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(共64张PPT)
第44讲　溶液中粒子浓度的
“静态分析”
1.理解电解质溶液中的电离平衡和水解平衡。
2.掌握电解质溶液中各组分之间的守恒关系和大小比较。
考点·全面突破
考点一　同一溶液中不同离子浓度的大小比较
一、熟知两大理论、构建思维基点
1. 电离平衡理论
（2）多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离（第一步 电离程度远大于第二步电离）。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、 H＋的浓度大小关系是 。
c（H2S）＞c（H＋）＞c（HS－）＞c（S2
－）　
2. 水解平衡理论
＞c（NH3·H2O）　
二、巧用“三个守恒”，明确浓度关系
1. 电荷守恒
2. 元素守恒
在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发 生了变化，但离子所含的某种元素在变化前后是守恒的。
c（Na＋）
3. 质子守恒
电解质溶液中，由于电离、电解等过程的发生，往往存在质子（H＋）的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。
质子守恒的书写技巧（以NaHCO3溶液为例）：
关键能力突破
一、单一溶液中粒子浓度关系
1. 0.1 mol·L－1的NH4Cl溶液
（1）电荷守恒式： 。
（2）元素守恒式： 。
（3）质子守恒式： 。
－）
c（H＋）＝c（OH－）＋c（NH3·H2O）
c（Cl－）＞
c（H2SO3）
c（H＋）＋c（H2SO3）＝c（OH－）＋
c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HS－）
＋2c（S2－）
c（Na＋）＝2c（S2－）＋2c（HS－）＋
2c（H2S）
c（OH－）＝c（H＋）＋c（HS－）＋
2c（H2S）
c（Na＋）＞c（S2－）＞c（OH－）
＞c（HS－）＞c（H＋）
【题后归纳】
质子守恒式的直接书写方法（以Na2S溶液为例）
　　依据水的电离平衡书写。在溶液中无论由水电离出的H＋和OH－ 以什么形式存在，水电离产生的H＋和OH－的物质的量总是相等的。 若溶液溶质是单一盐类，以Na2S溶液为例，则可依据如图所示方法进 行快速书写。
二、混合溶液中粒子浓度关系
4. 浓度均为0.1 mol·L－1的CH3COONa和CH3COOH的混合溶液
（2）元素守恒式： 。
c（Na＋）＋c（H＋）＝c（CH3COO－）＋
c（OH－）
c（CH3COOH）＋c（CH3COO－）＝2c（Na
＋）
2c（H＋）＋c（CH3COOH）＝2c（OH－）＋
c（CH3COO－）
c（CH3COO－）
＞c（Na＋）＞c（CH3COOH）＞c（H＋）＞c（OH－）
c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋
c（H2CO3）]
【题后归纳】
混合溶液中粒子浓度大小比较
考点二　不同溶液中相同离子浓度的大小比较
在常温下，有下列五种溶液：①0.1 mol·L－1 NH4Cl　②0.1 mol·L－1 CH3COONH4　③0.1 mol·L－1 NH4HSO4　④0.1 mol·L－1 NH3·H2O 和0.1 mol·L－1 NH4Cl混合液　⑤0.1 mol·L－1 NH3·H2O。
（2）在上述五种溶液中，pH最小的是 （填序号）。
酸　
③　
（4）在溶液④中， 的浓度为0.1 mol·L－1。
②＜①＜③　
④＞⑤　
Cl－　
＝　
＝　
1.25 ℃时，相同物质的量浓度的下列溶液：
①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、
④（NH4）2SO4、⑤（NH4）2Fe（SO4）2，
⑤＞④＞③＞①＞②
解析：分析流程为
　
2. 比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。
（1）浓度均为0.1 mol·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和 NaHS混合液，溶液pH从大到小的顺序是 。
③＞②＞④＞①
②＞①
＞③
④＞②＞③＞①
真题·体验品悟
1. （2024·江苏高考12题）室温下，通过下列实验探究SO2的性质。 已知Ka1（H2SO3）＝1.3×10－2，Ka2（H2SO3）＝6.2×10－8。
实验1：将SO2气体通入水中，测得溶液pH＝3。
实验2：将SO2气体通入0.1 mol·L－1 NaOH溶液中，当溶液pH＝4时 停止通气。
实验3：将SO2气体通入0.1 mol·L－1酸性KMnO4溶液中，当溶液恰好 褪色时停止通气。
下列说法正确的是（　　）
C. 实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSO3固体
√
2. （2024·浙江1月选考15题）常温下，将等体积、浓度均为0.40 mol·L－1 BaCl2溶液与新制H2SO3溶液混合，出现白色浑浊；再滴加过 量的H2O2溶液，振荡，出现白色沉淀。
已知：H2SO3　Ka1＝1.4×10－2，Ka2＝6.0×10－8；
Ksp（BaSO3）＝5.0×10－10，Ksp（BaSO4）＝1.1×10－10。
下列说法不正确的是（　　）
√
C. BaCl2溶液与H2SO3溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSO3
3. （2023·江苏高考12题）室温下，用含少量Mg2＋的MnSO4溶液制备 MnCO3的过程如图所示。已知Ksp（MgF2）＝5.2×10－11，Ka（HF） ＝6.3×10－4。下列说法正确的是（　　）
√
A. 0.1 mol·L－1NaF溶液中：c（F－）＝c（Na＋）＋c（H＋）
4. （2023·天津高考10题）在浓度为0.1 mol·L－1的NaH2PO4溶液中， 如下说法正确的是（　　）
√
解析：0.1 mol·L－1的NaH2PO4溶液中，浓度最大的离子是Na＋， A项错误；B项中的等式是NaH2PO4溶液中的元素守恒，正确；C项中 的等式是NaH2PO4溶液中的电荷守恒，但缺少氢氧根离子，错误；磷 酸第二步电离平衡的平衡常数表达式书写不正确（分子、分母颠倒 了），D项错误。
课时跟踪检测
一、选择题（本题包括10个小题，每小题只有一个选项符合题意）
1. 25 ℃时，某氯化铵溶液pH＝4，下列说法正确的是（　　）
A. c（H＋）＝1×10－10 mol·L－1
√
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2. 已知HCN的电离常数Ka＝6.2×10－10。用物质的量都是0.1 mol的 HCN和NaCN混合后配成1 L溶液，经测定溶液呈碱性。则下列关系 式正确的是（　　）
A. c（Na＋）＜c（CN－）
B. c（CN－） ＞ c（HCN）
C. c（HCN）＋c（CN－）＝0.2 mol·L－1
D. c（CN－）＋c（OH－）＝0.1 mol·L－1
√
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3. 常温下，下列溶液中，有关微粒的物质的量浓度关系不正确的是（　）
C. 0.01 mol·L－1 NaOH溶液与等体积pH＝2的醋酸混合后的溶液中： c（CH3COO－）＞c（Na＋）＞c（H＋）＞c（OH－）
√
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4. （2025·浙江宁波期中）下列说法正确的是（　　）
C. 稀释1 mol·L－1的HCl溶液，溶液中的所有离子浓度均下降
D. 常温下，pH＝2的HClO溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合， 充分反应后pH＞7
√
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5. 常温下，下列有关说法正确的是（　　）
A. pH均为5的CH3COOH溶液和NH4Cl溶液中水的电离程度相同
B. 向0.1 mol·L－1的Na2S溶液中缓慢通入HCl气体：2c（Na＋）＝
c（S2－）＋c（HS－）＋c（H2S）
C. 冰醋酸加水稀释过程中其电离程度一直增大
D. 常温下pH＝6.3的某酸式盐NaHA的水溶液中：c（Na＋）＞
c（HA－）＞c（H2A）＞c（A2－）
√
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解析：CH3COOH溶液中，醋酸抑制水的电离；NH4Cl溶液中， 铵根离子水解促进水的电离，NH4Cl溶液中水的电离程度更大，A错 误；在Na2S溶液中，根据元素守恒可得，c（Na＋）＝2[c（S2－）＋
c（HS－）＋c（H2S）]，B错误；冰醋酸加水稀释，越稀越电离，电 离程度不断加大，C正确； 常温下pH＝6.3，说明该酸式盐电离出的 HA－的电离程度＞水解程度，所以c（Na＋）＞c（HA－）＞
c（A2－）＞c（H2A），D错误。
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6. 室温下，通过下列实验探究Na2SO3、NaHSO3溶液的性质。
实验 实验操作和现象
1 用pH试纸测定0.1 mol·L－1Na2SO3溶液的pH，测得pH约为10
2 向0.1 mol·L－1Na2SO3溶液中通入少量SO2，测得溶液pH约
为8
3 用pH试纸测定0.1 mol·L－1NaHSO3溶液的pH，测得pH约为5
4 向0.1 mol·L－1Na2SO3溶液中通入少量Cl2，无明显现象
下列说法不正确的是（　　）
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C. 实验3可以得出：Ka1（H2SO3）·Ka2（H2SO3）＞Kw
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7. 已知NaHB在水溶液中存在关系式：c（Na＋）＝c（HB－）＋
c（B2－），下列说法中正确的是（　　）
B. NaHB溶液中的离子浓度：c（Na＋）＞c（HB－）＞c（OH－）＞
c（H＋）
C. NaHB水溶液呈酸性
D. c（Na＋）＋c（H＋）＝c（HB－）＋c（B2－）＋c（OH－）
√
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8. （2025·浙江名校联考）25 ℃时，用NaOH调节0.10 mol·L－1二元 弱酸（H2R）溶液的pH，假设不同pH下均有c（H2R）＋c（HR－） ＋c（R2－）＝0.10 mol·L－1。使用数字传感器测得溶液中含R微粒的 物质的量浓度随pH的变化如图所示。下列分析不正确的是（　　）
√
A. 25 ℃时，H2R溶液的Ka2＝1.0×10－4.2
B. 0.10 mol·L－1H2R溶液和0.10 mol·L－1
Na2R溶液中c（HR－）：前者大于后者
C. c（Na＋）＝0.10 mol·L－1的溶液中，c（H＋）
＋c（H2R）＝c（R2－）＋c（OH－）
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√
C. H2C2O4加入CaCl2溶液时，加入适量醋酸钠粉末，有利于生成 CaC2O4沉淀
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物质 H2CO3 CH3COOH NH3 H2C2O4
pKa或 pKb 6.4 10.3 4.7 4.7 1.3 4.3
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B. 某缓冲溶液仅由H2C2O4/NaHC2O4配制而成，且该溶液pH＝1，则 配制时可将0.2 mol·L－1的H2C2O4溶液与0.2 mol·L－1的NaHC2O4 溶液等体积混合
D. 将浓度均为0.2 mol·L－1的1 L MgCl2溶液与2 L Na2CO3溶液混合， 此时Mg2＋可视为完全沉淀，且沉淀质量为14.2 g，则此时溶液pH 约为10
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二、非选择题（本题包括1个小题）
11. 电解质水溶液中存在电离平衡、水解平衡、溶解平衡，请回答下 列问题。
（1）已知部分弱酸的电离常数如表：
弱酸 CH3COOH HCN H2CO3
电离常数
（25 ℃） Ka＝1.8×10－5 Ka＝4.3×10－10 Ka1＝5.0×10－7
Ka2＝5.6×10－11
＜
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②常温下，pH相同的三种溶液：A. CH3COONa　B. NaCN　C. Na2CO3，其物质的量浓度由大到小的顺序是 （填字母）。
ABC
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1.8×104
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（2）室温时，下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的 是 （填字母）。
BD
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（3）室温下，用0.100 mol·L－1盐酸溶液滴定20.00 mL 0.100 mol·L －1的某氨水溶液，滴定曲线如图所示（横坐标为盐酸的体积）。
c（Cl－）＞
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2（10－5－10－ 9）
mol·L－1
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