高考化学一轮复习第七章化学反应速率与化学平衡第39讲化学反应速率与平衡图像分析课件

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高考化学一轮复习第七章化学反应速率与化学平衡第39讲化学反应速率与平衡图像分析课件

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(共94张PPT)
第39讲 化学反应速率与平衡图像分析
1.进一步加深理解外界条件对化学反应速率和化学平衡的影响规 律。
2.认识化学反应速率和化学平衡的综合调控在生产、生活和科学研 究领域中的重要作用。
3.系统掌握化学平衡图像的分析方法,能正确解答实际工业生产中 有关图像的问题。
考点·全面突破
考点一 单一变量的平衡图像
1. “转化率—时间”四种图像
p一定时,ΔH<0
T一定时,m+n>p+q
T一定时,m+n<p+q
T一定时,m+n=p+q
2. 解答单一变量类图像题应遵循的原则和方法
“先拐先 平,数值 大”原则 分析反应由开始(起始物质相同时)至达到平衡所用时 间的长短可推知反应条件的变化。
①若为温度变化引起,温度较高时,反应达到平衡所需 时间短。如甲图500 ℃时先达平衡。
②若为压强变化引起,压强较大时,反应达到平衡所需 时间短。如乙、丙、丁图1.01×107 Pa时先达到平衡
掌握图像 中反应规 律的判断 方法 ①图甲中,升高温度,A的转化率降低,平衡逆向移动, 正反应为放热反应。
②图乙中,增大压强,A的转化率升高,平衡正向移动, 则正反应为气体体积减小的反应。
③若纵坐标表示A的百分含量,则甲中正反应为吸热反 应,乙中正反应为气体体积增大的反应

解析:由于该反应的正反应为放热反应,温度升高平衡逆向移动,NO的含量降低,A项正确,C项错误;该反应的正反应是气体体积增大的反应,压强减小平衡正向移动,NO的含量增大,B项正确;催化剂的使用只能改变反应速率,不能使平衡发生移动,NO的含量不变,D项正确。
A. T1<T2,p1<p2,a+b>c,正反应为吸热反应
B. T1>T2,p1<p2,a+b<c,正反应为吸热反应
C. T1<T2,p1>p2,a+b<c,正反应为吸热反应
D. T1>T2,p1>p2,a+b>c,正反应为放热反应

解析:由(T1,p1)和(T1,p2)两条曲线可以看出:①温度相同(T1),但压强为p2时达到平衡所需的时间短,即反应速率大,所以p2>p1;②压强较大(即压强为p2)时对应的w(B)较大,说明增大压强平衡逆向移动,则a+b<c。由(T1,p2)和(T2,p2)两条曲线可以看出:①压强相同(p2),但温度为T1时达到平衡所需的时间短,即反应速率大,所以T1>T2;②温度较高(即温度为T1)时对应的w(B)较小,说明升高温度平衡正向移动,故正反应为吸热反应。
考点二 多变量的平衡图像
1. “转化率—温度—压强”四种图像
m+n>p+q,ΔH>0
m+n<p+q,ΔH<0
m+n>p+q,ΔH<0
m+n<p+q,ΔH>0
2. 解答多种变量类图像题应运用“定一议二”原则
通过分析相 同温度下不 同压强时 用反应物A的转化率大小来判断平衡移动的方向,从 而确定化学方程式中反应物与产物气体物质间的化学 计量数的大小关系。如图甲中任取一条温度曲线研 究,压强增大,A的转化率增大,平衡正向移动,正 反应为气体体积减小的反应,图丙中任取横坐标一点 作横坐标的垂线,也能得出相同结论
通过分析相 同压强下不 同温度时 用反应物A的转化率的大小来判断平衡移动的方向, 从而确定反应的热效应。如图丙中任取一条压强曲线 研究,温度升高,A的转化率减小,平衡逆向移动, 正反应为放热反应,图乙中任取横坐标一点作横坐标 的垂线,也能得出相同结论
A. 上述反应的ΔH<0
B. 压强:p4>p3>p2>p1
C. 1 100 ℃时该反应的平衡常数约为1.64
D. 压强为p4时,在y点:v正>v逆



(1)此反应的平衡常数表达式K= 。
解析:随温度升高,α(CO2)减小,说明正反应为放热反应, ΔH<0。
< 
随温度升高,α(CO2)减小,说明平衡逆向移动,即逆反应
为吸热反应,正反应为放热反应 
(3)氢碳比:X (填“>”“<”或“=”,下同)2.0。
解析:在相同温度下,X越大,n(H2)相对越大,α(CO2)越大, 故X>2.0。
> 
(4)在氢碳比为2.0时,Q点v(逆) P点的v(逆)。
解析:Q点为非平衡点,该温度下,Q点到P点时α(CO2)增大,反 应正向进行,Q点的v正>v逆,Q点到P点的过程中v正减小,v逆增大, 故Q点的v逆<P点的v逆。
< 
考点三 实际生产图像分析
常考的化工生产中的四类图像
1. 判断曲线上的每个点是否达到平衡状态
往往需要通过曲线的升降趋势或斜率变化来判断,如果还未达到平衡 则不能使用平衡移动原理,只有达到平衡以后的点才能应用平衡移动 原理。这类问题一般都是最高(低)点后是平衡状态(随着温度升 高),未到最高(低)点前,是温度与浓度变化影响比较问题。

2. 关注催化剂的活性是否受温度的影响
不同的催化剂因选择性不同受温度的影响也会不同。一般来说, 催化剂的活性在一定温度下最高,低于或高于这个温度都会下 降。解答这类问题时要考虑的是催化剂活性下降或上升,一般不 要答催化剂失活。
如以二氧化钛表面覆盖Cu2Al2O4为催化剂,可以将CO2和CH4直接转 化成乙酸。在不同温度下催化剂的催化效率与乙酸的生成速率关系如 图所示。则根据两条曲线可以判断涉及影响反应速率的两个因素:催 化剂和温度。250~300 ℃时,温度升高而乙酸的生成速率降低的原 因是温度超过250 ℃时,催化剂的催化效率降低。
3. 确定不同的投料比对产率的影响
可以根据“定一议二”的方法,根据相同投料比时温度或压强的改变 对产率的影响或相同温度或压强下改变投料比时平衡移动的方向进行 判断,确定反应的吸、放热或化学计量数之和的大小。工业生产中恒 温恒压条件下,投料比问题实际就是反应物浓度的变化对平衡的影响 问题。
如将燃煤废气中的CO2转化为甲醚的反应原理为2CO2(g)+
6H2(g) CH3OCH3(g)+3H2O(g)。已知在压强为a MPa下,该反应在不同温度、不同投料比时,CO2的转化率如图所示:
4. 考虑副反应的干扰或影响
往往试题会有一定的信息提示,尤其温度的改变影响较大。
如磷石膏是湿法生产磷酸排出的工业废渣,主要成分是 CaSO4·2H2O。用不同的还原剂可以将CaSO4还原,所得SO2可用于工 业生产硫酸。以C作还原剂,向密闭容器中加入相同质量的几组不同 C/S值(C与CaSO4的物质的量之比)的混合物在1 100 ℃加热,结果 如图所示。当C/S值为0.5时,反应产物为CaO、SO2、CO2;当C/S值 大于0.7时,反应所得气体中SO2的体积分数不升反降,其可能原因是 当C/S值大于0.7时,原料中的还原剂C的含量增加,则高温下过量的 C与CO2发生反应CO2+C 2CO,从而使得气体总体积增大(或部 分转化为其他含S物质)。
1. 某科研小组研究臭氧脱除SO2和NO工艺,反应原理及反应热、活 化能数据如下:
向容积一定的反应器中充入含1.0 mol NO、1.0 mol SO2的模拟烟气 和2.0 mol O3,改变温度,反应相同时间后体系中NO和SO2的转化率 如图所示。下列说法正确的是(  )
A. P点一定为平衡状态点
B. 相同温度下NO的转化率远高于SO2,主要原因是Ea1小于Ea2
C. 300 ℃后,NO和SO2的转化率随温度升高显著下降,主要是因为 升温平衡逆向移动
D. 其他条件不变,若缩小反应器的容积不能提高NO和SO2的转化率

解析:图示为相同时间内的转化率,当温度较低时,反应速率较慢,测定转化率时反应没有达到平衡,随温度的升高,反应速率加快,转化率升高;图示为相同时间内的转化率,还会受到反应速率的影响,且该图像属于描点法所得图像,P点不一定为图像的最高点,则不一定为平衡点,A错误。根据题目所给信息可知Ea1小于Ea2,活化能越小反应速率越快,相同条件下反应更易发生,所以相同温度下NO的转化率远高于SO2,B正确。据题图可知300 ℃后SO2的转化率接近为0,且不再变化,所以应是O3的分解导致NO和SO2的转化率降低,C错误。
2. 某科研团队利用环戊二烯的乙醇溶液催化加氢制备环戊烯。在反 应温度30 ℃,反应时间80 min,n(环戊二烯)∶n(乙醇)= 1∶2,1 g某催化剂存在的实验条件下,氢气压力对加氢结果的影响 如图。
0.5 
压力增大促进
副反应发生 
催化剂  
解析:根据题图,随着氢气压力的不断增大,环戊二烯的转化率逐渐 增大,当压力大于0.5 MPa时转化率变化不大,同时随着压力的不断 增大,环戊烯的选择性逐渐减小,因此综合考虑环戊二烯转化率和环 戊烯选择性,选择0.5 MPa为最佳的氢气压力;随着压力的不断升 高,环戊烯的选择性降低,这是由于增大压力有助于促进副反应的进 行,因此反应中要选择合适的氢气压力;虽然氢气的压力等因素对反 应选择性有一定的影响,但提高反应的选择性的关键因素为催化剂的 选择,选择合适的催化剂可以增大主反应中产物的产率,同时抑制副 反应的进行。
真题·体验品悟
1. (2025·江苏高考13题)甘油(C3H8O3)水蒸气重整获得H2过程中 的主要反应:
1.0×105 Pa条件下,1 mol C3H8O3和9 mol H2O发生上述反应达平衡 状态时,体系中CO、H2、CO2和CH4的物质的量随温度变化的理论 计算结果如图所示。下列说法正确的是(  )
A. 550 ℃时,H2O的平衡转化率为20%
B. 550 ℃反应达平衡状态时,n(CO2)∶n(CO)=11∶25
C. 其他条件不变,在400~550 ℃范围,平衡时H2O的物质的量随温 度升高而增大
D. 其他条件不变,加压有利于增大平衡时H2的物质的量

解析:反应Ⅰ是吸热反应,反应Ⅱ和Ⅲ是放热反应,升高温度,反应Ⅰ的平衡正向移动,反应Ⅱ和Ⅲ的平衡逆向移动,CH4的物质的量降低,CO和H2的物质的量升高,由C原子守恒知,550 ℃时n(CO)<(3-2.2)mol,故曲线①为H2,②为CH4,③为CO。
其他条件不变,在400~550 ℃范围内,升高温度,反应Ⅰ的平衡正向 移动,反应Ⅱ和Ⅲ的平衡逆向移动,CO2的物质的量增加,说明反应 Ⅲ的平衡逆向移动的程度大于反应Ⅱ,故平衡时H2O的物质的量随温 度升高而减小,C错误;反应Ⅰ是气体分子数增大的反应,反应Ⅱ是气 体分子数不变的反应,反应Ⅲ是气体分子数减小的反应,其他条件不 变,增大压强,反应Ⅰ的平衡逆向移动,反应Ⅱ的平衡不移动,反应 Ⅲ的平衡正向移动,平衡时H2的物质的量减小,D错误。
2. (2024·黑吉辽高考10题)异山梨醇是一种由生物质制备的高附加 值化学品,150 ℃时其制备过程及相关物质浓度随时间变化如图所 示,15 h后异山梨醇浓度不再变化。下列说法错误的是(  )
A. 3 h时,反应②正、逆反应速率相等
B. 该温度下的平衡常数:①>②
C. 0~3 h平均速率v(异山梨醇)=0.014 mol·kg-1·h-1
D. 反应②加入催化剂不改变其平衡转化率

解析:3 h时异山梨醇的浓度仍在增大,1,4-失水山梨醇的浓度仍在减小,说明此刻反应②未达到平衡状态,即正、逆反应速率不相等,A错误;由题图可知,3 h时山梨醇的浓度已为0,副产物的浓度不变,说明反应①、③均是不可逆反应,15 h后异山梨醇的浓度不再变化,1,4-失水山梨醇的浓度大于0,说明反应②是可逆反应,则该温度下的平衡常数:①>②,B正确;
3. (2024·江苏高考13题)二氧化碳加氢制甲醇过程中的主要反应 (忽略其他副反应)为:
ΔH1=41.2 kJ·mol-1
225 ℃、8×106 Pa下,将一定比例CO2、H2混合气匀速通过装有催化 剂的绝热反应管。装置及L1、L2、L3…位点处(相邻位点距离相同) 的气体温度、CO和CH3OH的体积分数如图所示。下列说法正确的是 (  )
A. L4处与L5处反应①的平衡常数K相等
B. 反应②的焓变ΔH2>0
C. L6处的H2O的体积分数大于L5处
D. 混合气从起始到通过L1处,CO的生成速率小于CH3OH的生成速率

解析:图中白圈标记的曲线代表气体温度,L4处与L5处对应的温度不同,平衡常数只与温度有关,故L4处与L5处反应①的平衡常数不同,A错误;由题图可知,随着气体在绝热反应管中匀速通过,气体温度不断升高,说明有热量放出,而反应①ΔH1>0,故反应②的ΔH2<0,B错误;
从L5到L6,甲醇的体积分数逐渐增大,说明反应②向右进行,反应② 消耗CO,而CO体积分数没有明显变化,说明反应①也向右进行,反 应①为气体分子数不变的反应,其向右进行时,n(H2O)增大,反 应②为气体分子数减小的反应,且没有H2O的消耗与生成,故气体的 物质的量n总减小而n(H2O)增大,即H2O的体积分数会增大,故L6 处的H2O的体积分数大于L5处,C正确;L1处,CO的体积分数大于 CH3OH,说明生成的CO的物质的量大于CH3OH,两者反应时间相 同,说明CO的生成速率大于CH3OH的生成速率,D错误。
4. (2025·河北高考17题节选)乙二醇(EG)是一种重要的基础化工 原料,可通过石油化工和煤化工等工业路线合成。
煤化工路线中,利用合成气直接合成乙二醇,原子利用率可达100%,具有广阔的发展前景。反应如下:
按化学计量比进料,固定平衡转化率α,探究温度与压强的关系。α分 别为0.4、0.5和0.6时,温度与压强的关系如图:
解析:由题目信息知,该反应为气体分子数减小的反应,同一温度 下,增大压强,平衡正向移动,则α增大,故L1、L2、L3分别代表α= 0.6、0.5、0.4的曲线。
(2)ΔH 0(填“>”“<”或“=”)。
解析:由题图可知,压强相等时,温度越高则对应的平衡转化率α越 小,即平衡逆向移动,故该反应为放热反应,ΔH<0。
L1 
该反应为气体分子数减小的反应,温度相同时,增大压强,平
衡正向移动,平衡转化率增大 
< 
M、N两点对应的体系,Kx(M) Kx(N)(填“>”“<” 或“=”),D点对应体系的Kx的值为 。
= 
12 
解析:M、N两点对应平衡转化率相等,则平衡时各组分物质的量分 数均相等,故Kx(M)=Kx(N);D点对应的平衡转化率为0.5,根 据题给信息知,该反应按化学计量比进料,设起始加入2 mol CO、
3 mol H2,列三段式:
调整进料比为n(CO)∶n(H2)=m∶3,系统压强维持p0 MPa,使 α(H2)=0.75,此时Kp= MPa-4(用含有m和 p0的代数式表示)。

解析:设在该条件下,起始时加入m mol CO和3 mol H2,α(H2)= 0.75,则H2转化了2.25 mol,由此列三段式:
课时跟踪检测
一、选择题(本题包括6个小题,每小题只有一个选项符合题意)
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A. ΔH>0
B. x1>x2>x3
D. 恒温恒容条件下,若混合气体的压强不变,则说明反应已达到平衡
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解析:由题图可知,在投料比相同的条件下,升高温度,H2S的平衡转化率降低,说明升高温度平衡逆向移动,正反应放热,则ΔH<0,A错误;温度相同时,投料比越大,H2S的平衡转化率越低,所以x1<x2<x3,B错误;
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反应前后气体体积不变,恒温恒容条件下压强始终不变,因此混合气 体的压强不变,不能说明反应已达到平衡,D错误。
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2. 现有下列四个图像:
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下列反应中全部符合上述图像的反应是(  )

解析:该反应中化学计量数1+3>2,ΔH<0,正反应为放热反应,温度一定时,加压化学平衡正向移动,生成物含量应增大,压强一定时,升高温度,平衡逆向移动,生成物含量应减少,与图像不符合,A不符合题意;该反应中化学计量数2<2+1,ΔH>0,该反应为吸热反应,升高温度,化学平衡正向移动,生成物含量增大,与图像相符,B符合题意;该反应中化学计量数4+5<4+6,ΔH<0,正反应为放热反应,压强一定时,升温化学平衡逆向移动,气体物质的量减小,质量不变,则混合气体的平均相对分子质量应增大,与图像不符,C不符合题意;
该反应中气体化学计量数1+1>1,ΔH>0,温度一定时,加压化学 平衡正向移动,正反应速率应大于逆反应速率,与图像不符,D不符 合题意。
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3. (2025·浙江温州适应性考试)已知:
0 ℃时,真空恒容密闭容器中,选择合适的固体试剂E,只吸收氨 气,速率较慢。忽略E及其产物,体系中固体组成表示为 AgCl·xNH3。测定[AgCl·3NH3](s)的逐级分解的体系中x与体系压 强(p)的关系如图。下列说法不正确的是(  )
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A. KpⅠ>KpⅡ>KpⅢ
B. [AgCl·xNH3](s)最终以AgCl形式存在
C. a→b→c过程中,[2AgCl·3NH3](s)的质量先增多,后不变
D. 若固体试剂E失效,可向容器中缓慢通入N2,使反应物继续分解
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解析:体系中只有NH3是气体,Kp与压强呈正相关,由题图可知 KpⅠ>KpⅡ>KpⅢ,故A正确;[AgCl·3NH3](s)逐级分解失去NH3, 最终转化为AgCl,故B正确;a→b→c过程中,a→b压强不变, [AgCl·3NH3](s)分解为[2AgCl·3NH3](s),b→c,压强骤降,c 点时,体系中固体物质为[2AgCl·3NH3](s),但x不变,说明 [2AgCl·3NH3](s)质量不变,则[2AgCl·3NH3](s)先增多,后不 变,故C正确;若固体试剂E失效,向容器中缓慢通入N2,对体系中 NH3无影响,不会使反应物继续分解,故D错误。
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4. (2025·浙江模拟预测)焦炭催化还原SO2既可除去SO2,同时还可 以回收硫(S2):2C(s)+2SO2(g) S2(g)+2CO2 (g)。一定压强下,向1 L密闭容器中加入足量的焦炭、催化剂和1 mol SO2,测得SO2的生成速率与S2(g)的生成速率随温度的变化关 系如图所示。下列说法正确的是(  )
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A. a点时,反应逆向进行
B. 图中a、b、c、d四点,只有c点处于平衡状态
C. T3 ℃时,增大压强(压缩容器),能增大活化分子百分数
D. 该反应的ΔH>0
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解析:SO2的生成速率代表逆反应速率,S2(g)的生成速率代表正反应速率,a点时,SO2的生成速率与S2(g)的生成速率相等,说明
S2(g)的生成速率大于消耗速率,反应正向进行,A项错误;平衡 状态时,SO2的生成速率与S2(g)的生成速率之比为2∶1,c点时, SO2的生成速率为0.06 mol·L-1·min-1,相同条件下,S2(g)的生成 速率为0.03 mol·L-1·min-1,c点处于平衡状态,a、b、d点不满足 SO2的生成速率与S2(g)的生成速率之比为2∶1,不是平衡状态,B 项正确;T3 ℃时,增大压强(压缩容器),增大了单位体积内的活 化分子数,但活化分子百分数不变,C项错误;
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升高温度平衡向吸热反应方向移动,c点对应温度升高到d点对应温度, SO2的生成速率与S2(g)的生成速率之比大于2∶1,说明SO2的生成 速率大于其本身消耗速率,平衡逆向移动,即逆反应是吸热反应,则 正反应是放热反应,ΔH<0,D项错误。
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A. 该反应是放热反应
B. b点时混合气体的平均摩尔质量不再变化
C. T1温度下若由a点达到平衡,可以采取增大压强的 方法
D. c点:v正<v逆
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解析:由于温度升高,B的转化率增大,说明平衡正向移动,推知该反应是吸热反应,A错误;在T1温度下,由a点达到平衡时,B的转化率不断减小,若采取加压措施,结合化学方程式可知B的转化率会不断增大,C错误;在T2温度下,c点未达到平衡状态,B的转化率小于平衡转化率,说明反应正向进行,v正>v逆,D错误。
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A. 甲容器的反应速率比乙容器大
B. c点Y的转化率为75%
C. a点气体平均相对分子质量比c点大
D. a点平衡常数比b点大
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解析: 甲容器在绝热条件下,随着反应的进行,压强先增大后减 小,刚开始压强增大是因为容器内温度升高,则说明上述反应过程 放热,即ΔH<0,甲容器温度高于乙容器,而起始浓度相同,故甲 容器的反应速率比乙容器大,A正确;乙容器恒温恒容,c点的总压 为p,气体的压强之比等于气体的物质的量(物质的量浓度)之比,所以可设Y转化的物质的量浓度为x mol·L-1,则列出三段式如下:
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二、非选择题(本题包括2个小题)
7. (2025·浙江强基联盟联考)CO2作为重要的温室效应气体,开 发“碳捕获”技术,利用其生产其他化工产品是当前化工领域的 热门方向。
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Ⅰ.CO2催化加氢合成甲醇是重要的碳捕获利用与封存技术,该过程主 要发生下列反应:
ΔH1=-49.5 kJ·mol-1 K1
ΔH2=+41.2 kJ·mol-1 K2
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CO(g)+2H2
(2)在密闭容器中,维持压强和投料比不变,平衡时CO和
CH3OH(g)在含碳产物中物质的量分数及CO2的转化率随温度的变化如图所示。
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①图中代表CO的物质的量分数随温度变化的曲线为 (填“Ⅰ” 或“Ⅱ”)。
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解析:250 ℃后CO2的转化率随温度升高而升高的原因是反应①放 热,反应②吸热,250 ℃后升温使反应①平衡逆向移动的程度小于反 应②平衡正向移动的程度。
反应①
放热,反应②吸热,250 ℃后升温使反应②平衡正向移动的程度大于
反应①平衡逆向移动的程度  
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③在压强为p的恒温恒压密闭容器中充入2 mol CO2和6 mol H2反应, 达到平衡状态时CO2的转化率为40%,生成CO的物质的量为
0.6 mol,反应①在该温度下的压强平衡常数Kp= (列计算式,分压=总压×物质的量分数)。

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解析:达到平衡状态时,容器中各物质的物质的量:
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平衡时:n(CO2)=(2-0.2-0.6)mol=1.2 mol
n(H2)=(6-0.6-0.6)mol=4.8 mol
n(CH3OH)=0.2 mol
n(H2O)=(0.2+0.6)mol=0.8 mol
n(CO)=0.6 mol
n总=(1.2+4.8+0.2+0.8+0.6)mol=7.6 mol
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8. 甲烷和CO2是主要的温室气体,高效利用甲烷和CO2对缓解大气变 暖有重要意义。
催化剂不会影
响平衡转化率,在其他条件相同的情况下,乙催化剂对应c点的转化
率没有甲催化剂对应b点的转化率高,所以c点一定未达到平衡 
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解析:催化剂不会影响平衡转化率,在其他条件相同的情况下,乙催 化剂对应c点的转化率没有甲催化剂对应b点的转化率高,所以c点一 定未达到平衡。
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①图2中m1、m2、m3最大的是 。
m1 
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解析:在相同温度下,增大n(H2),平衡正向移动,二氧化碳的平 衡转化率增大,所以m1>m2>m3。
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②图3表示在总压为p的恒压条件下,且m=3时,平衡状态时各物质 的物质的量分数与温度的关系。T4温度时,列式表示该反应的压强平 衡常数Kp= (用平衡分压代替平衡浓度计 算,分压=总压×物质的量分数)。
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解析:升高温度,平衡逆向移动,二氧化碳和氢气的含量增大,乙醇、 水的含量减小,水的含量是乙醇的3倍,所以曲线b代表乙醇,曲线a代 表水,曲线c代表H2,曲线d代表CO2,m=3时,设起始时H2为9 mol, 则CO2为3 mol,平衡时C2H5OH为x mol,H2O为3x mol,列三段式:
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