北京师大附中2025-2026学年下学期高二期中考试化学试卷(含解析)

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北京师大附中2025-2026学年下学期高二期中考试化学试卷(含解析)

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北京师大附中2025—2026学年(下)高二期中考试
化学试卷
考生须知 1.本试卷有2道大题,共10页。考试时长90分钟,满分100分。2.考生务必将答案填写在答题纸上。 3.可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 O-16 Sn-119
一、选择题(共21题,每题2分,共42分。每小题只有1项符合题意)
1.下列晶体熔化或升华时,破坏离子键的是
A.SiO2熔化 B.干冰升华 C.NaOH熔化 D.金属Na熔化
2.下列物质的分子中,所有原子不都在同一个平面上的是
A.苯 B.甲苯 C.乙烯 D.乙炔
3.下列化学用语或模型不正确的是
A.甲烷的空间填充模型:
B.羟基的电子式:
C.1-丁烯的键线式:
D.聚丙烯的结构简式:
4.下列说法不正确的是
A.PCl3是极性键构成的极性分子
B.H+能与H2O以配位键形成H3O+
C.分子晶体中,分子间作用力越大,分子越稳定
D.对固体进行X射线衍射测定是区分晶体和非晶体最可靠的科学方法
5.下列事实不能用氢键解释的是
A.冰的密度比水小
B.沸点:
C.DNA中通过碱基互补配对,形成双螺旋链
D.正丁烷的沸点比异丁烷的沸点高
6.下列各组物质中,互为同分异构体的是
A.金刚石和石墨
B.和
C.和
D.和
7.下列有机物中,核磁共振氢谱中有4组峰的是
A. B.
C. D.
8.下列反应的产物理论上一定是纯净物的是
A.丙烯加聚 B.丙烯与水加成 C.丙烯与加成 D.丙烷与光取代
9.下列卤代烃,能发生消去反应且只能得到一种单烯烃的是
A. B.
C. D.
10.某有机化合物在氧气中完全燃烧,只生成和。下列关于该有机物的说法中不正确的是
A.碳、氢原子个数比为 B.可通过质谱法测定相对分子质量
C.无法确定分子式 D.属于醇类
11.维生素的结构如下图所示。下列说法不正确的是
A.分子式是
B.分子中含有手性碳
C.分子中所含官能团有碳碳双键、羟基、醚键
D.能使酸性高锰酸钾溶液、溴的四氯化碳溶液褪色
12.用下图所示装置及药品进行实验,不能达到实验目的的是
A.制备并接收乙酸乙酯 B.验证1-溴丁烷发生消去反应
C.验证“相似相溶”规律 D.检验乙炔具有还原性
A.A B.B C.C D.D
13.下列操作不正确的是
A.用饱和食盐水替代水跟电石作用,可以减缓产生乙炔的速率
B.含不溶性杂质的粗苯甲酸进行重结晶分离的操作步骤之一是趁热过滤
C.向溴乙烷中加入溶液,加热后滴加溶液,检验其中的溴元素
D.溴苯中除溴,用稀溶液洗涤后分液
14.已知X、Y、Z、W是原子序数依次增大的前四周期元素,其基态原子的结构信息如下。
元素 X Y Z W
结构信息 价层电子排布为 2p能级有3个单电子 有16个不同运动状态的电子 最外层有1个电子,内层原子轨道全部排满电子
下列说法正确的是
A.电负性:X>Y B.第一电离能:Y>Z
C.X和Z的所有单质均为分子晶体 D.W的最高价氧化物对应的水化物为强碱
15.下列依据相关事实做出的推断中,正确的是
选项 事实 推断
A HF分子的极性强于HCl分子的极性 CO2分子的极性强于CS2分子的极性
B 接近水的沸点的水蒸气中存在相当量的缔合分子(H2O)n 接近硫化氢的沸点的硫化氢气体中存在相当量的缔合分子(H2S)n
C 金刚石的熔点高于晶体硅 干冰的熔点高于SiO2晶体
D 甲醇、丙三醇均与水互溶 乙二醇与水互溶
A.A B.B C.C D.D
16.向少量溶液中依次加入足量下表中的试剂,观察现象并记录如下:
试剂
①溶液 ②氨水 ③溶液 ④溶液 ⑤溶液 ⑥溶液 ⑦浓硝酸
白色沉淀 澄清溶液 浅黄色沉淀 澄清溶液 黄色沉淀 黑色沉淀 澄清溶液
已知:与形成。依据现象推测,下列说法不正确的是
A.②中加氨水后发生反应:
B.同温度下,溶度积大小关系:
C.与配位的能力由强到弱依次为:、
D.上述实验转化过程中不涉及氧化还原反应
17.有机物分子中基团间的相互影响会导致其化学性质产生差异。下列事实不能说明上述观点的是
A.乙酸的酸性比甲酸的酸性弱
B.乙烯能发生加成反应而乙烷不能
C.苯在50~60℃时发生硝化反应,而甲苯在30℃时即可发生
D.甲苯能使酸性溶液褪色,而苯和甲烷不能
18.烯烃被酸性高锰酸钾溶液氧化的规律是:
;(R,R1,R2,R3均代表烃基)
某烯烃分子式为,被酸性高锰酸钾溶液氧化后不可能得到的产物是
A.只有
B.和
C.和
D.和
19.已知:。某芳香化合物A能使酸性溶液褪色,其分子式为,苯环上只有一个侧链。则符合条件的有机物A的可能结构有
A.5种 B.6种 C.7种 D.8种
20.苯在浓和浓作用下,反应过程中能量变化示意图如下。下列说法不正确的是
A.从中间体到产物,无论从产物稳定性还是反应速率的角度均有利于产物Ⅱ
B.X为苯的加成产物,Y为苯的取代产物
C.由苯得到M时,苯中的大键没有变化
D.对于生成Y的反应,浓作催化剂
21.瓜环[n](n=5,6,7,8…)是一种具有大杯空腔、两端开口的化合物(结构如图),在分子开关、催化剂、药物载体等方面有广泛应用。瓜环[n]可由和HCHO在一定条件下合成,反应机理是N和H分别加成在HCHO的碳氧双键上,再脱水。
下列说法不正确的是
A.合成瓜环的两种原料中分别含有酰胺基和醛基
B.分子间可能存在不同类型的氢键
C.HCHO分子呈平面三角形
D.合成1 mol瓜环[7]时,有7 mol水生成
二、填空题(6道小题,共58分)
22.基础知识填空
(1)有机物用系统命名法命名为______。
(2)乙醇催化氧化的化学方程式为______。
(3)乙醇和乙酸发生酯化反应的化学方程式为______。
(4)用95%的乙醇(杂质为水)制无水乙醇,方法是______。
(5)某烃化学式为C5H10,且存在顺反异构,写出其反式结构______。
(6)符合分子式为C4H8O2,且核磁共振氢谱只有一组峰的有机物结构简式为______。
23.有机化工原料的合成路线如下。
已知:
(1)A生成B的过程中,会产生两种副产物,其结构简式分别为:______、______。
(2)试剂a是______。
(3)E的结构简式是______。
(4)写出“反应①”的化学方程式______。
(5)合成过程中,设计步骤“D→E”的目的是______。
24.功能高分子P的合成路线如下:
已知:
(1)A的分子式为,其结构简式是______。
(2)试剂a是______。
(3)反应②的化学方程式为______。
(4)E的分子式是。E中官能团的名称为______。
(5)④的反应类型是______。
(6)反应⑤的化学方程式为______。
25.锡(Sn)是现代“五金”之一,广泛应用于合金、半导体工业等。
(1)Sn位于元素周期表的第5周期第ⅣA族。
将Sn的基态原子最外层轨道表示式补充完整______:

(2)SnCl2和SnCl4是锡的常见氯化物,SnCl2可被氧化得到SnCl4
①SnCl2分子的VSEPR模型名称是______。
②SnCl4的Sn-Cl键是由锡的______轨道与氯的3p轨道重叠形成σ键。
(3)白锡和灰锡是单质Sn的常见同素异形体。二者晶胞如下图:白锡具有体心四方结构;灰锡具有立方金刚石结构。
若白锡和灰锡的晶胞体积分别为V1 nm3和V2 nm3,则白锡和灰锡晶体的密度之比是______。
(4)单质Sn的制备:将SnO2与焦炭充分混合后,于惰性气氛中加热至800℃,由于固体之间反应慢,未明显发生反应。若通入空气,在800℃下SnO2能迅速被还原为单质Sn,通入空气的作用是______。
26.钙钛矿(通式为ABX3)是一类与钛酸钙(CaTiO3)具有相似晶体结构的新型材料。
(1)CaTiO3的晶胞形状为立方体,如下图所示。
①Ti的基态原子的价层电子排布式为______。
②该晶胞中,每个Ca周围与它最近且相等距离的O有______个。
③该晶胞结构的另一种表示中,Ti处于各顶角位置,则O处于______位置。
(2)有机-无机杂化钙钛矿材料具有良好的光致发光、半导体性能,其中的合成过程如下:
①物质a中C-N-C键角小于物质b中的C-N-C键角,解释原因______。
②物质b熔点低,常温下是液态。从结构角度解释原因______。
(3)相较于钙钛矿,类钙钛矿结构材料具有高温稳定性等优点。一种类钙钛矿结构材料的化学式为Pr2NiO4,摩尔质量为,晶胞形状为长方体,边长分别为a nm、a nm、b nm,如图所示。阿伏加德罗常数为,该晶体的密度为______。(1 nm=10-7cm)
27.资料显示,可以将氧化为。某小组同学设计实验探究被氧化的产物及铜元素的价态。
已知:易溶于溶液,发生反应(红棕色);和氧化性几乎相同。
(1)将等体积的溶液加入铜粉和()的固体混合物中,振荡。实验记录如下:
实验编号 实验现象
I 极少量溶解,溶液为淡红色;充分反应后,红色的铜粉转化为白色沉淀,溶液仍为淡红色。
Ⅱ 部分溶解,溶液为红棕色;充分反应后,红色的铜粉转化为白色沉淀,溶液仍为红棕色。
Ⅲ 完全溶解,溶液为深红棕色;充分反应后,红色的铜粉完全溶解,溶液为深红棕色。
①实验Ⅲ所得溶液中,被氧化的铜元素的可能存在形式有(蓝色)或(无色)。进行以下实验探究:
步骤a:取实验Ⅲ的深红棕色溶液,加入,多次萃取、分液。
步骤b:取分液后无色水溶液,滴入浓氨水,溶液颜色变浅蓝色,并逐渐变深。
i.步骤a的目的是______。
ii、查阅资料,,(无色)容易被空气氧化。步骤b的溶液中发生反应的离子方程式:______、。
②结合实验Ⅲ,推测实验I和Ⅱ中的白色沉淀可能是,实验I中铜被氧化的化学方程式是______。分别取实验I和Ⅱ充分反应后的固体,洗涤后得到白色沉淀、加入浓溶液,______(填实验现象),观察到少量红色的铜。分析铜未完全反应的原因是______。
(2)上述实验结果,仅将氧化为+1价。在隔绝空气的条件下进行电化学实验,证实了能将氧化为。装置如图所示,a是铜片,b是______。
(3)运用氧化还原反应规律,分析在上述实验中被氧化的产物中价态不同的原因:电化学实验中,由于______,能将氧化为;实验I-Ⅲ中,体系中有,生成或,______。
1.C
A.属于共价晶体,熔化时破坏共价键,A错误;
B.干冰属于分子晶体,升华时破坏分子间作用力,不破坏化学键,B错误;
C.属于离子晶体,由和通过离子键结合,熔化时破坏离子键,C正确;
D.属于金属晶体,熔化时破坏金属键,D错误;
故选C。
2.B
A.苯分子为平面正六边形结构,所有6个碳原子和6个氢原子均处于同一平面,A不符合题意;
B.甲苯是苯环连接一个甲基( ),甲基中的碳原子为sp3杂化,呈四面体构型,并非所有原子共面,B符合题意;
C.乙烯分子为平面形结构,碳碳双键为sp2杂化,2个碳原子和4个氢原子均处于同一平面,C不符合题意;
D.乙炔分子为直线形结构,碳碳三键为sp杂化,2个碳原子和2个氢原子在同一直线上,当然也共面,D不符合题意;
故选B。
3.D
A.甲烷为正四面体结构,碳原子半径大于氢原子半径,甲烷的空间填充模型为,A不符合题意;
B.羟基为中性基团,氧原子最外层有6个电子,与氢原子形成一对共用电子对,电子式为,B不符合题意;
C.1-丁烯的结构简式为,键线式为,C不符合题意;
D.聚丙烯由丙烯()发生加聚反应生成,结构简式应为,D符合题意;
故选D。
4.C
A.PCl3中的P-Cl键为极性键,为三角锥形,分子中正、负电荷的中心是不重合的,为极性分子,故A正确;
B.H+能与H2O以配位键形成H3O+,故B正确;
C.分子间作用力只影响分子晶体的物理性质,如溶解性,熔沸点等,而物质的稳定性是由化学键强弱决定的,故C错误;
D.构成晶体的粒子在微观空间里呈现周期性的有序排列,晶体的这一结构特征可以通过X-射线衍射图谱反映出来,因此区分晶体和非晶体的最可靠的科学方法是对固体进行X-射线衍射实验,故D正确;
故选:C。
5.D
A.冰中水分子通过氢键形成疏松的空间网状结构,空隙较大导致密度比水小,能用氢键解释,A不符合题意;
B.对羟基苯甲醛可形成分子间氢键使沸点升高,邻羟基苯甲醛易形成分子内氢键,沸点相对更低,该沸点差异能用氢键解释,B不符合题意;
C.DNA双螺旋结构中互补的碱基之间通过氢键结合维持结构稳定,能用氢键解释,C不符合题意;
D.正丁烷和异丁烷均属于烷烃,不存在氢键,二者沸点差异是因为正丁烷无支链,分子间范德华力更强,与氢键无关,不能用氢键解释,D符合题意;
故答案为:D。
6.D
A.金刚石和石墨互为同素异形体,A错误;
B.分子式不相同,不是同分异构体,B错误;
C.两者是同种物质,C错误;
D.分子式相同,但结构不同,两者互为同分异构体,D正确;
故答案选D
7.B
A.结构对称,苯环上有1种等效氢原子,甲基上有1种等效氢原子,共2种等效氢原子,核磁共振氢谱有2组峰,A不符合题意;
B.结构对称,共有4种不同化学环境的等效氢原子,核磁共振氢谱有4组峰,B符合题意;
C.有机物的结构中,等效氢原子数目为5种,核磁共振氢谱有5组峰,C不符合题意;
D.子中等效氢原子数目为5种,核磁共振氢谱有5组峰,D不符合题意;
故选B。
8.C
A.丙烯加聚生成聚丙烯,由于聚合度为不确定值,产物为混合物,A错误;
B.丙烯是不对称烯烃,与水加成可生成1-丙醇和2-丙醇两种有机物,产物为混合物,B错误;
C.丙烯与发生加成反应,仅生成1,2-二溴丙烷,无其他同分异构体,产物为纯净物,C正确;
D.丙烷与光照下发生取代反应,会生成多种溴代丙烷及溴化氢,产物为混合物,D错误;
答案选C。
9.A
A. 中与溴原子直接相连的碳原子的邻位有氢原子,能发生消去反应,且产物为一种单烯烃,A项正确;
B. 中与溴原子直接相连的碳原子的邻位有氢原子且这样的氢原子由2个,可发生消去反应,能生成两种单烯烃,B项错误;
C. 中与溴原子直接相连的碳原子的邻位有上左右三个碳原子且三个碳原子上都有氢原子,均可发生消去反应,能得到三种不同的单烯烃,C项错误;
D. 中与溴原子直接相连的碳原子的邻位没有氢原子,不能发生消去反应,D项错误;
答案选A。
10.C
首先计算有机物中各元素的物质的量:,,故该有机物中C、H元素的总质量=,故该有机物还含O元素,,最简式为,因氢原子已达碳的饱和成键数,最简式即为分子式,对应的结构简式为。
A.碳、氢原子个数比为,A正确;
B.质谱法是测定有机物相对分子质量的常用方法,B正确;
C.由上述推导可知,最简式中氢已饱和,可直接确定分子式为,C错误;
D.该有机物结构简式为,属于醇类,D正确;
故选C。
11.C
A.分子式是C6H8O6,A正确;
B.分子中含有两个手性碳原子,,B正确;
C.分子中含有碳碳双键、羟基、酯基3种官能团,C错误;
D.分子中含有碳碳双键能使酸性高锰酸钾溶液、溴的四氯化碳溶液褪色,D正确;
故答案为C。
12.D
A.乙醇与乙酸在浓硫酸催化、加热条件下发生酯化反应,化学方程式为,装置中碎瓷片防止暴沸,饱和碳酸钠溶液可吸收乙醇、中和乙酸并降低乙酸乙酯的溶解度,装置合理,A不符合题意;
B.1-溴丁烷和氢氧化钠的乙醇溶液中共热发生消去反应,生成1-丁烯,1-丁烯可与溴的四氯化碳溶液发生加成反应使其褪色,装置合理,B不符合题意;
C.碘在四氯化碳中的溶解度大于在水中的溶解度,且四氯化碳与水不互溶,加入四氯化碳后振荡静置,溶液分层,碘进入四氯化碳层,可验证“相似相溶”规律,装置合理,C不符合题意;
D.电石与饱和食盐水反应生成乙炔的同时,会产生硫化氢、磷化氢等还原性杂质气体,这些杂质也能使酸性高锰酸钾溶液褪色,无法直接检验乙炔的还原性,D符合题意;
故选D。
13.C
A.水与电石反应较快,饱和食盐水可减缓反应速率,能有效控制产生乙炔的速率,故A正确;
B.温度低时苯甲酸的溶解度小,重结晶法分离出苯甲酸中的不溶性的杂质,其操作是将热水溶解之后的混合物趁热过滤,这样可以防止苯甲酸结晶析出,故B正确;
C.溴乙烷中加入NaOH溶液,加热后发生水解反应生成乙醇和溴化钠,由于氢氧化钠可能过量,过量的氢氧化钠会对溴离子的检验产生干扰,加入溶液之前要先加硝酸至酸性,以排除干扰,故C错误;
D.溴与NaOH溶液反应,溴苯与NaOH不反应且分层,因此加入稀溶液洗涤后分液可除去溴苯中的溴,故D正确;
答案选C。
14.B
根据已知,X的价层电子排布为nsnnpn,满足条件的n=2,则为C;Y的2p能级有3个单电子,即核外电子排布为1s22s22p3,则为N;Z有16个不同运动状态的电子,即核外有16个电子,则为S;根据已知:W最外层有1个电子,内层原子轨道全部排满电子,则W为第四周期元素,电子数为2+8+18+1=29,则为Cu。
A.同周期元素,原子序数越大,电负性越大,即电负性N>C,故A错误;
B.同一周期,从左到右,第一电离能呈增大趋势,但N元素2p能级电子半满更稳定,第一电离能大于相邻元素,故N>O,同一主族,从上到下,第一电离能减小,所以O>S,因此第一电离能:N>S,故B正确;
C.C单质中金刚石为共价晶体,石墨属于混合型晶体,S单质为分子晶体,故C错误;
D.W的最高价氧化物对应的水化物为Cu(OH)2,是弱碱,故D错误;
故答案为B。
15.D
A.双原子分子的极性与键的极性一致,F电负性大于Cl,故HF极性强于HCl;但和均为直线形对称分子,都属于非极性分子,极性相同,A错误;
B.水分子间存在氢键,因此接近沸点的水蒸气中存在缔合分子;S的电负性较小,分子间不存在氢键,不会形成大量缔合分子,B错误;
C.金刚石和晶体硅均为共价晶体,C-C键键长更短、键能更大,故金刚石熔点更高;干冰属于分子晶体,属于共价晶体,的熔点远高于干冰,C错误;
D.小分子醇中的羟基可与水分子形成氢键,羟基占比越高水溶性越好,甲醇、丙三醇均因含羟基与水互溶,乙二醇含2个羟基,同样可与水形成大量氢键,能与水互溶,D正确;
故选D。
16.D
A.②中加氨水后氯化银沉淀溶解,生成,发生反应:,A正确;
B.沉淀向着溶解度更小的方向转化容易实现,根据实验中沉淀的转化过程,可知同温度下,溶度积大小关系:,B正确;
C.Br-可与反应生成沉淀,沉淀又可溶于溶液,说明与配位的能力由强到弱依次为:、,C正确;
D.浓硝酸具有强氧化性,沉淀溶于稀硝酸过程中发生了氧化还原反应,D错误;
故选D。
17.B
A.甲酸的羧基连接氢原子,乙酸的羧基连接甲基,甲基的推电子效应降低了羧基中O-H键的极性,使乙酸更难电离出,酸性弱于甲酸,属于基团间的相互影响,A不符合题意;
B.乙烯含有碳碳双键这一可发生加成反应的官能团,乙烷是饱和烃不含不饱和键,二者性质差异是官能团种类不同导致的,不是基团间相互影响,B符合题意;
C.甲苯的硝化反应温度低于苯,说明甲基活化了苯环,使苯环上的氢更易被取代,属于基团间的相互影响,C不符合题意;
D.甲苯中甲基连接在苯环上能被酸性氧化,而甲烷中甲基连接氢原子、苯不含甲基都不能被氧化,说明苯环活化了甲基,属于基团间的相互影响,D不符合题意;
故选B。
18.B
列出的烯烃同分异构体分子式为烯烃共有3种:① 1-丁烯:;② 2-丁烯:;③ 2-甲基丙烯:。逐一分析各烯烃的氧化产物,1-丁烯的氧化:根据规律,氧化产物为和,2-丁烯的氧化:的氧化产物为(仅乙酸),2-甲基丙烯的氧化:的氧化产物为(丙酮)和。
A.对应2-丁烯的氧化产物,A不符合题意;
B.没有对应丁烯的氧化产物,B符合题意;
C.和,对应1-丁烯的氧化产物 ,C不符合题意;
D.和,对应2-甲基丙烯的氧化产物,D不符合题意;
故选B。
19.C
C H 的不饱和度为4,恰好对应苯环,苯环上只有一个侧链,则A为单取代烷基苯,侧链为C H 。能使酸性KMnO 溶液褪色,侧链连接苯环的苯甲位碳上必须含H。C H 烷基共有8种,其中2-甲基丁烷-2-基连接苯环的碳上无H,不能被酸性KMnO 氧化,符合条件的结构有7种。
侧链为C H ,C H 烷基共有8种,其中2-甲基丁烷-2-基连接苯环的碳上无H,不能使酸性KMnO 溶液褪色,剩余7种均含苯甲位H,
故选C。
20.C
A.生成产物Ⅱ的反应的活化能更低,反应速率更快,且产物Ⅱ的能量更低即产物Ⅱ更稳定,以上2个角度均有利于产物Ⅱ,故A正确;
B.根据前后结构对照,X为苯的加成产物,Y为苯的取代产物,故B正确;
C.M的六元环中与相连的C为杂化,苯中大键发生改变,故C错误;
D.苯的硝化反应中浓作催化剂,故D正确;
故选C。
21.D
A.中含有酰胺基,HCHO中含有醛基,故A说法正确;
B.根据形成氢键的条件,分子中含N、O两种半径小、电负性大的元素,分子间可以形成N-H…O-、N-H…N-两种类型的氢键,故B说法正确;
C.甲醛的结构式,碳原子杂化类型为sp2,即甲醛分子呈平面三角形,故C说法正确;
D.由瓜环[n]结构简式可知,生成1mol链节结构时生成2mol水,则合成1mol瓜环[7]时,有14mol水生成,故D说法错误;
答案为D。
22.(1)2,4-二甲基己烷
(2)
(3)
(4)向95%乙醇中加入生石灰,再通过蒸馏得到无水乙醇
(5)
(6)
(1)
有机物用系统命名法命名为2,4-二甲基己烷;
(2)乙醇催化氧化的化学方程式为乙醇在Cu或Ag作催化剂、加热条件下被氧化为乙醛:;
(3)乙醇和乙酸发生酯化反应的化学方程式为 ;
(4)用95%的乙醇(杂质为水)制无水乙醇,方法是:向95%乙醇中加入生石灰,再通过蒸馏得到无水乙醇;
(5)
某烃化学式为C5H10,且存在顺反异构,反式结构为相同原子或原子团在双键的异侧,所以其反式结构为;
(6)
符合分子式为C4H8O2,不饱和度为1,且核磁共振氢谱只有一组峰,说明分子中所有氢原子化学环境相同,结构简式为:。
23.(1)
(2)NaOH水溶液
(3)
(4)
(5)保护碳碳双键,防止其在后续的氧化反应中被酸性高锰酸钾氧化断裂。
由E和HOOC-CH=CH-COOH以及反应条件推出F的结构简式为,E的结构简式为,由E和B推出D的结构简式为,则A的结构简式为。
(1)A为1,3-丁二烯。与1,3-丁二烯的加成有三种方式:1,4加成:生成产物B为;1,2加成:双键中一端的两个碳原子加成,产物为;完全加成:两个双键均加成,产物为。因此两种副产物的结构简式为、。
(2)B是,D是将B中的溴原子替换为羟基的产物,该反应为卤代烃的水解反应,需要的试剂a是NaOH水溶液,在加热条件下,溴原子被羟基取代。
(3)D为,若直接用酸性氧化,碳碳双键会被氧化断裂,无法得到含双键的最终产物。因此先让D与发生加成反应,保护碳碳双键,生成E:。
(4)E经氧化得到F,反应①是F在NaOH乙醇溶液、加热条件下发生消去反应,消去并生成双键,同时羧基与NaOH发生中和反应,化学方程式为:
(5)若直接氧化D,酸性会同时氧化碳碳双键,导致双键断裂,无法得到目标产物HOOC-CH=CH-COOH。步骤D→E是让碳碳双键与加成,将双键转化为单键,避免后续氧化反应破坏双键;后续通过消去反应可重新恢复双键,因此目的是保护碳碳双键,防止其在后续的氧化反应中被酸性高锰酸钾氧化断裂。
24.(1);
(2)浓硝酸和浓硫酸;
(3);
(4)碳碳双键、酯基;
(5)加聚反应;
(6)。
根据高分子P的结构和A的分子式,可以推出,D为对硝基苯甲醇,因此A为甲苯,B为对硝基甲苯,B与氯气发生取代反应生成C为一氯甲基对硝基苯,结构简式为。根据D和P的结构简式可知D和G发生酯化反应生成P,因此G的结构简式为。F水解生成G和乙醇,因此F的结构简式为。E在催化剂的作用下转化为F,这说明反应④是碳碳双键的加聚反应,因此E的结构简式为。
(1)根据以上分析可知A的结构简式为;
(2)A(甲苯)需要发生硝化反应引入对位硝基,硝化反应的试剂是: 浓硝酸和浓硫酸(浓、浓);
(3)B是对硝基甲苯,反应②是甲基侧链的氯代反应,方程式为:;
(4)E分子式,结构为,含有的官能团为碳碳双键、酯基;
(5)E含碳碳双键,发生加成聚合(加聚)反应生成高分子F,反应类型为加聚反应;
(6)F是E的加聚产物,结构为,在酸性条件下水解生成聚羧酸G和乙醇,方程式为:。
25.(1)
(2) 平面三角形 sp3
(3)V2 : 4V1
(4)空气中的O2与焦炭在高温下反应生成CO,CO将SnO2还原为单质 Sn
(1)Sn位于元素周期表的第5周期第ⅣA族,Sn原子的基态价层电子排布式为5s25p2,根据洪特规则,电子分占不同轨道且自旋平行,据此写出相应的轨道表示式为;
(2)①SnCl2分子中中心原子Sn的价层电子对数为:,采用sp2杂化,因此SnCl2分子的VSEPR模型名称为平面三角形;
②SnCl4中中心原子Sn的价层电子对数为:,Sn无孤电子对,采取 sp3杂化,因此Sn-Cl键是由Sn的sp3杂化轨道与氯的3p轨道重叠形成键;
(3)由题图可知, 每个白锡晶胞中Sn原子个数为,每个灰锡晶胞中 Sn原子个数为,则白锡晶体和灰锡晶体的密度之比为。
(4)将SnO2与焦炭充分混合后,于惰性气氛中加热至800℃,由于固体之间反应慢,未明显发生反应。若通入空气,在800℃下SnO2能迅速被还原为单质Sn,通入空气的作用是空气中的O2与焦炭在高温下反应生成CO,CO将SnO2还原为单质 Sn。
26.(1) 12 棱心
(2) 孤电子对有较大的斥力,使中的键角更小 是离子晶体,但阴、阳离子体积较大,使得二者之间的作用力相对较弱
(3)
(1)①的原子序数为22,基态原子的价层电子排布式为;
②位于晶胞顶点,O原子位于以原子为中心的12个面的面心上,所以有12个;
③将体心的原子平移到顶角,则氧原子按同样的路径平移到棱心上,因此O原子位于棱心位置;
(2)
①两个物质中N原子都是杂化,但中N原子有一对孤电子对,对成键电子有排斥力,键角更小;
②是离子晶体,熔点受离子键强弱的影响,但该化合物阴阳离子体积较大,离子键较弱,熔点较低;
(3)该晶胞中含有2个单元,,,因此晶胞的密度为 ;
27.(1) 排除的颜色对判断铜氧化产物的干扰 或 白色沉淀逐渐溶解,溶液变为无色 生成的CuI覆盖在铜表面,阻止反应进一步发生
(2)和KI的混合溶液
(3) 氧化性 使+1价铜的还原性减弱,不能氧化CuI或
因溶解度较小,Cu与接触不充分,将转化为可以提高Cu与的接触面积,提高反应速率。加入,平衡逆向移动,和浓度减小,加入浓氨水后转化为,被氧化为,故而产生无色溶液变为蓝色溶液的现象。
(1)①的溶液呈红棕色,会干扰后续实验,加入,浓度减小,平衡逆向移动,浓度增大,所以步骤a的目的是除去,防止干扰后续实验,加入浓氨水后转化为,被氧化为,方程式为、;
②结合实验Ⅲ,推测实验I和Ⅱ中的白色沉淀可能是,实验I中铜被氧化的化学方程式是或,分别取实验I和Ⅱ充分反应后的固体,洗涤后得到白色沉淀,加入浓溶液,发生反应,则可以观察到的现象是白色沉淀逐渐溶解,溶液变为无色,实验I和Ⅱ中碘未完全反应,还剩余少量铜,说明生成的CuI覆盖在铜表面阻止反应进一步发生;
(2)由于碘在水中溶解度较小,可取和实验Ⅲ中相同的物质,即b为含nmol的4mol/L的KI溶液;
(3)电化学实验中,由于氧化性,能将氧化为;实验I-Ⅲ中,体系中有,生成或,使+1价铜的还原性减弱,不能氧化CuI或。

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