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2026届高考化学基础知识回归——物质结构
01．电子排布式：铁(26Fe)：：1s22s22p63s23p63d64s2 简化：[Ar]3d64s2，
锗(32Ge)：1s22s22p63s23p63d104s24p2 简化：[Ar]3d104s24p2
价层电子排布式：钴(27Co)：3d74s2 溴(35Br)：4s24p5
02．电子排布图或轨道表示式： O原子：
价层电子排布图：Cr：
03．电子运动状态Ca有20种；电子空间运动状态磷有9种，K的M层空间运动状态有4种。
04．周期表分区：
稀土金属是稀土元素包括镧系元素（57～71号元素）以及钪(Sc)、钇(Y)，共17种元素。
05．能级分组：
06．原子结构示意图： 铁原子 INCLUDEPICTURE "E:\\莫成程\\莫成程\\2019\\同步\\化学\\化学人教版选修3\\选4.tif" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\莫成程\\莫成程\\2019\\同步\\化学\\化学人教版选修3\\选4.tif" \* MERGEFORMATINETINCLUDEPICTURE "E:\\莫成程\\莫成程\\2019\\同步\\化学\\化学人教版选修3\\选4.tif" \* MERGEFORMATINETINCLUDEPICTURE "E:\\莫成程\\莫成程\\2019\\同步\\化学\\化学人教版选修3\\Word\\选4.tif" \* MERGEFORMATINETINCLUDEPICTURE "E:\\吕芳\\看幻灯片\\2019\\同步\\化学人教版选修3\\Word\\选4.tif" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "../../1-2021高三化学资料/09-结构化学%20探秘寻真/步步高选修三/【配套Word版文档】第一章/选4.tif" \* MERGEFORMAT Fe2+
07．基态镁原子： ， 激发态镁原子：
08．能层符号：K、L、M、N、O； 能级符号：s、p、d、f
能级轨道形状：s轨道-球形，p轨道-哑铃形
09．根据结构式判断元素：H、F、Cl等形成1个共价键、O形成2个共价键、N形成3个共价键、
C形成4个共价键。此外S可形成2个或6个共价键、P可形成3个或5个共价键。
如某物质的分子结构如图所示，Y为O元素、W为S元素。
10．CH4的热稳定性大于H2S，但非金属性S>C。(原因是键能C-H>S-H)
11．氮气分子氮氮三键中的π键键能大于σ键键能，氟气分子F-F键键长短，键能小。
12．电子排布规律：
⑴ 泡利原理：一个原子轨道最多能容纳2个电子，自旋相反。 如
⑵ 洪特规则：电子总是先单独分占轨道，且自旋平行。如
⑶ 洪特特例：原子轨道在全满、半满时稳定。如Cr：[Ar]3d54s1
第一电离能：Be>B、N>O、Mg>Al、P>S。
13．用原子轨道表示σ键、π键的形成过程
s-s σ键： H2中是s-s σ键；
s-p σ键： HCl中是s-p σ键；
p-p σ键： Cl2中是p-p σ键。
p-p π键：
在CH4、CH3Cl、CH3CH2OH、CH3COOH等分子中，C原子的轨道为sp3或sp2杂化轨道，
它与与外围原子成键时，均无单纯的s-p σ键、p-p σ键和p-p π键。
如在ClO3－中σ键的类型为sp3-p σ键，在CH3CH2OH中，H-C键是s-sp3σ键，C-O键是
sp3-sp3σ键，H-O键是s-sp3σ键。
14．氢键：生命体中许多大分子内存在氢键，DNA双螺旋的两个螺旋链是通过氢键相互结合的。
⑴ 氢键 X－H…Y，直线形，有方向性和饱和性。 （这样画是错的）
⑵ 氢键类型：
⑶ 水的沸点比较高；甲醇、NH3易溶于水，冰的密度比较小，甘油有粘稠性、
酸性大于等，都与氢键有关。
如H2O2、N2H4均是极性分子，与水分子之间也能形成氢键，它们易溶于水。
乙二胺(H2N-CH2-CH2-NH2)和三甲胺[N(CH3)3]均属于胺，都是分子晶体，但乙二胺比
三甲胺的沸点高得多，其原因是乙二胺分子间有氢键，三甲胺分子间没有。
15．晶体熔沸点比较：
⑴ 先比晶体类型：共价晶体 > 离子晶体 > 分子晶体，如SiC > NaCl > C60
⑵ 共价晶体：比半径、键能。如金刚石 > SiC> Si
⑶ 离子晶体：比离子半径、电荷数。如MgO> NaF > NaCl > NaBr
⑷ 分子晶体：比相对分子质量。如SiBr4> SiCl4 > SiF4；H2O(氢键)>H2Te>H2Se>H2S
熔点CO>N2，原因是CO为极性分子，范德华力略大。
壁虎在天花板上爬行自如，是因为它的足细毛与墙体之间有较大的范德华力。
⑸ 金属晶体：比离子半径、电荷数。如Al>Mg>Na
熔点B>Al>Ga，其原因是晶体硼是共价晶体，熔点最高；铝、镓是金属晶体，铝的离子
半径小于镓，铝的金属键比镓强。
在共价晶体、离子晶体、金属晶体中不存在分子。凡是描述中有分子二字的，一般为
分子晶体。
共价晶体的延展性通常较差，这是因为共价键具有方向性，使得晶体在受到外力作用时
难以发生形变。
16．含金属的化合物一般是离子化合物，属于离子晶体。而AlCl3、BeCl2是共价化合物，属于
分子晶体，其熔沸点较低。
17．氯化铝的熔点为190°C，而氟化铝的熔点为1290°C，原因为AlCl3是分子晶体，而AlF3是离
子晶体，离子键比分子间作用力大得多。
丙氨酸()的熔点高于乳酸()，
原因是丙氨酸可以形成内盐，有离子键，与氢键无关。
18．比较两种分子晶体的熔沸点，不仅考虑其相对分子质量，还要考虑分子的极性、对称性等因素。
如相对分子质量CH3Cl< CF4，但沸点CH3Cl>CF4，原因是CH3Cl 的 极性导致更强的分子间
作用力。熔点丙酸<乙酸，虽然M(丙酸)更大，但乙酸分子结构更对称，利于形成紧密晶格。
19．键角比较：
⑴ 先比杂化：键角sp>sp2>sp3。如CO2> BF3> CH4，NO2+>NO2－
键角CH3+>CH3－，原因是前者C为sp2杂化，后者C为sp3杂化。
⑵ sp杂化：键角相等。如CO2=HCN
⑶ sp2杂化：(AB3型> AB2型)
①AB3型(平面三角形)键角相等。如BF3=SO3 ②AB2型(V形)，比电负性。如NO2－> SO2
⑷ sp3杂化：
① AB4型，正四面体形。键角相等。如CH4 = NH4+=SO42－
② AB2型(V形)，AB3型(三角锥形)，
比电负性，如H2O>H2S，NF3AsH3。
比孤电子对数。如NH3>H2O，H3O+>H2O
20．电子云的密度会影响键角，如图分子结构中，键角∠1>∠2
21．杂化轨道中s成分越多，成键时轨道重叠程度越大，键长也就越短。
所以碳碳键的键长可以参考：sp>sp2>sp3
22．大π键：（中心原子是sp2或sp杂化）
常见示例：CO2(2个π34)； SO2、O3、NO2－(π34)； SO3 、BF3、NO3－、CO32－(π46)；
C4H6(π44)； C6H6、 (π66)； C10H8(π1010)； (π78)； (π56)
B3N3H6(无机苯)的结构与苯类似，含有π66键，形成大π键的电子全部由N提供。
23．杂化判断：
中心原子的：①价层电子对数=2，sp杂化，如CO2、BeCl2，
②价层电子对数=3，sp2杂化，如BF3、SO3，
③价层电子对数=4，sp3杂化，如CH4、SO42－，也可能是dsp2杂化，如[Cu(NH3)4]2+平面形
④价层电子对数=5，sp3d杂化，如PCl5，
不存在稳定的NF5分子，原因是N原子价层只有4个原子轨道，不能形成5个N-F键。
⑤价层电子对数=6，sp3d2杂化，如SF6。
示例：Pt(NH3)2Cl2有两种同分异构体，而CH2Cl2没有同分异构体。原因是Pt为dsp2杂化，
构型是平面形，CH2Cl2中C为sp3杂化，构型是正四面体形。
Si3N4晶体中键角：N-Si-N > Si-N-Si，原因是 N、Si杂化方式相同，均为sp3杂化，
N有孤对电子键角减小。
吡啶（C5H5N）和吡咯（C4H5N）为平面构型，N原子均为sp2杂化。
键角XeF2>XeO2，原因是XeF2为直线形(sp3d杂化)，XeO2为V形(sp3杂化)。
航天员出舱服中应用了碳纤维增强复合材料。碳纤维中碳原子杂化轨道类型是sp2。
24．天然水晶呈现多面体外形，源于原子在三维空间里呈周期性有序排列。
25．纳米晶体的颗粒在纳米(10－9m)量级，当晶体颗粒小于200 nm时，晶粒越小，熔点越低。
26．ZnS型晶胞中，正四面体空隙的填充率为50%。 INCLUDEPICTURE "F:\\（新教材）人教版 选择性必修2\\2-473.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-473.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-473.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\全书完整的Word版文档\\2-473.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\步步高 化学 人教版 选择性必修2 鲁琼(新教材)\\全书完整的Word版文档\\2-473.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\2020赵瑊\\看PPT\\步步高 化学 人教版 选择性必修2 鲁琼（新教材）米昕\\全书完整的Word版文档\\2-473.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\2020赵瑊\\看PPT\\步步高 化学 人教版 选择性必修2 鲁琼（新教材）米昕\\全书完整的Word版文档\\2-473.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "I:\\29--新教材五本课件\\4--选择性必修二（课件）\\步步高课件\\高二同步系列新教材2021版—选择性必修2物质结构与性质步步高《学习笔记》人教版全套word版文档+PPT课件\\【配套Word版文档】第三章~模块综合试卷\\2-473.TIF" \* MERGEFORMAT
CaF2型晶胞中，正四面体空隙的填充率为100%。
27．氯化钠晶胞中含有8个正四面体空隙和4个正八面体空隙。
CaC2晶胞中因哑铃形C22－的存在，使CaC2晶胞沿一个方向拉长。
28．晶胞 INCLUDEPICTURE "F:\\（新教材）人教版 选择性必修2\\2-473.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-473.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-473.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\全书完整的Word版文档\\2-473.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\步步高 化学 人教版 选择性必修2 鲁琼(新教材)\\全书完整的Word版文档\\2-473.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\2020赵瑊\\看PPT\\步步高 化学 人教版 选择性必修2 鲁琼（新教材）米昕\\全书完整的Word版文档\\2-473.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\2020赵瑊\\看PPT\\步步高 化学 人教版 选择性必修2 鲁琼（新教材）米昕\\全书完整的Word版文档\\2-473.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "I:\\29--新教材五本课件\\4--选择性必修二（课件）\\步步高课件\\高二同步系列新教材2021版—选择性必修2物质结构与性质步步高《学习笔记》人教版全套word版文档+PPT课件\\【配套Word版文档】第三章~模块综合试卷\\2-473.TIF" \* MERGEFORMAT 中，两白球间的最短距离=两黑球间的距离=，黑白球间的最短距离=。
29．晶胞计算注意单位： 1nm(纳米)=10－9m=10－7cm， 1pm(皮米)=10－12m=10－10cm。
30．根据气态团簇分子模型，可直接数出分子中的原子个数，不考虑分摊。
如气态团簇分子模型为，该物质的化学式为A6B8。
31．等离子体为气体，因其含有带电粒子且能自由运动，使得具有良好的导电性和流动性。
32．配位数CsCl(8)大于NaCl(6)，原因是离子半径不同，阴阳离子半径比CsCl33．硝基(－NO2)中的氮是sp2杂化，硝基的不饱和度为1。
1mol硝基(－NO2)和1mol NO2中电子数均为23NA。NO2+电子数22， NO2－电子数24。
34．焰色试验是金属或它们的化合物在火焰中灼烧时，电子吸收能量跃迁至激发态，随后自发跃迁
回较低能级并释放特定波长光子而发光。属于物理性质。
多个处于激发态1s22s13s1的铍原子，在回到基态的过程中，最多可发出3种不同波长的光。
35．醋酸沸点大于硝酸，原因是醋酸存在分子间氢键，而硝酸存在分子内氢键。
36．AlCl3、BeCl2为共价化合物，在熔融状态下不导电，电解BeCl2制取Be时，加入NaCl是
为了增强导电性。
37． N(CH3)3分子中的N是sp3杂化，分子构型为三角锥形，
N(SiH3)3分子中的N是sp2杂化，分子构型为平面三角形。
原因是，Si原子有3d轨道，能与N原子的p轨道孤电子对形成d-pπ键，空间伸展三个
方向，因此是sp2杂化。
38．石墨晶体的熔点高于金刚石，原因是石墨碳碳键的键长小于金刚石中的碳碳键。
石墨呈层状结构，层间以范德华力结合，容易相对滑动，所以石墨可用作润滑剂。
若用碳原子取代晶体硅中的部分硅原子，其导电性会减弱。
39．在聚乙炔中惨杂I2，能大幅度提高聚乙炔的导电能力。
40．天然水晶球的内层是水晶(熔融态的SiO2缓慢冷却形成的)，外层是玛瑙(熔融态的SiO2快速
冷却形成的)。贝壳的无机成分是CaCO3，有内层和外层之分，内层叫霰石，外层叫方解石，
结构不同。方解石坚硬起保护作用，霰石光滑而使软体自由移动。
41．硅酸盐的阴离子，如SiO44－、Si2O76－、(SiO3)612－、中的硅都以硅氧四面体的方式存在(上图)。
金属离子与这些阴离子以离子键结合，部分Si被Al取代则得到铝硅酸盐。
42．石墨与F2在450℃反应，石墨层间插入F得到层状结构化合物(CF)x，1mol(CF) x中含有
2.5x mol共价单键，π键被破坏，导电性减弱，抗氧化性增强。
43．冠醚18-冠-6空腔直径(260～320pm)与K+直径(276pm)接近，冠醚18-冠-6可识别K+，
能增大KMnO4在有机溶剂中的溶解度。 冠醚识别碱金属离子的对应关系：
12-冠-4 (Li+)、15-冠-5 (Na+)、18-冠-6 (K+或Rb+)、21-冠-7 (Cs+)。
44．冠醚的命名遵循“m－冠－n”的规则，其中“m”代表大环的
总原子数，“n”代表环中的氧原子数。如图为超分子18-冠-6识别K+。
45．超分子组装的过程是使超分子产生高度有序的过程。
如烷基磺酸钠（表面活性剂）在水中聚集形成的胶束，其自组装成有序排列状态。
46．白磷比红磷易自燃，是因为白磷中P-P键弯曲，张力较大。
47．测定化合物HF的相对分子质量时，发现实验值一般高于理论值，其主要原因是，HF分子间
存在氢键，易形成缔合分子(HF)n。
氢氟酸浓溶液中因F－与HF结合形成HF2－使酸性大大增强。HF2－的结构式为 [F－H···F]－。
气态氟化氢中存在(HF)2，而气态氯化氢中是HCl分子，原因是F电负性大，分子间有氢键。
97℃水蒸气的相对分子质量测定值大于18，水分子通过氢键缔合，形成了缔合分子。
48．氢键影响物质的熔沸点，卤族元素氢化物沸点：HF(氢键)> HI > HBr > HCl
氧族元素氢化物沸点：H2O(氢键)> H2Te > H2Se > H2S
氮族元素氢化物沸点：SbH3> NH3(氢键)> AsH3 > PH3
浓硫酸的流动性比水差，因为硫酸分子间的氢键比水强。
新鲜鸡蛋煮熟后，其中蛋白质与水形成氢键，增强了其与蛋壳的结合力，导致壳难剥。
49．硅胶与水之间可以形成分子间氢键 ，这是其具有吸水能力的重要原因之一。
50．含有一个手性碳原子的分子一定有手性异构体(对映异构体)，含有手性异构体的分子叫手性
分子。但分子中含有2个或多个手性碳原子时，是否具有手性需具体分析其构型和对称性。
如图是一对手性酒石酸盐晶体。
（酒石酸盐） (低温石英)
低温石英结构中，顶角相连的硅氧四面体形成螺旋上升的长链，所以它具有手性，被广泛用
作压电材料，如制作石英手表。
51．金属Ni导电的原因是：Ni单质是金属晶体，由金属阳离子和自由电子构成，自由电子在外加
电场的作用下可发生定向移动。Fe3O4晶体能导电的原因是，电子可在两种不同价态的铁离子
间快速发生移动。
52．原子光谱是不连续的线状谱线，因为原子的能级是量子化的。
钠原子最外层只有一个电子，其原子光谱里却呈现了双线，原因是电子有自旋现象，自旋方向
不同。
53．白磷和甲烷分子均是四面体构型，甲烷是五原子四键正四面体，键角是109°28′，
白磷是四原子六键正四面体，键角是60°。
54．椅式环己烷（C6H12）比船式环己烷稳定，原因是分子空间结构不同，椅式的空间位阻小。
55．酸性CF3COOH>CCl3COOH，原因是，F的电负性大于Cl，F-C的极性大于Cl-C的极性，
导致羧基中的羟基极性增强，更容易电离。(－CF3、－CCl3都是吸电子基)
酸性CH3COOH>CH3CH2COOH，原因是，烷基都是推电子基，烷基越长推电子效应越大，
使羧基中的羟基极性减小，难以电离。
的酸性大于，原因是－F是吸电子基，－C2H5是推电子基。
56．乙醇易溶于水，而戊醇在水中的溶解度小很多，原因是，戊醇中烃基较大，分子极性减弱，
在水中的溶解度减小。
乙醇的极性[Cu(NH3)4]SO4的溶解度减小，析出深蓝色晶体。
NH3能与Cu2+形成[Cu(NH3)4]2+，而NF3不能，其原因是F电负性大，NF3中N周围电子云
密度低，不易给出电子形成配位键。
57．金刚石中碳原子的配位数是4，一个C原子占有2个C-C键。
石墨中碳原子的配位数是3，一个C原子占有1.5个C-C键。
58．Na2CO3在水中的溶解度大于NaHCO3，原因是，HCO3－可以通过氢键形成多聚体，减小了
在水中的溶解度。
59．分子结构修饰是指不改变分子的主体骨架，保持结构不变，仅改变某些基团而得到新分子，
分子结构被修饰后，分子的性质发生了改变。如图是蔗糖被修饰得到三氯蔗糖。
60．等离子体是一种特殊的气体，由电子、阳离子和电中性粒子组成。它有良好的导电性和流
动性，原因是，等离子体中含有带电粒子且能自由运动。
61．离子液体大多常温下是液体，熔点较低，原因是，它的阴阳离子体积很大，离子间的距离
较大，离子键减弱。由R4N+与PF6－组成的离子液体常温下呈液态，与其离子的体积较大
有关。再如熔点C2H5NH3NO362．液晶(如图)是介于液态和晶态之间的物质，
它既有液体的流动性、黏度、形变性等，
又有晶体的导热性、光学性质、各向异性等。
63．用X射线衍射仪测定晶体结构，
当单一波长的X射线通过晶体时，
X射线和晶体中的电子相互作用，
会在记录仪上产生分立的斑点或
明锐的衍射峰。 如图所示：
64．聚乙炔是一种导电有机高分子，其中含有大π键，π电子可以在碳原子之间自由移动。
石墨炔()中C的杂化方式为sp、sp2杂化，含有大π键，可以导电。
65．BF3与NH3形成加合物[H3N→BF3] ，BF3中的B有空轨道接受NH3中N的孤电子对。
[Cu(NH3)4]2+中，Cu的配位数=配位体数=配位键数= 4
中，Ni的配位数=配位键数= 4，配位体数=2
中，Al的配位数=配位体数= 4，配位键数=2。
注意：Cu2+可以与NH3形成配合物，而Al3+不能与NH3形成配合物。
66．晶体中原子的配位数：(如右图乙酸晶胞中每个乙酸分子的配位数为 4)
①NaCl中，原子配位数为6， 沿体对角线投影图为
②CsCl中，原子配位数为8， 沿体对角线投影图为
③ZnS(或金刚石)中，原子配位数为4， INCLUDEPICTURE "F:\\（新教材）人教版 选择性必修2\\2-473.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-473.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-473.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\全书完整的Word版文档\\2-473.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\步步高 化学 人教版 选择性必修2 鲁琼(新教材)\\全书完整的Word版文档\\2-473.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\2020赵瑊\\看PPT\\步步高 化学 人教版 选择性必修2 鲁琼（新教材）米昕\\全书完整的Word版文档\\2-473.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\2020赵瑊\\看PPT\\步步高 化学 人教版 选择性必修2 鲁琼（新教材）米昕\\全书完整的Word版文档\\2-473.TIF" \* MERGEFORMATINET 垂直方向投影图为
④CaF2中，Ca原子配位数为8，F原子配位数为4，沿对角线截面图为
⑤石墨中，C原子配位数为3， 垂直方向投影图为
67．CO分子极性较弱的原因是，分子()中的配位键电子对是由氧原子单方面提供的，抵消了
共用电子对偏向O而产生的极性。
68．CH3-O-CH3中的C-O-C键角大于H2O中的H-O-H键角，不是电负性不同所致，而是甲基的
空间位阻大于H。
69．一般情况下 ，同种元素原子间形成的共价键为非极性键。但在 多原子分子或复杂结构 中，
若 同元素的原子处于不同化学环境 ，其间的键可能表现为极性共价键。
如：O3中的氧氧键、CH3－CH＝CH2中的碳碳键、CH3CH2OH中的碳碳键、
(黑点表示自由基)中的Z－Z键；中的N－N键，均为弱极性共价键。
70．同种元素之间也能形成极性键，如O3就是含极性键的极性分子。由于O3的极性微弱，它在
CCl4中的溶解度高于在水中的溶解度。
71．咪唑()的分子为平面结构，分子中C、N原子均为sp2杂化，含有大π键为π56，
1号N在平面内有孤电子对，可以结合H+而显碱性，2号N在平面没有孤电子对，电子云
密度较低，不能结合H+，几乎无碱性。再如碱性：CH3NH2>NH3>N2H4>NH2OH，原因是：
－CH3是推电子基基，－OH是吸电子基，肼分子中一个
氨基取代了氢原子，导致氮原子电子云密度略低。
72．酞菁分子中所有原子共平面(如图)，
其中p轨道能提供一对电子的N原子是③
（p轨道是未杂化的p轨道，而非平面的杂化轨道）
73．中心金属离子化合价判断：卟啉配合物叶绿素的结构如图，
Mg2+的配位数为4，可认为1号N与Mg成键，
所以Mg为+2价，2号N与Mg以配位键结合。
74．铼配合物离子中，
W、X以原子的形态与Re2+配位，而Z元素以离子的形态与Re2+配位。
75．科学家研究利用CaF2晶体释放出的Ca2+和F－脱除硅烷，
若脱除硅烷反应速率依赖于晶体提供自由氟离子的能力，则脱硅能力BaF2>CaF2>MgF2
76．乙醛羟醛缩合反应的产物是CH3CH=CHCHO，而不是CH2=CHCH2CHO，原因是碳碳双键
和碳氧双键形成π-π共轭体系，能量更低
77．天然气水合物是将CH4、C2H6、N2、O2等分子装在以氢键
相连的若干个水分子形成的笼状结构中，又称笼状化合物。
78．天然气的水合物8CH4·46H2O中，CH4与H2O之间的
作用力是范德华力，没有氢键。
79．可燃冰的成分是甲烷水合物，干冰的成分是二氧化碳。
80．Na溶于液氨形成氨合钠离子和氨合电子，向该溶液中加入穴醚类配体L，得到化合物
[NaL]+Na－，说明Na也可表现非金属性，Na－的第一电离能比H－的小。
81．N13+离子结构如图：
其空间结构为四面体形，N原子的杂化方式有3种，N=N=N的结构可参考CO2。
82．SF6的结构如图，它是非极性分子，S原子不能满足八电子稳定结构。
PtF6中的Pt有很高的正电性，所以氧化性很强。
83．(CN)2中C原子为sp杂化，分子中既有σ键又有π键，σ键与π键数目之比为3:4
84．逐个断开CH4中的C-H键，每步所需能量不同，各步中的C-H键所处化学环境不同。
85．①、②、③的碱性随N原子电子云密度的增大而增强，
其中碱性最弱的是③。(CH3)2NH比NH3的碱性强，原因是-CH3是推电子基，使N原子
上电子云密度增大，碱性增强。
86．ClO2和Cl2O均为V形结构，但ClO2中存在大π键(π35)。ClO2中Cl的杂化方式为sp2；
Cl2O中O的杂化方式为sp3。
87．四羰基合镍[Ni(CO)4]中CO的三键键长大于游离态CO的三键键长，原因是Ni(CO)4中含
配位键导致C和O原子轨道重叠程度减小。
88．草酸与正丁酸(CH3CH2CH2COOH)的相对分子质量接近，其熔点分别为101 ℃、－7.9 ℃，
原因是草酸分子间能形成更多氢键。
89．某物质的实验式为PtCl4·2NH3，其水溶液不导电，加入AgNO3溶液反应也不产生沉淀，
以强碱处理并没有NH3放出，其原因是Cl－和NH3分子均为Pt4+配体。
90．NH2BH2的氮硼键键能大于NH3BH3，其原因为NH2BH2分子中N和B之间除了存在σ键
还存在π键。
91．用质谱法测定分子的相对分子质量，
甲苯的质谱图中质荷比为92的峰归属于。
92．HNO3的酸性比HNO2强，
原因是HNO3比HNO2多1个非羟基氧；
N原子正电性更高，羟基容易电离出氢离子
所以酸性比HNO2强。
93．已知钛和铝的相对原子半径分别是1.45和1.43，钛硬度大的原因是Ti原子的价电子数
比Al多，金属键更强。
94．H2O2中O－O键键能小于N2H4中N－N键的键能，原因是O原子有两对孤对电子，孤对电子
产生的排斥力较大，导致键能小于N－N键。
95．SO42－中存在一种特殊的π键，它是由配位氧原子p轨道上的孤对电子与中心硫原子的空
3d轨道发生肩并肩重叠而形成，称为d-pπ键，S非8电子稳定结构。PO43－中也有d-pπ键。
96．氢键的本质是缺电子的氢原子和富电子的原子或原子团（比如大π键）之间的一种弱的电性
作用，氯仿(CHCl3)易溶于苯原因是，CHCl3中Cl电负性较大，H处于缺电子状态，与含有
大π键的苯环形成较强的作用力“氢键”，所以易溶。
97．电池工作时，Li+在电解质LiPF6中比在LiAsF6中迁移慢，原因是PF6－的半径比AsF6－
的小，与Li+的作用力强，迁移速度就慢。
98．PCl5是一种白色固体，加压下于148℃液化，形成离子导体，该离子导体能导电的原因是：
2PCl5PCl4+ + PCl6－
99．LiX具有NaCl型晶体结构。当阴、阳离子电荷的绝对值相同且它们的半径相近时，
生成的盐类一般难溶于水。LiF、LiCl、LiBr、LiI中溶解度最小的是LiF。
100．固态PCl5和PBr5均为离子晶体，但其结构分别为[PCl4]+[PCl6]－和[PBr4]+Br－，
无[PBr6]－的原因是Br－半径大于Cl－半径，使中心P原子的配位数下降。
101．在分子中，两个H－N－S键角均为117°，S－N－S键角为126°，N的原子
轨道杂化方式为sp2。(117×2 + 126=3600)
102．最简单的硼烷是B2H6，结构如图，B原子的杂化方式为sp3。
103．OF2和水分子结构十分相似，但OF2分子极性比水小，其原因是O原子上的两对孤对电
子抵消了共用电子对偏向F而产生的极性。
104．N2F2分子中，N原子的杂化轨道类型为sp2，可能的结构为：　
105．相对分子质量Cl2O7>Cl2O>ClO2，但是沸点不是按这个顺序降低，
其原因是，它们的结构不相似，不符合分子间作用力对沸点的影响规律。
106．SiCl4遇水极易发生水解，CCl4与其分子结构相似，很难水解的原因是，C原子没有d空
轨道，不能接受氧原子的孤电子对。
NaBH4中B的配位数为4，而冰晶石(Na3AlF6)中Al的配位数为6，原因是B价电子层上没有d
轨道，而Al原子价电子层上有d轨道。
107．碳酸盐的分解温度：MgCO3< CaCO3< SrCO3< BaCO3，原因是MgO中离子半径最小，
键能最大，最稳定，其对应的碳酸盐也最容易分解。
NH4F、NH4Cl、NH4Br、NH4I中热稳定性最弱的是NH4F，原因是F电负性最大，F－最容易
夺取NH4+中的H+形成HF。(或产物中的HF最稳定，最容易生成)
108．配离子HgCl42－比HgI42－的稳定性弱，原因是Cl比 I电负性强，给出电子能力较弱，形成
配位键较弱，配合物不稳定。
109．向[Co(H2O)6 ]2+溶液中加入过量氨水可生成更稳定的[Co(NH3)6 ]2+，其原因是，N电负性小
于O，提供孤电子对的倾向更大，与Co2+形成的配位键更强。
110．某有机溶剂中，相同浓度的溶液和溶液， 前者电导率
显著低于后者，原因是正、负电荷距离更近，与Li+配位能力N>O，前者溶液中阴阳离子
浓度小于后者。
111．含氧酸的脱水：
⑴ R最高价含氧酸为“正R酸”，脱一个水，叫“偏R酸”，正酸偏酸的酸酐是同一物质。
⑵ 两个正酸分子之间脱去一个H2O，叫“焦R酸”。
元素 正酸 偏某酸(分子内脱去一个水) 焦某酸(分子间脱去一个水)
B H3BO3 (硼酸) HBO2 (偏硼酸) ——
Al H3AlO3 (铝酸) 或Al(OH)3 HAlO2 (偏铝酸) AlO2－现写成[Al(OH)4] － ——
P H3PO4 (磷酸) HPO3 (偏磷酸) H4P2O7 (焦磷酸)
S 正酸 S原子替代一个O 两个硫酸脱1个H2O 两个硫酸中间含过氧键
H2SO4 (硫酸) H2S2O3 (硫代硫酸) H2S2O7 (焦硫酸) H2S2O8 (过二硫酸)
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