发生加成反应
极性
容易电离出H+
2.分子间的作用力及对物质性质的影响
(1)范德华力
(2)氢键
①氢键的表示及特征
②氢键及对物质性质的影响
3.溶解性
(1)“相似相溶”规律
①非极性溶质一般能溶于   溶剂,极性溶质一般能溶于   溶剂。
②分子结构相似的物质易互溶。
(2)氢键对分子溶解性的影响
若溶剂和溶质分子之间可以形成氢键,则溶质的溶解度   。
4.分子的手性
(1)手性异构:具有完全相同的组成和原子排列的一对分子,如同左手和右手一样互为
   ,
却在三维空间里   的现象。
(2)手性分子:具有   的分子。
(3)手性碳原子:在有机物分子中,连有   
的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子,如 。
非极性
极性
增大
镜像
不能叠合
手性异构体
4个不同原子或原子团
学以致用
判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)氢键是一种特殊的化学键。(   )
(2)乙醇分子和水分子间只存在范德华力。(   )
(3)氢键具有方向性。(   )
(4)H2O2分子间存在氢键。(   )
(5)氢键的存在一定能使物质的熔、沸点升高。(   )
(6)H2O比H2S稳定是因为水分子间存在氢键。(   )
×
×


×
×
考向1 键的极性和分子的极性
1.(2025·1月选考)下列属于极性分子的是(   )
A.HCl B.N2
C.He D.CH4
【解析】 双原子分子的极性与其所含共价键的极性一致,HCl含有极性键,则HCl是极性分子,A正确;N2含有非极性键,则N2为非极性分子,B错误;He是稀有气体,是单原子分子,正、负电荷中心重合,故为非极性分子,C错误;CH4是正四面体形分子,正、负电荷中心重合,故为非极性分子,D错误。
A
2.共价化合物Al2Cl6中所有原子均满足8电子稳定结构,一定条件下可发生反应:Al2Cl6+2NH3====2Al(NH3)Cl3,下列说法不正确的是(   )
A.Al2Cl6的结构式为
B.Al2Cl6为非极性分子
C.该反应中NH3的配位能力大于氯
D.Al2Br6比Al2Cl6更难与NH3发生反应
【解析】 由双聚氯化铝分子中所有原子均满足8电子稳定结构可知,分子的结构式
为 ,是结构对称的非极性分子,A、B正确;由反应方程式可知,
NH3更易与具有空轨道的铝原子形成配位键,则NH3的配位能力大于氯原子,C正确;溴元素的电负性小于氯元素,溴原子半径大于氯原子,则铝溴键的稳定性弱于铝氯键,所以双聚溴化铝的铝溴键更易断裂,更易与氨气反应,D错误。
D
3.下列事实与氢键无关的是(   )
A.冰中1个水分子周围只有4个紧邻分子
B.常温下,互为同分异构体的乙醇与甲醚的状态不同
C.NH3的稳定性比CH4的稳定性强
D.HF、HCl、HBr、HI各自的水溶液中,只有HF的水溶液为弱酸
【解析】 氨气和甲烷的稳定性分别与N—H和C—H的键能有关,与氢键无关,C错误。
考向2 氢键及其对物质性质的影响
C
B
5.(2024·6月选考节选)化合物HA、HB、HC和HD的结构如图所示。


HA、HB和HC中羟基与水均可形成氢键(—O—H…OH2),按照氢键由强到弱对三种酸排序:   ,
请从结构角度说明理由:  .
 。
HC>HB>HA
O、S、Se的电负性逐渐减小,键的极性:C==O>C==S>
C==Se,使得HA、HB、HC中羟基的极性逐渐增大,与H2O形成的氢键逐渐增强
6.两种有机物的相关数据如表:
HCON(CH3)2的相对分子质量比HCONH2的大,但其沸点反而比HCONH2的低,主要原因是  .
 。
物质 HCON(CH3)2 HCONH2
相对分子质量 73 45
沸点/℃ 153 220
HCON(CH3)2分子间只有一般的分子间作用力,HCONH2分子间存在氢键,破坏
一般的分子间作用力更容易,所以沸点低
考向3 范德华力及其对物质性质的影响
7.(2024·6月选考)Si5Cl10中的Si原子均通过sp3杂化轨道成键,与NaOH溶液反应硅元素均转化成Na2SiO3。下列说法不正确的是(   )
A.Si5Cl10分子结构可能是
B.Si5Cl10与水反应可生成一种强酸
C.Si5Cl10与NaOH溶液反应会产生H2
D.Si5Cl10沸点低于相同结构的Si5Br10
【解析】 该结构中 ,如图所示的2个Cl原子最外层有7个电子,形成了2个
共价键,因此其中1个应为配位键,而Si不具备空轨道来接受孤电子对,因此
结构不合理,A错误;Si5Cl10与水反应可生成HCl,HCl是强酸,B正确;Si5Cl10与NaOH溶液反应硅元素均转化成Na2SiO3,Si的化合价升高,根据得失电子守恒可知,H的化合价降低,因此会有H2生成,C正确;Si5Br10的相对分子质量大于Si5Cl10,因此Si5Br10的范德华力更大,沸点更高,D正确。
考向3 范德华力及其对物质性质的影响
A
考点二 配合物与超分子
孤电子对
配位键
2.配位化合物
(1)概念
金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些  (称为配体或配位体)以
   结合形成的化合物。
(2)配合物的组成
①中心离子或原子:有   ,一般是带正电的金属离子,特别是过渡金属离子,如Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+等,但也有电中性的原子等。
②配位体:其中的配位原子(配位体中直接同中心离子或原子配合的原子)有   。配位体可以是分子,如CO、NH3、H2O等,也可以是离子,如F-、Cl-、Br-、
I-、CN-、SCN-、OH-等。例如,[Cu(NH3)4]SO4:
分子或离子
配位键
空轨道
孤电子对
3.超分子
(1)概念
超分子是由   的分子通过   形成的分子聚集体。
(2)超分子内分子间的作用力
多数人认为,超分子内部分子之间通过非共价键相结合,包括氢键、静电作用、疏水作用以及一些分子与金属离子形成的弱配位键等。
(3)超分子的两个重要特征是   和   。
两种或两种以上
分子间作用
分子识别
自组装
判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)Ni(CO)4是配合物,它是由中心原子与配体构成的。(   )
(2)配位键实质上是一种特殊的共价键。(   )
(3)提供孤电子对的微粒既可以是分子,也可以是离子。(   )
(4)配位化合物都很稳定。(   )
(5)在配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2中的Cl-均可与AgNO3反应生成AgCl沉淀。(   )
学以致用



×
×
考向1 配位键和配位化合物
1.配合物间的结构转变是一种有趣的现象。配合物1经过加热可转变为配合物2,如图所示。
下列说法不正确的是(   )
A.配合物1中含有2种配体
B.配合物2中N原子采取sp2杂化
C.转变过程中涉及配位键的断裂和形成
D.转变前后,Co的化合价由+2价变为0价
【解析】 由配合物1的结构可知,其含2种配体:H2O和 ,A正确;配合物2中N原子形成六元杂环,存在大π键,故N原子采取sp2杂化,B正确;转变前后,Co的化合价均为+2价,D错误。
D
2.硫酸四氨合铜晶体{[Cu(NH3)4]SO4·H2O}常用作杀虫剂、媒染剂,在碱性镀铜中也常用作电镀液的主要成分,在工业上用途广泛。实验室制备[Cu(NH3)4]SO4·H2O的流程如图所示。

已知:[Cu(NH3)4]2+的空间结构为平面四边形。下列说法正确的是(   )
A.[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶体中存在的化学键有共价键、配位键、离子键和氢键
B.过程③加入95%乙醇的作用是增大溶剂极性,减小硫酸四氨合铜的溶解度
C.根据上述实验现象可知,与Cu2+的结合能力:H2O<OH-<NH3
D.若[Cu(NH3)4]2+中两个NH3被两个Cl-取代,只有一种结构
【解析】 氢键不是化学键,A错误;95%乙醇的极性较小,加入95%乙醇可以降低溶液的极性,B错误;硫酸铜溶液中存在的是[Cu(H2O)4]2+,不断加入氨水的过程中先生成Cu(OH)2,最后生成[Cu(NH3)4]2+,说明与Cu2+的结合能力由弱到强的顺序为H2O<OH-<NH3,C正确;[Cu(NH3)4]2+的空间结构为平面四边形,两个Cl-取代两个NH3,有两种结构,D错误。
C
B
4.(2026·绍兴一模)在碱性溶液中,缩二脲HN(CONH2)2与硫酸铜反应得到特征的紫色是由于生成了诸如配合物离子A的微粒(结构如图所示)。下列说法不正确的是(   )
A.中心原子Cu的价态为+2价
B.在强酸性溶液中也可得到相同产物
C.配合物离子A之间可能存在氢键
D.过量NaOH中滴加少量硫酸铜溶液,再加入蛋白质或多肽可能观察到紫色
【解析】 与铜形成配合物的配体分别是2个 和2个OH-,配离子整体呈现-2价,
故铜显+2价,A正确;双缩脲反应的实质是在碱性条件下,肽键(或类似结构)与Cu2+形成紫色配合物,在强酸性溶液中,H+会与配体中的碱性基团-NH2结合,破坏配体与Cu2+的配位结构,无法形成稳定的紫色配合物,因此在强酸性溶液中不能得到相同产物,B错误;配合物离子A的结构中含有—NH—和O,N和O均为电负性较大的原子,且连接有H原子,满足形成氢键的条件,所以配合物离子A之间可能存在氢键,C正确;过量NaOH溶液中滴加少量硫酸铜溶液,会生成[Cu(OH)4]2-,该离子是碱性条件下能稳定存在的配离子,此时溶液呈强碱性,再加入蛋白质或多肽(含肽键),满足双缩脲反应的条件即碱性环境、肽键与Cu2+,因此可观察到紫色,D正确。
B
5.(2025·浙江新阵地教育联盟联考)实验室将KF溶入18-冠-6(结构如图1)的乙腈(CH3CN)溶液中可轻松实现氯的取代,反应过程如图2所示:
下列说法不正确的是(   )
A.18-冠-6可循环使用
B.KF与18-冠-6形成的化合物熔点比KF低
C.KF与18-冠-6形成化合物的过程体现超分子自组装的特征
D.相同条件下, 比 更快被取代生成相应的氟化物
考向2 超分子的组装和识别
图1   图2
C
【解析】 KF溶入18-冠-6的乙腈溶液中可轻松实现氯的取代,分离后的18-冠-6可循环使用,A正确;KF与18-冠-6形成的化合物中阳离子半径更大,离子晶体熔点由离子所带电荷量及离子半径决定,电荷量越多,离子半径越小,熔点越高,B正确;KF与18-冠-6形成化合物的过程体现超分子分子识别的特征,C错误;
中C—Br键较 中C—Cl键更容易断裂,则相同条件下,用
代替 参与上述反应,反应速率会加快,D正确。
6.通过给电子主体Y和吸电子客体Z作用,可制备一种延迟荧光材料的通用超分子主客体共晶,制备路线如图所示。下列说法不正确的是(   )

A.X与足量H2加成所得产物中含有4个手性碳原子
B.Z中所含元素的第一电离能:F>N>C>H
C.Y与Z通过分子间相互作用和尺寸匹配形成超分子
D.该超分子材料发射荧光的原理与原子核外电子跃迁有关
【解析】 X与足量H2反应后,所得产物手性碳原子如图所示: ,共4个,A正确;Z中含有的元素有H、C、N、F,第一电离能:F>N>H>C,B错误;超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体,Y与Z通过分子间相互作用和尺寸匹配形成超分子,C正确;电子由激发态到基态会释放能量,该超分子材料发射荧光的原理与原子核外电子跃迁释放能量有关,D正确。
B
进阶高考
选项 性质 解释
A. 酸性:CH3COOH<HCOOH -CH3是推电子基团
B. 熔点:C2H5NH3NO3<NH4NO3
C. 熔点:Fe>Na Fe比Na的金属性弱
D. 沸点:H2O>H2S H2O分子间存在氢键
C
2.(2025·甘肃卷)我国化学家合成了一
种带有空腔的杯状主体分子(结构式如
图1),该分子和客体分子(CH3)4NCl可
形成主客体包合物:(CH3)4N+被固定
在空腔内部(结构示意图见图2)。下列
说法不正确的是(   )
A.主体分子存在分子内氢键
B.主客体分子之间存在共价键
C.磺酸基中的S—O键能比S==O小
D.(CH3)4N+和(CH3)3N中N均采用sp3杂化
【解析】 主体分子内羟基与磺酸基相邻较近,磺酸基中含有羟基的结构,可以形成分子内氢键,A正确;由主体分子和客体分子形成包合物推知,主客体分子之间没有形成化学键,B错误;单键的键能小于双键,则S—O的键能比S==O的键能小,C正确;N原子价电子数为5,(CH3)4N+中N有4个σ键,失去1个电子形成阳离子,无孤对电子,采用sp3杂化,(CH3)3N中N有3个σ键,1个孤对电子,价层电子对数为4,采用sp3杂化,D正确。
图1 图2
B
3.(2024·湖南卷)通过理论计算方法优化了
P和Q的分子结构,P和Q呈平面六元并环
结构,原子的连接方式如图所示,下列说法
不正确的是(   )
A.P为非极性分子,Q为极性分子
B.第一电离能:B<C<N
C.1 mol P和1 mol Q所含电子数目相等
D.P和Q分子中C、B和N均为sp2杂化
【解析】 由题图可知,P和Q分子都满足对称,正、负电中心重合,都是非极性分子,A错误;同周期元素,从左到右第一电离能呈增大趋势,则第一电离能由小到大的顺序为B<C<N,B正确;由所给分子结构可知,P的分子式为C24H12,Q的分子式为N12B12H12,P、Q分子都含156个电子,故1 mol P和1 mol Q所含电子数目相等,C正确;P和Q分子中C、B和N均与其他三个原子成键,P和Q分子呈平面结构,故P和Q分子中C、B和N均为sp2杂化,D正确。
A
芳烃 芘 并四苯 蒄
结构

结合常数 385 3 764 176 000
4.(2024·湖北卷)科学家合成了一种如图所示的纳米“分子客车”,能装载多种稠环芳香烃。三种芳烃与“分子客车”的结合常数(值越大越稳定)见表。下列说法不正确的是
(   )
A.芳烃与“分子客车”可通过分子间相互作用形成超分子
B.并四苯直立装载与平躺装载的稳定性基本相同
C.从分子大小适配看“分子客车”可装载2个芘
D.芳烃π电子数越多越有利于和“分子客车”的结合
B
【解析】 “分子客车”能装载多种稠环芳香烃,故芳烃与“分子客车”通过分子间相互作用形成分子聚集体——超分子,A正确;“分子客车”的长为2.2 nm、高为0.7 nm,从长的方向观察,有与并四苯分子适配的结构,但从高的方向观察缺少合适结构,故平躺装载的稳定性大于直立装载的稳定性,B错误;芘与“分子客车”中间部分结构大小适配,故从分子大小适配看“分子客车”可装载2个芘,C正确;芘、并四苯、蒄中π电子数逐渐增多,与“分子客车”的结合常数逐渐增大,结合常数越大越稳定,故芳烃π电子数越多越有利于和“分子客车”的结合,D正确。
5.(1)(2024·山东卷节选)MnOx可作HMF转化为FDCA的催化剂(见下图)。FDCA的熔点远大于HMF,除相对分子质量存在差异外,另一重要原因是  .
 。

(2)(2024·安徽卷节选)通过Cu+修饰的Y分子筛的吸附-脱附。可实现C2H4和C2H6混合气的分离。Cu+的   与C2H4分子的π键电子形成配位键,这种配位键强弱介于范德华力和共价键之间。用该分子筛分离C2H4和C2H6的优点是  .
 。
FDCA形成的分子间氢键
更多
4s空轨道
识别度高,能有效将
C2H4和C2H6分离,分离出的产物中杂质少,纯度较高
教考衔接9 配合物的形成与性质(选必2)
D
(人教版选必2 P96实验3-3改编)向4 mL 0.1 mol·L-1 CuSO4溶液中逐滴加入氨水,先生成蓝色沉淀,氨水过量时形成深蓝色溶液,最后加入乙醇析出深蓝色晶体。下列对现象和原理的分析正确的是(   )
A.初始生成蓝色沉淀是Cu(OH)2,蓝色沉淀溶解证明Cu2+与OH-结合能力强于NH3
B.沉淀溶解后形成深蓝色溶液,因生成[Cu(NH3)4]2+,证明配位键稳定性强于离子键
C.加入乙醇后析出深蓝色晶体,主要原因是乙醇增大了[Cu(NH3)4]SO4的溶解度
D.用玻璃棒摩擦试管壁可破坏配离子结构,加速晶体析出
【解析】 初始生成的蓝色沉淀是Cu(OH)2,但蓝色沉淀溶解是因为生成了更稳定的[Cu(NH3)4]2+,并非Cu2+与OH-结合能力强,A错误;深蓝色为[Cu(NH3)4]2+特征颜色,沉淀溶解证明配离子稳定性强于Cu(OH)2中的离子键,B正确;乙醇降低溶剂极性,使离子晶体[Cu(NH3)4]SO4溶解度减小从而析出,C错误;用玻璃棒摩擦试管壁提供结晶位点促进成核,加速晶体析出,但不破坏配离子结构,D错误。
B
课时作业
答案速对
第七章 第25讲 分子的性质 配合物与超分子
题号 1 2 3 4 5 6 7 8
答案 A D B A D B A A
题号 9 10
答案 A 见答案
1.(2025·温州龙湾中学开学考)下列分子属于非极性分子的是(   )
A.BeCl2 B.HClO
C.HCN D.COCl2
A
2.下列关于物质的结构、性质及解释均正确的是(   )
【解析】 水分子中O上有2个孤电子对,氨分子中N上有1个孤电子对,孤电子对数越多,对成键电子对的排斥作用越大,键角越小,所以水分子中键角比氨分子中键角小,A错误;N与P为同主族元素,N的非金属性比P强,则热稳定性:NH3>PH3,分子的热稳定性与分子间的作用力无关,B错误;Cl的原子半径小于Br的原子半径,则Cl—Cl的键长小于Br—Br的键长,Cl—Cl的键能大于Br—Br的键能,C错误。
选项 物质的结构或性质 解释
A. 键角:H2O<NH3 水分子中O上孤电子对数比氨分子中N上的少
B. 热稳定性:NH3>PH3 NH3分子间氢键强于PH3分子间作用力
C. Cl—Cl的键长小于Br—Br的键长 Cl—Cl的键能小于Br—Br的键能
D. 酸性:CH3COOH>
CH3CH2COOH 烷基(R—)越长推电子效应越大,使羧基中羟基的极性越小,羧酸的酸性越弱
D
3.3-氨基-1-金刚烷醇可用于合成药物维格列汀(治疗2型糖尿病),其分子结构如图所示。下列说法不正确的是(   )
A.分子中氧原子和氮原子均为sp3杂化
B.分子中C—O—H的键角大于C—N—H的键角
C.分子中O—H的极性大于N—H的极性
D.分子中含有手性碳原子
【解析】 分子中氧原子和氮原子的价层电子对数均为4,故均为sp3杂化,A正确;C—O—H、C—N—H中O、N均为sp3杂化,O上有2个孤电子对,N上有1个孤电子对,孤对电子间的斥力大于成键电子对之间的斥力,故分子中C—O—H的键角小于C—N—H的键角,B错误;电负性:O>N>H,分子中O—H的极性大于N—H的极性,C正确;手性碳原子是连接4个不同的原子或原子团的碳原子,则分子中含有手性碳原子,如与氨基相连的碳原子为手性碳原子,D正确。
B
4.(2025·浙江Z20名校联盟联考)柱芳烃是一类
具有独特柱状空腔结构的超分子主体化合物,
腔内具有一定疏水性,可与多种客体分子通过
相互作用形成超分子。下图为柱芳烃与某有机
分子形成超分子的示意图,结合相关信息,下列说法不正确的是(   )
A.柱芳烃作为主体分子识别客体分子时,二者的结构必须完全匹配
B.图示超分子中,客体分子与柱芳烃之间存在范德华力等弱相互作用
C.柱芳烃的结构可能会在不同的溶液环境中发生改变,从而实现对客体分子的结合与分离
D.图中体现出来的是超分子“分子识别”的特性,超分子另外一个重要特性是自组装
【解析】 从图中可以看出柱芳烃作为主体分子识别客体分子时,只要客体分子的部分结构能适配柱芳烃的空腔,就有可能形成超分子,二者结构并非必须完全匹配,A错误;超分子是由主体分子和客体分子通过非共价键的弱相互作用形成的,范德华力是常见的弱相互作用之一,B正确;随着溶液pH的改变,柱芳烃与客体分子会结合或分离,说明柱芳烃的结构可能会在不同的溶液环境中发生改变,从而实现对客体分子的结合与分离,C正确;图中柱芳烃在不同pH条件下能选择性地结合或分离客体分子,体现了超分子“分子识别”的特性,而超分子除了分子识别特性外,自组装也是其重要特性,D正确。
A
5.(2025·温州苍南中学调研)冠醚在水相和油相均有一定的溶解度,是重要的相转移催化剂。18-冠-6是冠醚的一种,其结构如图1,可与K+结合成图4所示的超分子结构。下列说法正确的是(   )
A.18-冠-6中所有碳原子和氧原子共面
B.表示18-冠-6在油相中结构的是图3而不是图2
C.18-冠-6与Na+也可形成稳定的超分子结构
D.若18-冠-6的部分氢原子被氟原子取代,与K+形成的超分子稳定性将减弱
【解析】 18-冠-6中碳原子是饱和碳原子,采取sp3杂化,则18-冠-6中所有碳原子和氧原子不能共面,A错误;烃基亲油,O原子亲水,则能表示18-冠-6在油相中的结构是图2,B错误;冠醚只能与空腔大小相接近的离子形成稳定结构,Na+半径小,不能与18-冠-6形成稳定的超分子结构,C错误;F原子比O原子电负性大,吸引电子能力比O原子强,从而导致O电荷密度减少,配位能力降低,与K+形成的超分子稳定性将减弱,D正确。
图1 图2 图3 图4
D
6.为研究配合物的形成及性质,研究小组进行如下实验。下列说法不正确的是(   )
A.加入乙醇有晶体析出是因为离子晶体在极性较弱的乙醇中溶解度小
B.该实验条件下,Cu2+与NH3的结合能力小于Cu2+与OH-的结合能力
C.向④中深蓝色溶液中加入BaCl2溶液,会产生白色沉淀
D.由实验⑤可知,铜离子与NH3形成配合物的过程是可逆反应
序号 实验步骤 实验现象或结论
① 向CuSO4溶液中逐滴加入氨水至过量 产生蓝色沉淀,后溶解,得到深蓝色的溶液
② 再加入无水乙醇 得到深蓝色晶体
③ 测定深蓝色晶体的结构 晶体的化学式为[Cu(NH3)4]SO4·H2O
④ 将深蓝色晶体洗净后溶于水配成溶液,再加入稀NaOH溶液 无蓝色沉淀生成
⑤ 向实验①溶液中插入光亮铁丝 一段时间后铁丝表面有金属光泽的红色固体析出
B
7.(2025·萧山中学模拟)从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列说法正确的是(   )
A.磷脂分子头部亲水,尾部疏水,因此细胞膜中的磷脂双分子层头向外,尾向内排列
B.乙醚是非极性分子,乙醇是极性分子,因此乙醚在水中的溶解度比乙醇小
C.—CF3是吸电子基团,—CCl3是推电子基团,因此CF3COOH的酸性强于CCl3COOH
D.O—H…O的作用力大于F—H…F的作用力,因此H2O的沸点比HF高
【解析】 磷脂分子头部亲水,尾部疏水,因此细胞膜中的磷脂双分子层头向外,尾向内排列,A正确;乙醚中的O原子为sp3杂化,O原子上仍有2个孤电子对,对两个碳氧键有排斥作用,因此实际的结构为V形,并不是对称的分子,正负电荷中心不重合,因此乙醚为极性分子,乙醇也是极性分子,乙醚的极性比乙醇弱,且乙醇与水更易形成分子间氢键,因此乙醚在水中的溶解度比乙醇小,B错误;—CF3是吸电子基团,—CCl3也是吸电子基团,—CF3的吸电子效应更大,因此CF3COOH的酸性强于CCl3COOH,C错误;H2O的沸点高于HF,是因为相同物质的量的H2O中形成氢键的数目比HF中形成的氢键数目多,D错误。
A
8.(2025·宁波十校联考)化学在众多领域有广
泛应用。下列有关扩环卟啉分子P和Q(—Ar
为芳香基团,除—Ar外,P和Q分子中所有
原子共平面)的说法不正确的是(   )
A.P为非极性分子,Q为极性分子
B.第一电离能:C<O<N
C.X是氧化剂,Y是还原剂
D.除—Ar外,P和Q分子中C原子、N原子均为sp2杂化
【解析】 扩环卟啉分子P和Q均不对称,正负电荷中心均不重合,故都是极性分子,A错误;同周期主族元素从左到右第一电离能呈增大趋势,但第ⅡA族、第ⅤA族比同周期相邻主族的大,故第一电离:C<O<N,B正确;由图可知,反应物P含有更多氢,双键比Q少,P→Q去氢被氧化,则X为氧化剂,逆反应中试剂Y为还原剂,C正确;除去芳香基团(—Ar)外,P和Q分子中所有原子共平面,卟啉大环体系要保持平面共轭,环上所有C原子、N原子均为sp2杂化,D正确。
A
A
[Cu(H2O)4]SO4·H2O
正四面体形
sp3
(2)Cu能与(SCN)2反应生成Cu(SCN)2。1 mol (SCN)2中含有的π键数目为   (设NA为阿伏加德罗常数的值。);(SCN)2对应的酸有两种,分别为硫氰酸(H—S—C≡N)和异硫氰酸(H—N==C==S),其中异硫氰酸的沸点较高,原因是  。
【解析】(SCN)2的结构式为N≡C—S—S—C≡N,则1 mol (SCN)2中含有的π键数目为4NA。异硫氰酸易形成分子间氢键,因此其沸点较高。
(3)向硫酸铜溶液中加入NaCl固体,溶液由蓝色变为黄绿色,则溶液中铜元素的主要存在形式是   (写微粒符号);向上述溶液中继续滴加浓氨水,先有蓝色沉淀生成,继续滴加浓氨水后,沉淀溶解,溶液变为深蓝色。沉淀溶解的原因是  .
  (用离子方程式表示)。
【解析】硫酸铜溶液中,加入NaCl固体,Cu2+与Cl-形成配离子[CuCl4]2-,溶液由蓝色变为黄绿色;继续滴加浓氨水,先有蓝色沉淀生成,该沉淀为Cu(OH)2;继续滴加浓氨水后,沉淀溶解,溶液变为深蓝色,生成配离子[Cu(NH3)4]2+,离子方程式为Cu(OH)2+4NH3·H2O====[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O。
(4)Cu单独与氨水、过氧化氢都不反应,但能与氨水和过氧化氢的混合溶液反应,发生的离子方程式为   。
4NA
异硫氰酸分子之间能形成氢键
[CuCl4]2-
Cu(OH)2+
4NH3·H2O====[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O
Cu+H2O2+4NH3·H2O====[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O

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