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第25讲　分子的性质　配合物
1.能利用电负性判断共价键的极性，能根据共价分子的结构特点说 明简单分子的某些性质；能说明分子间作用力对物质熔、沸点等性 质的影响，能列举含有氢键的物质及其性质特点。
2.能根据分子结构特点和键的极性来判断分子的极性，并据此对分 子的一些典型性质及其应用作出解释。结合实例初步认识分子的手 性对其性质的影响。
3.知道配位键的特点，认识简单的配合物的成键特征，了解配位化 合物的存在与应用，能运用配位键解释配位化合物的某些典型性质。
4.结合具体实例，了解超分子的含义、结构特点及其简单性质。
考点·全面突破
考点一　键的极性与分子的极性　　
1. 键的极性
（1）极性键与非极性键的比较
极性键 非极性键
成键原子 不同种元素的原子间 同种元素的原子间
电子对 偏移（电荷分 布不均匀） 偏移（电荷 分布均匀）
成键原子的电性 呈电中性
发生　
不发生　
（2）键的极性对化学性质的影响
键的极性对羧酸酸性大小的影响实质是通过改变羧基中羟基的极性而 实现的，羧基中羟基的极性越大，越容易电离出 ，则羧酸的 酸性越 。
①与羧基相邻的共价键的极性越大，羧基中羟基的极性越 ，则 羧酸的酸性越 。如酸性：CH2FCOOH CH2ClCOOH。
②烷基是推电子基团，从而减小羟基的极性，导致羧酸的酸性减弱。 一般地，烷基越长，推电子效应越 ，羧酸的酸性越 。如 酸性：CH3CH2COOH CH3COOH。
H＋　
强　
大　
强　
＞　
大　
弱　
＜　
2. 极性分子与非极性分子
类型 非极性分子 极性分子
形成原因 正电中心和负电中心 的分子 正电中心和负电中心不重合的分子
存在的共价键 非极性键或极性键 极性键或非极性键
分子内原子排列 对称 不对称
重合
　判断正误（正确的打“√”，错误的打“×”）。
×
×
×
×
√
√
一、键的极性及应用
1. 下列化合物中，化学键的类型（极性键或非极性键）和分子的极 性皆相同的是（　　）
A. CO2和SO2 B. CH4和CH2Cl2
C. BF3和NH3 D. HCl和HI
√
解析：CO2是由极性键构成的非极性分子，SO2是由极性键构成的极性分子，A项错误；CH4是由极性键构成的非极性分子，CH2Cl2是由极性键构成的极性分子，B项错误；BF3是由极性键构成的非极性分子，NH3是由极性键构成的极性分子，C项错误；HCl、HI都是由极性键构成的极性分子，D项正确。
3. 下列含有极性键的非极性分子是（　　）
①CCl4 ②NH3 ③CH4 ④CO2 ⑤N2 ⑥H2S
⑦SO2 ⑧CS2 ⑨H2O ⑩HF
A. ②③④⑤⑧ B. ①③④⑤⑧
C. ①③④⑧ D. 以上均不对
解析：NH3、H2S、SO2、H2O、HF是含极性键的极性分子，N2是含非极性键的非极性分子。
√
三、键的极性对化学性质的影响
4. 部分有机酸的酸性如下表：
羧酸 pKa（pKa＝－lg Ka）
丙酸（C2H5COOH） 4.88
乙酸（CH3COOH） 4.76
甲酸（HCOOH） 3.75
氯乙酸（CH2ClCOOH） 2.86
二氯乙酸（CHCl2COOH） 1.29
三氯乙酸（CCl3COOH） 0.65
三氟乙酸（CF3COOH） 0.23
（1）比较酸性强弱：乙酸 甲酸（填“大于”“小于”或 “等于”）。
解析：pKa＝－lg Ka，pKa越大，Ka越小，酸的酸性越弱，因为乙酸 pKa＝4.76，甲酸pKa＝3.75，所以乙酸酸性小于甲酸。
解析：烷基（R—）是推电子基团，烷基碳链越长推电子效应越大， 使羧基中的羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱。
小于　
烷基（R—）是推电子基团，烷基碳链越长推电
子效应越大，使羧基中的羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱　
解析：氟的电负性大于氯的电负性，F—C的极性大于Cl—C的极性， 使F3C—的极性大于Cl3C—的极性，导致三氟乙酸的羧基中的羟基的 极性更大，更易电离出氢离子，酸性更强。
（4）根据上述规律，预测①CH3CCl2COOH、②CH3CH2COOH、③ CH3CH2CH2COOH的酸性强弱顺序为 （用序号表 示物质）。
氟的电
负性大于氯的电负性，F—C的极性大于Cl—C的极性，使F3C—的极
性大于Cl3C—的极性，导致三氟乙酸的羧基中的羟基的极性更大，更
易电离出氢离子　
①＞②＞③ 　
解析：烷基是推电子基团，烷基越长，推电子效应越大，使羧基中的 羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱，所以酸性：CH3CH2COOH＞ CH3CH2CH2COOH，氯的电负性较大，吸引电子能力强，导致 CH3CCl2COOH的羧基中的羟基的极性大于CH3CH2COOH，更易电 离出氢离子，酸性更强，所以酸性：CH3CCl2COOH ＞ CH3CH2COOH，所以酸性大小为CH3CCl2COOH＞CH3CH2COOH ＞CH3CH2CH2COOH。
5. 按要求回答下列问题：
（1） 、 、 的碱性随N原子电子云密度的增大 而增强，其中碱性最弱的是 。
　
解析：已知—CH3为推电子基团，—Cl是吸电子基团，则导致N原子 电子云密度大小顺序为 ＞ ＞ ，题干信息显 示：碱性随N原子电子云密度的增大而增强，则碱性最弱的 为 。
＜　
—CH3是推电子基团，—Cl是吸电子基团，
则　 的N原子电子云密度更大　
解析：碱性随着N原子电子云密度的增大而增强，而甲基属于推电子 基团，氯原子属于吸电子基团，故 的N原子电子云密度更 大，碱性更强。
【题后归纳】
极性分子、非极性分子的判断方法
　　（1）A—A型分子一定是非极性分子，如Cl2、O2等，A—B型分 子一定是极性分子，如HCl、CO等。
（2）判断ABn型分子极性的两条经验规律
①中心原子A化合价绝对值等于该元素原子的最外层电子数，则为非极性分子，如CO2、PCl5等，反之则为极性分子，如SO2、NO2等。
②中心原子上没有孤电子对，则为非极性分子，如CH4、BF3 等，反之则为极性分子，如PH3、H2S等。
（3）O3是极性键形成的弱极性分子。
考点二　分子间作用力　　
1. 范德华力与氢键的比较
项目 范德华力 氢键
作用微粒 分子或原子（稀有气体 分子） H与N、O、F等电负性很大 的原子
特征 无方向性、无饱和性 具有一定的方向性和饱和性
强度 共价键 氢键 范德华力
＞　
＞　
项目 范德华力 氢键
影响其强
度的因素 ①组成和结构相似的物质，相对分子质量 ，范德华力越大；
②分子的极性越大，范德华力越大，如CO＞N2 对于A—H…B—，A、B的电负性越大，B原子的半径越小，氢键键能越
越大
大　
项目 范德华力 氢键
对物质性
质的影响 范德华力主要影响物质的物理性质，如熔、沸点等。范德华力越大，物质的熔、沸点 分子间氢键的存在，使物质 的熔、沸点 ，分子 内氢键常使物质的熔、沸 点 ；对电离、溶解 度等产生影响
越高
升高　
降低　
2. 分子的性质
（1）分子的溶解性
①“相似相溶”规律：非极性溶质一般能溶于 溶剂，极性 溶质一般能溶于 溶剂。
②氢键对分子溶解性的影响
若溶剂与溶质分子之间可以形成氢键，则溶质的溶解度 。
非极性　
极性　
增大　
（2）分子的手性
①手性异构：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手 与右手一样互为 ，却在三维空间里不能叠合，互称手性异构 体（或对映异构体）。
②手性分子：具有手性异构体的分子。
③手性碳原子：在有机化合物分子中，连有四个不同原子或原子团的 碳原子。
镜像　
一、分子的溶解性和手性
1. 丙氨酸（C3H7NO2）分子为手性分子，存在手性异构体，其结构 如图所示。
A. Ⅰ和Ⅱ分子中均存在2个手性碳原子
B. Ⅰ和Ⅱ呈镜面对称，都是非极性分子
C. Ⅰ和Ⅱ分子都只含有极性键，不含非极性键
D. Ⅰ和Ⅱ所含的化学键相同
下列关于丙氨酸的两种手性异构体（Ⅰ和Ⅱ）的说法正确的是（　　）
√
解析：吡啶属于极性分子，苯属于非极性分子，根据相似相溶原理， 吡啶在水中的溶解度大于苯；吡啶分子结构中含N原子，能与水分子 形成氢键，故吡啶在水中的溶解度大于苯。
吡啶能与水分子形成分子间氢键　
吡啶为极性分子，比非极性分子苯更易溶于水　
二、氢键对物质性质的影响
3. 关于氢键，下列说法正确的是（　　）
A. 分子中有N、O、F原子，分子间就存在氢键
B. 因为氢键的缘故， 比 熔、沸点低
C. NH3极易溶于水，形成的溶液中存在的氢键类型有4种
D. “可燃冰”——甲烷水合物（CH4·8H2O）中CH4与H2O之间存在 氢键
√
解析：与N、O、F以共价键相连的H能与N、O、F形成氢键，含有N、O、F原子的分子不一定能形成分子间氢键，如氮气分子与氢气不能形成分子间氢键，A错误；对羟基苯甲醛形成分子间氢键，而邻羟基苯甲醛形成分子内氢键，所以对羟基苯甲醛熔、沸点高于邻羟基苯甲醛，B错误；氨水中有4种氢键，分别是O—H…N、O—H…O、N—H…N、N—H…O，C正确；甲烷分子中碳元素的非金属性弱，不能与水分子形成分子间氢键，所以甲烷水合物中甲烷与水之间不存在氢键，D错误。
水分子与乙醇
分子之间能形成氢键　
甲硫醇不能形成分子间氢键，而水和甲醇
均能，且水比甲醇形成的分子间氢键数目多　
对羟基
苯甲酸　
邻羟基苯甲酸形成分子内氢键使其沸点降低，
而对羟基苯甲酸形成分子间氢键使其沸点升高　
（4）已知，苯酚（ ）具有弱酸性，其Ka＝1.1×10－10；水 杨酸第一步电离形成的离子（ ）能形成分子内氢键，相同 温度下电离平衡常数Ka2（水杨酸） （填“＞”或“＜”）Ka （苯酚），其原因是 。
＜　
能形成分子内氢键，使其更难电离出H＋
【思维建模】
用氢键解释原因的答题模板
（1）氢键影响物质的熔、沸点类
同为分子晶体，×××存在氢键，而×××仅存在较弱的范德华力
同为分子晶体，×××存在分子间氢键，而×××存在分子内氢键
　　（2）氢键影响物质的溶解性类
×××与H2O（或×××）分子间形成氢键，使溶解度增大。
考点三　配合物与超分子　　
1. 配位键
（1）概念：由一个原子提供 ，而另一个原子提供空轨 道接受孤电子对形成的共价键，即“电子对给予—接受”键被称为配 位共价键，简称为配位键。
（2）表示方法：配位键可以用A→B来表示，其中A是提供孤电子对 的原子，B是接受孤电子对的原子。例如， 。
孤电子对　
2. 配合物
（1）概念：金属离子或原子（称为中心离子或原子）与某些分子或 离子（称为配体或配位体）以 结合形成的化合物称为配位 化合物，简称配合物。
配位键　
（2）形成条件
中心离子（或原子）：有 ，一般是带正电的金属离子，特 别是过渡金属离子，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等，但也有电中性 的原子等。
配位体：其中的配位原子（配位体中直接同中心离子或原子配合的原 子）有 。配位体可以是分子，如CO、NH3、H2O等， 也可以是离子，如F－、Cl－、Br－、I－、CN－、SCN－、OH－等。
空轨道　
孤电子对　
（3）组成——以[Cu（NH3）4]SO4为例
再如：[Co（NH3）5Cl]Cl2中配体是 ，配位数是 ，
1 mol [Co（NH3）5Cl]Cl2与足量AgNO3溶液反应生成 mol AgCl沉淀。
NH3和Cl－
6　
2　
空轨道
孤电子对
（4）配合物的制备——[Cu（NH3）4]SO4·H2O的制备
实验操作 实验现象及有关的离子方程式
2OH－
（5）配合物形成时性质的改变
①溶解度的改变：一些难溶于水的金属化合物形成配合物后，易溶 解，如AgCl→[Ag（NH3）2]＋。
②颜色的改变：当简单离子形成配合物时颜色会发生改变，如
Fe（SCN）3的形成，利用此性质可检验Fe3＋的存在。
③稳定性改变：形成配合物后，物质的稳定性增强。
CO分子能通过配位键与血红蛋白中的Fe2＋结合，其结合能力比O2分 子与Fe2＋结合能力强的多，因而会导致血红蛋白与CO结合失去载氧 能力而造成CO中毒。CO与血红蛋白中的Fe2＋形成配位键时，提供孤 电子对的是配体（CO）中的氧原子还是碳原子？其原因 是 　 　　　。
提示：碳原子；CO中的C的电负性比O小，C比O更易提供孤电子对 与Fe2＋形成配位键。
3. 超分子
（1）概念：超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用 形成的分子聚集体。
（2）两个重要特征：分子识别和自组装。
（3）应用示例——分离C60和C70
　判断正误（正确的打“√”，错误的打“×”）。
√
√
×
√
×
×
一、配合物
1. 下列物质中，不能作为配合物的配体的是（　　）
B. Cl－
C. SCN－ D. H2O
√
2. 向硫酸铜溶液里逐滴加入氨水的过程如图所示。下列说法不正确 的是（　　）
A. NH3和H2O与Cu2＋的配位能力：NH3＜H2O
C. 析出的深蓝色晶体是[Cu（NH3）4]SO4·H2O
D. 加乙醇的作用是减小溶剂的极性，降低溶质的溶解度
√
【题后归纳】
配合物的结构特点
（2）①配位数可以等同于中心离子（或原子）与配位原子形 成配位键的数目。如[Cu（NH3）4]2＋中Cu2＋的配位数为4， [Cr（H2O）5Cl]Cl2中Cr3＋的配位数为6。②当中心离子（或原子）与多基配体配合时，配位数可以等同于配位原子的数目，但不是配体的数目。
如 中的配体属于双基配体，Cu2＋的配位数是4而不是2。
二、超分子
3. 下列关于超分子的说法中，不正确的是（　　）
A. 超分子是由两种或两种以上的分子必须通过氢键相互作用形成的 分子聚集体
B. 将C60加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中会形成超分子
C. 碱金属离子虽然不是分子，但冠醚在识别碱金属离子时，形成的 也是超分子
D. 超分子的重要特征是自组装和分子识别
√
解析：超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体，不一定是氢键，A错误；将C60加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中，能形成超分子，B正确；冠醚是皇冠状的分子，有不同大小的空穴，会与合适的碱金属离子形成超分子，C正确；超分子的两大特征为分子识别和自组装，D正确。
4. 如图1表示某种含氮有机化合物的结构简式，能识别某些离子或分 子而形成超分子。该分子内4个氮原子分别位于正四面体的4个顶点 （见图2）。分子内存在空腔，能嵌入某种离子或分子而形成4个氢键 并予以识别。下列分子或离子中，能被该含氮有机化合物识别的是 （　　）
A. CF4
C. CH4 D. H2O
√
二、分子极性的判断
2. 下列分子属于极性分子的是（　　）
A. CS2 B. SCl6 C. NF3 D. SiF4
解析：CS2分子的空间结构为直线形，正、负电中心重合，属于非极性分子，A错误；SCl6分子的空间结构为正八面体形，正、负电中心重合，属于非极性分子，B错误；NF3分子的空间结构为三角锥形，正、负电中心不重合，属于极性分子，C正确；SiF4分子的空间结构为正四面体形，正、负电中心重合，属于非极性分子，D错误。
√
真题·体验品悟
1. （2026·浙江1月选考13题） 是片状晶体，结构如图， H3BO3为一元弱酸。下列说法不正确的是（　　）
A. 晶体中有氢键和范德华力
C. H3BO3能与乙酸反应
D. （HBO2）3可表示为
√
B错误；H3BO3结构中含有羟基（—OH），乙酸（CH3COOH）
中含羧基（—COOH），一定条件下二者可以发生酯化反应，C正
确；三分子硼酸脱水得到三聚体，根据H、B、O的成键规则，
（HBO2）3可表示为 ，D正确。
2. （2025·安徽高考7题）氨是其他含氮化合物的生产原料。氨可在氧 气中燃烧生成N2。金属钠的液氨溶液放置时缓慢放出气体，同时生成 NaNH2。NaNH2遇水转化为NaOH。Cu（OH）2溶于氨水得到深蓝色 [Cu（NH3）4]（OH）2溶液，加入稀硫酸又转化为蓝色
[Cu（H2O）4]SO4溶液。氨可以发生类似于水解反应的氨解反应，浓氨水与HgCl2溶液反应生成Hg（NH2）Cl沉淀。下列有关物质结构或性质的比较中，正确的是（　　）
B. 与氨形成配位键的能力：H＋＞Cu2＋
C. H2O和NH3分子中的键长：O—H＞N—H
√
3. （2025·甘肃高考9题）我国化学家合成了一种带有空腔的杯状主体 分子（结构如图a），该分子和客体分子（CH3）4NCl可形成主客体 包合物：（CH3）4N＋被固定在空腔内部（结构示意图见图b）。下列 说法错误的是（　　）
A. 主体分子存在分子内氢键
B. 主客体分子之间存在共价键
D. （CH3）4N＋和（CH3）3N中N均采用sp3杂化
√
4. （2025·湖北高考7题）下列关于物质性质或应用解释错误的是 （　　）
选项 性质或应用 解释
A 石蜡油的流动性比水的差 石蜡油的分子间作用力比水的小
B NH3溶于水显碱性 NH3可结合水中的质子
C OF2可以氧化H2O OF2中O显正电性
D 石墨作为润滑剂 石墨层间靠范德华力维系
√
解析：A项，石蜡油的成分主要是高碳烷烃，相对分子质量大，分子间作用力大，导致黏度较大，错误；B项，NH3中N有一个孤电子对，能与水提供的H＋结合，从而释放OH－，因此NH3溶于水显碱性，正确；C项，F的电负性大于O，OF2中F显负电性，O显正电性，H2O中O显负电性，H2O中O容易转移电子给OF2中的O，OF2可以氧化H2O，正确；D项，石墨是层状结构，石墨层间靠范德华力维系，范德华力较弱，导致层与层之间容易滑动，故石墨具有润滑性，正确。
5. （2025·广东高考17题节选）兴趣小组探究取代基对芳香酸酸性的 影响。
（1）知识回顾　羧酸酸性可用Ka衡量。下列羧酸Ka的变化顺序为： CH3COOH＜CH2ClCOOH＜CCl3COOH＜CF3COOH，随着卤原子 电负性 ，羧基中的羟基 增大，酸性增强。
解析：卤素原子电负性越大，吸电子效应就越强，则羧基中H—O的 极性增大，容易发生断裂，更易电离出氢离子，因此酸性增强。
增强　
极性　
（2）提出假设　甲同学根据（1）中规律推测下列芳香酸的酸性强弱 顺序为：
＞ ＞
（3）验证假设　甲同学测得常温下三种酸的饱和溶液的pH大小顺序为Ⅲ＞Ⅱ＞Ⅰ，据此推断假设成立。但乙同学认为该推断依据不足，不能用所测得的pH直接判断Ka大小顺序，因为 。
乙同学用酸碱中和滴定法测定了上述三种酸的Ka，其顺序为Ⅱ＞Ⅰ＞Ⅲ。
三种酸的饱和溶液浓度不同
解析：实验探究时应控制单一变量，不同物质在同一温度下的溶解度 不同，故不同物质的饱和溶液的浓度一般不同，则要比较三种酸的酸 性强弱，除物质不同外，其他条件均应该保持相同，即三种酸溶液的 浓度应相同，所以甲同学的实验方案不合理。
（4）实验小结　假设不成立，芳香环上取代基效应较复杂，（1）中 规律不可随意推广。
课时跟踪检测
一、选择题（本题包括9个小题，每小题只有一个选项符合题意）
1. （2025·浙江杭州期末）下列类比或推论正确的是（　　）
A. 水分子间氢键（O—H…O）键能大于HF分子间氢键（F—H…F），因此H2O的沸点更高
B. P可以形成PCl3和PCl5，N也可以形成NCl3和NCl5
C. 烷基是推电子基团，因此Kb：C2H5NH2＞NH3
D. 冰中一个H2O周围有4个紧邻的分子，H2S晶体中也类似
1
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11
√
解析：氟的电负性更大，HF分子间氢键键能更大，H2O的沸点高于HF是因为分子间氢键数目更多，A错误；PCl3和PCl5中，中心原子P的杂化方式分别为sp3杂化和sp3d杂化，N最外层为第二能层，没有d轨道，不能发生sp3d杂化，无法形成NCl5，B错误；推电子基使N原子上电子云密度更大，更容易结合质子，碱性增强，碱性越强，Kb越大，故Kb：C2H5NH2＞NH3，C正确；冰中H2O分子间形成氢键，故一个H2O周围有4个紧邻的分子，而H2S分子间不能形成氢键，D错误。
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2. （2025·浙江杭州期末）下列有关氢键的说法不正确的是（　　）
A. “X—H…Y”三原子不在一条直线上时，也能形成氢键
B. 接近水的沸点的水蒸气的相对分子质量测定值大于18
C. H2O比H2S稳定是因为水分子间存在氢键
D. 氢键键长一般定义为X—H…Y的长度，而不是H…Y的长度
√
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11
解析：氢键是一种分子间作用力，是由已经与电负性很大的原子形成共价键的氢原子（如水分子中的氢）与另一个电负性很大的原子（如水分子中的氧）之间的作用力。氢键具有方向性，但并非严格要求三个原子共线，“X—H…Y”三原子不在一条直线上时，也能形成氢键，故A正确；接近沸点时，水蒸气分子间通过氢键形成缔合分子，导致测得的相对分子质量偏大，故B正确；氢键影响的是物理性质（如沸点），O—H键长比S—H键长短，O—H键能更大，因此H2O更稳定，与氢键无关，故C错误；根据高中化学教材定义，氢键键长定义为X原子中心到Y原子中心的距离（即X—H…Y的总长度），而非仅H…Y的距离，故D正确。
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3. 下列关于配合物和超分子的说法正确的是（　　）
A. 在[Cu（H2O）4]2＋中，Cu2＋给出孤电子对，H2O提供空轨道
B. 向[Co（NH3）3Cl3]溶液中加入硝酸银溶液不能生成沉淀
C. 利用超分子的自组装特征可以分离C60和C70
D. [Cu（H2O）4]SO4·H2O中存在的化学键有氢键
解析：在[Cu（H2O）4]2＋中，H2O给出孤电子对，Cu2＋提供空轨道，A错误；[Co（NH3）3Cl3]不能电离出氯离子，加入硝酸银溶液不能生成沉淀，B正确；分离C60和C70利用了超分子“分子识别”的特征，C错误；氢键不是化学键，D错误。
√
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4. 下列说法正确的是（　　）
A. 分子间作用力就是范德华力
B. F2、Cl2、Br2、I2的熔、沸点逐渐升高与范德华力无关
C. 范德华力与氢键可同时存在于分子之间
D. 沸点：对羟基苯甲醛＞邻羟基苯甲醛，是由于对羟基苯甲醛分子 间范德华力更强
√
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解析：分子间作用力不仅仅包括范德华力，还包括氢键，A错误；F2、Cl2、Br2、I2组成和结构相似，相对分子质量越大，分子间作用力越大，熔、沸点越高，与范德华力有关，B错误；分子间作用力包括氢键和范德华力，可同时存在于分子之间，C正确；对羟基苯甲醛的沸点高于邻羟基苯甲醛，是因为对羟基苯甲醛中存在分子间氢键，邻羟基苯甲醛中存在分子内氢键，D错误。
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5. （2025·浙江诸暨模拟）物质微观结构决定宏观性质，进而影响用 途。下列结构不能解释性质或用途的是（　　）
选项 结构 性质或用途
A 聚乙炔中含共轭大π键 聚乙炔可用于导电高分子材料
B 杯酚具有一定大小的空腔 杯酚可用于C60和C70的分离
C 硅酸盐中含有硅氧四面 体结构 硅酸盐材料大多具有硬度大、耐高温的性质
D 甘油（丙三醇）中含有三个羟基，易形成分子内氢键 甘油为黏稠性液体
√
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解析：聚乙炔可用于导电高分子材料是因为聚乙炔中含共轭大π键，共轭结构使得π电子能够在分子链上自由移动而具有导电性，故A正确；杯酚具有一定大小的空腔，能与C60形成超分子，与C70不能形成超分子，超分子具有“分子识别”的特性，所以杯酚可用于C60和C70的分离，故B正确；硅酸盐中含有相互连接的硅氧四面体结构，所以硅酸盐材料大多具有硬度大、耐高温的优良性能，故C正确；甘油为黏稠性液体是因为甘油中含有三个羟基，易形成分子间氢键，分子间作用力增大使得甘油在常温常压下呈现为黏稠性液体，故D错误。
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6. 下列关于分子的结构和性质的描述中，错误的是（　　）
A. 冠醚利用不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子进行“分子 识别”
B. 乳酸（ ）分子中含有一个手性碳原子
C. 碘易溶于浓碘化钾溶液，甲烷难溶于水都可用“相似相溶”原理 解释
D. 氟元素的电负性大于氯元素的电负性，导致三氟乙酸的酸性大于 三氯乙酸的酸性
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B. 酸性：CH3COOH＞ClCH2COOH
C. 羟基的活性： ＞CH3CH2OH
D. 碱性： ＞
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8. 邻二氮菲的结构简式为 ，简写为phen，遇FeSO4溶液 生成橙红色配合物[Fe（phen）3]SO4，其中Fe2＋的配位数为6。下列 说法不正确的是（　　）
A. phen中，不含手性碳原子
B. [Fe（phen）3]2＋中，phen的一个N参与配位
C. [Fe（phen）3]2＋中，Fe2＋提供空轨道，N提供孤电子对
D. [Fe（phen）3]SO4中，既存在极性键也存在非极性键
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解析：A项，手性碳原子是指连接4个不同原子或原子团的碳原子，由其结构简式可知无手性碳原子，正确；B项，由于亚铁离子的配位数为6，故[Fe（phen）3]2＋中phen有2个N原子参与配位，错误；C项，在物质[Fe（phen）3]2＋中，中心原子Fe2＋提供空轨道，N提供孤电子对，正确；D项，硫和氧、碳和氮之间为极性键，但phen中C和C之间形成的共价键为非极性键，正确。
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9. （2025·浙江台州月考）磷的常见含氧酸化学式为H3POx（x＝2， 3，4），其分子结构和亚磷酸与水形成的部分氢键如图所示：
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B. H3PO3分子中P采取sp3杂化
C. H3PO3与水形成如图所示的环，使得羟基难以电离出H＋
D. 相同温度、相同浓度的稀溶液的酸性：H3PO2＜H3PO3＜H3PO4
下列说法不正确的是（　　）
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二、非选择题（本题包括2个小题）
10. （1）键的极性对物质化学性质有影响，据此比较：
①CH3COOH、②CH2FCOOH、③CH2ClCOOH、④CHF2COOH酸性由强到弱顺序是 （用序号表示）。
解析：电负性：F＞Cl，电负性越大，吸引电子能力越强，所以酸性 由强到弱顺序是CHF2COOH＞CH2FCOOH＞CH2ClCOOH＞ CH3COOH。
④＞②＞③＞①　
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解析：苯胺（ ）分子中N原子电负性大、原子半径小，易 形成分子间氢键，导致其熔、沸点比相对分子质量相近的甲苯高。
苯胺分子之间存在
氢键　
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小　
CH3OH＋H2O　
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（4）顺铂和反铂互为同分异构体，两者的结构和性质如下。
顺铂 反铂
空间结构
25 ℃时溶解度/g 0.257 7 0.036 6
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①推测Pt（NH3）2Cl2的结构是 （填“平面四边形” 或“四面体形”）。
解析：若为四面体形结构，Pt（NH3）2Cl2只有一种，而有两种同分 异构体，故为平面四边形结构。
解析：顺铂为极性分子，而反铂是非极性分子，水是极性溶剂，根据 相似相溶原理，极性大的顺铂在水中溶解度更大。
平面四边形　
顺铂为极性分子，而反铂
是非极性分子，水是极性溶剂，根据相似相溶原理，极性大的顺铂在
水中溶解度更大　
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11. 配合物在生产生活中应用广泛，配合物的种类超过了百万，是一 个庞大的化合物家族。回答下列问题：
（1）向CuSO4溶液中加入足量的氨水，先生成蓝色沉淀，后蓝色沉 淀溶解可得到深蓝色[Cu（NH3）4]（OH）2溶液。
①蓝色沉淀溶于氨水的离子方程式为
。
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解析：[Cu（NH3）4]2＋中所含配位键是通过配体NH3分子中的N原子 提供孤电子对，Cu2＋提供空轨道形成的。
氮（或N）
Cu2＋　
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（2）①铁系元素能与CO形成Fe（CO）5、Ni（CO）4等金属羰基化 合物。已知室温时Fe（CO）5为浅黄色液体，沸点103 ℃，则Fe（CO）5中含有的化学键类型包括 （填字母，下同）。
A. 极性共价键 B. 离子键
C. 配位键 D. 金属键
AC　
解析：Fe（CO）5中Fe与CO之间存在配位键，CO中含有极性共价键，选A、C。
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②镍能形成多种配合物，如Ni（CO）4、[Ni（CN）4]2－、[Ni（NH3）6]2＋等，下列有关说法正确的是 。
A. [Ni（NH3）6]2＋中含有共价键和离子键
B. CO与CN－互为等电子体，其中CO分子内σ键和π键的个数比为 1∶2
C. NH3中N原子为sp3杂化，其空间结构为正四面体形
D. Ni2＋在形成配合物时其配位数只能为4，Fe在形成配合物时其配位 数只能为6
B 　
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（3）将含有未成对电子的物质置于外磁场中，会使磁场强度增大， 称其为顺磁性物质。下列物质中，属于顺磁性物质的是 。
A. [Cu（NH3）2]Cl B. [Cu（NH3）4]SO4
C. K3[Fe（CN）6] D. [Zn（NH3）4]Cl2
解析：顺磁性物质即含有未成对电子的物质，B中的铜离子价层电子 排布式为3d9，含有1个未成对电子，C中的铁离子价层电子排布式为 3d5，含有5个未成对电子，选B、C。
BC　
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（4）钒能形成多种配合物，钒的两种配合物X、Y的化学式均为
V（NH3）3ClSO4，取X、Y溶液进行如下实验（已知配体难电离出 来）。
配合物 X X Y Y
试剂 BaCl2溶液 AgNO3溶液 BaCl2溶液 AgNO3溶液
现象 白色沉淀 无明显变化 无明显变化 白色沉淀
[V（NH3）3Cl]2＋　
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