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(共82张PPT)
第4讲　氧化还原反应的基本概念和
规律
1.认识有元素化合价变化的反应是氧化还原反应；能根据元素化合 价变化判断氧化反应与还原反应。
2.了解氧化还原反应的本质是电子的转移；能从微观角度理解氧化 还原反应的本质，能用双线桥和单线桥表示氧化还原反应中电子转 移的方向与数目。
3.知道常见的氧化剂和还原剂；能从物质（微粒）元素化合价判断 氧化剂和还原剂。
4.了解氧化还原反应的守恒律、价态律；能根据氧化还原反应规律 比较氧化性与还原性强弱。
考点·全面突破
考点一　氧化还原反应及相关概念　　
1. 氧化还原反应的本质与特征
2. 氧化还原反应的相关概念
概括为“升失氧、降得还，剂性一致、其他相反”。
上述反应中氧化剂是 ，还原剂是HCl，氧化产物 是 ，还原产物是 ，MnO2发生 反应，HCl 发生 反应，生成1 mol Cl2时转移电子的数目为 ，被 氧化的HCl的物质的量是 。
MnO2　
Cl2　
MnCl2　
还原　
氧化　
2NA　
2 mol　
3. 电子转移的表示方法
可用双线桥法和单线桥法表示反应中电子的转移情况，以Cu与稀硝 酸反应为例：
（1）双线桥法 。
（2）单线桥法 。
　
　
4. 常见的氧化剂和还原剂
（1）常见氧化剂
常见氧化剂包括某些非金属单质、含有高价态元素的化合物、过氧化 物等。如：
Cl－
SO2
Mn2＋
Cr3＋
（2）常见还原剂
常见还原剂包括活泼的金属单质、非金属阴离子及含低价态元素的化 合物、低价金属阳离子、某些非金属单质及其氢化物等。如：
Fe3＋
S
I2
（3）元素化合价处于中间价态的物质既有氧化性，又有还原性。
还原　
氧化　
S
H2O
O2
标出下列元素的化合价：
Na2S2O3：S ，
：S ，
＋2　
＋6　
＋4　
－1　
＋3　
－1　
－2　
0　
＋3　
－2　
－2　
＋2　
－3　
－2　
＋6　
＋6　
＋2　
＋2　
5. 氧化还原反应与四种基本反应类型间的关系
④2HClO 2HCl＋O2↑
其中属于氧化还原的分解反应是 ，化合反应是 ，属于非 氧化还原反应的是 ，属于置换反应的是 。
④　
③　
②　
①　
有以下4个反应：
　判断正误（正确的打“√”，错误的打“×”）。
×
×
√
×
×
×
一、氧化还原反应基本概念之间的关系
1. 下列现象中，与氧化还原反应无关的是（　　）
A. 次氯酸见光分解
B. 钟乳石的形成
C. 新切开的钠光亮表面很快变暗
D. 钢铁制品久置生锈
√
解析：钟乳石的形成过程，碳酸钙和二氧化碳、水反应生成碳酸氢钙，碳酸氢钙在一定条件下分解为碳酸钙、二氧化碳、水，没有元素化合价变化，不是氧化还原反应，选B。
2. （2024·浙江1月选考4题）汽车尾气中的NO和CO在催化剂作用下 发生反应：2NO＋2CO 2CO2＋N2，下列说法不正确的是（NA 为阿伏加德罗常数的值）（　　）
A. 生成1 mol CO2转移电子的数目为2NA
B. 催化剂降低NO与CO反应的活化能
C. NO是氧化剂，CO是还原剂
D. N2既是氧化产物又是还原产物
√
解析：NO中N的化合价由＋2价降低为0价，作氧化剂，N2为还原产物，CO中C由＋2价升高为＋4价，作还原剂，CO2为氧化产物，生成1 mol CO2转移2 mol电子；催化剂通过降低反应活化能，提高反应速率。
3. 下列变化需要加入氧化剂的是（　　）
A. 2Cl－→Cl2
C. S2－→H2S D. Cu2＋→Cu
√
二、氧化还原反应的表示方法
4. 下列各氧化还原反应的化学方程式表示的变化过程正确的是 （　　）
√
解析：A项，该反应中Fe元素化合价由＋3价降低为＋2价，部分I由－1价升高到0价，转移电子数目为2，正确；B项，硫化氢与浓硫酸反应，硫化氢被氧化成硫，浓硫酸被还原成二氧化硫，则1 mol硫化氢被氧化，转移2 mol电子，错误；C项，该反应中Cl元素化合价由0价变化为＋1价、－1价，转移电子数目为1，错误；D项，该反应中，Mn元素的化合价降低，得电子，Cl元素的化合价升高，失去电子，错误。
5. （1）氢化钠（NaH）广泛应用于工业生产。
①氢化钠（NaH）中氢元素的化合价为 。
②写出NaH与H2O反应的化学方程式，并用“双线桥”标出电子转移 的方向和数目： ，氧化产物和还原产物的物 质的量之比为 。
－1　
　
1∶1　
H2O　
NaBH4　
考点二　氧化还原反应的基本规律　
1. 强弱规律
（1）氧化性：氧化剂＞氧化产物
一般规律：元素非金属性越强，其单质的氧化性越强；金属活动性越 弱，对应金属简单阳离子的氧化性越强。
试比较下列单质或阳离子的氧化性强弱：
①Cl2、S、Br2、I2： ；
②H＋、Cu2＋、Ag＋、Zn2＋： 。
Cl2＞Br2＞I2＞S　
Ag＋＞Cu2＋＞H＋＞Zn2＋　
（2）还原性：还原剂＞还原产物
一般规律：元素金属性越强，其单质的还原性越强；非金属性越强， 对应元素形成的简单阴离子的还原性越弱。
试比较下列单质或阴离子的还原性强弱：
①Fe、Zn、Cu、Mg： ；
②I－、Cl－、Br－、S2－： 。
Mg＞Zn＞Fe＞Cu　
S2－＞I－＞Br－＞Cl－　
（3）强弱规律的应用
①同时含有几种还原剂的溶液与同一氧化剂发生反应时，还原性强的 离子优先发生反应，如：向含有Fe2＋、Br－、I－的混合液中通入少量 Cl2， 先与Cl2发生反应，离子方程式为 。
②同时含有几种氧化剂的溶液与同一还原剂发生反应时，氧化性强的 离子优先发生反应，如：向含有H＋、Cu2＋、Fe3＋的混合液中加入少 量Zn， 先与Zn发生反应，离子方程式为
.。。。。
I－　
Fe3＋　
2. 价态规律
（1）价态归中规律
S　
SO2　
（2）歧化反应规律
（3）应用
①判断同种元素不同价态的物质间发生氧化还原反应的可能性。如浓 硫酸与SO2不发生反应。
Cl2　
Cl2　
3. 守恒规律
（1）得失电子守恒
氧化还原反应中，氧化剂得电子总数＝还原剂失电子总数。
（2）守恒法解题的思维流程
一、强弱规律的应用
1. 已知Co2O3在酸性溶液中易被还原成Co2＋且Co2O3、Cl2、FeCl3、 I2的氧化性依次减弱。下列叙述中，正确的是（　　）
B. 每1 mol Co2O3在酸性溶液中被氧化生成Co2＋时转移2 mol e－
C. FeCl3溶液能使淀粉-KI试纸变蓝
D. I2具有较强的氧化性，可以将Co2＋氧化成Co2O3
√
二、价态规律的应用
A. NaCl、NaClO B. NaCl、NaClO3
C. NaClO、NaClO3 D. NaClO3、NaClO4
√
解析：NaClO2中氯元素的化合价为＋3价，发生歧化反应时氯元素的化合价降低（如：－1价）、同时氯元素的化合价升高（如：＋5价），B项符合题目要求，A、D两项不符合；因NaClO又会分解生成NaCl和NaClO3，C项错误。
三、守恒规律的应用
3. 在硫酸溶液中NaClO3和Na2SO3按2∶1的物质的量之比完全反应， 生成一种棕黄色气体X，其中Na2SO3被氧化为Na2SO4，则X为 （　　）
A. ClO2 B. Cl2O
C. Cl2 D. Cl2O3
√
解析：Na2SO3被氧化为Na2SO4，S元素化合价由＋4价升高为＋6价，NaClO3中氯元素的化合价降低，NaClO3为氧化剂，令Cl元素在还原产物中的化合价为a，则：1×（6－4）＝2×（5－a），解得a＝＋4，故棕黄色气体X的化学式为ClO2。
真题·体验品悟
1. （2026·浙江1月选考4题）关于反应SO2＋2CO S＋2CO2，下 列说法中正确的是（　　）
A. CO中的C失电子
B. SO2是还原剂
C. CO2是还原产物
D. 氧化剂与还原剂的物质的量之比为2∶1
√
解析：由化学方程式可知，反应中硫元素的化合价降低被还原，
二氧化硫是反应的氧化剂，硫是还原产物，碳元素的化合价升高被氧
化，一氧化碳是还原剂，二氧化碳是氧化产物。
2. （2025·浙江1月选考6题）关于溴的性质，下列说法不正确的是 （　　）
A. Br－可被Cl2氧化为Br2
B. Br2与SO2水溶液反应的还原产物为Br－
D. 1 mol Br2与足量NaOH溶液反应生成NaBr和NaBrO3，转移5 mol 电子
√
3. （2025·陕晋青宁卷11题改编）某元素的单质及其化合物的转化关 系如图。常温常压下G、J均为无色气体，J具有漂白性。阿伏加德罗 常数的值为NA。下列说法错误的是（　　）
A. G、K均能与NaOH溶液反应
B. H、N既具有氧化性也具有还原性
C. M和N溶液中的离子种类相同
D. 1 mol G与足量的J反应，转移电子数为NA
√
课时跟踪检测
一、选择题（本题包括12个小题，每小题只有一个选项符合题意）　　
A. 氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶1
B. Ca（NO2）2既是氧化产物又是还原产物
C. 每生成1 mol Ca（NO2）2，有1 mol电子发生转移
D. Ca（OH）2是还原剂
√
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解析：NO2中N元素化合价降低，NO2是氧化剂，NO中N元素化合价升高，NO是还原剂，氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶1，故A正确，D错误；Ca（NO2）2既是氧化产物又是还原产物，故B正确；NO2中N元素化合价由＋4降低为＋3，NO中N元素化合价由＋2升高为＋3，每生成1 mol Ca（NO2）2，转移1 mol电子，故C正确。
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2. （2025·浙江强基联盟联考）水与下列物质反应时，水表现出氧化 性的是（　　）
A. Na B. Cl2
C. NO2 D. Na2O
√
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A. 每生成3 mol HN3，转移10 mol电子
B. N2H4中氢元素为－1价，具有还原性
C. 该反应中HNO2体现了还原性
D. 氧化产物与还原产物的物质的量之比为1∶1
√
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4. 下列化学反应中电子转移的表示方法正确的是（　　）
A.
B.
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C.
D.
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解析：SiO2在反应中得到4e－变成Si，A错误；2个Na在反应中失 去2e－，2个H2O得到2e－，电子转移数错误，B错误；高锰酸钾中Mn 元素从＋7价降低到＋2价，方程式中有2个Mn原子转移电子，所以得 到2×5e－，KI中I－化合价升高转化为I2，10个I－转移10个电子，题给 双线桥表示规范、正确，C正确；Cu失去2e－，化合价升高，S得2个 电子，单线桥的箭头方向反了，D错误。
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A. CS2中σ键和π键数量之比为2∶1
B. S8既是氧化剂又是还原剂
C. 生成标准状况下的H2S气体11.2 L，断开S—S键数为NA
D. 若该反应转移8NA个电子，则被还原的CH4有1 mol
√
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解析：CS2的结构式为S C S，一个双键中含有一个σ键、一个π键，
因此1 mol CS2中含有2 mol σ键与2 mol π键，因此σ键与π键数量之比为1∶1，故A错误；
反应中C元素化合价由CH4中的－4价升至CS2中的＋4价，CH4作还原剂，S元素化合价由0价降至－2价，S8作氧化剂，故B错误；
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标准状况下，11.2 L H2S的物质的量为0.5 mol，1个S8中含有8个S—S，根据S8～8（S—S）～4H2S可知，每生成0.5 mol H2S消耗0.125 mol S8，断裂1 mol S—S，即断开S—S键数为NA，故C正确；
CH4中－4价碳元素升至CS2中＋4价碳元素，有CH4～CS2～8e－，反应转移8NA个电子，即消耗1 mol CH4，甲烷中碳元素化合价升高，
CH4被氧化，故D错误。
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6. 已知：①向KClO3晶体中滴加浓盐酸，产生黄绿色气体。②向NaI 溶液中通入少量实验①产生的气体，溶液变黄色。③取实验②生成的 溶液滴在淀粉KI试纸上，试纸变蓝色。下列判断正确的是（　　）
A. 实验①证明Cl－具有还原性
B. 把实验①产生的气体收集到集气瓶中，向瓶中滴入少量NaI溶液， 实验②现象不变
C. 实验③说明KI被氧化了
√
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A. 反应中Cl2被氧化
B. 消耗0.1 mol NaClO2时，转移0.1 mol电子
C. ClO2是还原产物
D. 还原剂与氧化剂的物质的量之比为1∶2
√
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解析：　 被还原，ClO2为氧化产物，Cl2 为氧化剂，NaClO2为还原剂，B正确。
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8. 一种用氢气制备双氧水的反应原理如图所示，已知在化合物中钯 （Pd）均以＋2价形式存在。下列有关说法正确的是（　　）
A. 反应①②③均为氧化还原反应
B. 反应①中HCl为还原产物
C. 反应②中每产生1 mol[PbCl2O2]2－，转移2 mol电子
D. [PbCl4]2－和HCl均为该反应的催化剂
√
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A. NaClO是氧化剂，NH3是还原剂
B. 氧化产物与还原产物物质的量之比为1∶3
C. 反应温度越高，氨氮的去除率也越高
D. 生成1 mol N2，反应转移电子数为6NA
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解析：NaClO中氯元素的化合价由＋1价降低为－1价，NaClO是 氧化剂，NH3中氮元素的化合价由－3价升高为0价，NH3是还原剂， 故A正确；N2是氧化产物，NaCl是还原产物，氧化产物与还原产物物 质的量之比为1∶3，故B正确；反应温度过高，NaClO会分解，氨氮 的去除率降低，故C错误；生成1 mol N2，反应转移电子数为6NA，故 D正确。
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A. H2SO4发生还原反应
B. Na2S2O3既是氧化剂又是还原剂
C. 氧化产物与还原产物的物质的量之比为2∶1
D. 1 mol Na2S2O3发生反应，转移4 mol电子
√
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解析：由化学方程式可知H2SO4中的硫元素反应前后化合价不变，没有发生还原反应，A项错误；Na2S2O3中S元素由＋2价变成0价和＋4价，化合价既有降低又有升高，Na2S2O3既是氧化剂又是还原剂，B项正确；SO2为氧化产物，S为还原产物，氧化产物与还原产物的物质的量之比为1∶1，C项错误；由化学方程式可知1 mol Na2S2O3发生反应，转移2 mol电子，D项错误。
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11. （2025·浙江省强基联高三联考）高铁酸钾是一种应用十分广泛的 盐类，有如下三种制备方式：
干法：Fe2O3＋3KNO3＋4KOH 2K2FeO4＋3KNO2＋2H2O
下列说法正确的是（　　）
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A. 电解法制备中，铁作电极，连接电源负极
B. 由干法可知硝酸钾的氧化性强于高铁酸钾
C. 高铁酸钾在生活中可用于杀菌是因为其水解生成了胶体
D. 湿法制备中，被氧化的Fe（OH）3与被还原的ClO－的物质的量之 比为2∶3
√
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解析：电解法制备中，铁作电极，铁失去电子发生氧化反应，铁作阳极，连接电源正极，A错误；反应在高温条件下进行而非溶液，不能说明硝酸钾的氧化性强于高铁酸钾，B错误；K2FeO4中铁元素为＋6价，该物质具有强氧化性，能使细菌、病毒蛋白质氧化变性而失去其生理活性，因而具有消毒杀菌作用，C错误；在湿法中，氧化产物是K2FeO4，还原产物是NaCl，则被氧化的Fe（OH）3与被还原的ClO－的物质的量之比为2∶3，D正确。
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12. 下列实验操作及其现象与对应结论不匹配的是（　　）
选项 实验操作及其现象 结论
A 将CO与水蒸气通过炽热的催化剂，所得 气体通入澄清石灰水，溶液变浑浊 水蒸气有氧化性
B 将新制Cu（OH）2加入葡萄糖溶液中， 加热至沸腾，有砖红色沉淀产生 葡萄糖具有还原性
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C 将NaBiO3固体加入酸性MnSO4溶液中， 充分振荡，溶液变为紫红色 NaBiO3有氧化性
D 有FeCl2溶液和KSCN溶液混合后，滴加 H2O2溶液，溶液变为红色 H2O2有还原性
√
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解析：将CO与水蒸气通过炽热的催化剂生成二氧化碳和氢气， 水中的氢由＋1价变为0价，水是氧化剂，表现氧化性，A正确；该反 应中铜由＋2价变为＋1价，氢氧化铜表现氧化性，葡萄糖表现还原 性，B正确；该反应中锰的化合价由＋2价变为＋7价，硫酸锰表现还 原性，NaBiO3表现氧化性，C正确；溶液先不变色，加入双氧水后变 为红色，说明双氧水把二价铁氧化为三价铁，说明双氧水具有强氧化 性，结论不正确，D错误。
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二、非选择题（本题包括2个小题）
＋6价　
ClO－　
Fe（OH）3　
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（2）请用双线桥表示反应中电子转移情况：
。
解析：Fe元素从＋3价升高到＋6价，有2个Fe原子变价，失去6个电子，Cl元素从＋1价降至－1价，有3个Cl原子变价，得到6个电子，用双线桥表示反应中电子转移情况：
　
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A. KMnO4 B. SO2
C. H2S D. O2
BC　
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A. 作氧化剂
B. 作还原剂
C. 既是氧化剂又是还原剂
D. 既不是氧化剂又不是还原剂
Ag2S　
D　
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解析：根据元素和原子守恒可知X的化学式为Ag2S；H2S中各元素的 化合价均未发生变化，所以在该反应中既不是氧化剂也不是还原剂， D符合题意。
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14. 高锰酸钾（KMnO4）和过氧化氢（H2O2）在化学品生产中广泛 用作氧化剂。在医药和水处理等领域还用作防腐剂、消毒剂、漂白剂 等。已知H2O2参与的部分反应如下：
C. 2H2O2 2H2O＋O2↑
回答下列问题：
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（1）上述反应中，不属于氧化还原反应的是 （填字母）。
（2）反应D中还原剂是 （填化学式）。
A　
Cr2（SO4）3　
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（3）反应B中当有1 mol O2生成时，转移电子的物质的量为 mol。
解析：反应B中氧元素化合价从－1升高到0，当有1 mol O2生成时， 转移电子的物质的量为2 mol。
（4）上述反应说明，一定条件下H2O2、Ag2O、K2CrO4的氧化性由 强到弱的顺序为 。
2　
Ag2O＞H2O2＞K2CrO4　
解析：根据氧化剂的氧化性大于氧化产物，反应D中氧化性：H2O2＞K2CrO4，反应B中Ag2O氧化H2O2，则H2O2、Ag2O、K2CrO4的氧化性由强到弱的顺序为Ag2O＞H2O2＞K2CrO4。
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（5）某同学设计实验在某强酸性反应体系中探究H2O2的性质。
①实验二的实验现象为a. ；b.有气泡产生。
②该反应应选择下列哪一种酸 （填字母）。
a.醋酸　　　b.稀硫酸　　　c.盐酸　　
溶液的紫红色褪去　
b　
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